JPH01115967A - 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関するも
のであり、詳しくは紫外線もしくは電子線等の照射によ
り硬化し、しかも、印刷適性等に優れた活性エネルギー
線硬化性被覆組成物に関するものである。

（従来の技術） 近年、活性エネルギー線による硬化性被覆組成物の研究
はさかんにおこなわれており、その中でも印刷インキ、
クリヤーワニス、塗料、接着剤、フォトレジスト等の分
野では実用化が進められている。これらはラジカル重合
性を有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリマー
と、必要に応じてラジカル重合開始剤、Ｒ料からなって
おり、プレポリマーとしてはアルキッドアクリレート　
ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウ
レタン変性アクリレート等が、またモノマーとしては、
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート　トリ
メチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート、アルキルフェノールアルキレンオ
キサイド付加体モノアクリレート等が用いられていた。

しかし、これらの化合物を用いた硬化性被覆組成物は例
えば、印刷インキに用いた場合、印刷時の汚れ、インキ
の乳化により転移不良が生じる事が多い。

これは活性エネルギー線硬化性被覆組成物中の樹脂の分
子量が低いためと考えられる。従って、これらの硬化性
被覆剤の適用範囲を狭めているのが実状であった。

「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果、
硬化性、印刷適性に優れた。活性エネルギー線硬化性被
覆剤を発明するに至った。

すなわち。

（Ａ）エポキシエステル樹脂またはアルキッド樹脂に、
ラジカル重合性二重結合を有するモノマーを、前記樹脂
に対し３０重量％以下で溶解させ、さらに必要に応じて
熱重合開始剤を用いて、加熱重合させてなる樹脂。

（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー。

（Ｃ）必要に応じてラジカル重合開始剤。

を含む活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関するもの
である。

本発明（Ａ）のエポキシエステル樹脂とは、エポキシ化
合物と一個カルボン酸との反応物であり、エポキシ基ま
たはそれが反応して生じた２級水酸基のエステル化反応
によって生じた反応生成物をいう。

また、エポキシ化合物とは１分子中に１個以上のエポキ
シ基を有するグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂、綿状脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ
樹脂等である。

グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジ−
βメチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、さらに前記グリシジルエーテル化合物のε−カプロ
ラクトン付加物、ビスフェノールＡ、ＳまたはＦのアル
キレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、　（ア
ルキル）フェノールノボラックグリシジルエーテル、ポ
リアルキレンのグリコールポリグリシジルエーテル、エ
ポキシウレタン樹脂等がある。また、グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂として、フタル酸、アジピン酸、ダイ
マー酸のような二塩基酸ジグリシジルエステル、トリメ
リット酸のような三塩基酸トリグリシジルエステルがあ
る。また、グリシジルアミン型エポキシ樹脂としてはト
リグリシジルイソシアネート等がある。

また、線状脂肪族エポキシ樹脂としてはエポキシ化ポリ
ブタジェン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
があり、脂環族エポキシとしては３．４−エポキシシク
ロヘキシルメチル３．４エポキシシクロヘキサン力ルポ
キシレート、ビス（３，４エポキシ、シクロヘキシル）
等を挙げることができる。

さらに−価カルボン酸とはラジカル重合結合を有しない
一個カルボン酸とラジカル重合性二重結合を有する一個
カルボン酸とがある。

ラジカル重合性二重結合を有しない一個カルボン酸とし
ては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸
、トリメチル酢酸、カプロン酸、ｎ−メブタン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、メトキシ酢酸、ヤシ油脂肪酸、
パルミチン酸、ステアリン酸。

オレイン酸、リノール酸、ルルン酸等の脂肪族カルボン
酸、安息香酸、アルキル安息香酸、アルキルアミノ安息
香酸、フェニル酢酸、ハロゲン化安息香酸、アニス酸、
ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸
、ロジン、水添加ロジン等がある。さらには前述の二価
カルボン酸と、−価エルコールまたは一個のアルコール
性水酸基と、−価アルコールまたは一個のアルコール性
水酸基を残したエステル化物とのエステル化物がある。

エポキシ化合物とラジカル重合性を有しない一個カルボ
ン酸との反応は１例えば、攪拌機付４つロフラスコで１
００〜２００℃、好ましくは１３０〜１７０℃の間で行
われる。さらに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス
気流下で、必要に応じて反応溶媒を使用することもある
。また、触媒としてはアミン系のものが使用される。ま
た、エポキシ開環後の水酸基とラジカル重合性を有しな
い一個カルボン酸との反応が行われることもあり、その
反応は２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２６０℃
の間で不活性ガス気流下で反応触媒を使用して行う。

反応の有無は上記−価カルボン酸の残存率で判定する。

エポキシ化合物と上記−価カルボン酸との反応モル比は
エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し。

−価カルボン酸１モル以上反応させる。しかし、エポキ
シ化合物とｍ個カルボン酸との反応物（生成物）には１
分子当り平均０．１個以上、好ましくは１個以上の水酸
基を含有させる。

又ラジカル二重結合を有するｍ個カルボン酸とは（メタ
）アクリル酸、ソルビン酸、桂皮酸、ビニール酢酸、ク
ロトン酸等をいう。

エポキシ化合物とラジカル二重結合を有するｍ個カルボ
ン酸との反応は攪拌機付４つロフラスコで８０〜１２０
℃で行なわれる。

さらに空気吹き込み下で必要に応じてアミン系の反応触
媒が使用される。又ハイドロキノン、メトキノン等の重
合禁止剤が使用される。

エポキシ化合物と上記−価カルポン酸との反応モル比は
エポキシ化合物のエポキシ基１個に対しｍ個カルボン酸
０．１〜１モル反応させる。又ラジカル二重結合を有し
ないｍ個カルボン酸と併用して使用してもよい。

本発明のアルキッド樹脂とは、多価アルコールに架橋剤
としての多価カルボン酸と変性剤としてｍ個カルボン酸
をエステル化反応させるものである。

多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール。

ポリプロピレングリコール、ブチレンゲリコール。

ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオール、グリセリン、ジグワセリン。トリメチロヒ
ルプロパン、ジトリメチロールプロパン。

トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタンテトラ
メチロールメタン、ジペンタエリスリトール。

ポリシクロペンタジェンジアリルアルコールコポリマー
、スピログリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加体、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加体、ビ
スフェノールＦプロピレンオキサイド付加体（アルキレ
ンオキサイドの付加モル数はビスフェノールの水酸基１
個に対し１通常１〜２モルである。）、水添加ビスフェ
ノールＡ、水添加ビスフェノールＦ等である。

なお、ビスフェノール類に対するアルキレンオキサイド
の付加は、オートクレーブ中にビスフェノール類と、触
媒としての水酸化ナトリウム約０．５重量％（アルキレ
ンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）を仕込み、
アルキレンオキサイドを徐々に仕込み、１６０℃、５ｋ
ｇ／ｃＪ以下で反応させ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ａＪ以
下で終点とする。

多価カルボン酸、すなわち２個以上のカルボキシル基を
有する有機化合物はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ルキルコハク酸、グルタル酸、マレイン酸またはそれら
の酸無水物、フマル酸、アジピン酸。

ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
０３Ｋ−ＤＡＳＬ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳＬ−２０，０
３Ｄ−ＤＡＳＢ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳＢ−２０，０３
Ｄ−ＤＡＵＬ−２０，０３Ｋ−ＤＡＵＢ−２０（Ｏ３Ｋ
シリーズは間材製油（製）長鎖二塩基酸）、アマニ油脂
肪酸や桐油脂肪酸等のダイマー酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸、Ｏ−フタル酸、水添加０−フタル酸、ハイミック
酸、メチルハイミック酸、ジフェン酸、トリメリット酸
、ピロメリット酸、ナフタリン酸、ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸およびそれらの酸無水物、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ブレニド
酸。

メロファン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、ベンゼンヘ
キサカルボン酸、ホモフタル酸、ｏ、ｍ、ｐ−フェニレ
ンニｓ酸、ｏ−フェニレン酢酸−β−プロピオン酸等の
芳香族多価カルボン酸、ロジンのダイマー酸等が挙げら
れる。

又、−価カルボン酸とはすでに述べたラジカル二重結合
を有しない、又有するｍ個カルボン酸を示す。

次にその反応方法について述べる。

攪拌機４つロフラスコに多価アルコールと多塩基酸、−
塩基酸を官能基比（ＯＨ／Ｃ０ＯＨ基比＞　０゜５〜２
．０の間で仕込みさらに必要に応じて不活性反応溶媒を
入れ、窒素又は炭酸ガス等の不活性ガスを吹き込みなが
ら反応湿度８０〜３００℃好ましくは１５０〜２６０℃
で理論量の９０％以上反応させる。

反応は酸価で追うのがよい。

又、−塩基酸がラジカル二重結合型をもったー塩基酸２
例えば（メタ）アクリル酸、ソルビン酸桂皮酸、ビニー
ル酢酸、クロトン酸を反応させる場合は多価アルコール
と多塩基酸、−塩基酸のエステル化反応させた残ＯＨ化
合物と８０〜１２０　’Ｃで行う。

その際必要に応じて空気吹き込み下で塩酸、硫酸。

Ｐ−）ルエンスルホン酸等の反応触媒、ハイドロキノン
等の重合禁止前を用いる。

又本発明（Ｂ）のモノマーとしてはメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート。

プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）
アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、カプリル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキルフェノー
ルのアルキレンオイサイド付加物の（メタ）アクリレー
ト。

シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の１官能モノマ
ーが挙げられる。さらに２官能以上のモノマーとしてエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート。

ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート　プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート。

プチレノゲリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチル
グリコール（メタ）アクリレートネオベンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピパリルヒドロ
キシピパレートジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート。

（ジ）グリセリントリ　（メタ）アクリレート、ジグリ
セリンアルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイドトリ
　（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテ
トラ（メタ）アクリレート　ジトリメチロールプロパン
アルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリ
メチロールエタントリ　（メタ）アクリレート、トリメ
チロールエタンアルキレンオキサイドトリ　（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールエタンアルキレンオキサ
イドテトロ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡア
ルキレンオキサイビジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＦアルキレンオキサイドラ（メタ）アクリレート
、ジヒドロキシベンゼンアルキレンオキサイドジ（メタ
）アクリレート、トリヒドロキシベンゼンアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦ
ジ（メタ）アクリレート水添加ビスフェノールＡアルキ
レンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加
ビスフェノールＦアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ
）アクリレート等が挙げられる。さらにその他にラクト
ン付加体のモノマーが挙げられる。すなわち、ポリエチ
レングリコールポリラクトネートジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールボリラクトネートジ（メ
タ）アクリレート、アルキレングリコールポリラクトネ
ートジ（メタ）アクリレートグリセリンポリラクトネー
トトリ　（メタ）アクリレート。

ジグリセリンポリラクトネートテトラ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパンポリラクトネートトリ　
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ
ラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールポリラクトネートへキサアクリレート等の
各ポリオールラクトネートポリアクリレートである。な
お、上記モノマーのラクトンはＴ−ブチロラクトン８−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン等のエステルの官
能基−ＣＯ−Ｏ−を環内に含む化合物である。

又これらのモノマーとエポキシエステル樹脂又はアルキ
ンド樹脂は８０〜１２０℃で溶解させる。これらモノマ
ーと樹脂比は３０／７０以下、好ましくは１０／９０以
下（以下とは七ツマー比を少なくすることを意味する）
にする。モノマーがこれらより多いとゲル化能が強すぎ
て硬化性被覆組成物を作るさいに添加するモノマーと溶
解しなくなってしまうからである。熱重合させるには、
これらのモノマーと樹脂を仕込み、必要に応じて熱重合
開始剤１例えば過酸化ベンゾイル等のパーオキサイド系
、アゾビスイソブチロニトリル、テトラメチルチウラム
ジスルフィド等が使用され、８０〜１５０℃の間で行な
われる。また必要に応じて熱重合反応の成長を止めるの
にハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤が使われ
る事もある。

さらに本発明（Ｂ）のラジカル二重結合を有するモノマ
ーとは本発明（Ａ）で述べたラジカル二重結合を有する
モノマーが使用される。

本発明の被覆剤の使用において、活性エネルギー線が紫
外線である場合には、光増感剤、すなわちラジカル重合
開始剤（ラジカル重合促進剤も）（Ｃ）を添加する必要
があり、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系増感剤、
ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロ
ロベンゾフェノン。

テトラクロロベンゾフェノン、０−ベンゾイル安香酸メ
チル、アセトフェノン等のアリールケトン系増感剤、４
．４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン。

ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチル
アミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケ
トン光増感剤、チオキサントン、キサントンおよびその
ハロゲン置換体等の多環カルボニル系増感剤が挙げられ
、これらの単独もしくは適宜組み合せにより用いること
もできる。これらの光増感剤は組成物中に１〜３０重量
％の範囲で用いることができるが、好ましくは０〜１５
重量％の範囲であることが望ましい。

活性エネルギー線硬化性インキ組成物とするには上記希
釈フェスに通常は顔料を分散させるが、この方法は特に
限定されることなく、三本ロール、ボールミル等の常法
の分散方法において行うことができる。また、有機、無
機１体質顔料の他に、必要に応じて可塑剤、界面活性剤
、熱重合禁止剤等を添加することができる。勿論、顔料
を使用していないインキ組成物があってもよい。さらに
本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併用するこ
とも可能である。

以下製造例、実施例を示す。数字は重量部を示す。

製造例１ エピコート１００４　（シェル化学■製エポキシ樹脂）
１６００部 水添加ロジン　　　　　　　　　　　　１３２０部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　３部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　１５０部を攪拌機付４
つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１
時間反応させる。さらに徐々に昇温し、２４０°Ｃ，８
時間反応させ酸価５．０になったので冷却、脱溶媒しく
み出した。

これを樹脂ａとする。

製造例２ エピコート１００４　（シェル化学■製エポキシ樹脂）
１６００部 水添加ロジン　　　　　　　　　　　　１３２０部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　３部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　１５０部を攪拌機付４
つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０°ｃ、
　　１時間反応させる。さらに徐々に昇温し、２４０℃
、８時間反応させ酸価５゜Ｏになったので、冷却、脱溶
媒し９０″ＣでモノマーＡＢＰＥ−４１５０部、過酸化
ベンゾイル１５部を仕込み。

１００℃で、３時間反応させハイドロキノン３部を添加
溶解し、くみ出した。

これを樹脂すとする。

製造例３ エポトートＹＤＣＮ７０２（東部化成０＠タレゾールノ
ボラ・７クエボキシ樹脂）１１５０部ｔ−ブチル安息香
酸　　　　　　　　　　８９０部トリエチレンジアミン
　　　　　　　　　　　　２部キジロール　　　　　　
　　　　　　　１００部を攪拌機付４つロフラスコに仕
込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１時間反応させる。

さらに徐々に昇温し、２４０℃、６時間反応させ酸価４
．８になったので冷却、脱溶媒しくみ出した。

これを樹脂Ｃとする。

製造例４ エボトートＹＤＣＮ７０２　（東部化成■クレゾールノ
ボラックエポキシ樹脂＞　　　　　　　　１１５０部ｔ
−ブチル安息香酸　　　　　　　　　　８９０部トリエ
チレンジアミン　　　　　　　　　　　２部キジロール
　　　　　　　　　　　　　１００部を攪拌機付４つロ
フラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１時間
反応させる。さらに徐々に昇温し、２４０℃、６時間反
応させ酸価４．８になったので冷却、脱溶媒し９０’Ｃ
でモノマーＴＭＰＴＡ１００部 アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　１０部を仕
込み、１００℃で、３．５時間反応させメトキノン３部
を添加溶解し、くみ出した。

これを樹脂ｄとする。

製造例５ トリメチロールプロパン　　　　　　　　２６８部無水
フタル酸　　　　　　　　　　　　　１４８部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　５０４部０−ベンゾイ
ル安息香酸　　　　　　　　４０６部キジロール　　　
　　　　　　　　　　　７５部を攪拌機付４つロフラス
コに仕込み、窒素ガス気流下で２００℃、７時間反応さ
せ酸価４．８になったので冷却、脱溶媒しくみ出した。

これを樹脂ｅとする。

製造例６ トリメチロールプロパン　　　　　　　　２６８部無水
フタル酸　　　　　　　　　　　　　　１４８部ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　５０４部０−ベンゾ
イル安息香酸　　　　　　　　４０６部キジロール　　
　　　　　　　　　　　　７５部を攪拌機付４つロフラ
スコに仕込み、窒素ガス気流下で２００℃、７時間反応
させ酸価４．８になったので冷却、脱溶媒し、９０℃で
モノマーＴＭＰＥＯＡ５０部 テトラメチラムチオスルフィド　　　　　　１５部を仕
込み１１０℃で３時間反応させくみ出した。

これを樹脂ｆとする。

製造例７ ペンタエリスリトール　　　　　　　　　　２７２部ド
デセニル無水コハク酸　　　　　　　　２６６部ノニー
ル酸　　　　　　　　　　　　　　６３２部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付４つ
ロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で２００℃、７時
間反応させ酸価４６８になったので冷却し、９０℃でハ
イドロキノン　　　　　１部アクリル酸　　　　　　　
　　　　　　　　１３０部ｐ−トリエンスルホン酸　　
　　　　　　　　１０部を仕込み１００℃で７時間反応
させ酸価が１８になったので、脱溶媒し、くみ出した。

これを樹脂ｇとする。

製造例８ ペンタエリスリトール　　　　　　　　　　２７２部ド
デセニル無水コハク酸　　　　　　　　２６６部ノニー
ル酸　　　　　　　　　　　　　　６３２部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付４つ
ロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で２００℃、７時
間反応させ酸価４．８になったので冷却し、９０℃でハ
イドロキノン　　　　　１部アクリル酸　　　　　　　
　　　　　　　　１３０部ｐ−）リエンスルホン酸　　
　　　　　　　　１０部を仕込み１００℃で７時間反応
させ酸価が１８になったので、脱溶媒し、さらにモノマ
ーＴＭＭＴ５０部、過酸化ベンゾイル３部を仕込み１０
０℃で３時間反応させ、くみ出した。

これを樹脂りとする。

父上記樹脂とモルマー等を用い活性エネルギー線硬化製
被覆組成物を作製した。

以下重量平均分子量とその組成物の処方を表に示す。

（工大下金ｆＥ） （注−１）製造例２組成物処方中で使用のモノマーＡＢ
ＰＥ−４：ビスフェノールＡ４モルエチレンオキサイド
付加体ジアクリレート ＴＭＰＴＡ：）リメチロールプロパントリアクリレート ＴＭＰＥＯＡ　：　トリメチロールプロパン３モルエチ
レンオキサイド付加体トリアクリレ ート ＴＭＭＴＡ　：テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート 光増感剤＝４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン／ベンゾフェノン−２１５ 顔　料：ファイネスレッドＦ２ＢＷ：東洋インキ製造■
製紅顔料 実施例１ 表−１に示す被覆組成物（印刷インキ）、すなわち、比
較例サンプル１〜５．実施例サンプル６〜１０をＷＯＲ
Ｄハイデルベルグで印刷し、印刷時の非画線部への汚れ
、水中（注−２）を測定した（表＝２）。

（注−２）水中：印刷機に湿し水の量をコントロールす
る装置を設けて測定した。数字は湿し水の債を表す目盛
りで特に単位はない。

表中下限の数字は水の量を少なくしていった時の汚れの
発生した水の量を表す。また、上限の数字は水の量を多
くしていった場合にインキが乳化して転移不良になった
水の量を表す。

実施例２ 実施例−１で印刷した被覆組成物を比較例サンプル１〜
４．実施例サンプル６〜９について８０Ｗ／口の強度を
有する高圧水銀灯２灯の下１０ｃｍのところをコンベヤ
ーにのせ１００ｍ／分照射した。又比較例サンプル５．
実施例サンプル１０についてはカーテンビーム型電子線
照射装置を用い３Ｍｒａｄで照射した。いずれも硬化し
ていた。

「発明の効果」 本発明の活性エネルギー線硬化製被覆組成物は従来知ら
れている被覆剤に比べ、実施例１．実施例２に示されて
いるように印刷効果がよく、活性エネルギー線硬化製被
覆組成物の適用範囲を広めることができる。

手続補正書（自発） １．事件の表示　昭和６２年特許願第２７３３５８号２
、発明の名称　活性エネルギー線硬化性被覆組成物３、
補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都中央区京橋二丁目３番１３号４、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （１）明細書第１Ｏ頁第１２〜１３行の「多塩基酸」を
「多価カルボン酸」に訂正する。

（２）明細書第１０頁第１３行の「−塩基酸」を「−価
カルボン酸」に訂正する。

（３）明細書第１１頁第６行のｒ　（Ｂ）Ｊを「（Ａ）
Ｊに訂正する。

（４）明細書第１５頁第１０行の「被覆剤」を「被覆組
成物」に訂正する。

（５）明細書第２１頁第１７行の「拘束」を「高速」に
訂正する。

（６）明細書第２３頁の表−１において、実施例サンプ
ル１０の合計欄にｒｌｏｏ、ＯＪを挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エポキシエステル樹脂またはアルキッド樹脂
   に、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーを、前記
   樹脂に対し３０重量％以下で溶解させ、さらに必要に応
   じて熱重合開始剤を用いて、加熱重合させてなる樹脂、 （Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー、 （Ｃ）必要に応じてラジカル重合開始剤、 を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性被覆組
   成物。 ２、上記（Ａ）のモノマーが、エポキシエステル樹脂ま
   たはアルキッド樹脂に対し１０重量％以下である特許請
   求の範囲第１項記載の活性エネルギー線硬化性被覆組成
   物。