JPH01113365A - 新規ピロリジン誘導体およびその製法 - Google Patents
新規ピロリジン誘導体およびその製法Info
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- JPH01113365A JPH01113365A JP27151787A JP27151787A JPH01113365A JP H01113365 A JPH01113365 A JP H01113365A JP 27151787 A JP27151787 A JP 27151787A JP 27151787 A JP27151787 A JP 27151787A JP H01113365 A JPH01113365 A JP H01113365A
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Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、−能代(1)
(式中、R,は水素、直鎮あるいは分岐アルキル基、ハ
ロアルキル基、置換フェニル基を表わす。)で表わさn
るピロリジン誘導体まrこはその塩およびその製造方法
に関する。
ロアルキル基、置換フェニル基を表わす。)で表わさn
るピロリジン誘導体まrこはその塩およびその製造方法
に関する。
本発明者らは、−能代(1)の化合物を加水分解酵素を
用いて不斉的に加水分解をすることにより、光学活性な
N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンを製造する方
法を見い出した。この方法により得らnる光学活性なN
−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンは医薬、農薬等
の有用な合成中間体であり、本発明はその出発原料を提
供するものである。
用いて不斉的に加水分解をすることにより、光学活性な
N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンを製造する方
法を見い出した。この方法により得らnる光学活性なN
−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンは医薬、農薬等
の有用な合成中間体であり、本発明はその出発原料を提
供するものである。
(従来の技術)
本発明によって製造さnrこ化合物(1)は現在までに
合成さnrこ例のない新規化合物である。従って、その
製造法fこ関する従来の知見もない。
合成さnrこ例のない新規化合物である。従って、その
製造法fこ関する従来の知見もない。
(問題点を解決するための手段)
本発明の一般式(1)で示さしるN−ベンジル−3−ヒ
ドロキシピロリジン誘導体あるいはその塩は、従来合成
されrコことがない化合物であるが、医薬や農薬等の合
成原料として有用性が高く、これらを工業的に利用可能
とするrこめに実施されrこものである。
ドロキシピロリジン誘導体あるいはその塩は、従来合成
されrコことがない化合物であるが、医薬や農薬等の合
成原料として有用性が高く、これらを工業的に利用可能
とするrこめに実施されrこものである。
一般式(I)で表わさnる化合物は、
式(n)で表わさnるN−ベンジル−3−ヒドロキシピ
ロリジンfこ、−能代(8) %式%(1) (式中、R,は水素、直鎖あるいは分岐アルキル基、ハ
ロアルキル基、置換フェニル基を表わし、R2はハロゲ
ン、直鎖あるいは分岐アシルオキシ基、アルコキシ基を
表わす。) で表わさnる酸ハライド、酸無水物、あるいはエステル
を反応させて得らnる。
ロリジンfこ、−能代(8) %式%(1) (式中、R,は水素、直鎖あるいは分岐アルキル基、ハ
ロアルキル基、置換フェニル基を表わし、R2はハロゲ
ン、直鎖あるいは分岐アシルオキシ基、アルコキシ基を
表わす。) で表わさnる酸ハライド、酸無水物、あるいはエステル
を反応させて得らnる。
本反応は原料のN−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジ
ンが塩基触媒として働くrこめ、塩基触媒を別途添加す
ることなく行なう事ができる。しかしながら、必要に応
じ塩基触媒としてトリエチルアミン、ピリジン、4−(
N、N−ジメチルアミノ)−ピリジン、イミダゾール、
ジイソプロピルアミン、2,6−ルチジン、N、N−ジ
メチルアニリン、N、N−ジエチルアニリンあるいはナ
トリウムメトキサイド、ナトリウムニドキサイド、水素
化ナトリウム、水素化カリウム等を添加しても良い。本
反応は無溶媒系で実施するか、あるいは塩化メチレン、
クロロフォルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
等の有機溶媒中で実施することが望ましい。反応は広い
温度範囲で実施されるが、通常、−10°〜30°Cの
間が用いらnる。反応生成物は蒸留により遊離のピロリ
ジン誘導体と−して、あるいは適当な溶媒を用いピロリ
ジン誘導体の塩、例えば酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸
塩、安息香酸塩等の有機酸塩、あるいは塩酸塩、硫酸塩
、硝酸塩等の無機酸塩としても得ることができる。
ンが塩基触媒として働くrこめ、塩基触媒を別途添加す
ることなく行なう事ができる。しかしながら、必要に応
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N、N−ジメチルアミノ)−ピリジン、イミダゾール、
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メチルアニリン、N、N−ジエチルアニリンあるいはナ
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化ナトリウム、水素化カリウム等を添加しても良い。本
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クロロフォルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
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等の有機溶媒中で実施することが望ましい。反応は広い
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間が用いらnる。反応生成物は蒸留により遊離のピロリ
ジン誘導体と−して、あるいは適当な溶媒を用いピロリ
ジン誘導体の塩、例えば酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸
塩、安息香酸塩等の有機酸塩、あるいは塩酸塩、硫酸塩
、硝酸塩等の無機酸塩としても得ることができる。
N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンの製 造(こ
関しては、1.2.4−ブタントリオールより合成する
方法ジャーナル・オブ・メデイシナル・ケミストリー(
Journal of Medicinal Chem
istrysl、76.1959)、リンゴ酸より合成
する方法シンセチツク・コミユニケイジョン(S’y’
nthetiCCommunication 13.1
11.7.1983 Lグルタミン酸より合成する方法
(syntheticCommunication 1
6.1815.1986)等が知らnている。
関しては、1.2.4−ブタントリオールより合成する
方法ジャーナル・オブ・メデイシナル・ケミストリー(
Journal of Medicinal Chem
istrysl、76.1959)、リンゴ酸より合成
する方法シンセチツク・コミユニケイジョン(S’y’
nthetiCCommunication 13.1
11.7.1983 Lグルタミン酸より合成する方法
(syntheticCommunication 1
6.1815.1986)等が知らnている。
(実施例)
以下本発明を実施例にて説明するが、こnら実施例のみ
に本発明が限定さnるものではない。
に本発明が限定さnるものではない。
実施例I
N−ベンジル−3−アセトキシピロリジンN−ベンジル
−3−ヒドロキシピロリジン3.541を塩化メチレン
20ttthこ溶解し、撹拌、水冷上塩化アセチル1.
73gを30分にわrこり滴下しrこ。
−3−ヒドロキシピロリジン3.541を塩化メチレン
20ttthこ溶解し、撹拌、水冷上塩化アセチル1.
73gを30分にわrこり滴下しrこ。
さらに1時間反応を行つfこ後、反応液を飽和重そう水
で洗浄、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧上濃縮しr
こところ粗オイル4.05fが得らnrこ。
で洗浄、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧上濃縮しr
こところ粗オイル4.05fが得らnrこ。
このオイルを蒸留精製し、N−ベンシル−8−7セトキ
シピロリジン8.659 (b、p、 95〜100
°C12朋H(1)を得tこ。 収率83%であつfこ
。
シピロリジン8.659 (b、p、 95〜100
°C12朋H(1)を得tこ。 収率83%であつfこ
。
元素分析(Cl8H1702Nとして)計算値(%)
071.21 H7,81N 6.39測定値(%
) C71,15H,,7,85N 6.42’H−
NMR(90MHz CD01a )δppm
1.63−2.98 (2HX8. m )、2.02
(3H,s)、3.63(2H,s)、5.20 (I
H,m )、7.38 (5H,5)neat
−1 νmaX ’α 2950.2800.1735.14
50.1380.1250.1030.750、実施例
2 N−ベンジル−3−アセトキシピロリジンN−ベンジル
−3−ヒドロキシピロリジン17.71を無水酢酸47
m1に溶解し、室温で200時間反応せrコ。無水酢酸
を減圧上除去することによりN−ベンジル−3−アセト
キシピロリジンの酢酸塩を得rコ。生成物に飽和重そう
水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで脱水後、減圧上濃縮し、粗オイル205f
を得fこ。粗オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー(展開溶剤 ヘキサン:酢酸エチル−10:1 v
/v )で精製しrごところ16.71のN−ベンジル
−3−アセトキシピロリジンが得らnfこ。 収率76
%。
071.21 H7,81N 6.39測定値(%
) C71,15H,,7,85N 6.42’H−
NMR(90MHz CD01a )δppm
1.63−2.98 (2HX8. m )、2.02
(3H,s)、3.63(2H,s)、5.20 (I
H,m )、7.38 (5H,5)neat
−1 νmaX ’α 2950.2800.1735.14
50.1380.1250.1030.750、実施例
2 N−ベンジル−3−アセトキシピロリジンN−ベンジル
−3−ヒドロキシピロリジン17.71を無水酢酸47
m1に溶解し、室温で200時間反応せrコ。無水酢酸
を減圧上除去することによりN−ベンジル−3−アセト
キシピロリジンの酢酸塩を得rコ。生成物に飽和重そう
水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで脱水後、減圧上濃縮し、粗オイル205f
を得fこ。粗オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー(展開溶剤 ヘキサン:酢酸エチル−10:1 v
/v )で精製しrごところ16.71のN−ベンジル
−3−アセトキシピロリジンが得らnfこ。 収率76
%。
実施例3
N−ベンジル−3−プロピオニルオキシピロリジン
N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.311を
塩化メチレン50肩tに浴解し、撹拌水冷下、塩化プロ
ピオニル8.051を30分にわfこり滴下しrこ。以
下実施例1と同様な操作を経て、N−ベンジル−3−プ
ロピオニルオキシピロリジン3.58y7e得fこ。
収率51%。
塩化メチレン50肩tに浴解し、撹拌水冷下、塩化プロ
ピオニル8.051を30分にわfこり滴下しrこ。以
下実施例1と同様な操作を経て、N−ベンジル−3−プ
ロピオニルオキシピロリジン3.58y7e得fこ。
収率51%。
b、p、125〜130°C,3朋Hy元素分析(Cl
4HI902Nとして)計算値(%) C72,07
H8,21N 6.00測定値(%) 0 71.9
9 H8,28N 6.05’H−NMR(90MH
z CD01a )δppm 1.08(8f(、
t)、2.27 (、2I(、C1)、1.57−2.
90(2HXL m)、3.60 (2H,s )、5
.17(LH。
4HI902Nとして)計算値(%) C72,07
H8,21N 6.00測定値(%) 0 71.9
9 H8,28N 6.05’H−NMR(90MH
z CD01a )δppm 1.08(8f(、
t)、2.27 (、2I(、C1)、1.57−2.
90(2HXL m)、3.60 (2H,s )、5
.17(LH。
m)、7.27(5H,5)
neat −t
νmaX訓 2980.2780.1730.1450
.1180.740.700 実施例4 N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジンN−ベン
ジル−3−ヒドロキシピロリジン12.Of、塩化n−
ブチリル7、35 fを用い実施例1と同様の操作を経
て、N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジン13
.111 f得rこ。 収率78%。
.1180.740.700 実施例4 N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジンN−ベン
ジル−3−ヒドロキシピロリジン12.Of、塩化n−
ブチリル7、35 fを用い実施例1と同様の操作を経
て、N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジン13
.111 f得rこ。 収率78%。
b、p、182〜137“C,8朋Hダ元素分析(C1
5H2102Nとして)計算値(%) 0 72.8
4 H8,56N 5.66測定値(%) C72
,91H8:50 N 5.59’f−1−NMR(
90MHz、CD013 ) δpI)m 0.9
2(3H,l、1.62(2H,m)、2.25 (2
H,t)、1.60−2.90 (2Hx3. m
)、3.62(2f(、S)、5.15 (IH,m
)、7.27 C5H,S )neatロー’2960
.2790.1730.1450、ax 1180.750.710 実施例5 N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジンN−ベン
ジル−3−ヒドロキシピロリジン17.71を無水酪酸
32肩t(こ溶解し、室温で24時間反応させrこ。無
水酪酸を減圧下除去することによりN−ベンジル−3−
n−ブチリルオキシピロリジンのn−酪酸塩を得γこ。
5H2102Nとして)計算値(%) 0 72.8
4 H8,56N 5.66測定値(%) C72
,91H8:50 N 5.59’f−1−NMR(
90MHz、CD013 ) δpI)m 0.9
2(3H,l、1.62(2H,m)、2.25 (2
H,t)、1.60−2.90 (2Hx3. m
)、3.62(2f(、S)、5.15 (IH,m
)、7.27 C5H,S )neatロー’2960
.2790.1730.1450、ax 1180.750.710 実施例5 N−ベンジル−3−ブチリルオキシピロリジンN−ベン
ジル−3−ヒドロキシピロリジン17.71を無水酪酸
32肩t(こ溶解し、室温で24時間反応させrこ。無
水酪酸を減圧下除去することによりN−ベンジル−3−
n−ブチリルオキシピロリジンのn−酪酸塩を得γこ。
以後実施例2と同様の操作によりN−ベンジル−3−ブ
チリルオキシピロリジン20.1fが得られrこ。 収
率81%。
チリルオキシピロリジン20.1fが得られrこ。 収
率81%。
実施例6
N−ベンジル−3−イソブチリルオキシピロリジン
N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5,31ダ、
塩化イソブチリル8.52gを用い実施例1と同様の操
作を経て、N−ベンジル−3−イソブヂリルオキシピロ
リジン5.89gt得rこ。 収率79%。
塩化イソブチリル8.52gを用い実施例1と同様の操
作を経て、N−ベンジル−3−イソブヂリルオキシピロ
リジン5.89gt得rこ。 収率79%。
b、p、137℃、3騙Hy
元素分析(Cl5H2102Nとして)計算値(%)
C72,84H8,56N 5.66測定値(%)
C72,95H8,60N 5.61’f(−NM
R(90Ml七、CDC1a )δppm 1.13
(8HX2.cl)、1.63−3.02(LH,2H
X3.m)、3.68 (2H,s )、5.23 (
IFI、 m )、7.35(5H,s) シneajI−12960.2790.1733.11
90゜ax 1160.745.700 実施例7 N−ベンジル−3−ペンタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、
塩化ペンタノイル3.96f’e用い実施例1と同様の
操作を経て、N−ベンジル−3−ペンタノイルオキシピ
ロリジン6.85gを得fこ。 収率87%。
C72,84H8,56N 5.66測定値(%)
C72,95H8,60N 5.61’f(−NM
R(90Ml七、CDC1a )δppm 1.13
(8HX2.cl)、1.63−3.02(LH,2H
X3.m)、3.68 (2H,s )、5.23 (
IFI、 m )、7.35(5H,s) シneajI−12960.2790.1733.11
90゜ax 1160.745.700 実施例7 N−ベンジル−3−ペンタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、
塩化ペンタノイル3.96f’e用い実施例1と同様の
操作を経て、N−ベンジル−3−ペンタノイルオキシピ
ロリジン6.85gを得fこ。 収率87%。
bi、145〜150°C,3馴Hy
元素分析(C16H2302Nとして)計算値(%)
C73,53H8,87N 5J6測定値(%)
C73,47H8,92N 5.40’H−NMR(9
0Ml(z 、 CD01a ) δppm 0.
90(3f(、t)、L、10 1.73 (2HX2
. m )、2.27(2H,t)、1.60−2.9
0 (2HX3. m )、3.62(2I1.s)、
5.17 (IH,m )、7.32 (5H,s)、
neat c、 12 g 50.2800.174
0.1460、aX 1180.750.710 実施例8 N−ベンジル−3−ヘキサノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31f、
塩化ヘキサノイル4.441を用い実施例1と同様の操
作を経て、N−ベンジル−3−ヘキサノイルオキシピロ
リジン6.14yが得られrこ。
C73,53H8,87N 5J6測定値(%)
C73,47H8,92N 5.40’H−NMR(9
0Ml(z 、 CD01a ) δppm 0.
90(3f(、t)、L、10 1.73 (2HX2
. m )、2.27(2H,t)、1.60−2.9
0 (2HX3. m )、3.62(2I1.s)、
5.17 (IH,m )、7.32 (5H,s)、
neat c、 12 g 50.2800.174
0.1460、aX 1180.750.710 実施例8 N−ベンジル−3−ヘキサノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31f、
塩化ヘキサノイル4.441を用い実施例1と同様の操
作を経て、N−ベンジル−3−ヘキサノイルオキシピロ
リジン6.14yが得られrこ。
b、p、 158−162°C,3朋Hg元素分析(
Cl7H2502Nとして)計算値(%) C74,
14H9,15N 5.09測定値(%) 0 7
4.20 H9,08N 5.02’H−NMR(9
0g田、CD01g ) 0.88 (3i(、t
)、1.18−1.82(2HX3.m)、2.28
(2H,t )、1.60−2.92(2HXL m
)、3.65(2H,s)、5.20 (IH,m )
、7.33 (5H,s )neaj ロー12 g
6o、2580.1735.1460、ax 1180.710 実施例9 N−ベンジル−3−ヘプタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31g、
塩化ヘプタノイル490ダを用い実施例1と同様の操作
を経て、N−ベンジル−3−ヘプタノイルオキシピロリ
ジン7、05 fが得らnrこ。 収率81%。
Cl7H2502Nとして)計算値(%) C74,
14H9,15N 5.09測定値(%) 0 7
4.20 H9,08N 5.02’H−NMR(9
0g田、CD01g ) 0.88 (3i(、t
)、1.18−1.82(2HX3.m)、2.28
(2H,t )、1.60−2.92(2HXL m
)、3.65(2H,s)、5.20 (IH,m )
、7.33 (5H,s )neaj ロー12 g
6o、2580.1735.1460、ax 1180.710 実施例9 N−ベンジル−3−ヘプタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31g、
塩化ヘプタノイル490ダを用い実施例1と同様の操作
を経て、N−ベンジル−3−ヘプタノイルオキシピロリ
ジン7、05 fが得らnrこ。 収率81%。
b、 p、 168−172”C,8mmHg元素分
析(Cl8H2702Nとして)計算値(%) C7
4,70H9,40N 4.84測定値(%) C7
4,5L H9,44N 4.89’f(−NMR(
90Ml七、CD01g ) 0.87 (3H,t
)、1.27 (2HX3.m )、1.58 (2H
,m )、2.25(2H,t )、1.60−2.9
0 (21(x8. m )、3.60(2ff、S
)、5.15(LH,m)、7.30 (5H,5)n
eat 備−’ 2 g 25.2795.1736.
1455、ax 1175.705 実施例1O N−ベンジル−3−オクタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、
塩化オクタノイル5.371’l−用い実施例1と同様
の操作を経て、N−ベンジル−3−オクタノイルオキシ
ピロリジン6.851が得られrこ。 収率75%。
析(Cl8H2702Nとして)計算値(%) C7
4,70H9,40N 4.84測定値(%) C7
4,5L H9,44N 4.89’f(−NMR(
90Ml七、CD01g ) 0.87 (3H,t
)、1.27 (2HX3.m )、1.58 (2H
,m )、2.25(2H,t )、1.60−2.9
0 (21(x8. m )、3.60(2ff、S
)、5.15(LH,m)、7.30 (5H,5)n
eat 備−’ 2 g 25.2795.1736.
1455、ax 1175.705 実施例1O N−ベンジル−3−オクタノイルオキシピロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、
塩化オクタノイル5.371’l−用い実施例1と同様
の操作を経て、N−ベンジル−3−オクタノイルオキシ
ピロリジン6.851が得られrこ。 収率75%。
b、p、180°C,3朋Hy
元素分析(Cl9H2902Nとして)計算値(%)
C75,21H9,63N 4.62測定値(%)
C75J5 H9,56N 4.57’H−NMR
(90M田、CDC1a) 0.87(3H,t)、
1.28 (2HX4. m )、1.60 (2H,
m)、2.27(2H,t)、 1.6 0−2.93
(2Hx3. m )、3,63(2H,s)
、5.19(IH,m)、7.30 (5H,5)ne
at −1 νmaxα 2930、’1787.1460.117
0.745.705 実施例11 N−ベンジル−8−(4’−クロロブチリルオキシ)ピ
ロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピリリジン5.31f、
4−クロロブチリルクロリド4.651を用い実施例1
と同様の操作を経て、N−ベンジル−3−(4′−クロ
ロブチリルオキシ)ピロリジン6.191を得fこ。
収率73%。
C75,21H9,63N 4.62測定値(%)
C75J5 H9,56N 4.57’H−NMR
(90M田、CDC1a) 0.87(3H,t)、
1.28 (2HX4. m )、1.60 (2H,
m)、2.27(2H,t)、 1.6 0−2.93
(2Hx3. m )、3,63(2H,s)
、5.19(IH,m)、7.30 (5H,5)ne
at −1 νmaxα 2930、’1787.1460.117
0.745.705 実施例11 N−ベンジル−8−(4’−クロロブチリルオキシ)ピ
ロリジン N−ベンジル−3−ヒドロキシピリリジン5.31f、
4−クロロブチリルクロリド4.651を用い実施例1
と同様の操作を経て、N−ベンジル−3−(4′−クロ
ロブチリルオキシ)ピロリジン6.191を得fこ。
収率73%。
元素分析(Cl5H2o02NCIとして)計算値(%
) C63,94H7,15N 4.97測定値(%
) C68,79H7,21N 4.95’H−NM
R(90MHz、G!DC13)δppm 1.6
5−2.91 (2HX5. m )0.3.57(2
)f、t)、3.64(2H,s)、5.18(IH,
m)、7.30(5H,S)シneatα−’ 295
0.2780.1730.1440、aX 1380.1210.1170.1150.740.7
00 実施例12 N−ベンジル−3−ベンゾイルオキシピロリジンN−ベ
ンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、塩化ベ
ンゾイル4.641を用い実施例1と同様の操作を経て
、N−ベンジル−3−ベンゾイルオキシピロリジン6.
24Mを得た。 収率74%。
) C63,94H7,15N 4.97測定値(%
) C68,79H7,21N 4.95’H−NM
R(90MHz、G!DC13)δppm 1.6
5−2.91 (2HX5. m )0.3.57(2
)f、t)、3.64(2H,s)、5.18(IH,
m)、7.30(5H,S)シneatα−’ 295
0.2780.1730.1440、aX 1380.1210.1170.1150.740.7
00 実施例12 N−ベンジル−3−ベンゾイルオキシピロリジンN−ベ
ンジル−3−ヒドロキシピロリジン5.31ダ、塩化ベ
ンゾイル4.641を用い実施例1と同様の操作を経て
、N−ベンジル−3−ベンゾイルオキシピロリジン6.
24Mを得た。 収率74%。
元素分析(Cl8H1902Nとして)計算値(%)C
76゜84 H6,81N 4.98測定値(%)
C76,92H6,7’7 N 4.92’H−N
M几C90Ml(z、CD018 )δppm 1
.79−8.15 (2HX3. m )、3.67
(2H,s )、5.41(LH,m)、7.30 (
5H,s )、7.24−7.63(3H,m)、8゜
03(2H,dd)neat ロー’ 2960.27
90.1715.1450、aX 1280.1120.750.720、特許出願人
鐘淵化学工業株式会社
76゜84 H6,81N 4.98測定値(%)
C76,92H6,7’7 N 4.92’H−N
M几C90Ml(z、CD018 )δppm 1
.79−8.15 (2HX3. m )、3.67
(2H,s )、5.41(LH,m)、7.30 (
5H,s )、7.24−7.63(3H,m)、8゜
03(2H,dd)neat ロー’ 2960.27
90.1715.1450、aX 1280.1120.750.720、特許出願人
鐘淵化学工業株式会社
Claims (6)
- (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は水素、直鎖あるいは分岐アルキル基、
ハロアルキル基、置換フェニル基を表わす)で表わされ
るピロリジン誘導体またはその塩。 - (2)R_1が炭素数1〜10の直鎖あるいは分岐アル
キル基である特許請求の範囲第1項記載の化合物または
その塩。 - (3)R_1がメチル、エチル、n−プロピル、n−ブ
チル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、イ
ソプロピル、β−クロロプロピル、フェニルのいずれか
である特許請求の範囲第1項記載の化合物またはその塩
。 - (4)式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) で表わされるN−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジン
に、一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_1は水素、直鎖あるいは分岐アルキル基、
ハロアルキル基、または置換フェニル基を表わし、R_
2はハロゲン、直鎖あるいは分岐アシルオキシ基、また
はアルコキシ基を表わす。) で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は水素、直鎖あるいは分岐アルキル基、
ハロアルキル基、または置換フェニル基を表わす。) で表わされるピロリジン誘導体またはその塩の製造方法
。 - (5)R_1が炭素数1〜10の直鎖あるいは分岐アル
キル基、R_2が炭素数1〜10の直鎖あるいは分岐ア
シルオキシ基、炭素数1〜5のアルコキシ基である特許
請求の範囲第4項記載の製造方法。 - (6)R_1がメチル、エチル、n−プロピル、n−ブ
チル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、イ
ソプロピル、β−クロロプロピル、フェニルのいずれか
、R_2がアセトキシ、プロピオニルオキシ、n−ブチ
リルオキシ、n−ペンタノイルオキシ、n−ヘキサノイ
ルオキシ、n−ヘプタノイルオキシ、イソブチリルオキ
シ、γ−クロロブチリルオキシ、べンゾイルオキシ、塩
素、臭素、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシのいず
れかである特許請求の範囲第4項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62271517A JP2582809B2 (ja) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | 新規ピロリジン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP62271517A JP2582809B2 (ja) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | 新規ピロリジン誘導体およびその製法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH01113365A true JPH01113365A (ja) | 1989-05-02 |
JP2582809B2 JP2582809B2 (ja) | 1997-02-19 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP (1) | JP2582809B2 (ja) |
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JP4467894B2 (ja) | 2003-02-10 | 2010-05-26 | シチズンホールディングス株式会社 | 印字ヘッド |
-
1987
- 1987-10-27 JP JP62271517A patent/JP2582809B2/ja not_active Expired - Fee Related
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---|---|
JP2582809B2 (ja) | 1997-02-19 |
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