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COMPOSITION DETERGENTE AQUEUSE EPAISSIE CONTENANT PEU DU
PAS DE PHOSPHATE ET METHODE DE LAVAGE DE VAISSELLE
L'UTILISANT.
La présente invention concerne des compositions aqueuses pour laver la vaisselle et autres objets similaires, specialement dans un lave-vaisselle automatique. Plus spécifiquement, l'invention concerne des compositions qui ne renferment pas d'adjuvants phosphatés mais qui ont un pouvoir detergent comparable ou superieur a des compositions détergentes liquides similaires pour lave-vaisselle automatique contenant du phosphore.
La presente invention concerne spécifiquement des compositions détergentes liquides épaissies pour lavevaisselle automatique possédant des propriétés viscoélastiques, une stabilité chimique et physique amelioree et un pouvoir detergent accru malgre Pabsence de sels phosphates adjuvants et qui sont spontanement dispersibles dans le milieu de lavage pour fournir un lavage efficace de la vaisselle, de la verrerie, de la porcelaine etc.
Les detergents pour lave-vaisselle domestiques commercialement disponibles sous forme de poudre presentent plusieurs inconvenients, par ex. une composition non-uniforme : des operations coûteuses pour leur production ; une tendance à s'agglomérer au stockage pour des taux d'humidité eleves, et A former ainsi des amas difficiles à disperser ; de la poussière, source d'irritation particuliere pour les utilisateurs allergiques et tendance A l'agglomeration dans le distributeur du lave-vaisselle. Les formes liquides de ces compositions ne peuvent toutefois généralement pas @tre utilisée5 dans les lave-vaisselle automatiques à cause de leurs forts pourcentages de mousse, leurs viscosites inacceptablement basses et leur alcalinité bien trop élevée.
Une activité recente de recherche et de developpement
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s'est penchée sur la forme gel ou "thixotrope" de telles compositions, par ex. les degraissants et les produits pour lave-vaisselle automatiques caractérisés par des liquides ou pStes thixotropes. Des produits pour la lavage de la vaisselle ainsi obtenus sont essentiellement discutables en ce qu'ils sont insuffisamment visqueux pour Tester "ancrés" dans le bac de distribution du lave-vaisselle, et de plus laissent des taches sur la vaisselle, la verrerie, la porcelaine etc.
La pEEsentstion de compositions pour lave-vaisselle automatiques sous forme gel et ayant une stabilité et des propriétés détergentes satisfaisantes s'est révélée jusqu'ici problématique, particulieirement en ce qui concerne les compositions pour utilisation dans des lave-vaisselle domestiques.
Pour un usage efficace, on recommande
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généralement que le detergent pour lave-vaisselle automatique, désigné dans ce qui suit par ADD, contienne (1) du tripolyphosphate de sodium (NaTPP) pour adoucir ou fixer les minér aux de l'eau dure et émulsifier et/ou peptiser la saleté ; (2) du silicate de sodium pour fournir l'alcalinite necessaire a un nettoyage efficace et proteger vernis et motif de la porcelaine fine ; (3) du carbonate de sodium, généralement considéré optionnel, pour augmenter l'alcalinité;
(4) un agent libérateur de chlore pour aider à l'élimination des souillures qui conduisent ik la formation de taches par l'eau ; et (5) un démoussant/tensioactif pour réduire la mousse en augmentant ainsi l'efficacité de la machine et procurant un nettoyage approprié. Voir par exemple, SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Les produits de nettoyage correspondant a peu près aux compositions décrites cidessus sont pour la plupart des liquides ou des poudres. La combinaison de tels ingrédients sous forme épaissie adaptee aux machines domestiques s'est révélée difficile.
Généralement de telles compositions ne contiennent pas d'agent de blanchiment à l'hypochlorite, car il a une tendance a reagir avec d'autres ingrédients chimiquement actifs, en particulier
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les tensioactifs, degradant ainsi l'agent de suspension ou l'épaississeur et diminuant son efficacité.
Le brevet U. S. 4. 115. 308 décrit des pâtes thixotropes pour lave-vaisselle automatique contenant un agent de i suspension, p. ex. CMC, des argiles synthétiques etc. ; des sels inorganiques parmi lesquels des silicates, des phosphates et des polyphosphates ; une petite quantité de tensioactif et un antimousse. On ne mentionne pas d'agent de blanchiment.
Vautre part, le brevet U. S. 3. 684. 722 décrit une composition détergente à base d'hypochlorite alcalin et epaissie a l'aide de mélanges de savons alcalins en C8-C18 et d'hydrotropes, tels que cxyks d'amnes et betaines. Les inventeurs décrivent des test qui montrent que diverses classes d'épaississeurs polymères organiques étaient ou bien instables ou bien ne réussissaient pas à procurer un epaississement convenable ou encore provoquaient une perte de chlore disponible. Les polyacrylates étaient capables de provoquer un epaississement pendant plusieurs semaines à temperature ambiante, mais se décomposaient ensuite.
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Le brevet U. S. 3. 985. 668 décrit des degraissants abrasifs de consistence gel renfermant (1) un agent de suspension, de préférence des argiles de type smectite ou attapulgite ; (2) un abrasif, p. ex. sable de silice ou perlite ; et (3) une charge comprenant des polymeres en poudre de basse densité, de la perlite expansée, etc., qui possède une flottabilité et donc un effet stabilisant sur la composition en plus de sa fonction de charge, remplaaant ainsi l'eau par ailleurs disponible pour la formation d'une couche surnageante indésirable due au suintement et à une déstabilisation de phase. Les ingrédients precedents sont les ingrédients essentiels.
Des ingredients optionnels incluent un agent de blanchiment hypochlorite, tensioactif. resistant au blanchiment et tampon, p. ex. silicates, carbonates et monophosphates. Des adjuvants tels que NaTPP peuvent Rtre inclus comme ingrédients optionnels supplémentaires pour établir ou completer une fonction auxiliaire non remplie par le tampon, la quantité d'un tel adjuvant n'excédant pas 57. de
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la composition totale, selon le brevet. Le maintien de niveau de pH A des valeurs de (plus que) 10 désirées est realise par les composants tampon/adjuvant. Un pH élevé est supposé diminuer la décomposition du décolorant au chlore et Pinteraction indésirable entre le tensioactif et l'agent de blanchiment.
Lorsqu'il est present, le NaTPP est limite a SX, comme indique. On ne mentionne pas d'antimousse.
Dans les Demandes de Brevet GB 2. 116. 199A et GB
2.140.450A, toutes deux au nom de Colgate-Palmolive, on fait état de compositions liquides d'ADD (LADD) qui ont des propriétés avantageusement caractéristiques d'une structure thixotrope de type gel et qui comportent divers ingredients necessaires a un nettoyage efficace avec un lave-vaisselle automatique. La composition détergente aqueuse pour lave- vaisselle automatique normalement sous forme de gel possedant des propriétés thixotropes inclut les ingredients suivants, sur une base ponderale : (a) 5 a 35% de tripolyphosphate alcalins (b) 2, S A 20X de silicate de sodium ;
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(c) 0 A 97. de carbonate alcalin; (d) 0, 1 à 57. de matériau detergent organique actif dispersible dans l'ea. !. et resistant a.
K sgEnts de MLanchunent chlores : (e) 0 à 5X d'antimousse stable aux agents de bljSrehinent chLa (f) composé dike agent de blanchiment en quantité suffl5allte pour donner environ 0,2 à 4% de chlore disponible; (g) épaississant thixotrope en quantité suffisante pour communiquer A la composition un indice de thixotropie de 2, 5
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a 10 environ ; (h) soude en quantité necessaire pour ajuster le pH ; et (i) eau ;
Les compositions de LADD ainsi formulees sont faiblement moussantes ; et spontanément solubles dans le milieu de lavage et d'une efficacité maximale pour des valeurs alcalines du pH.
Les compositions ont normalement la consistence dun gel, c'est-a-dire un matériau de type gelee opaque fortement visqueux présentant une plasticité de Bingham et ainsi des seuils d'écoulement relativement élevés.
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Par consequent une force de cisaillement définie est nécessaire pour déclencheur ou augmenter l'écoulement, telle qu'elle peut @tre obtenue au sein d'un bac de distribution sous agitation d'un lave-vaisselle automatique en action.
; Dans de telles conditions la composition est rapidement fluidisee et facilement dispersée. Quand on cesse d'appliquer la force de cisaillement, la composition fluide retrouve rapidement une viscosité élevée, la plasticité de Bingham revenant très pres de sa consistence anterieure.
Le brevet U.S. 4.5ii.487, en date du 16 Avril 1985, décrit une pate détergente faiblement moussante pour les lave-vaisselle. L'agent détergent thixotrope breveté a une viscosité d'au moins 30 pa.s à 20 C déterminée à l'aide d'un viscosimètre rotatoire à une vitesse de broche de 5 revolutions par minute. La composition est A base d'un melange de tripolyphosphate de sodium hydrate et de metasilicate de sodium hydrate finement divises, un composé chlore actif et un agent épaississant qui est un silicate lamellaire de type hectorite. De petites quantités de tensioactifs non-ioniques et de carbonates alcalins et/ou d'hydroxydes alcalins peuvent sstre utilisés.
Récemment 1a demanderesse a développé differentes modifications et ameliorations dans les compositions détergentes liquides des lave-vaisselle automatiques des brevets GB 2. 116. 199A et GB 2. 140. 450A. Par exemple la demam FR.N 86. 18377 décrit des compositions detergentes liquides thixotropes de type gel aqueux et exemptes d'argile et d'épaississeur, qui utilisent un acide mono-ou polycarboxylique de 8 à 22 atomes de carbone pour conferer une stabilité physique et des propriétés thixotropes.
Dans la demande française W 87. 12321 déposée le 4/9/87 la stabilité physique des compositions détergentes pour lave-vaisselle automatiques constituées de liquide thixotrope à base d'argile est améliorée par addition de petites quantités, par exemple d'environ 0,02 à 1% en poids, d'un sei métallique polyvalent d'un acide gras à longue chaîne, tel que le stearate d'aluminium.
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La majorité de ces compositions détergentes et similaires liquides pour lave-vaisselle automatiques décrites et commercialisées dépendent de sels phosphates comme adjuvants tels que du tripolyphopshate de sodium, pour accroître la capacité nettoyante. Alors que ces adjuvants phosphatés sont tres efficaces dans ce but, leur utilisation presente un inconvénient majeur : ils sont nuisibles a la vie aquatique et aux cours d'eau, en gener al. En fait bien des juridictions ont déjà, ou sont en train de, bannir absolument les produits de nettoiement a base de phosphate.
Bien qu'il y ait eu de multiples tentatives de production d'adjuvants de remplacement et que l'on connaisse beaucoup de tels sels pour détergents non-phosphatés inorganiques et organiques,, très peu sont aptes en pratique a fournir des avantages nettoyants comparables a ceux des adjuvants phosphates.
De plus, le choix d'adjuvants convenables est d'autant plus difficile dans l'optique des compositions aqueuses actuelles qui contiennent des décolorants, puisque l'adjuvant de remplacement doit être compatible avec l'agent décolorant chlore
Outre sa fonction comme adjuvant de détergence, le phosphate e métal alcalin inorganique possède l'importante fonction de contribuer aux propriétés rhéologiques des compositions détergentes aqueuses liquides de type gel thixotrope épaissi comme décrit dans GB 2. 116. 199A et GB 2. 140. 450A.
En consequence, le remplacement de l'adjuvant phosphate par un adjuvant non-phosphate ne s'est pas révélé simple car il y a beaucoup de facteurs divers A prendre en considération pour répondre A toutes les missions multifonctionnelles de l'adjuvant phosphate.
Par consequent c'est le premier c. bjet de l'invention de fournir des c'i'mpositions nettoyantes aqueuses contenant un agent de blanchiment qui évitent '1' utilisation d'adjuvants phcsphates et qui ne contiement pas, ou seulement des taux tolérables pour l'environnement, de phosphore provenant d'autres sources. c'est un autre objet de l'invention de fournir des
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compositions ADD liquides épaissies contenant pas ou peu de phosphate et ayant une stabilité physique et des propriÉté rhéologiquesaméliorées.
C'est encore un autre objet de l'invention de fournir des compositions ADD liquides épaissies ayant peu ou pas de phosphore sans affecter en mal, ou en améliorant, la capaciti de nettoiement, en particulier par la formation d'une faible quantite de taches et de films.
Ces objets et tfautres encore de l'invention, qui seront plus facilement compris par la description detaillee suivante de l'invention et de ses modes de réalisation préféras, sont atteints gräce h une composition detergente aqueuse liquide renfermant peu ou pas de phosphore et comprenant de l'eau,
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un détergent organique dispersible dans l'eau et stable aux cl ag=nts de blandTimen) : ditores, m agänt de hLanciujiEnt cMc, un silicate ai'lin et un adjuvant de détergence, où l'adjuvant de détergence est forme d'un mélange de zéolite aluminosilicate et d'un polymère hydrosoluble stable aux agents de blanchiment et possédant un groupe carboxyle, ou un de ses sels.
Plus particulierement, selon un mode de réalisation préféré et spécifique de l'invention, on produit une composition détergente liquide viscoélastique épaissie pour lave-vaisselle exempte de sels adjuvants phosphates et contenant pas ou seulement peu de phosphore et efficace pour empêcher le depot des particules en suspension insolubles dans l'eau, telles que les particules dE zeolite aluminosilicate adjuvant et l'agent de blanchiment, etc. La composition peut comprendre de l'argile ou d'autres épaississants aussi bien que d'autres agents stabilisants et autres additifs conventionnels d'ADD.
Selon cet aspect particulier la presente invention fournit une composition détergente aqueuse normalement de type gel pour lave-vaisselle automatique et possèdant des propriétes viscc'elastiques, qui comporte, en poids : (a) 5 a 35% de zéolite aluminosilicate ; (b) 25 A 407. de silicate de sodium ; (c) 0 a 9% de carbonate de métal alcalin ; (d) 0, 1 a 5X de natière active détergent organique
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dispersible dans l'eau et stable aux agents de blanchument chlorés; (e) 0 à 5% d'antimousse resistant aux agents deblanchinent chlorés;
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(f) un composé chloréant de blanciüirat.
EnquatititB suffisante pour fournir environ 0, 2 à 47.. de chlore disponible ; (g) 0 à 0, 57.. d'un acide gras a longue chaine ou un de ses sels ; (h) 0 bk 5% d'un épaississant argileux; (i) 0 a 8X d'hydroxyde de sodium ; et (j) eau de complément.
Egalement en relation avec cet aspect spécifique, l'invention fournit une méthode de nettoyage de la vaisselle dans un lave-vaisselle automatique avec un bain de lavage aqueux renfermant une quantité efficace de la composition detergente liquide pour lave-vaisselle automatique (LADD) décrite ci-dessus. Selon cet aspect de l'invention, la composition LADD peut ëtre directement versée dans le bac de distribution du lave-vaisselle automatique et sera suffisamment visqueuse pour rester de façon sûre à l'interieur du bac jusqu ? à ce que des forces de cisaillement lui soient appliquees, telles que celles provenant du jet d'eau de la machine à laver, forces permettant de depasser le seuil d'écoulement de la composition qui s'écoulera alors.
L'invention va maintenant ëtre décrite plus en détail a l'aide de modes de realisation spécifiques.
Compte tenu des problèmes d'environnement causés par l'élutriation des lacs, fleuves et autres cours d'eau attribues au dépôt de phosphore à partir de detergents et autres produits dans les cours d'eau, on a beaucoup insisté sur l'elimination du phosphore des produits détergents.
Toutefois des tentatives pour remplacer l'adjuvant phosphate des compositions liquides thixotropes pour lavevaisselle automatiques du type utilise par la demanderesse et qui contiennent typiquement 0 à 3% d'épaississant argileux - généralement du type smectite gonflant a l'eau ; 10 à 25'r. de silicate alcalin ; 0 à 0, 57.. d'acide gras stabilisant ; de petites quantités de décolorant, de detergent stable au
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decolorant, d'antimousse stable au décolorant, de carbonate de sodium, soude caustique, etc., et environ 20 at 25% de phosphate alcalin comme adjuvant de deteogsice, ont conduit N une perte des propriétés thixotropes et généralement A une deterioration de l'efficacité de nettoyage.
Bien que le mécanisme exact de la destruction des propriétés rhéologiques causant perte de la thixotropie n'ait pas ete pleinement élucidé, il apparat qu'il existe au moins une interactioin entre les particules d'adjuvant phosphate en suspension et les autres ingrédients de la formulation, specialement
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l'epaississant argileux et l'acide gras ou le sel d'acide gras stabilisant et cette interaction contribue A accroître la tension de cisaillement et la viscosité plastique de la composition.
La presente invention est basée sur la découverte surprenante que de semblables propriétés rhéologiques et une stabilité physique similaire, c'est-a-dire resistance à la séparation de phases, à la sédimentation, etc., peuvent tre réalisées, comme dans les compositions liquides aqueuses phosphatées antérieures, en incluant dans la composition un zéolite aluminosilicate comme adjuvant détergent inorganique insoluble dans l'eau mélangé avec un polymere à groupe carboxyle hydrosoluble et résistant aux decolorants comme agent rhéologique et adjuvant detergent multifonctionnel, et en augmentant le pourcentage de silicate alcalin A plus de 25% en poids.
En fnssme temps, c'n obtient de meilleurs résultats quant aux taches et aux films (c'est-à-dire moins de taches et une diminution des films).
Bien que les compositions de la présente invention ne présentent pas de proprietcs thixotropes, elles presentment des propriétés viscoélastiques et c'nt un seuil d'écoulement (la tension maximale sur une courbe de tension de cisaillement en fonction de la vitesse de cisaillement) suffisamment élevé pour qu'elles ne s'écoulent pas sous l'effet de la force exercee par leur propre poids, c'est-àdire les forces gravitationnelles. Par conséquent les compositions selon l'invention peuvent ëtre aisément versées
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dans le bac de distribution d'un lave-vaisselle automatique et ne s'écouleront pas tant qu'une force de cisaillement suffisamment forte ne sera pas appliquée telle que la force des jets d'eau s'exerçant sur le bac pendant le cycle de dispersion du détergent.
Naturellement, il est entendu que lorsqu'une stabilité physique sur des périodes etendues comme plusieurs semaines ou plusieurs mois n'est pas requise et lorsque l'on ne demande pas de produire une solution très épaissie, on peut soustraire de la formulation les taux élevés de silicate, l'épaississant argileux et/ou l'acide gras ou son sel stabilisant sans affecter négativement la capacité de nettoiement donnée par l'adjuvant zéolite aluminosilicate et le polymère stable au décolorant contenant un groupe carboxyle (ou un de ses sels) hydrosoluble.
Les adjuvants utiles ici sont les aluminosilicates insolubles dans l'eau, qu'ils soient de type cristallise ou amorphe. Différentes zéolites sont decrites dans le brevet GB 1. 504. 168, le brevet U. S. 4. 409. 136 et les brevets canadiens 1. 072. 835 et 1. 087. 477, tous pris en compte ici comme reference pour de telles desriptions. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut ëtre trouvé dans le Brevet Belge
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835. 351 et ce brevet est également incorporé ici pour référence. Les zéolites ont généralement la formule (M=0) . (Als03) y. < : SiO=.
WH20 où x est 1, y est compris entre 0, 8 et 1, 2 et de préférence 1, z est compris entre 1, 5 et 3, 5 ou plus et de preference 2 à 3 et M est compris entre 0 et 9, de préférence 2, 5 à 6 et M est un metal alcalin, de préférence sodium ou potassium, de préférence surtout sodium. Une zeolite typique est de type A ou structure similaire, le type 4A ayant
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particulierement la preference. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange ionique du calcium environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, p. ex. 400 meq/g.
L'adjuvant zéolite aluminosilicate peut tre présent dans les formulations dans les mssfnes quantités que celles trouvées utiles pour les adjuvants polyphosphates alcalins,
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généralement dans l'intervalle allant d'environ 5 à 35X en poids, de preference environ 20 Åa 30% en poids.
Les polymères hydrosolubles utilisés ici, stables aux décolorants et contenant des groupes carboxyle sont, par i exemple, les homopolymères et copolymères d'acide acrylique et leurs sels. Ces matériaux sont généralement disponibles dans le commerce et peuvent Strie décrits comme dans ce qui suit.
Les polymeres polyacryliques et leurs sels qui peuvent sstre utilises comprennent des polymeres hydrosolubles de bas poids moleculaire ayant la formule
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ott R2, R2,et R3 peuvent ëtre identiques ou differents et
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peuvent sstre hydrogene, alkyle tnferieura'i C-C, ou des combinaisons de ceux-ci ; n est un nombre de 5 ak 250, de preference de 10 A 150, et encore mieux de 20 à 100 ; et M représente l'hydrogène ou un metal alcalin, tel que sodium ou potassium. Le substituant préféré pour M est le sodium.
Les groupes R t, Rz et Rs préférés sont hydrogène, méthyle, éthyle et propyle.Le monomère acrylique préféré est celui où R1 et R3 sont hydrogène, p. ex. acide acrylique, ou bien où R1 et R3 sont hydrogène et R2 est méthyle, par exemple le monomère acide méthacrylique
Le degré de polymérisation, c'est-a-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilite du polymere ou copolymere dans l'eau. Les groupes terminaux ou finals du polymere ou copolymère ne sont pas critiques et peuvent ëtre H, OH, CH3 ou un hydrocarbure de bas poids moleculaire.
Typiquement les copolymeres acide polyacrylique peuvent renfermer des copolymeres de, par exemple, acide acrylique
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ou acide méthacrylique et d'un anhydride d'acide ou acide polycarboxylique tel que l'anhydride succinique, l'acide succinique, l'anhydride maléfique, l'acide maleique, l'acide citrique, etc. On donne la preference aux copolymeres d'acide
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acrylique ou methacrylique avec l'a. nhydride maléique.
Le monombre acide acrylique ou acide méthacrylique contiendra habituellemnt de 40 à 60'1. en poids, p. ex. 50X en poids environ du copolymere avec un acide ou anhydride polycarboxylique.
Le polymère acide polyacrylique peut avoir un poids moléculaire (poids moyen) de 500 ou 1000 a 25. 000, de preference 1500 A 15. 000 et de préférence encore 2000 à
10. 000. Les copolymeres peuvent avoir des poids moléculaires supérieurs, par exemple jusqu'à environ 100. 000
Des exemples spécifiques des polymeres acides polyacryliques qui peuvent ëtre utilisés incluent les polymères d'acide acrylique Acrysol LMW de Rohm et Haas, tels que l'Acrysol LMW-45NX, un sel de sodium neutralisé, qui a un poids moleculaire d'environ 4500 et Acrysol LMW20-NX, un sel de sodium neutralise, qui a un poids moleculaire d'environ 2000.
Un exemple spécifique de copolymere c ? acide acrylique qui peut ëtre utilise est le Sokalan CP5 (de BASF) qui a un poids moléculaire d'environ 70. 000 et est le produit de la reaction d'un nombre à peu pres egal de moles diacide méthacrylique et d'anhydride maléique qui a été completement neutralisé pour former son sel de sodium.
Les polymères et copolymères ci-dessus peuvent astre préparés selon des procédés connus dans l'art anterieur.
Voir, par exemple, brevet U. S.4.203.858.
Les polymeres hydrosolubles carboxyles stables aux décolorants se sont revoles avoir trois fonctions primaires dans les compositions détergentes liquides pour lavevaisselle automatiques de cette inventione contrôle de la rhéologie; complexation du calcium; et dispersion de la saleté;
En tant qu'agent de contrôle rhéologique, l'additif polymere fonctionne apparemment comme un épaississant et,
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avec l'aide des forts pourcentages de silicate alcalin, d'argile (lorsqu'elle est présente) et d'acide (ou sei d'acide) gras (lorsqu'il est prEsent), il communique la viscoélasticité a la composition et une viscosité plastique qui se situe dans l'intervalle d'environ 200 à 10.000 mpa.2, de préférence 2000 à 8000, p. ex. 5000 rrPa. s.
Les intervalles de viscoélasticité et de viscosité plastique desires sont atteints au mieux quand le poids moléculaire n'est pas supérieur à 10.000, spécialement de 2000 à 10. 000, p. ex. environ de 4000 a 5000.
En tant qu'agent complexant du calcium il est important que le polymere ait une solubilité dans l'eau particuliorement bonne. Ici encore, on arrive aux meilleurs resultants lorsque le pc. lymère a un poids moléculaire ne depassant pas 10. 000, spécialement 2000 ik 10. 000.
De façon similaire, dans son action d'agent dispersant la saleté contribuant aux propriétés anti-taches et anti-
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film améliorées désirées, les poids moléculaires du polymere additif se situent de preference dans l'intervalle de 2000 à 10. 000.
La quantité de polymère ou copolymère acide polyacrylique additif necessaire pour arriver à l'accroissement desire de la stabilite physique et de la performance de nettoyage dépendra de facteurs tels que la quantité et la nature de l'acide gras ou son sei tir. risque présent), de la nature et quantité de l'épaississant argileux (lorsque présent), du composant actif detergent, de l'agent de
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blanchiment, aussi bisn que des corfditi. c. ns attendues de stockage et d'expedition.
Généralement, toutefois, les quantités de polymere ou copolymère polyacrylique additif que l'on peut utiliser se situent dans 1'intervalle d'environ 0, 5 à 10% en poids, de préférence d'environ 0, 80 8, 0% en poids, et tout spécialement environ 2 A 6% en poids.
Le matériau actif détergent utile ici doit ëtre stable en présence d'agent de blandment chloré, spécialement l'hypochlorite, et l'on préfère les types de tensioactifs
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dispersibles dans l'eau tels que les anioniques organiques, les oxydes d'amine, oxydes de phosphine, sulfoxydes ou bétaines, les anioniques premiers cités ayant la préférence. Ils sont
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utilises en quantités allant environ 0, 1 SX, de preference environ 0, 3 à 2, 0%. Des tensioactifs particulièrement préférés ici sont les mono-et/ou disulfates d'oxydes de mono- et/ou di-(C8-C14)alcoyldiphenyl alcalins linéaires ou ramifiés, commercialement disponibles, par exemple DOWFAX (marque commerciale) 3B-2 et DOWFAX 2A-1.
En général, les sulfonates paraffiniques tendent a accroltre anormalement la viscosité, provoquant ainsi de sérieux problèmes de force de cisaillement. De plus, le tensioactif devrait Stre compatible avec les autres ingrédients de la composition. D'autres tensioactifs appropriés comprennent les alkylsulfates, alkylsulfonates, alkylarylsulfonates primaires et les alkylsulfates secondaires. Des exemples incluent les Crow alkylsulfates de sodium, tels que le dodecylsulfate de sodium et alcoolsulfate sodique de suif ; les C10-C18 alcanesulfonates de sodium, tels que l'hexadecyl-1-sulfonate de sodium et les C11-C18 alkylbenzènesulfonates de sodium, tels que les dodecylbenzenesulfonates de sodium. On peut aussi utiliser les sels de potassium correspondants.
Comme autres tensioactifs ou détergents appropries, les oxydes d'amine ont typiquement la structure RzR1NO, dans laquelle Rrepresente un groupe alkyle Interieur, par exemple méthyle, et R1 représente un groupe alkyle a longue chaîne ayant de 8 à 22 atomes de carbone, par exemple un groupe lauryle, myristyle, palmityle ou cétyle. A la place d'un oxyde d'amine, on peut utiliser un oxyde de phosphine R1R : 2PO
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ou un sulfoxyde RR1SO tensioactit ; correspondants. Les tensioactifs betainiques ont typiquement la structure RRiNR"COO-, dans laquelle chaque R représente un groupe allène inferieur ayant de 1 A 5 atomes de carbone.
Des exemples spécifiques de ces tensioactifs sont l'oxyde de lauryldiméthylamine, l'oxyde de myristyldiméthylamine, les oxydes et sulfoxydes de phosphites correspondants, et les bétaïnes correspondantes, y compris l'acétate de
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dodecyldimethylammonium, le pentanoate de tetradecyldiethylammonium, l'hexanoate d' hexadécyladiméthylammonium, etc. Pour la biodégradabilité, les groupes alkyle de ces tensioactifs devraient être linéaires, et ce sont ces composés qui sont préférées.
Des tensioactifs du type precedent sont bien connus de l'art antérieur et sont décrits par exemple dans les brevets U. S. 3. 985. 668 et U. S. 4. 271. 030.
Bien qua tout composé chloré de blanchiment puisse être utilisé dans les compositions de cette invention, tels que le dichloroisocyanurate, la dichlorodiméthylhydantoïne, ou le TSP chlore, on préfère un hypochlorite de metal alcalin, p. ex. potassium, lithium, magnésium, et spécialement le sodium. La composition devrait contenir suffisamment de composé de blanchiment chlore pour fournir 0, 2 a 4, OX en poids de chlore disponible, dosé par exemple par acidification de 100 parties de la composition avec un exces d'acide chlorhydrique. Une solution renfermant environ 0,2 à 4,0% en poids d'hypochlorite de sodium contient ou fournit A peu pres le mëme pourcentage de chlore disponible.
On donne la preference a environ 0, 8 a 1, 6X en poids de chlore disponible.
Par exemple on peut utiliser avantageusement une solution d'hypochlorite de sodium (NaOCD ayant environ 11 à environ
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13% de chlore disponible en des quantités d'environ 3 a 20%, de préférence environ 7 à 127..
Le silicate de sodium ou de potassium, qui confère alcalinité et protection aux surfaces dures telles que la porcelaine fine (vernis et motif), est normalement utilise en quantités allant d'environ 2,5 à 20 ou 25% en poids. A des pourcentages plus élevés qu'environ 107. en poids, le silicate a aussi une action anti-taches améliorée.
Toutefois, pour les compositie-ris de lave-vaisselle détergentes aqueuses physiquement stables et viscoelastiques referees de cette invention, il est essentiel d'incorporer des quantités de silicate alcalin en excès par rapport aux quantités normalement utilisees, spécialement plus de 25% en poids, par exemple de 28% à 40%,
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plus spécialement environ 30 a 38% en poids de la composition.
On ajoute généralement le silicate de sodium sous forme d'une solution aqueuse, avec de preference un rapport Na2O1SiO2 d'environ 1:2,2 à 1:2,S, par exemple 1 : 2, 4. La plupart des composants de la composition, en particulier NaOH, l'hypochlorite de sodium et l'antimousse peuvent aussi être ajoutes sous forme d'une dispersion ou solution aqueuse.
L'inhibition des mousses est importante pour augmenter les performances du lave-vaisselle et diminuer les effets destabilisants qui pourraient se produire en presence d'un excès de mousse dans la machine pendant l'utilisation. La mousse peut être suffisamment réduite par un choix approprie du type et/ou de la quantité de matière détergente active, le principal composant moussant. La quantite de mousse dépend aussi dans une certaine mesure de la dureté de l'eau de lavage dans la machine, ce qui fait qu'un ajustement convenable des proportions de NaTPP, qui a un effet adoucissant de l'eau, peut aider à atteindre le degré souhaite d'inhibition des mousses. Toutefois, on prefer généralement introduire un reducteur ou inhibiteur de mousse resistant a la decoloration par les agents chlords.
Particulièrement efficaces a cet egard sont les alkylestersd'- phosphoniques de la formule suivante, lorsque l'on peut tolerer un certain pourcentage de phosphore :
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et spécialement les phosphates acides d'alkyles suivants
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r Dans les formules ci-dessus, Pun ou les deux groupes R dans chaque type d'ester peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle C12-C20. Les dérivés éthoxylés de chaque type d'esters, par exemple les produits de condensation d'une mole d'ester avec, par exemple de 1 a 10 moles, de préférence 2 A 6 moles, encore mieux 3 ou 4 moles, d'oxyde d'éthylène peuvent aussi entre utilisés.
Quelques uns des produits precedents sont disponibles dans le commerce, tels que les produits SAP de Hooker et LPKn-158 de Knapsack. On peut utiliser des melanges des deux types, ou de tous les autres
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types stables aux agents de KLartinjnant : cMQpes, ou des n & Lans de mono-et diesters du mgme type.
On a une préférence speciale pour un melange de phosphates acides de mono-et di-C16-C18 alkyle tels que les phosphates acides de monostearyle/distearyle 1, 2/1, et leurs condensats avec 3 à 4 moles d'oxyde d'ethylene. Dans le cas où on l'utilise, des proportions de 0,01 à 0,5% en poids, de preference 0, 02 a 0,4% en poids, en particulier environ 0,1 à 0,2% en poids, de réducteur de mousse dans la composition sont des proportions typiques, le rapport pondéral de detergent actif à l'antimousse se situant généralement entre environ 20 : 1 et 4 : 1 et de preference entre environ 10 : 1 et 5 :
1. A ces faibles pourcentages d'agent antimousse, le pourcentage total de phosphore dans la composition sera en général et de preference pas supérieur à 0,01% en poids du total de la composition.
Lorsque l'on désire éliminer entièrement le phosphore, n'importe quel agent antimousse silicone compatible avec l'agent de blanchiment peut être utilisé.
Dans les compositions LADD épaissies préférées de cette invention, épaississement est provoqué par des argiles colloïdales inorganiques gonflant a l'eau de types smectite et/ou attapulgite. Ces matériaux peuvent généralement être utilises en quantités d'environ 0, 1 à 10, de
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preference 1 a SX en poids, pour conférer les propriétés desirees. Toutefois, en presence de stabilisants acides gras ou sels d'acides gras, on peut utiliser des quantities plus
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faibles d'argiles inorganiques colloïdales des types smectite et/ou attapulgite.
Par exemple des quantités d'argile dans
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l'intervalle d'environ 0, 1 tek 3%, de preference 0, t à 2, 51., ou encore mieux de 0, 1 à 27., sont généralement suffisantes pour réaliser les propriétés viscoélastiques désirées lorsqu'utilisees en combinaison avec l'acide gras (ou sel d'acide gras) stabilisant, et autres ingrédients spécifiés.
Les smectites comprennent la montmorillonite (bentonite), l'hectorite, l'attapulgite, la smectite, la saponite, etc. Les argiles de type montmorillonite ont la preference et sont disponibles sous des noms commerciaux tel que Thixogel (marque commerciale) Not et Gelwhite (marque commerciale) GP, H etc., de Georgia Kaolin Company ; et ECCAGUM (marque commerciale) GP, H etc., de Luthern Clay Products. Les argiles d'attapulgite comprennent les matériaux commercialement disponibles sous le nom commercial Attagel (marque commerciale), c'est-a-dire Attagel 40, Attagel 50 et Attagel 150 de Engelhard Minerals et Chemicals Corporation. Des melanges de smectites et d'attapulgites dans des rapports ponderaux de 4:1 à 1: 5 sont régalement utiles ici.
Des agents épaississants ou de suspension des types precedents sont bien connus de l'art antérieur.
La stabilité physique, c'est-à-dire la résistance A la séparation de phases, à la Sedimentation, etc. de ces compositions liquides aqueuses d'ADD peuvent ëtre notablement améliorée par addition A la composition d'une quantité petite mais efficace d'un acide gras à longue chaîne ou d'un de ses sels métalliques. En fait, sous les conditions de pH alcalin préférées de la composition LADD, soit pH 10, 5 à 13, 5, ires acides gras seront transformes en les sels de métaux alcalins correspondants.
Les acides gras A longue chaîne preferes sont les acides gras aliphatiques supérieurs ayant d'environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de preference d'environ 10 a 20 atomes de carbone, et de preference encore d'environ 12 A 18 atomes de carbone, y compris l'atome de carbone du groupe carboxyle de l'acide gras. Le radical aliphatique peut ëtre
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saturé ou insaturé et peut ëtre linéaire ou branché. On préfère les acides gras satures à chaîne droite. Des mélanges d'acides gras peuvent ëtre utilisés, tels que ceux derives de sources naturelles comme l'acide gras du suif, l'acide gras du coco, l'acide gras du soja, etc., ou de sources de synthese que sont les procédés de fabrication industrielle.
Ainsi, des exemples d'acides gras sont, par exemple, l'acide decancique, l'acide dodecancique, l'acide palmitique,
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l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide eicosanoïque, l'acide gras du suif, l'acide gras du coco, l'acide gras du soja, des mélanges de ces acides, etc. L'acide stéarique et des acides gras mixtes ont la preference.
Les sels métalliques des acides gras peuvent aussi ëtre utilises et tout metal monovalent c-u polyvalent peut ëtre utilise. Les métaux monovalents comprennent par exemple les métaux alcalins, spécialement sodium et potassium. Les sels de sodium (savons) sont particulièrement préférés.
Les métaux polyvalents préférés sont les métaux polyvalents des groupes IIA, IIB et IIIB du Tableau Periodique des Elements, tels que magnésium, calcium, aluminium et zinc, bien que d'autres métaux polyvalents, incluant ceux des
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groupes IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB et VIII du Tableau Périodique peuvent aussi ëtre utilisés. Des exmples spécifiques de tels autres metaux polyvalents sont Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Gener alement les métaux peuvent ëtre présents à l'état divalent a pentavalent. De préférence, les sels métalliques polyvalents sont utilises dans leurs états d'oxydation supérieurs.
Naturellement, pour les compositions LADD, aussi bien que pour toutes autres applications ou la composition selon l'invention interviendra, ou pourra intervenir, dans des articles utilisés pour la manipulation, le stockage ou la presentation d'aliments, ou qui peut ëtre au contact ou consommée par des gens ou des animaux, le sel métallique devrait ëtre choisi en tenant compte de la toxicité du métal.
A cette fin, les sels de calcium et de magnésium bénéficient
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d'une preference toute particuliere comme additifs alimentaires généralement sains.
Beaucoup de ces sels métalliques sont commercialement disponibles. Par exemple les sels d'aluminium sont disponibles sous forme triacide, p. ex. le stearate d'aluminium comme
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tristearat d'aluminium, AKdHCOO. Les sels de monoacide, p. ex. le monostéarate d'aluminium, et les sels de diacides, p. ex. le distearate d'aluminium, et des mélanges de deux ou trois des sels de mono-, di-et triacides peuvent ëtr3 utilises pour les metaux, p. ex. AI, ä valences +3, et des mélanges des sels des mono- et diacides peuvent ëtre utilisés pour les mentaux, p. ex.
Zn à valences +2. 11 est hautement souhaitable que les diacides de métaux de valence +2 et les triacides de métaux de valence +3, les tétracides de métaux de valence +4 et les pentacides de métaux de valence +5, soient utilisés en quantités prédominantes.
Les sels de métaux mentionnés ci-dessus sont
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généralement disponibles dans le commerce, mais peuvent aisement Stre produits, par exemple par saponification d'un acide gras, p. ex, graisse animale, acide stéarique etc., ou l'ester gras correspondant, suivie de traitement par un hydroxyde ou un oxyde de metal polyvalent, par exemple dans le cas du sel d'aluminium, avec de l'alun, de l'alumine etc., ou par reaction d'un sel métallique soluble avec un sei d'acide gras soluble.
Les stearate de calcium, c'est-a-dire le distéarate de calcium, le stearate de magnésium, c'est-à-dire le distearate de magnésium, le stéarate d'aluminium, c'est-à-dire le tristearat d'aluminium et le stéarate de zinc, c'est-a-dire
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le distearate de zinc, sont les sels d'acides gras stabilisants polyvalents préférés.
Les acides gras mixtes, tels que les acides se trouvaient dans la nature, p.ex. l'acide do coprah aussi bien que les acides gras mixtes resultant de la fabrication indutrielle sont également avantageusement utilises comme source bonmarche mais valable d'acide gras à longue chaîne.
De plus les dimères ou trimères de ces acides peuvent
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aussi Stre utilises.
La quantité des acides gras ou des sels d'acides gras stabilisants necessaire pour realiser 1'amélioration désirée de la stabilité physique dépendra de facteurs tels que la nature de l'acide gras (ou son sel), la nature et la quantité de l'épaississeur argileux, le composant detergent actif, les sels inorganiques, les autres ingredients de LADD, aussi bien que les conditions de stockage et expédition.
De manière générale cependant, des quantités d'agents stabilisants sels d'acides gras polyvalents se situant dans l'intervalle d'environ 0, 02 à 1X, de preference d'environ 0, 06 à O,B%, de preference encore d'environ 0,08 à 0,4%, offrent la stabilité à long terme et l'absence de séparation de phases durant le stockage ou pendant le transport à la fois A basses et & haut es températures comme il est souhaitable pour un produit commercialement acceptable.
Bien que ne désirant pas être lie par une quelconque théorie particuliere quant au mode d'action des stabilisants acides gras (sels métalliques), on émet l'hypothèse que ces stabilisants, qui, sous des conditions alcalines, sont des sels anioniques, agissent sur la surface des particules cationiques d'argile utilisée comme épaississant, les résidus acide gras aidant à maintenir les particules d'argile en suspension. De plus, en fonction des quantités, proportions et types de stabilisants physiques et d'épaississeurs argileux, l'addition de l'acide gras (ou de son sel) non seulement augmente la stabilité physique mais aussi provoque un accroissement simultané de la viscosité apparente.
Les rapports de l'acide gras (ou sei) a l'epaississant argileux se situant dans l'intervalle d'environ 0,08 à 0,4% en poids d'agent épaississant argileux sont généralement suffisants pour donner ces avantages simultanés et, par conséquent, on utilise avantageusement ces ingrédients selon ces rapports.
Généralement, l'efficacit de LADD est directement Uée à (a) quantites de chlore disponible; (b) alcalinité; (c) solubilité dans le milieu de lavage et (d) inhibition des mousses ; On préfère ici que le pH de. la composition LADD
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soit au mo ins d'environ 9, 5, mieux encore d'environ 10, 5 à 13, 5 et encore plus avantageusement d'au moins environ 11,5. Aux valeurs de pH relativement basses, le produit LADD est souvent trop visqueux, c''est-a-dire presque solide, et ainsi
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donc pas spontanement fluide sous l'effet des forces de cisaillement créées au sein du bac de distribution dans les conditions normales de fonctionnement de la machine.
Essentiellement, la composition perd beaucoup, sinon tout, de son caractère viscoélastique. L'addition de NaOH est ainsi souvent nécessaire pour accroître le pH Jusqu'aux intervalles cités ci-dessus, et pour accroître les propriétés rhéologiques. La présence de carbonate est également souvent nécessaire ici, car il agit comme un tampon qui aide a maintenir le pH désiré. Il faut cependant éviter le carbonate en exces, car il peut causer la formation de cristaux en aiguilles de carbonate, alterant ainsi la stabilité, la thixotropie et/ou le pouvoir detergent du produit LADD, en même temps que la distribution du produit partir, par exemple, de bouteilles tubulaires à pression.
La soude caustique a en plus la fonction de neutralisation de l'ester phosphorique ou 1 phosphonique réducteur de mousse lorsqu'il est présent. Environ 0,5 à 3% en poids de NaOH et environ 2 a 9% en poids de carbonate de sodium dans la composition LADD sont caractéristiques, bien qu'il faille noter qu'une alcalinité suffisante peut souvent être fournie par le silicate de metal alcalin.
La quantité d'eau contenue dans ces compositions devrait, naturellement, ne pas être trop élevée pour créer une viscosité et une fluidité anormalement basses, ni trop faible pour creer une viscosité anormalement élevée et une faible coulabilité, les propriétés viscoélastiques étant dans les deux cas diminuées ou détruites. Une tellev valeur est aisement déterminée par un essai de routine dans chaque cas particulier, et se situe généralement dans un intervalle allant d'environ 25 à 75% en poids, de preference environ 55 a 65% en poids, au total, de toutes les sources. L'eau devrait être également avantageusement desionisee ou
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adoucie.
D'autres ingredients conventionnels peuvent @tre introduits dans ces compositions en petites quantités, généralement moins d'environ 37. en poids, comme un parfum, des agents hydrotropes, tels que des benzene-, toluène-, xylene-, et cumènesulfonates de sodium, des conservateurs, colorants et pigments, etc., tous, bien sûr, stables au décolorant chlore et A une alcalinité élevée (propriétés de tous les composants). On donne spécialement la preference pour la coloration aux phtalocyanines chlorées et polysulfures d'aluminosilicate qui donnent respectivement des teintes verte et bleue agréables. TiO2 peut être utilisé pour blanchir ou neutraliser les ecarts de couleur.
Des agents abrasifs ou de polissage devraient être évités dans les compositions LADD car ils peuvent déparer la surface de la vaisselle fine, du cristal etc.
Selon une méthode préferee pour faire ces compositions, on devrait abord dissoudre ou disperser tous les sels inorganiques, p. ex. carbonate (lorsqu'il est utilisé), silicate et zeolite, dans le milieu aqueux. Les composants épaississants y compris polymere A groupe carboxylique et argile (lorsque présente) sont ajoutés en dernier.
L'antimousse (lorsque present) est préliminairement introduit sous forme de dispersion aqueuse, de mg me qua l'agent epaississant. La dispersion d'antimousse, la soude caustique (lorsque presente) et les sels inorganiques sont d'abord mélangés à températures élevées en solution aqueuse (eau desionises) et, ensuite, refroidis, sous agitation constante.
L'agent de blanchiment, le tensioactif, l'acide gras (ou son sel
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métallique stabilisant), le polyirµre et la dispersion d', µpaississant A tempersture ambiante sc'nt ensuite ajoutes la solution refroidie (2S-35'C). Si I'on exclut le composé de blanchinent chlore, la concentration totale en sei (p. ex. le silicate de sodium et le carbonate de sodium), est généralement d'environ
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20 A SOX en poids, de prefErence environ 25 Ä 40X en poids poids de la compcsition.
Une autre methode particulièrement préférée de mélange
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des ingredients des formulations de LADD consiste A c ? abord former un melange d'eau, antimousse, detergent, polymere à groupe carboxyle, acide gras ou sel d'acide gras et argile.
Ces ingredients sont melangés ensemble dans des conditions de fort cisaillement, de preference au début a température ambiante, pour former une dispersion uniforme. A cette fraction prefnelangee on incorpore les ingredients restants dans des conditions de melange à faible cisaillement. Par exemple, la quantité requise de premelange est introduite dans un mélangeur à faible cisaillement et on ajoute ensuite les ingrédients restants, tout en mélangeant, soit séquentiellement soit simultanément. De preference, on ajoute les ingrédients séquentiellement, bien qu'il ne soit pas necessaire da compléter l'addition de l'integralite un ingredient avant de cc.mmencer l'addition de l'ingredient suivant.
De plus, un ou plusieurs des ingredients peuvent être divisés en parties et ajoutés a différents moments. De
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bons résultats ont été obtenus en ajoutant les ingrédients restants dans l'ordre suivant : soude, carbonate alcalin, silicate de sodium, zeolite aluminosilicate, agent de blanchiment (de préférence hypochlorite de sodium) et soude.
Les compositions ADD liquides de cette invention sont directement utilisdes, de façon connue pour le lavage des assiettes, d'autres ustensiles de cuisine etc. dans un lavevaisselle automatique pourvu dun distributeur de detergent adapté, en bain de lavage aqueux contenant une quantité efficace de la composition.
Alors que l'invention a été particulièrement decrite par rapport a son application aux detergents liquides pour lave- vaisselle autc. matiques, tout homme de l'art comprendra aisément que, avec ou sans les avantages de la viscoélasticité et la stabilité physique obtenues gräce aux quantités additionnelles de silicate alcalin et A l'interaction
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de l'argile et de I'acide gras, les avantages de nettoiement offerts par la combinaison d'un détergent stable aux agents de blanchiment, d'un agent de blanchiment,
d'adjuvant zëolite et d'un polymère à groupe carboxylique hydrosoluble résistant aux
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agents de blanchiment font que les ccnrositions de cette invention sont utiles comme type général de calfosition nettoyante liquide pour vaisselle, verrerie, coutellerie, pots, casseroles etc.
La performance détergente de la composition de l'invention, en termes d'élimination dun large spectre de taches de nourrituye, est comparable ou légèrement supérieure a celle de détergents à base d'un polyphosphate alcalin similaire, p. ex. le tripolyphosphate de sodium.
Par exemple, dans des tests de nettoyage sur divers résidus alimentaires, certains dFentre eux étant mssme cuits sur les parois, y compris oeuf, beurre d'arachides, thé, café, lait, chocolat au lait, jus de tomates, riz, mlange riz/fromage, sauce blanche, farine d'avoine et Lspinards, la composition LADD de l'invention a realise un nettoyage légèrement meilleur ou le mssme nettoyage dans 14 A 16 cas de taches alimentaires sur différents substrats (verres, tasses, couteaux, plats, pots) et un nettoyage seulement a peine plus mauvais pour le chocolat au lait et le riz cuit sur les recipients.
De plus, comme on va le montrer dans l'exemple qui suit, les compositions de cette invention sont généralement superieures aux compositions A base de phosphate similaires en ce qui concerne la formation de taches et de films.
L'invention peut Litre mise en pratique de différentes façons et on a décrit un certain nombre de modes de réalisation spécifiques pour illustrer l'invention dans l'exemple suivant.
Toutes les quantités et proportions auxquelles il y est fait allusion sont en poids de la composition, sauf indication contraire.
Exemple
Les deux compositions suivantes sont prepparées de manière à comparer les propriétés de la composition selon l'invention avec une composition similaire à base de phosphate.
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<tb>
<tb> Composant <SEP> Invention <SEP> Comparaison
<tb> Lot <SEP> NO <SEP> 1 <SEP> Lot <SEP> N*2
<tb> Eau <SEP> desionisée <SEP> 16, <SEP> 44 <SEP> 30, <SEP> 44
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Argile <SEP> smectite
<tb> (Van <SEP> Gel <SEP> ES) <SEP> 1, <SEP> 50 <SEP> 1, <SEP> 50
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> (solution <SEP> A <SEP> 47, <SEP> SX <SEP> de
<tb> Na2O2SiO2.rapport <SEP> 1:
2,4) <SEP> 35,00 <SEP> 25,00
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de
<tb> sodium <SEP> (substantiellement <SEP> anhydre, <SEP> soit
<tb> env.3% <SEP> d'humidité) <SEP> 12,00
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de
<tb> sodium, <SEP> hexahydrate <SEP> 12,00
<tb> Aluminosilicate <SEP> zéolite <SEP> 24, <SEP> 00
<tb> Carbonate <SEP> Na, <SEP> anhydre <SEP> 6, <SEP> 00 <SEP> 6, <SEP> 00
<tb> Hypochlorite <SEP> de <SEP> sodium
<tb> (IX <SEP> chlore <SEP> disponible) <SEP> 9, <SEP> 00 <SEP> 9, <SEP> 00
<tb> Tensioactif <SEP> (Dowfax
<tb> 3B-2, <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb> à <SEP> 45% <SEP> de <SEP> mono-et <SEP> dod6cyldisulfonate <SEP> de <SEP> Na) <SEP> 0, <SEP> 80 <SEP> 0, <SEP> 80
<tb> Agent <SEP> antimousse
<tb> Knapsack <SEP> LPKn <SEP> 158,
<tb> mélange <SEP> de <SEP> mono-et
<tb> distéaryl(C16-C18)
<tb> alkylesters <SEP> d'acide
<tb> phosphorique, <SEP> rapport
<tb> molaire <SEP> env.1:
1,3) <SEP> 0,16 <SEP> 0,16
<tb> Solution <SEP> soude
<tb> caustique <SEP> (NaOH <SEP> 50%) <SEP> 3,00 <SEP> 3,00
<tb> Polyacrylate <SEP> de <SEP> Na
<tb> (PM=4,500)(50lut.45%) <SEP> 4,00
<tb> 100, <SEP> 00 <SEP> 100, <SEP> 00
<tb>
Chacune des formulations des lots 1 et 2 est testée
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pour comparer leur performance au nettoyage (formation de taches et films sur la verrerie) en utilisant un lavevaisselle Kenmore avec 100 grammes de verrerie et une eau de robinet A une température de 55 C et une durete de 120 ppm. La procédure du test est décrite dans ASTM D3S66-79, sauf que l'on n'utilise que quatre cycles de nettoyage.
Formations de films et de taches sont évaluées selon les échelles suivantes : Echelle devaluation des films
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1. Tres bien, pas de film apparent 2. Léger film, devenant apparent 3. Film apparent, s'accroissant 4. Accroissement continu d'un film important 5. Le film devient excessif 6. Film important, formation excessive 7. Accroissement continu Sun film excessif.
Echelle devaluation des taches A. Très bien, pas de taches B. Tres peu de taches apparentes C. Taches distinctes D. Couverture importante environ SOX.
Les résultats sont présentés ci-dessous :
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<tb>
<tb> Evaluation <SEP> de <SEP> la <SEP> performance
<tb> Taches <SEP> Films
<tb> Cycle <SEP> NO <SEP> Lot <SEP> 1 <SEP> Lot <SEP> 2 <SEP> Lot <SEP> l <SEP> Lot <SEP> 2
<tb> 1 <SEP> A, <SEP> B <SEP> B <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> 2 <SEP> A, <SEP> B <SEP> B <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> 3 <SEP> A, <SEP> B-B <SEP> B-C <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> 4 <SEP> B <SEP> B-C <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>
Des résultats semblables A ceux décrits ci-dessus seront obtenus si le polyacrylate est remplace par un copolymère acide mthacrylique/anhydride maléfique, p. ex. le Sokolan CP5.