JP7506481B2 - スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 - Google Patents
スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7506481B2 JP7506481B2 JP2020016442A JP2020016442A JP7506481B2 JP 7506481 B2 JP7506481 B2 JP 7506481B2 JP 2020016442 A JP2020016442 A JP 2020016442A JP 2020016442 A JP2020016442 A JP 2020016442A JP 7506481 B2 JP7506481 B2 JP 7506481B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- value
- holding means
- pressure
- storage device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims description 290
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 53
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 43
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 36
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims description 36
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 55
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 17
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 14
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 10
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 5
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- -1 lithium transition metal Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 229910019809 (Ni0.8Co0.2) O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004403 Li(Ni0.6Co0.2Mn0.2)O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004424 Li(Ni0.8Co0.15Al0.05)O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002999 Li(Ni0.8Co0.1Mn0.1)O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003005 LiNiO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003211 Ni0.6Co0.4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010130 dispersion processing Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/50—Circulation mixers, e.g. wherein at least part of the mixture is discharged from and reintroduced into a receptacle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/50—Mixing liquids with solids
- B01F23/51—Methods thereof
- B01F23/511—Methods thereof characterised by the composition of the liquids or solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/50—Mixing liquids with solids
- B01F23/53—Mixing liquids with solids using driven stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/50—Mixing liquids with solids
- B01F23/59—Mixing systems, i.e. flow charts or diagrams
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/50—Circulation mixers, e.g. wherein at least part of the mixture is discharged from and reintroduced into a receptacle
- B01F25/53—Circulation mixers, e.g. wherein at least part of the mixture is discharged from and reintroduced into a receptacle in which the mixture is discharged from and reintroduced into a receptacle through a recirculation tube, into which an additional component is introduced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/40—Mixers using gas or liquid agitation, e.g. with air supply tubes
- B01F33/402—Mixers using gas or liquid agitation, e.g. with air supply tubes comprising supplementary stirring elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/40—Mixers using gas or liquid agitation, e.g. with air supply tubes
- B01F33/407—Mixers using gas or liquid agitation, e.g. with air supply tubes by blowing gas on the material from above
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/20—Measuring; Control or regulation
- B01F35/21—Measuring
- B01F35/211—Measuring of the operational parameters
- B01F35/2113—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/20—Measuring; Control or regulation
- B01F35/22—Control or regulation
- B01F35/221—Control or regulation of operational parameters, e.g. level of material in the mixer, temperature or pressure
- B01F35/2213—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/20—Measuring; Control or regulation
- B01F35/22—Control or regulation
- B01F35/221—Control or regulation of operational parameters, e.g. level of material in the mixer, temperature or pressure
- B01F35/2215—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/71—Feed mechanisms
- B01F35/717—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer
- B01F35/7173—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer using gravity, e.g. from a hopper
- B01F35/71731—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer using gravity, e.g. from a hopper using a hopper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/71—Feed mechanisms
- B01F35/717—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer
- B01F35/7176—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer using pumps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/71—Feed mechanisms
- B01F35/717—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer
- B01F35/71805—Feed mechanisms characterised by the means for feeding the components to the mixer using valves, gates, orifices or openings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/90—Heating or cooling systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0053—Details of the reactor
- B01J19/0066—Stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
- B01J8/004—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor by means of a nozzle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/18—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D90/00—Component parts, details or accessories for large containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D90/00—Component parts, details or accessories for large containers
- B65D90/22—Safety features
- B65D90/32—Arrangements for preventing, or minimising the effect of, excessive or insufficient pressure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/90—Heating or cooling systems
- B01F2035/98—Cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/90—Heating or cooling systems
- B01F2035/99—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F2101/00—Mixing characterised by the nature of the mixed materials or by the application field
- B01F2101/59—Mixing reaction ingredients for fuel cells
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00592—Controlling the pH
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
- B01J2208/00769—Details of feeding or discharging
- B01J2208/00787—Bringing the solid in the form of a slurry before feeding it to the reactor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Accessories For Mixers (AREA)
Description
本発明は、スラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを対象とするスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法に関するものである。
ノートパソコンやタブレット端末等のようなポータブル型の電子機器の普及に伴い、二次電池の需要が高まっている。このような二次電池としては、高エネルギー密度を有し、動作電圧が高く、小型化、軽量化が可能であるリチウムイオン二次電池が広く用いられている。
一般に、リチウムイオン二次電池とは、電気伝導を担うイオンとしてリチウムイオンを用いた二次電池（蓄電池）であり、例えば、リチウムイオン電池、リチウム二次電池、リチウム全固体電池、リチウムポリマー電池、リチウムゲル電池、などと呼称される蓄電デバイスを意味している。
このようなリチウムイオン二次電池に用いられる正極活物質としては、非特許文献１に記載されるように、ニッケル、コバルト、マンガンなどの遷移金属を含むリチウム遷移金属複合酸化物が知られている。
リチウム遷移金属複合酸化物のうち、特にニッケル含有率が高いものはハイニッケル材料と呼ばれ、高い電気容量を安定して取り出すことのできる正極活物質として着目されている。
一方、二次電池の電極作製においては、正極活物質をスラリー（固体を溶媒あるいは分散媒体とする液体中に懸濁させた泥状の懸濁液またはペースト）化したものを集電体表面に塗工しているが、スラリー作製時には主に有機溶媒が用いられている。しかし、近年、環境負荷の面などから有機溶媒の使用に関する規制（排出規制）が厳しくなってきており、排出規制をクリアするための処理にかかるコストも増大していく傾向にある。したがって、環境負荷の低減及び製造コストの削減の面から、有機溶媒の使用を少なくしていくことが求められている。
例えば、特許文献１には、電極製造用スラリーとして、特定のバインダー成分を含む水溶液と電気化学的に活性化可能な化合物（正極活物質を含む）とを混合した水系スラリーが記載されている。
向井孝志著、「次世代電池用電極材料の高エネルギー密度、高出力化」、株式会社技術情報協会、2017年11月30日、第１章第１節、p.3－12
二次電池の電極作製において、生産スケジュールの都合等により、スラリーの調製後、すぐに塗工工程を実施できない場合がある。このとき、調製したスラリーを一時保管した後、塗工工程に供するという対応をとることがある。
一方、本発明者らは、水系スラリー（水を溶媒あるいは分散媒体とするペースト）のうち、特にハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保管する際、時間の経過とともにスラリーのｐＨ値上昇が生じ、スラリーの物性が変質するという知見を得た。スラリーのｐＨ値が上昇すると、次工程である塗工工程において、スラリーが塗工された集電体の腐食が起きるという問題が生じる。また、スラリーの物性が変質することで、集電体への塗工そのものが困難になるという問題も生じる。
水系スラリーは、スラリー調製時に、スラリーの主要成分（正極活物質）と水とが十分混合されていると考えられるが、本発明者らが得た知見によれば、調製した水系スラリーは時間経過とともにアルカリ化していることが明らかとなった。したがって、特許文献１に記載されるような水系スラリーは、適切な条件下で保管する必要がある。
本発明の課題は、水系スラリーのうち、特にハイニッケル材料を含有する水系スラリーを適切に保管することができるスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法を提供することである。
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、スラリーを保持する保持手段に対し、スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段を設けることで、水系スラリーのうち、特にハイニッケル材料を含有する水系スラリーの適切な保管が可能になることを見出して本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下のスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法である。
すなわち、本発明は、以下のスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法である。
上記課題を解決するための本発明のスラリー保管装置は、粉体と溶媒とを混合する分散装置にて調製されたハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保管するスラリー保管装置であって、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保持する保持手段と、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段とを備えることを特徴とするものである。
本発明のスラリー保管装置によれば、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段を設けることにより、保持手段内に保持したハイニッケル材料を含有する水系スラリーの経時変化によるアルカリ化（ｐＨ値上昇）を抑止し、スラリーの物性が変質することを抑制することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを長期間安定して保管することが可能となる。
本発明のスラリー保管装置によれば、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段を設けることにより、保持手段内に保持したハイニッケル材料を含有する水系スラリーの経時変化によるアルカリ化（ｐＨ値上昇）を抑止し、スラリーの物性が変質することを抑制することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを長期間安定して保管することが可能となる。
また、本発明のスラリー保管装置の一実施態様としては、ｐＨ値上昇抑制手段は、加圧気体の供給による加圧手段を備えるという特徴を有する。
本発明者らの知見により、保持手段内のスラリーは、外気中の水分と接触することにより、アルカリ化が進行することが推察される。一方、この特徴によれば、保持手段内に外気が流入することを抑制することができる。これにより、保持手段内のスラリーが外気中の水分と反応することがなく、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
本発明者らの知見により、保持手段内のスラリーは、外気中の水分と接触することにより、アルカリ化が進行することが推察される。一方、この特徴によれば、保持手段内に外気が流入することを抑制することができる。これにより、保持手段内のスラリーが外気中の水分と反応することがなく、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
また、本発明のスラリー保管装置の一実施態様としては、加圧手段において供給する加圧気体は、二酸化炭素（炭酸ガス）を含む気体であるという特徴を有する。
この特徴によれば、保持手段内に外気が流入することを抑制することに加え、保持手段内に収容されたスラリー表面において、二酸化炭素（炭酸ガス、ＣＯ２）が水に溶解して生じる酸成分とスラリー内のアルカリ成分による中和反応が起こる（２ＬｉＯＨ＋ＣＯ２→Ｌｉ２ＣＯ３＋Ｈ２Ｏ）。これにより、スラリーの強アルカリ化（ｐＨ値が１０を超える現象）をより確実に抑制することが可能となる。
この特徴によれば、保持手段内に外気が流入することを抑制することに加え、保持手段内に収容されたスラリー表面において、二酸化炭素（炭酸ガス、ＣＯ２）が水に溶解して生じる酸成分とスラリー内のアルカリ成分による中和反応が起こる（２ＬｉＯＨ＋ＣＯ２→Ｌｉ２ＣＯ３＋Ｈ２Ｏ）。これにより、スラリーの強アルカリ化（ｐＨ値が１０を超える現象）をより確実に抑制することが可能となる。
また、本発明のスラリー保管装置の一実施態様としては、ｐＨ値上昇抑制手段は、ドライエアーを供給するドライエアー供給手段を備えるという特徴を有する。
この特徴によれば、保持手段内にある気体中の水分を低減させることが可能となる。これにより、保持手段内におけるスラリーと気体中の水分との反応を抑制して、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
この特徴によれば、保持手段内にある気体中の水分を低減させることが可能となる。これにより、保持手段内におけるスラリーと気体中の水分との反応を抑制して、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
また、本発明のスラリー保管装置の一実施態様としては、ｐＨ値上昇抑制手段が、減圧手段を備えるという特徴を有する。
この特徴によれば、保持手段内を減圧することで、保持手段内の気体成分を除去することができる。また、当該気体成分を除去することで、保持手段内の気体中の水分を低減させることが可能となる。これにより、保持手段内におけるスラリーと水分との反応を抑制し、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
なお、減圧手段として、真空ポンプなどを用いて保持手段内を真空状態とすることで、より一層ｐＨ値上昇を抑制することが可能となる。
この特徴によれば、保持手段内を減圧することで、保持手段内の気体成分を除去することができる。また、当該気体成分を除去することで、保持手段内の気体中の水分を低減させることが可能となる。これにより、保持手段内におけるスラリーと水分との反応を抑制し、スラリーのｐＨ値上昇を容易に抑制することができ、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管を容易に行うことが可能となる。
なお、減圧手段として、真空ポンプなどを用いて保持手段内を真空状態とすることで、より一層ｐＨ値上昇を抑制することが可能となる。
また、本発明のスラリー保管装置の一実施態様としては、保持手段には、圧力センサを設け、さらに、圧力センサの値に基づいて保持手段内の圧力を調整する圧力調整手段とを設けるという特徴を有する。
この特徴によれば、保持手段内の圧力を計測する手段と、その値に応じて圧力を調整する手段を設けることで、スラリーの保管に係る維持管理について迅速な対応を可能にし、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管をより一層確実に行うことが可能となる。また、スラリーの保管に係る維持管理自体を自動化することができるという効果も奏する。
この特徴によれば、保持手段内の圧力を計測する手段と、その値に応じて圧力を調整する手段を設けることで、スラリーの保管に係る維持管理について迅速な対応を可能にし、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管をより一層確実に行うことが可能となる。また、スラリーの保管に係る維持管理自体を自動化することができるという効果も奏する。
上記課題を解決するための本発明のスラリー製造システムは、上述したスラリー保管装置と、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを調製する分散装置とを備えることを特徴とするものである。
このスラリー製造システムによれば、分散装置により調製されたスラリーを、次工程（塗工工程）に移送するまでの間、スラリーのアルカリ化や物性変質を抑制した状態で安定して保管することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管及び取り扱いを容易にし、リチウムイオン二次電池の製造全体において環境負荷の低減や製造コストの削減等を実現することが可能となる。
このスラリー製造システムによれば、分散装置により調製されたスラリーを、次工程（塗工工程）に移送するまでの間、スラリーのアルカリ化や物性変質を抑制した状態で安定して保管することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管及び取り扱いを容易にし、リチウムイオン二次電池の製造全体において環境負荷の低減や製造コストの削減等を実現することが可能となる。
上記課題を解決するための本発明のスラリー保管方法は、粉体と溶媒とを混合する分散装置にて調製されたハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保管するスラリー保管方法であって、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保持する保持ステップと、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制ステップとを含むことを特徴とするものである。
このスラリー保管方法によれば、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制ステップにより、保持ステップにより保持したハイニッケル材料を含有する水系スラリーの経時変化によるアルカリ化を抑制し、スラリーの物性が変質することを抑制することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを長期間安定して保管することが可能となる。
このスラリー保管方法によれば、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制ステップにより、保持ステップにより保持したハイニッケル材料を含有する水系スラリーの経時変化によるアルカリ化を抑制し、スラリーの物性が変質することを抑制することができる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーを長期間安定して保管することが可能となる。
本発明によれば、水系スラリーのうち、特にハイニッケル材料を含有する水系スラリーを適切に保管することができるスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法を提供することができる。
以下、図面を参照しつつ、本発明に係るスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法を詳細に説明する。
なお、実施態様に記載するスラリー保管装置及びスラリー製造システムについては、本発明に係るスラリー保管装置及びスラリー製造システムを説明するために例示したに過ぎず、これに限定されるものではない。なお、本発明のスラリー保管方法については、以下のスラリー保管装置の構造及び作動の説明に置き換えるものとする。
なお、実施態様に記載するスラリー保管装置及びスラリー製造システムについては、本発明に係るスラリー保管装置及びスラリー製造システムを説明するために例示したに過ぎず、これに限定されるものではない。なお、本発明のスラリー保管方法については、以下のスラリー保管装置の構造及び作動の説明に置き換えるものとする。
本発明の保管対象であるスラリーＳとしては、リチウムイオン二次電池の正極活物質として用いられるリチウム遷移金属複合酸化物を含む水系スラリーであって、特にリチウムを含有する遷移金属複合酸化物中のニッケルの含有量が高く、いわゆるハイニッケル材料と称されるものを含む水系スラリーが挙げられる。
なお、本発明において、ハイニッケル材料とは、正極活物質中の遷移金属元素を１とした場合、Ｎｉが０．５を超えるリチウムを含有した層状酸化物系材料を意味している。一般的に、Ｎｉが０．５未満である正極活物質は、原材料として炭酸リチウムと遷移金属水酸化物などが用いられ、空気中で焼成を行うことで生産される。このため、正極活物質中に反応性に富む水酸化リチウムがほとんど含まれない。一方、Ｎｉが０．５以上の正極活物質は、原材料として、反応性に富む水酸化リチウムと、遷移金属水酸化物や遷移金属オキシ水酸化物などを用いて、酸素中での焼成により生産される。このため、正極活物質中に反応性に富む水酸化リチウムが多く含まれる。また、Ｎｉが０．５以上の正極活物質は、プロトン交換反応によって水酸化リチウムを生成しやすい。したがって、このようなハイニッケル材料は、水を溶媒あるいは分散媒体とし、水系スラリーとして調製した場合において、保管の際の時間経過とともにアルカリ化が起こりやすいと考えられる。
ハイニッケル材料としては、例えば、ＬｉＮｉＯ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．６Ｃｏ０．４）Ｏ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．８Ｃｏ０．２）Ｏ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５）Ｏ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２）Ｏ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１）Ｏ２、Ｌｉ（Ｎｉ０．９Ｃｏ０．０５Ｍｎ０．０５）Ｏ２、などが挙げられる。なお、ハイニッケル材料を構成する原子サイトの一部に他の原子が置換するものであってもよい。例えば、リチウム原子サイトの一部に他のアルカリ金属原子が置換するもの、ハイニッケル材料の酸素原子サイトの一部にフッ素原子が置換するものや、ハイニッケル材料の遷移金属原子サイトの一部にアルミニウム原子が置換するものなどが挙げられる。
すなわち、本発明におけるハイニッケル材料は、組成式で、ＬｉａＡｂＮｉｃＭｄＡｌｅＯｆＦｇ（０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１、０．５≦ｃ≦１、０≦ｄ≦０．５、０≦ｅ≦０．５、１＜ｆ≦２、０≦ｇ＜１、ａ＋ｂ＝１、ｃ＋ｄ＋ｅ＝１、ｆ＋ｇ＝２、Ａ＝Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ、Ｍ＝Ｃｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｗを意味する）で表されるものが挙げられる。
すなわち、本発明におけるハイニッケル材料は、組成式で、ＬｉａＡｂＮｉｃＭｄＡｌｅＯｆＦｇ（０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１、０．５≦ｃ≦１、０≦ｄ≦０．５、０≦ｅ≦０．５、１＜ｆ≦２、０≦ｇ＜１、ａ＋ｂ＝１、ｃ＋ｄ＋ｅ＝１、ｆ＋ｇ＝２、Ａ＝Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ、Ｍ＝Ｃｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｗを意味する）で表されるものが挙げられる。
〔第１の実施態様〕
（スラリー製造システム）
図１は、本発明の第１の実施態様におけるスラリー製造システムの構造を示す概略説明図である。
スラリー製造システム１００は、図１に示すように、分散装置１とスラリー保管装置２Ａを備えている。
（スラリー製造システム）
図１は、本発明の第１の実施態様におけるスラリー製造システムの構造を示す概略説明図である。
スラリー製造システム１００は、図１に示すように、分散装置１とスラリー保管装置２Ａを備えている。
本実施態様のスラリー製造システム１００は、まず分散装置１においてスラリーＳを調製し、次いで、調製したスラリーＳをスラリー保管装置２Ａにて保管するものである。保管したスラリーＳは、その後、次工程（主に塗工工程）を実施するタイミングに応じてスラリー保管装置２Ａから次工程の実施箇所へ移送される。
（分散装置）
分散装置１は、スラリーＳとしてハイニッケル材料を含有する水系スラリーを調製することができるものであればよく、装置構成の詳細については特に限定されない。なお、本実施態様における分散装置１とは、少なくとも固体（粉体）及び液体（溶媒）を混合し、粒状固形物と液体の混合物であるスラリーを調製することができる装置を指しており、混合装置や混練装置などと呼ばれるものも包含している。なお、後述するように、本実施態様における分散装置１は、気体も混合することができる構成とすることがより好ましい。これにより、調製時においてスラリーＳがアルカリ化することを抑制することができる。
分散装置１は、スラリーＳとしてハイニッケル材料を含有する水系スラリーを調製することができるものであればよく、装置構成の詳細については特に限定されない。なお、本実施態様における分散装置１とは、少なくとも固体（粉体）及び液体（溶媒）を混合し、粒状固形物と液体の混合物であるスラリーを調製することができる装置を指しており、混合装置や混練装置などと呼ばれるものも包含している。なお、後述するように、本実施態様における分散装置１は、気体も混合することができる構成とすることがより好ましい。これにより、調製時においてスラリーＳがアルカリ化することを抑制することができる。
分散装置１に投入するスラリーＳの原料としては、例えば、リチウムイオン二次電池に用いられる正極活物質の粉体（以下、単に「粉体Ｐ」と呼ぶ）と、溶媒Ｗ（水）のほか、バインダーや導電材等が挙げられる。ここで、正極活物質としては、ハイニッケル材料として知られているリチウム遷移金属複合酸化物を用いることが好ましい。また、バインダーや導電材等は、必要に応じて適宜使用されるものであり、具体的な物質については特に限定されず、水系スラリーの調製において公知の物質を用いることができるものである。
また、スラリーＳの調製に際し、分散装置１に二酸化炭素（炭酸ガス）や不活性ガスなどの気体を供給するものとしてもよい。特に、分散装置１に二酸化炭素（炭酸ガス）を含む気体を供給することが好ましい。より好ましくは、分散装置１に二酸化炭素（炭酸ガス）のみを供給することが好ましい。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの調製中に発生する水酸化リチウムを中和し、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーが調製中に強アルカリ化することを抑制することが可能となる。
ハイニッケル材料を含まない場合では、スラリー中に水酸化リチウムが含まれないため、二酸化炭素（炭酸ガス）を供給することにより、水系スラリーのｐＨ値が低く（ｐＨ値５未満）なり、遷移金属を酸で溶解させることがある。このように遷移金属が溶解したスラリーでは、充放電中に金属が再析出する恐れがある。また正極活物質の放電容量が小さく、安定したサイクル特性が得られないため、好ましくない。
なお、ｐＨ値とは、水素イオン濃度を示す指標である。すなわち、７未満の場合では酸性、７を超える場合はアルカリ性となる。本願においてｐＨ値は、ｐＨメーターで測定した値であるが、その他の方法として指示薬法などでｐＨ値を判断してもかまわない。
ハイニッケル材料を含まない場合では、スラリー中に水酸化リチウムが含まれないため、二酸化炭素（炭酸ガス）を供給することにより、水系スラリーのｐＨ値が低く（ｐＨ値５未満）なり、遷移金属を酸で溶解させることがある。このように遷移金属が溶解したスラリーでは、充放電中に金属が再析出する恐れがある。また正極活物質の放電容量が小さく、安定したサイクル特性が得られないため、好ましくない。
なお、ｐＨ値とは、水素イオン濃度を示す指標である。すなわち、７未満の場合では酸性、７を超える場合はアルカリ性となる。本願においてｐＨ値は、ｐＨメーターで測定した値であるが、その他の方法として指示薬法などでｐＨ値を判断してもかまわない。
図１には、分散装置１として、粉体供給部１０と、撹拌タンク１１と、循環用送液ポンプ１２と、分散部１３とを備えたものを示している。なお、図１に示した分散装置１は、本実施態様における分散装置１の一例を示すものであり、図１に示す構成に限定されるものではない。
粉体供給部１０は、スラリーＳの原料のうち、固体分（粉体Ｐ）を分散部１３に対して投入するものである。
粉体供給部１０の構造については、分散装置において固体分の投入を行う構造として公知のものを用いることができ、特に限定されない。粉体供給部１０の一例としては、例えば、図１に示すように、上部開口部及び下部開口部を有するホッパ１０ａを設け、粉体Ｐを上部開口部から投入し、下部開口部からラインＬ１を介して分散部１３に粉体Ｐを供給するように設置することが挙げられる。
なお、粉体供給部１０及びラインＬ１上には、種々の付帯機構を設けるものとしてもよい。このような付帯機構としては、例えば、粉体供給部１０内の粉体Ｐの撹拌を行うための撹拌機構や、粉体供給部１０内から分散部１３に対して粉体Ｐを定量供給するための定量供給機構のほか、粉体供給部１０内に付着した粉体Ｐを除去するためのバイブレータやキッカーなどが挙げられる。
粉体供給部１０の構造については、分散装置において固体分の投入を行う構造として公知のものを用いることができ、特に限定されない。粉体供給部１０の一例としては、例えば、図１に示すように、上部開口部及び下部開口部を有するホッパ１０ａを設け、粉体Ｐを上部開口部から投入し、下部開口部からラインＬ１を介して分散部１３に粉体Ｐを供給するように設置することが挙げられる。
なお、粉体供給部１０及びラインＬ１上には、種々の付帯機構を設けるものとしてもよい。このような付帯機構としては、例えば、粉体供給部１０内の粉体Ｐの撹拌を行うための撹拌機構や、粉体供給部１０内から分散部１３に対して粉体Ｐを定量供給するための定量供給機構のほか、粉体供給部１０内に付着した粉体Ｐを除去するためのバイブレータやキッカーなどが挙げられる。
撹拌タンク１１は、スラリーＳの原料のうち、液体分（溶媒Ｗ）を分散部１３に対して供給するものである。また、撹拌タンク１１は、分散部１３と循環可能に接続されており、調製したスラリーＳが貯留されるものである。
撹拌タンク１１の構造としては、分散装置において液体分の供給及びスラリーの貯留を行う構造として公知のものを用いることができ、特に限定されない。撹拌タンク１１の一例としては、例えば、図１に示すように、タンク本体１１ａと、タンク本体１１ａの内部に撹拌装置１１ｂとを備えており、ラインＬ２及びラインＬ３を介して分散部１３と循環可能に接続することが挙げられる。また、タンク本体１１ａには、溶媒Ｗ（水）を外部から供給するためのラインＬ４及びタンク本体１１ａ内の内容物（溶媒ＷあるいはスラリーＳ）を系外に排出するためのラインＬ５を設けることが挙げられる。
撹拌タンク１１の構造としては、分散装置において液体分の供給及びスラリーの貯留を行う構造として公知のものを用いることができ、特に限定されない。撹拌タンク１１の一例としては、例えば、図１に示すように、タンク本体１１ａと、タンク本体１１ａの内部に撹拌装置１１ｂとを備えており、ラインＬ２及びラインＬ３を介して分散部１３と循環可能に接続することが挙げられる。また、タンク本体１１ａには、溶媒Ｗ（水）を外部から供給するためのラインＬ４及びタンク本体１１ａ内の内容物（溶媒ＷあるいはスラリーＳ）を系外に排出するためのラインＬ５を設けることが挙げられる。
なお、撹拌タンク１１は、スラリー保管装置２Ａの保持手段３と兼用することも可能である。スラリー保管装置２Ａの保持手段３と撹拌タンク１１の兼用に係る説明については、後述する。
循環用送液ポンプ１２は、分散装置１内の溶媒Ｗ及びスラリーＳの流れ方向を制御し、流量を調整するためのものである。
循環用送液ポンプ１２としては、例えば、図１に示すように、撹拌タンク１１内の溶媒Ｗ及びスラリーＳを吸引して、分散部１３に向けて送出することができるポンプを、ラインＬ２上に設けることが挙げられる。これにより、溶媒Ｗ及びスラリーＳは、撹拌タンク１１と分散部１３の間を循環し、分散部１３における分散処理を繰り返すことができるため、溶媒Ｗに対する粉体Ｐの分散を均質化させることが可能となる。
循環用送液ポンプ１２としては、例えば、図１に示すように、撹拌タンク１１内の溶媒Ｗ及びスラリーＳを吸引して、分散部１３に向けて送出することができるポンプを、ラインＬ２上に設けることが挙げられる。これにより、溶媒Ｗ及びスラリーＳは、撹拌タンク１１と分散部１３の間を循環し、分散部１３における分散処理を繰り返すことができるため、溶媒Ｗに対する粉体Ｐの分散を均質化させることが可能となる。
分散部１３は、固体分（粉体Ｐ）と液体分（溶媒Ｗ）の混合及び分散処理を行い、スラリーＳを調製するためのものである。
分散部１３としては、例えば、超音波による分散を行う構成を備えるもの、プラネタリーミキサー、二軸混練機等、剪断力による分散を行う構成を備えるもの、キャビテーションと剪断力によって分散を行う構成を備えるものなどを用いることが挙げられる。なお、混練工程が不要で、正極活物質の過度な粉砕が生じにくいという観点から、キャビテーションと剪断力によって分散を行う構成を備えるものを用いることがより好ましい。キャビテーションと剪断力によって分散を行うものとしては、例えば、市販されているものとして日本スピンドル製造株式会社製「ジェットペースタ（登録商標）」などが挙げられる。
分散部１３としては、例えば、超音波による分散を行う構成を備えるもの、プラネタリーミキサー、二軸混練機等、剪断力による分散を行う構成を備えるもの、キャビテーションと剪断力によって分散を行う構成を備えるものなどを用いることが挙げられる。なお、混練工程が不要で、正極活物質の過度な粉砕が生じにくいという観点から、キャビテーションと剪断力によって分散を行う構成を備えるものを用いることがより好ましい。キャビテーションと剪断力によって分散を行うものとしては、例えば、市販されているものとして日本スピンドル製造株式会社製「ジェットペースタ（登録商標）」などが挙げられる。
分散部１３には、粉体供給部１０及び撹拌タンク１１からラインＬ１及びラインＬ２を介して、粉体Ｐ及び溶媒Ｗが供給される。
なお、バインダーや導電材等を分散部１３に供給する手段については特に限定されない。例えば、粉体Ｐと一緒に粉体供給部１０からラインＬ１を介して供給することや、撹拌タンク１１に供給し、溶媒Ｗと混合した後、ラインＬ２を介して供給することなどが挙げられる。
なお、バインダーや導電材等を分散部１３に供給する手段については特に限定されない。例えば、粉体Ｐと一緒に粉体供給部１０からラインＬ１を介して供給することや、撹拌タンク１１に供給し、溶媒Ｗと混合した後、ラインＬ２を介して供給することなどが挙げられる。
分散部１３において調製されたスラリーＳは、ラインＬ３を介して撹拌タンク１１に循環するものとしてもよく、ラインＬ６を介してスラリー保管装置２Ａに供給するものとしてもよい。また、撹拌タンク１１内のスラリーＳも、ラインＬ２を介して分散部１３に循環するものとしてもよく、ラインＬ２又はラインＬ５の一部を分岐し、スラリー保管装置２Ａに供給するものとしてもよい。
スラリーＳの調製後、分散装置１内の循環、あるいはスラリー保管装置２Ａへの供給というスラリーＳの供給先に係る判断については、スラリーＳの調製量や調製条件に応じて適宜行うことが可能である。例えば、分散部１３の駆動時間や粉体Ｐの投入量などを基準とし、スラリーＳの供給先を判断すること等が挙げられる。また、スラリーＳの供給先に係る判断及びこの判断に基づく供給先の切り換えについては、作業者が手動で行うものであってもよく、プログラムを実行するＣＰＵや回路などを備えた制御部により実行されるものであってもよい。
スラリーＳの調製後、分散装置１内の循環、あるいはスラリー保管装置２Ａへの供給というスラリーＳの供給先に係る判断については、スラリーＳの調製量や調製条件に応じて適宜行うことが可能である。例えば、分散部１３の駆動時間や粉体Ｐの投入量などを基準とし、スラリーＳの供給先を判断すること等が挙げられる。また、スラリーＳの供給先に係る判断及びこの判断に基づく供給先の切り換えについては、作業者が手動で行うものであってもよく、プログラムを実行するＣＰＵや回路などを備えた制御部により実行されるものであってもよい。
（スラリー保管装置）
図２Ａ～図２Ｃは、本発明の第１の実施態様におけるスラリー保管装置の構造を示す概略説明図である。
スラリー保管装置２Ａは、図２Ａ～図２Ｃに示すように、スラリーＳを保持する保持手段３と、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段４とを備えている。
図２Ａ～図２Ｃは、本発明の第１の実施態様におけるスラリー保管装置の構造を示す概略説明図である。
スラリー保管装置２Ａは、図２Ａ～図２Ｃに示すように、スラリーＳを保持する保持手段３と、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段４とを備えている。
本実施態様のスラリー保管装置２Ａは、分散装置１によって調製されたスラリーＳを収容し、保管するためのものである。なお、保管期間が終了した際には、保持手段３に設けたラインＬ７を介して次工程（塗工工程）にスラリーＳを移送する。
保持手段３は、スラリーＳを保持する空間を有するものであり、耐薬品性及び耐圧性を有する密閉可能な構造のものが好ましい。
保持手段３の具体的な構造としては、特に限定されない。保持手段３としては、例えば、密閉可能な蓋部を備え、耐薬品性及び耐圧性を有する有底筒状構造物や管状構造物などが挙げられる。
保持手段３の具体的な構造としては、特に限定されない。保持手段３としては、例えば、密閉可能な蓋部を備え、耐薬品性及び耐圧性を有する有底筒状構造物や管状構造物などが挙げられる。
また、保持手段３には、種々の付帯機構を設けるものとしてもよい。例えば、保持手段３内に撹拌機構を設け、スラリーＳを撹拌することができるようにすることが挙げられる。これにより、後述するｐＨ値上昇抑制手段４によって供給される気体（特に二酸化炭素（炭酸ガス））とスラリーＳの接触効率を上げ、中和反応等によるｐＨ値上昇抑制効果を高めることができる。また、他の例としては、保持手段３に温度調節機構を設け、スラリーＳの保管に適した温度管理を行うものとすること等が挙げられる。このような温度調節機構としては、例えば、加熱機構を設けることが挙げられる。これにより、スラリーＳ内に溶存している気体（二酸化炭素（炭酸ガス））を排出させ、スラリーＳ表面におけるアルカリ化を抑制する機能を付与することができる。また、その他の例としては、冷却機構を設けることが挙げられる。これにより、保持手段３内に供給された気体（二酸化炭素（炭酸ガス））をより低圧で維持する機能を付与することが可能となる。さらに、温度調節機構として、加熱と冷却の切り換えが可能な機構を設け、上述した機能を適宜選択し、実行可能な制御を行うものとしてもよい。これにより、後述するｐＨ値上昇抑制手段４と併せ、保管時におけるスラリーＳのｐＨ値上昇をより一層抑制し、かつ安定した保管が可能となる。
ｐＨ値上昇抑制手段４は、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制し、スラリーＳのアルカリ化を抑制するためのものである。
ｐＨ値上昇抑制手段４としては、スラリーＳのアルカリ化を抑制することができるものであればよく、特に限定されない。ただし、ｐＨ値上昇抑制手段４として、ｐＨ値調整用薬剤の添加を行うと、スラリーＳの物性や組成に影響を及ぼす可能性がある。したがって、ｐＨ値上昇抑制手段４としては、ｐＨ値調整用薬剤を添加すること以外の手段を用いることが好ましい。
ｐＨ値上昇抑制手段４としては、スラリーＳのアルカリ化を抑制することができるものであればよく、特に限定されない。ただし、ｐＨ値上昇抑制手段４として、ｐＨ値調整用薬剤の添加を行うと、スラリーＳの物性や組成に影響を及ぼす可能性がある。したがって、ｐＨ値上昇抑制手段４としては、ｐＨ値調整用薬剤を添加すること以外の手段を用いることが好ましい。
一般に、スラリーＳのｐＨ値が１１を超えると、塗工時に集電体（主にアルミニウム集電体）が腐食するという問題が生じることが知られている。したがって、ｐＨ値上昇抑制手段４により、スラリーＳのｐＨ値を１１以下とすることが好ましく、１０以下とすることがより好ましい。
本実施態様のｐＨ値上昇抑制手段４としては、図２Ａに示すように、加圧気体の供給による加圧手段４Ａを備えるものが挙げられる。
加圧手段４Ａとしては、加圧気体を供給し、ラインＬ８を経由して保持手段３内の圧力を上昇させることができるものであればよく、具体的な構成については特に限定されない。例えば、図２Ａに示すように、高圧ガス容器（ボンベ）４１などから直接保持手段３内に気体を供給することや、加圧ポンプを設けて保持手段３内に気体を供給することなどが挙げられる。
加圧手段４Ａとしては、加圧気体を供給し、ラインＬ８を経由して保持手段３内の圧力を上昇させることができるものであればよく、具体的な構成については特に限定されない。例えば、図２Ａに示すように、高圧ガス容器（ボンベ）４１などから直接保持手段３内に気体を供給することや、加圧ポンプを設けて保持手段３内に気体を供給することなどが挙げられる。
本発明者らによる検討の結果、保持手段３内のスラリーＳは、外気中の水分と接触することにより、アルカリ化が進行することが推察される。したがって、加圧手段４Ａにより加圧気体を供給し、保持手段３内を陽圧にすることで、保持手段３内に外気が流入することを抑制することができる。これにより、保持手段３内のスラリーＳが外気中の水分と反応することがなく、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制することができる。
加圧手段４Ａにより昇圧させた保持手段３内の圧力の値としては、特に限定されず、所望する効果の発現条件及び使用の態様等に応じて適宜設定することができる。例えば、加圧によるスラリーＳのアルカリ化抑制の効果を確実に得るという観点から、圧力の値の下限としては、好ましくは０．０５ＭＰａ（ゲージ圧、以下同様）以上であり、より好ましくは０．１ＭＰａ以上である。また、例えば、保持手段３の耐圧性の観点から、圧力の値の上限としては、好ましくは０．６ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．５ＭＰａ以下である。
加圧手段４Ａにより供給する加圧気体は、窒素ガスやアルゴンガスのような不活性ガスのほか、二酸化炭素（炭酸ガス）のように水に溶けた際に酸性を示すガスなどが挙げられる。
本実施態様の加圧手段４Ａにおいて、加圧気体としては二酸化炭素（炭酸ガス）を用いることが好ましい。このとき、スラリーＳは溶媒Ｗが水であるため、保持手段３内に収容されたスラリーＳ表面において、二酸化炭素（炭酸ガス）が水に溶解して酸成分（炭酸）を生成する。したがって、保持手段３内に収容されたスラリーＳ表面において、スラリーＳ内の水酸化リチウムなどのアルカリ成分と酸成分（炭酸）の中和反応が起こる。これにより、スラリーＳのアルカリ化をより確実に抑制することができる。また、スラリーＳの物性や組成に影響を与えないという観点からも、加圧気体としては二酸化炭素（炭酸ガス）を用いることが好ましい。
なお、加圧気体として二酸化炭素（炭酸ガス）を供給する際、高圧ガス容器から直接供給することが好ましい。二酸化炭素（炭酸ガス）の高圧ガス容器は入手が容易であり、また加圧気体の供給に際してポンプなどの駆動装置を必要としない。これにより、スラリーＳの保管に係るコストを低減させることが可能となる。
なお、加圧気体として二酸化炭素（炭酸ガス）を供給する際、高圧ガス容器から直接供給することが好ましい。二酸化炭素（炭酸ガス）の高圧ガス容器は入手が容易であり、また加圧気体の供給に際してポンプなどの駆動装置を必要としない。これにより、スラリーＳの保管に係るコストを低減させることが可能となる。
本実施態様のｐＨ値上昇抑制手段４の別の態様としては、図２Ｂに示すように、ドライエアーを供給するドライエアー供給手段４Ｂを備えるものが挙げられる。
ドライエアー供給手段４Ｂとしては、水分含有量（湿度）の少ない空気（ドライエアー）を保持手段３内に供給することができるものであればよく、特に限定されない。ドライエアー供給手段４Ｂとしては、水分を除去した空気を生成可能なドライエアー発生装置４２を用いることが挙げられる。なお、ドライエアー発生装置４２の具体的な構成は特に限定されず、公知のものを用いることが挙げられる。なお、本実施態様におけるドライエアーとしては、スラリーＳのアルカリ化抑制の効果を確実に得るという観点から、絶対湿度が１％以下の空気を用いることが好ましい。
ドライエアー供給手段４Ｂとしては、水分含有量（湿度）の少ない空気（ドライエアー）を保持手段３内に供給することができるものであればよく、特に限定されない。ドライエアー供給手段４Ｂとしては、水分を除去した空気を生成可能なドライエアー発生装置４２を用いることが挙げられる。なお、ドライエアー発生装置４２の具体的な構成は特に限定されず、公知のものを用いることが挙げられる。なお、本実施態様におけるドライエアーとしては、スラリーＳのアルカリ化抑制の効果を確実に得るという観点から、絶対湿度が１％以下の空気を用いることが好ましい。
ｐＨ値上昇抑制手段４として、ドライエアー供給手段４Ｂを備えることにより、保持手段３内にある気体中の水分を低減させることができる。これにより、保持手段３内におけるスラリーＳと気体中の水分との反応を抑制して、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制することができる。
なお、ドライエアー供給手段４Ｂにおいては、ドライエアーは加圧状態として供給する必要はないが、加圧したドライエアーを供給するものとしてもよい。これにより、加圧手段４Ａに係る効果を併せて得ることができる。
なお、ドライエアー供給手段４Ｂにおいては、ドライエアーは加圧状態として供給する必要はないが、加圧したドライエアーを供給するものとしてもよい。これにより、加圧手段４Ａに係る効果を併せて得ることができる。
本実施態様のｐＨ値上昇抑制手段４の別の態様としては、図２Ｃに示すように、減圧手段４Ｃを備えるものが挙げられる。
減圧手段４Ｃとしては、保持手段３内の圧力を減圧することができるものであればよく、特に限定されない。減圧手段４Ｃとしては、例えば、保持手段３に対して減圧用ポンプ４３を設けることなどが挙げられる。
減圧手段４Ｃにより減圧させた保持手段３内の圧力の値としては、特に限定されず、所望する効果の発現条件及び使用の態様等に応じて適宜設定することができる。例えば、スラリーＳのアルカリ化抑制の効果を確実に得るという観点から、圧力の値としては－０．０７ＭＰａ以下とすることが好ましい。
減圧手段４Ｃとしては、保持手段３内の圧力を減圧することができるものであればよく、特に限定されない。減圧手段４Ｃとしては、例えば、保持手段３に対して減圧用ポンプ４３を設けることなどが挙げられる。
減圧手段４Ｃにより減圧させた保持手段３内の圧力の値としては、特に限定されず、所望する効果の発現条件及び使用の態様等に応じて適宜設定することができる。例えば、スラリーＳのアルカリ化抑制の効果を確実に得るという観点から、圧力の値としては－０．０７ＭＰａ以下とすることが好ましい。
ｐＨ値上昇抑制手段４として、減圧手段４Ｃを備えることにより、保持手段３内の圧力を陰圧とすることで、保持手段３内の気体中の水分を低減させることが可能となる。これにより、保持手段３内におけるスラリーＳと気体中の水分との反応を抑制し、スラリーＳのｐＨ値上昇を抑制することができる。
また、本実施態様のスラリー保管装置２Ａにおける保持手段３としては、図１、図２Ａ～図２Ｃに示すように、分散装置１とは独立して設けるものに限定されない。例えば、分散装置１における構成（撹拌タンク１１）が、保持手段３の機能を兼ね備えるものとしてもよい。
図３は、スラリー製造システム１００及びスラリー保管装置２Ａの別の態様として、分散装置１における撹拌タンク１１が、保持手段３の機能を兼ね備えたものを示す概略説明図である。
図３には、撹拌タンク１１にｐＨ値上昇抑制手段４として加圧手段４Ａを設けたものを示しているが、上述したｐＨ値上昇抑制手段４のうち、いずれを適用するものであってもよく、特に限定されない。
図３には、撹拌タンク１１にｐＨ値上昇抑制手段４として加圧手段４Ａを設けたものを示しているが、上述したｐＨ値上昇抑制手段４のうち、いずれを適用するものであってもよく、特に限定されない。
図３に示すように、分散装置１の撹拌タンク１１に接続されているラインＬ２上に開閉切換弁１１ｃを設け、スラリーＳの調製時には、開閉切換弁１１ｃを開くことで、撹拌タンク１１と分散部１３の循環経路を形成する。一方、スラリーＳの保管時には、開閉切換弁１１ｃを閉じることで、撹拌タンク１１内にスラリーＳを収容した状態とし、保持手段３の機能を持たせることができる。したがって、開閉切換弁１１ｃが閉じている間に、ｐＨ値上昇抑制手段４（加圧手段４Ａ）により加圧気体として二酸化炭素（炭酸ガス）を撹拌タンク１１内に供給することで、撹拌タンク１１内においてスラリーＳのアルカリ化を抑制し、安定した保管が可能となる。なお、撹拌タンク１１に接続されているラインＬ２又はラインＬ５の一部を分岐し、保管期間が終了した際には、分岐したラインＬ２又はラインＬ５を介して次工程（塗工工程）にスラリーＳを移送するものとしてもよい。
図３に示すように、本実施態様のスラリー保管装置２Ａの保持手段３として、分散装置１の撹拌タンク１１を兼用させることで、スラリー製造システム１００全体の構成をコンパクト化することが可能となる。
以下、本実施態様のスラリー保管装置に係る具体的な実施例について説明する。
実施例の実施条件は、次の通りである。保持手段３として、容積３００ｍＬの密閉可能な耐圧容器を用いた。また、スラリーＳとして、組成式ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５の正極活物質を含む水系のハイニッケルスラリー１００ｍＬを、保持手段３内に収容した。さらに、ｐＨ値上昇抑制手段４として、加圧手段４Ａを用い、二酸化炭素（炭酸ガス）を保持手段３（耐圧容器）に供給し、保持手段３（耐圧容器）内の圧力をゲージ圧で０．１ＭＰａとした。
一方、比較例の実施条件は、実施例と同じ保持手段３及びスラリーＳを用いたものとした。なお、比較例にはｐＨ値上昇抑制手段４は設けていない。
実施例の実施条件は、次の通りである。保持手段３として、容積３００ｍＬの密閉可能な耐圧容器を用いた。また、スラリーＳとして、組成式ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５の正極活物質を含む水系のハイニッケルスラリー１００ｍＬを、保持手段３内に収容した。さらに、ｐＨ値上昇抑制手段４として、加圧手段４Ａを用い、二酸化炭素（炭酸ガス）を保持手段３（耐圧容器）に供給し、保持手段３（耐圧容器）内の圧力をゲージ圧で０．１ＭＰａとした。
一方、比較例の実施条件は、実施例と同じ保持手段３及びスラリーＳを用いたものとした。なお、比較例にはｐＨ値上昇抑制手段４は設けていない。
図４は、本実施態様のスラリー保管装置２Ａを用いてハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保管した際のｐＨ値の経時変化を示すグラフである。図４の縦軸は、スラリーＳのｐＨ値を示しており、図４の横軸は、保持手段３内にスラリーＳを収容してからの経過日数を示している。また、ここでは、白抜きの四角（◇）が実施例、白抜き三角（△）が比較例を示している。
図４から、実施例においては、時間経過とともにｐＨ値が１．５程度上昇するが、その後ｐＨ値が１０を超えることはなく、ｐＨ値は９から１０の範囲内で推移していることがわかる。一方、比較例においては、時間経過とともにｐＨ値が上昇し続けていることがわかる。
したがって、本実施態様におけるスラリー保管装置２Ａにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管時におけるｐＨ値上昇を抑制することができ、安定した保管が可能であることが示された。
したがって、本実施態様におけるスラリー保管装置２Ａにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管時におけるｐＨ値上昇を抑制することができ、安定した保管が可能であることが示された。
以上のように、本実施態様のスラリー保管装置及びスラリー保管方法により、水系スラリーのうち、特にハイニッケル材料を含有する水系スラリーについて、経時変化によるアルカリ化を抑止し、スラリーの物性が変質することを抑制することが可能となる。これにより、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの適切な保管を行うことができる。
また、本実施態様のスラリー製造システムを用いることにより、調製したスラリーを適切に保管することができるため、スラリーの品質を維持した状態で次工程（塗工工程）に移送することが可能となる。特に、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管及び取り扱いが容易となることにより、リチウムイオン二次電池の製造全体において、環境負荷の低減や製造コストの削減等を実現することが可能となる。
また、本実施態様のスラリー製造システムを用いることにより、調製したスラリーを適切に保管することができるため、スラリーの品質を維持した状態で次工程（塗工工程）に移送することが可能となる。特に、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの保管及び取り扱いが容易となることにより、リチウムイオン二次電池の製造全体において、環境負荷の低減や製造コストの削減等を実現することが可能となる。
〔第２の実施態様〕
図５は、本発明の第２の実施態様のスラリー保管装置の構成を示す概略である。
第２の実施態様のスラリー保管装置２Ｂは、図５に示すように、第１の実施態様のスラリー保管装置２Ａにおける保持手段３に、圧力センサ５を設けるとともに、圧力センサ５の値に基づき、保持手段３内の圧力を調整する圧力調整手段６を設けるものである。なお、図５は、第１の実施態様において図２Ａに基づき説明したスラリー保管装置２Ａに対し、圧力センサ５及び圧力調整手段６を設けたものについて示している。また、第１の実施態様の構成と同じものについては、説明を省略する。
図５は、本発明の第２の実施態様のスラリー保管装置の構成を示す概略である。
第２の実施態様のスラリー保管装置２Ｂは、図５に示すように、第１の実施態様のスラリー保管装置２Ａにおける保持手段３に、圧力センサ５を設けるとともに、圧力センサ５の値に基づき、保持手段３内の圧力を調整する圧力調整手段６を設けるものである。なお、図５は、第１の実施態様において図２Ａに基づき説明したスラリー保管装置２Ａに対し、圧力センサ５及び圧力調整手段６を設けたものについて示している。また、第１の実施態様の構成と同じものについては、説明を省略する。
本実施態様のスラリー保管装置２Ｂは、保持手段３内の圧力を圧力センサ５により計測し、その計測した値に基づき、圧力調整手段６によって保持手段３内の圧力を調整するものである。これにより、ｐＨ値上昇抑制手段４により、保持手段３内の加圧あるいは減圧を行った場合、圧力センサ５によりスラリーＳのアルカリ化抑制に適した圧力値から外れた状態を検知することができる。また、圧力調整手段６により保持手段３内が適切な圧力値となるように圧力を調整することができる。このため、スラリーＳの保管に係る維持管理について、迅速な判断及び対応が可能となる。また、圧力センサ５及び圧力調整手段６をデータ入力及び制御が可能となるように接続することで、スラリーＳの保管に係る維持管理を自動化することが可能となる。
圧力センサ５は、保持手段３内の圧力を計測することができるものであればよく、特に限定されない。圧力センサ５の測定結果は、測定データとして圧力調整手段６に直接入力を可能とするものであってもよく、作業者が記録した測定結果を圧力調整手段６に手入力するものであってもよい。なお、スラリーＳの保管に係る維持管理を自動化するためには、圧力センサ５の測定結果は、データとして圧力調整手段６に対して直接入力可能とすることが好ましい。
圧力調整手段６は、圧力センサ５の測定結果に基づき、保持手段３内の圧力を調整することができるものであればよく、特に限定されない。圧力調整手段６としては、例えば、ｐＨ値上昇抑制手段４として設けられた加圧手段４Ａに係る加圧気体の供給量を調整することや、減圧手段４Ｃに係る減圧用ポンプの駆動力を調整すること等が挙げられる。
より具体的には、図５に示すように、高圧ガス容器４１と保持手段３を接続するラインＬ９上に、圧力調整手段６として、高圧ガス容器４１からのガス供給量の制御が可能な機構であるバルブ６１を設けることが挙げられる。
また、このバルブ６１と圧力センサ５を制御可能に接続し、さらに、圧力センサ５の測定結果を入力するとともに、適切な範囲内にあるかどうかの判断を行い、その判断結果に応じてバルブ６１の開度を決定して操作する制御部（不図示）を設けるものとしてもよい。これにより、スラリー保管に係る維持管理を自動化することが可能となる。
より具体的には、図５に示すように、高圧ガス容器４１と保持手段３を接続するラインＬ９上に、圧力調整手段６として、高圧ガス容器４１からのガス供給量の制御が可能な機構であるバルブ６１を設けることが挙げられる。
また、このバルブ６１と圧力センサ５を制御可能に接続し、さらに、圧力センサ５の測定結果を入力するとともに、適切な範囲内にあるかどうかの判断を行い、その判断結果に応じてバルブ６１の開度を決定して操作する制御部（不図示）を設けるものとしてもよい。これにより、スラリー保管に係る維持管理を自動化することが可能となる。
さらに、圧力調整手段６の別の例としては、ｐＨ値上昇抑制手段４とは別に、保持手段３内の圧力を調整するための機構を独立して設けるものとすること等が挙げられる。これにより、ｐＨ値上昇抑制手段４側に不具合が生じた場合であっても、保持手段３内の圧力を適切に維持することができ、スラリーＳを安定して保管することが可能となる。
以上のように、本実施態様のスラリー保管装置２Ｂは、保持手段内の圧力を計測する圧力センサと、その値に応じて保持手段内の圧力を調整する圧力調整手段を設けることで、スラリーの保管に係る維持管理について迅速な対応を可能にし、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管をより一層確実に行うことが可能となる。また、スラリーの保管に係る維持管理自体を自動化することができるという効果も奏する。
また、本実施態様のスラリー保管装置２Ｂは、第１の実施態様に示したスラリー製造システム１００におけるスラリー保管装置としても好適に用いることが可能である。これにより、スラリーの保管に係る維持管理について迅速な対応を可能にし、ハイニッケル材料を含有する水系スラリーの安定した保管をより一層確実に行うことができるスラリー製造システムとすることが可能となる。また、スラリーの保管に係る維持管理自体を自動化できるスラリー製造システムとすることが可能となるという効果も奏する。
なお、上述した実施態様は、スラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法の一例を示すものである。本発明に係るスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法は、上述した実施態様に限られるものではなく、請求項に記載した要旨を変更しない範囲で、上述した実施態様に係るスラリー保管装置、スラリー製造システム、及びスラリー保管方法を変形してもよい。
例えば、本実施態様のスラリー保管装置として、保持手段内に水分を吸着する吸着剤を設けるものとしてもよい。これにより、保持手段内の気体中の水分をより一層低減させることが可能となる。このため、スラリーの保管時において、スラリーのアルカリ化をより一層抑制することが可能となる。
また、例えば、本実施態様のスラリー保管装置及びスラリー製造システムとして、ｐＨ値上昇抑制手段のうち、加圧手段として二酸化炭素（炭酸ガス）の高圧ガス容器を用いた場合、高圧ガス容器を分散部にも接続し、分散処理時に二酸化炭素（炭酸ガス）を供給する手段としても用いるものとしてもよい。また、保持手段と分散部に対し切り換え可能となるように、高圧ガス容器を接続するものとしてもよい。このとき、スラリー調製時には分散部側に高圧ガス容器から二酸化炭素（炭酸ガス）を供給し、スラリー保管時には保持手段側に高圧ガス容器から二酸化炭素（炭酸ガス）を供給することが可能となる。これにより、スラリー製造システム全体としてコンパクト化が可能となる。
本発明のスラリー保管装置及びスラリー保管方法は、スラリーを適切に保管できる保管技術として利用することができる。特に、ハイニッケル材料を含有する水系のスラリーを適切に保管する保管技術として好適に利用することができる。
本発明のスラリー製造システムは、スラリーの調製後、スラリーの品質を維持した状態で保管することが可能なスラリー製造システムとして利用することができる。特に、ハイニッケル材料を含有する水系のスラリーを調製するスラリー製造システムとして好適に利用することができる。
１…分散装置、１０…粉体供給部、１０ａ…ホッパ、１１…撹拌タンク、１１ａ…タンク本体、１１ｂ…撹拌装置、１１ｃ…開閉切換弁、１２…循環用送液ポンプ、１３…分散部、２Ａ，２Ｂ…スラリー保管装置、３…保持手段、４…ｐＨ値上昇抑制手段、４Ａ…加圧手段、４Ｂ…ドライエアー供給手段、４Ｃ…減圧手段、４１…高圧ガス容器、４２…ドライエアー発生装置、４３…減圧用ポンプ、５…圧力センサ、６…圧力調整手段、６１…バルブ、１００…スラリー製造システム、Ｌ１～Ｌ９…ライン、Ｓ…スラリー、Ｐ…粉体、Ｗ…溶媒
Claims (7)
- 粉体を分散部へ供給する粉体供給部と、
液体を分散部へ供給しつつスラリーを貯留するための攪拌タンクと、
粉体と溶媒とを混合する分散部と、
を備える分散装置と、
前記分散装置で調製されたハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保管するスラリー保管装置とを備え、
前記スラリー保管装置はスラリーを保持する保持手段と、
前記保持手段で保持したスラリーに対して当該スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制手段と、を備えることを特徴とする、スラリー製造システム。 - 前記ｐＨ値上昇抑制手段は、加圧気体の供給による加圧手段を備えることを特徴とする、請求項１に記載のスラリー製造システム。
- 前記加圧手段において供給する加圧気体は、二酸化炭素（炭酸ガス）を含む気体であることを特徴とする、請求項２に記載のスラリー製造システム。
- 前記ｐＨ値上昇抑制手段は、ドライエアーを供給するドライエアー供給手段を備えることを特徴とする、請求項１に記載のスラリー製造システム。
- 前記ｐＨ値上昇抑制手段は、減圧手段を備えることを特徴とする、請求項１に記載のスラリー製造システム。
- 前記保持手段には、圧力センサを設け、
さらに、前記圧力センサの値に基づいて前記保持手段内の圧力を調整する圧力調整手段とを設けることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のスラリー製造システム。 - スラリー製造方法であって、
粉体と溶媒とを混合する分散ステップと、
前記分散ステップで調製されたハイニッケル材料を含有する水系スラリーを保持する保持ステップと、を含み、
前記保持ステップは、保持している前記水系スラリーのｐＨ値上昇を抑制するｐＨ値上昇抑制ステップを含むことを特徴とする、スラリー製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020016442A JP7506481B2 (ja) | 2020-02-03 | 2020-02-03 | スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 |
| PCT/JP2020/040977 WO2021157146A1 (ja) | 2020-02-03 | 2020-10-30 | スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 |
| EP20917538.9A EP4101523A4 (en) | 2020-02-03 | 2020-10-30 | MUD STORAGE DEVICE, MUD MANUFACTURING SYSTEM AND MUD STORAGE METHOD |
| CN202080072472.1A CN114599445A (zh) | 2020-02-03 | 2020-10-30 | 浆料保管装置、浆料制造***及浆料保管方法 |
| KR1020227012553A KR20220150873A (ko) | 2020-02-03 | 2020-10-30 | 슬러리보관장치, 슬러리제조시스템 및 슬러리보관방법 |
| TW109139844A TWI749873B (zh) | 2020-02-03 | 2020-11-16 | 漿料保管裝置、漿料製造系統及漿料保管方法 |
| US17/752,482 US20220280902A1 (en) | 2020-02-03 | 2022-05-24 | Slurry storage device, slurry production system and slurry storage method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020016442A JP7506481B2 (ja) | 2020-02-03 | 2020-02-03 | スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021123366A JP2021123366A (ja) | 2021-08-30 |
| JP7506481B2 true JP7506481B2 (ja) | 2024-06-26 |
Family
ID=77200099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020016442A Active JP7506481B2 (ja) | 2020-02-03 | 2020-02-03 | スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220280902A1 (ja) |
| EP (1) | EP4101523A4 (ja) |
| JP (1) | JP7506481B2 (ja) |
| KR (1) | KR20220150873A (ja) |
| CN (1) | CN114599445A (ja) |
| TW (1) | TWI749873B (ja) |
| WO (1) | WO2021157146A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017138192A1 (ja) | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 非水電解質二次電池の正極用スラリーの製造方法及び非水電解質二次電池の正極用スラリー |
| WO2018037805A1 (ja) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 富士フイルム株式会社 | 保管方法 |
| WO2019054191A1 (ja) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物、その製造方法、保存方法及びキット、固体電解質含有シート、その保存方法及びキット、並びに、全固体二次電池 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4442129B2 (ja) * | 2003-07-02 | 2010-03-31 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム電池、その製造方法ならびに処理方法 |
| AU2006261880B2 (en) * | 2005-06-23 | 2011-03-24 | Cop Energy Technologies Llc | Hydrogen production using electrochemical reforming and electrolyte regeneration |
| CN101114706A (zh) * | 2007-08-03 | 2008-01-30 | 桐乡市众星能源科技有限公司 | 一种锂离子电池电极浆料储存桶 |
| CN201845823U (zh) * | 2010-08-03 | 2011-05-25 | 江门市力源电子有限公司 | 一种锂离子电池电极浆料自动真空加料*** |
| CN101980396A (zh) * | 2010-09-08 | 2011-02-23 | 秦皇岛市芯驰光电科技有限公司 | 一种锂离子电池正极浆料制备方法 |
| GB2493375A (en) | 2011-08-03 | 2013-02-06 | Leclancha S A | Aqueous slurry for battery electrodes |
| JP2014053168A (ja) * | 2012-09-07 | 2014-03-20 | Jsr Corp | 蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極および蓄電デバイス |
| KR101438570B1 (ko) * | 2012-11-14 | 2014-09-12 | 한국에너지기술연구원 | 코어쉘 구조의 전극활물질 합성방법 |
| JP2014154231A (ja) * | 2013-02-05 | 2014-08-25 | Jsr Corp | 蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、蓄電デバイス、および蓄電デバイス電極用バインダー組成物 |
| KR102656135B1 (ko) * | 2015-07-17 | 2024-04-09 | 에리 파워 가부시키가이샤 | 전지 전극 슬러리 순환 장치, 전지 전극 슬러리 처리 장치, 전지 전극 슬러리 순환 방법, 전지 전극 슬러리 처리 방법 |
| CN106935850B (zh) * | 2015-12-31 | 2020-04-24 | 惠州比亚迪电池有限公司 | 正极活性材料及其制备方法以及电池浆料和正极与锂电池 |
| KR102337437B1 (ko) * | 2016-06-07 | 2021-12-09 | 가부시끼가이샤 다나까 가가꾸 겡뀨쇼 | 무기 입자를 얻기 위한 반응 장치 및 무기 입자의 제조 방법 |
| CN107958997B (zh) * | 2016-10-14 | 2020-04-07 | 宁德新能源科技有限公司 | 正极浆料、正极极片及锂离子电池 |
| CN106450261B (zh) * | 2016-11-02 | 2019-10-11 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种负极钛酸锂的匀浆涂布方法及其锂离子电池制备方法 |
| CN206184376U (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-24 | 山东精工电子科技有限公司 | 一种锂离子电池浆料的制备装置 |
| CN106784841A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 一种油系电极浆料组合物及其制备电极和电化学电池的用途 |
| CN108246169A (zh) * | 2016-12-28 | 2018-07-06 | 深圳格林德能源有限公司 | 一种锂离子电池浆料制备搅拌方法 |
| US11848443B2 (en) * | 2017-03-24 | 2023-12-19 | Umicore | Lithium metal composite oxide powder with suppressed gas generation |
| CN107275574A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-10-20 | 珠海光宇电池有限公司 | 正极水系浆料的制备方法、锂电池正极极片及锂电池 |
| KR102179970B1 (ko) * | 2017-12-08 | 2020-11-17 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 양극 활물질 전구체, 이의 제조방법 |
| CN109533689A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-29 | 惠州市豪鹏科技有限公司 | 一种电池浆料储存装置和储存方法 |
-
2020
- 2020-02-03 JP JP2020016442A patent/JP7506481B2/ja active Active
- 2020-10-30 WO PCT/JP2020/040977 patent/WO2021157146A1/ja unknown
- 2020-10-30 KR KR1020227012553A patent/KR20220150873A/ko unknown
- 2020-10-30 CN CN202080072472.1A patent/CN114599445A/zh active Pending
- 2020-10-30 EP EP20917538.9A patent/EP4101523A4/en active Pending
- 2020-11-16 TW TW109139844A patent/TWI749873B/zh active
-
2022
- 2022-05-24 US US17/752,482 patent/US20220280902A1/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017138192A1 (ja) | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 非水電解質二次電池の正極用スラリーの製造方法及び非水電解質二次電池の正極用スラリー |
| WO2018037805A1 (ja) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 富士フイルム株式会社 | 保管方法 |
| WO2019054191A1 (ja) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物、その製造方法、保存方法及びキット、固体電解質含有シート、その保存方法及びキット、並びに、全固体二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021157146A1 (ja) | 2021-08-12 |
| EP4101523A1 (en) | 2022-12-14 |
| JP2021123366A (ja) | 2021-08-30 |
| CN114599445A (zh) | 2022-06-07 |
| TW202131539A (zh) | 2021-08-16 |
| EP4101523A4 (en) | 2023-03-22 |
| TWI749873B (zh) | 2021-12-11 |
| KR20220150873A (ko) | 2022-11-11 |
| US20220280902A1 (en) | 2022-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108352527B (zh) | 非水系电解质二次电池用正极活性物质和其制造方法、和非水系电解质二次电池 | |
| CN105680032B (zh) | 正极活性物质及非水系电解质二次电池 | |
| JP7240614B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| JP6285089B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極及びそれを用いたリチウムイオン電池、並びに、リチウムイオン電池用正極活物質前駆体 | |
| JP7220851B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| US8101300B2 (en) | Cathode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and its production method | |
| ES2875417T3 (es) | Método de preparación de materiales de cátodo de batería de iones de litio | |
| KR101665270B1 (ko) | 니켈 복합 수산화물, 비수계 전해질 이차 전지용 정극 활물질, 비수계 전해질 이차 전지, 및 이들의 제조 방법 | |
| CN107565121B (zh) | 一种锂电池改性正极材料的制备方法 | |
| JP7240613B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| JP5830178B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法及びそれに用いられる活物質前駆体粉末 | |
| US20140353547A1 (en) | Spinel-Type Lithium Manganese Transition Metal Oxide | |
| JP2016110999A5 (ja) | ||
| JP6083083B2 (ja) | 混合電極を用いたリバーシブル燃料電池 | |
| Qiu et al. | Rationally‐Directed Synthesis and Characterization of Nickel‐Rich Cathode Material for Lithium Ion Battery | |
| Zhang et al. | Effects of Li 2 MnO 3 coating on the high-voltage electrochemical performance and stability of Ni-rich layer cathode materials for lithium-ion batteries | |
| CN105633384A (zh) | 动力锂离子电池用正极材料表面改性工艺方法 | |
| WO2016084930A1 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| WO2016084931A1 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| JP7506481B2 (ja) | スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法 | |
| JP4800589B2 (ja) | リチウム二次電池用固体電解質含有電極 | |
| JP2019164981A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質前駆体の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質中間物の製造方法、及びそれらを併せたリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| CN101414694A (zh) | 锂离子动力电池电芯制造工艺 | |
| JP5901793B2 (ja) | 再充電可能な酸化物−イオンバッテリーセル用の鉄含有活性材料を生成するための固溶体法 | |
| JP2007290888A (ja) | 水素の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230808 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231006 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240604 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240614 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7506481 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |