JP7501040B2 - Image forming apparatus belt and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、画像形成装置用ベルト及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a belt for an image forming device and an image forming device.

特許文献1には、「像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写体であって、該中間転写体は少なくとも内側から基層、球形微粒子による凹凸形状を有した弾性層を順次備える積層構造からなり、前記球形微粒子の体積抵抗率が1×10-4Ω・cm以上1×10Ω・cm未満であることを特徴とする中間転写体。」が提案されている。 Patent Document 1 proposes "an intermediate transfer member onto which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred, the intermediate transfer member having a laminated structure including, in order from at least the inside, a base layer and an elastic layer having an uneven shape formed by spherical fine particles, the volume resistivity of the spherical fine particles being 1 x 10-4 Ω·cm or more and less than 1 x 100 Ω·cm."

特許文献2には、「像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写体であって、前記中間転写体は、基層、及び弾性層が積層されたものであり、前記弾性層は、表面に微粒子による凹凸形状を有し、前記微粒子の体積抵抗率が1×10Ω・cm~1×10Ω・cmであることを特徴とする中間転写体。」が提案されている。 Patent Document 2 proposes "an intermediate transfer member onto which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred, the intermediate transfer member being configured by laminating a base layer and an elastic layer, the elastic layer having an uneven surface formed by fine particles, and the volume resistivity of the fine particles being 1 x 10 0 Ω·cm to 1 x 10 6 Ω·cm."

特許文献3には、「像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写ベルトであって、前記中間転写ベルトは、基層と、球形微粒子を含みかつ前記球形微粒子による凹凸形状を有する弾性層とを備えた積層構造を有し、前記弾性層は、リン系化合物と金属水和物と粘土鉱物とを含むことを特徴とする中間転写ベルト。」が提案されている。 Patent document 3 proposes "an intermediate transfer belt onto which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with a toner is transferred, the intermediate transfer belt having a laminated structure including a base layer and an elastic layer containing spherical fine particles and having an uneven shape due to the spherical fine particles, the elastic layer containing a phosphorus compound, a metal hydrate, and a clay mineral."

特開2019-128585号公報JP 2019-128585 A 特開2018-155953号公報JP 2018-155953 A 特開2019-120742号公報JP 2019-120742 A

本発明の課題は、基材と、前記基材上に設けられた弾性層と、樹脂粒子と、を有する画像形成装置用ベルトにおいて、前記樹脂粒子がメラミン樹脂粒子であり、前記弾性層の表面から前記樹脂粒子が露出するように、前記弾性層に前記樹脂粒子を含有する場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを提供することである。 The object of the present invention is to provide a belt for an image forming device having a substrate, an elastic layer provided on the substrate, and resin particles, the resin particles being melamine resin particles, which can suppress image omissions due to continuous use compared to a case where the elastic layer contains the resin particles so that the resin particles are exposed from the surface of the elastic layer.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
<1>
基材と、
前記基材上に設けられた弾性層と、
自己修復性樹脂粒子と、を有し、
前記弾性層上に表面層を有する場合は、前記表面層の表面から前記自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記表面層に前記自己修復性樹脂粒子を含有し、
前記弾性層上に表面層を有しない場合は、前記弾性層の表面から前記自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記弾性層に前記自己修復性樹脂粒子を含有する画像形成装置用ベルト。
<2>
前記自己修復性樹脂粒子の体積平均粒径D50vが5μm以上20μm以下である前記<1>に記載の画像形成装置用ベルト。
<3>
前記自己修復性樹脂粒子がアクリルウレタン樹脂を含有する粒子である前記<1>又は<2>に記載の画像形成装置用ベルト。
<4>
前記アクリルウレタン樹脂を含有する粒子が、23℃でのマルテンス硬度が0.5N/mm以上220N/mm以下、23℃での戻り率が70%以上100%以下である前記<3>に記載の画像形成装置用ベルト。
<5>
前記アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である前記<3>又は<4>に記載の画像形成装置用ベルト。
<6>
前記表面層又は前記弾性層の表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、400個/mm以上40000個/mm以下である前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の画像形成装置用ベルト。
<7>
前記表面層の厚みが1.0μm以上20.0μm以下である前記<1>~<6>のいずれか1つに記載の画像形成装置用ベルト。
<8>
前記表面層又は前記弾性層の表面粗さRaが0.1μm以上10.0μm以下である前記<1>~<7>のいずれか1つに記載の画像形成装置用ベルト。
<9>
前記表面層がアクリルウレタン樹脂を含有する前記<1>~<8>のいずれか1つに記載の画像形成装置用ベルト。
<10>
前記アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である前記<9>に記載の画像形成装置用ベルト。
<11>
前記<1>~<10>のいずれか1つに記載の画像形成装置用ベルトを備える画像形成装置。
The above problems are solved by the following means:
A substrate;
An elastic layer provided on the substrate;
and self-repairing resin particles,
In the case where a surface layer is provided on the elastic layer, the surface layer contains the self-repairing resin particles in a state where the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the surface layer,
When no surface layer is provided on the elastic layer, the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the elastic layer, and the self-repairing resin particles are contained in the elastic layer.
<2>
The image-forming apparatus belt according to <1>, wherein the self-repairing resin particles have a volume average particle diameter D50v of 5 μm or more and 20 μm or less.
<3>
The image-forming apparatus belt according to the above item <1> or <2>, wherein the self-repairing resin particles are particles containing an acrylic urethane resin.
<4>
The image-forming apparatus belt according to <3>, wherein the particles containing the acrylic urethane resin have a Martens hardness of 0.5 N/mm2 or more and 220 N/ mm2 or less at 23° C. and a return rate of 70% or more and 100% or less at 23° C.
<5>
The image-forming apparatus belt according to <3> or <4>, wherein the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having a plurality of hydroxyl groups, the hydroxyl groups being connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c).
<6>
The image-forming apparatus belt according to any one of <1> to <5>, wherein the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface of the surface layer or the elastic layer is 400 particles/ mm2 or more and 40,000 particles/ mm2 or less.
<7>
The image-forming apparatus belt according to any one of <1> to <6>, wherein the surface layer has a thickness of 1.0 μm or more and 20.0 μm or less.
<8>
The image-forming apparatus belt according to any one of <1> to <7>, wherein the surface roughness Ra of the surface layer or the elastic layer is 0.1 μm or more and 10.0 μm or less.
<9>
The image-forming apparatus belt according to any one of <1> to <8>, wherein the surface layer contains an acrylic urethane resin.
<10>
The image-forming apparatus belt according to <9>, wherein the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having a plurality of hydroxyl groups, the hydroxyl groups being connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c).
<11>
An image forming apparatus comprising the belt for image forming apparatus according to any one of <1> to <10>.

<1>、<3>、<9>又は<10>に係る発明によれば、基材と、前記基材上に設けられた弾性層と、樹脂粒子と、を有する画像形成装置用ベルトにおいて、前記樹脂粒子がメラミン樹脂粒子であり、前記弾性層の表面から前記樹脂粒子が露出するように、前記弾性層に前記樹脂粒子を含有する場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention pertaining to <1>, <3>, <9> or <10>, there is provided a belt for an image forming device having a substrate, an elastic layer provided on the substrate, and resin particles, the resin particles being melamine resin particles, and capable of suppressing image omissions due to continuous use, compared to a case in which the elastic layer contains the resin particles so that the resin particles are exposed from the surface of the elastic layer.

<2>に係る発明によれば、前記自己修復性樹脂粒子の平均粒径が5μm未満又は20μm超過である場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <2>, an image forming device belt is provided that can suppress image omissions due to continuous use, compared to when the average particle size of the self-repairing resin particles is less than 5 μm or exceeds 20 μm.

<4>に係る発明によれば、前記アクリルウレタン樹脂を含有する粒子が、23℃でのマルテンス硬度が0.5N/mm未満若しくは220N/mm超過、又は、23℃での戻り率が70%未満である場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <4>, there is provided a belt for an image forming apparatus, which can suppress image omissions due to continuous use, compared to a case in which the particles containing the acrylic urethane resin have a Martens hardness at 23° C. of less than 0.5 N/ mm2 or exceed 220 N/ mm2 , or a return rate at 23° C. of less than 70%.

<5>に係る発明によれば、前記アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、ポリオール(b)と、イソシアネート(c)と、の反応物であり、前記ポリオール(b)が単数のヒドロキシル基を有するポリオール、若しくは、前記ヒドロキシル基が炭素数6未満の炭素鎖を介するポリオールである又は前記イソシアネート(c)が単官能イソシアネートである場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <5>, the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b), and an isocyanate (c), and an image forming device belt is provided that can suppress image loss due to continuous use, compared to when the polyol (b) is a polyol having a single hydroxyl group, or the hydroxyl group is mediated by a carbon chain having less than 6 carbon atoms, or the isocyanate (c) is a monofunctional isocyanate.

<6>に係る発明によれば、前記表面層又は前記弾性層の表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、400個/mm未満又は40000個/mm超過である場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <6>, there is provided a belt for an image forming apparatus which can suppress image omissions due to continuous use, compared to a case in which the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface of the surface layer or the elastic layer is less than 400 particles/ mm2 or more than 40,000 particles/ mm2 .

<7>に係る発明によれば、前記表面層の厚みが1.0μm未満又は20.0μm超過である場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <7>, an image forming device belt is provided that can suppress image loss due to continuous use, compared to when the thickness of the surface layer is less than 1.0 μm or exceeds 20.0 μm.

<8>に係る発明によれば、前記表面層又は前記弾性層の表面粗さRaが0.1μm未満又は10.0μm超過である場合と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが提供される。 According to the invention related to <8>, an image forming device belt is provided that can suppress image omissions due to continuous use, compared to when the surface roughness Ra of the surface layer or the elastic layer is less than 0.1 μm or exceeds 10.0 μm.

<11>に係る発明によれば、基材と、前記基材上に設けられた弾性層と、樹脂粒子と、を有し、前記樹脂粒子がメラミン樹脂粒子であり、前記弾性層の表面から前記樹脂粒子が露出するように、前記弾性層に前記樹脂粒子を含有する画像形成装置用ベルトを備える画像形成装置と比較して、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置が提供される。 According to the invention related to <11>, an image forming device is provided that has a substrate, an elastic layer provided on the substrate, and resin particles, the resin particles being melamine resin particles, and that can suppress image omissions due to continuous use, compared to an image forming device having an image forming device belt that contains the resin particles in the elastic layer so that the resin particles are exposed from the surface of the elastic layer.

本実施形態に係る画像形成装置用ベルトの層構成の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of a belt for an image-forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本実施形態に係る画像形成装置用ベルトの層構成の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of a belt for an image-forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described as an example. These descriptions and examples are merely illustrative of the embodiment, and are not intended to limit the scope of the present invention.
In the present specification, the upper or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range. In addition, in the present specification, the upper or lower limit of the numerical range may be replaced with a value shown in the examples.

各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
Each component may contain multiple types of the corresponding substance.
When referring to the amount of each component in a composition, if the composition contains multiple substances corresponding to each component, the amount refers to the total amount of those multiple substances present in the composition, unless otherwise specified.

<画像形成装置用ベルト>
本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、例えば、図1及び図2に示すように、基材70と、前記基材70上に設けられた弾性層72と、自己修復性樹脂粒子76と、を有する。
図1に示すように、前記弾性層72上に表面層74を有する場合は、前記表面層74の表面から前記自己修復性樹脂粒子76が露出した状態で、前記表面層74に前記自己修復性樹脂粒子76を含有する。
図2に示すように、前記弾性層72上に表面層を有しない場合は、前記弾性層72の表面から前記自己修復性樹脂粒子76が露出した状態で、前記弾性層72に前記自己修復性樹脂粒子76を含有する。
<Image forming device belt>
The image-forming apparatus belt according to this embodiment includes a substrate 70, an elastic layer 72 provided on the substrate 70, and self-repairing resin particles 76, as shown in, for example, FIGS.
As shown in FIG. 1, when a surface layer 74 is provided on the elastic layer 72, the surface layer 74 contains the self-repairing resin particles 76 with the self-repairing resin particles 76 exposed from the surface of the surface layer 74.
As shown in Figure 2, when there is no surface layer on the elastic layer 72, the elastic layer 72 contains the self-repairing resin particles 76 with the self-repairing resin particles 76 exposed from the surface of the elastic layer 72.

本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、上記構成により、連続使用による画像抜けが抑制される。その理由は、次の通り推測される。 The image forming device belt according to this embodiment has the above-mentioned configuration, which prevents image omissions caused by continuous use. The reason for this is presumed to be as follows.

従来、基材と、前記基材上に設けられた弾性層と、樹脂粒子と、を有し、前記弾性層の表面から前記樹脂粒子が露出するように、前記弾性層に前記樹脂粒子を含有する画像形成装置用ベルトにおいて、連続使用による画像抜けが発生するということがあった。
本実施形態に係る画像形成装置用ベルトの表面に存在する自己修復性樹脂粒子76は、柔軟性を有する。そのため、画像形成装置用ベルトの表面は追従性を有し、転写時に部分的な空隙の発生を低減でき、画像抜けが抑制される。
また、画像形成装置用ベルトの表面に存在する自己修復性樹脂粒子76は、自己修復性を有する。そのため、使用による表面の状態の変化が生じにくく、連続使用しても画像抜けを抑制する効果が低下しにくい。
In a conventional image forming apparatus belt having a substrate, an elastic layer provided on the substrate, and resin particles, the elastic layer containing the resin particles so that the resin particles are exposed from the surface of the elastic layer, image defects have occurred due to continuous use.
The self-repairing resin particles 76 present on the surface of the image forming apparatus belt according to the present embodiment have flexibility, so that the surface of the image forming apparatus belt has conformability, and the occurrence of partial voids during transfer can be reduced, thereby suppressing image omissions.
In addition, the self-repairing resin particles 76 present on the surface of the image-forming belt have a self-repairing property, so that the surface condition is unlikely to change due to use, and the effect of suppressing image omissions is unlikely to decrease even with continuous use.

そのため、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、連続使用による画像抜けが抑制される。 As a result, the image forming device belt according to this embodiment reduces image loss caused by continuous use.

以下、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトの詳細について説明する。なお、符号は省略して説明する。
(基材)
基材は樹脂を含有し、必要に応じて、導電剤を含んで構成される。
樹脂としては、ポリイミド樹脂、フッ素系樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
The image forming apparatus belt according to the present embodiment will be described in detail below, with the reference numerals omitted.
(Base material)
The substrate contains a resin and, if necessary, a conductive agent.
Examples of the resin include polyimide resin, fluorine-based resin, fluorinated polyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyether ether ester resin, polyarylate resin, and polyester resin.

樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましく、特にポリイミド樹脂が好ましい。
ポリイミド樹脂としては、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重合体であるポリアミド酸のイミド化物が挙げられる。ポリイミド樹脂として具体的には、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との等モル量を溶媒中で重合反応させてポリアミド酸の溶液として得て、そのポリアミド酸をイミド化して得られたものである。
The resin is preferably a thermosetting resin, and more preferably a polyimide resin.
The polyimide resin may be, for example, an imidized product of polyamic acid, which is a polymer of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound.Specifically, the polyimide resin may be obtained by, for example, polymerizing equimolar amounts of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound in a solvent to obtain a polyamic acid solution, and then imidizing the polyamic acid.

樹脂の含有量は、例えば、基材を構成する成分全体に対して10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、20質量%以上75質量%以下であることがより好ましく、40質量%以上70質量%以下であることが更に好ましい。
樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
The resin content is, for example, preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 75% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total components constituting the base material.
The resins may be used alone or in combination of two or more kinds.

導電剤としては、導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm未満、以下同様である)又は半導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、以下同様である)の粉末(1次粒径が10μm未満の粒子からなる粉末がよく、望ましくは1次粒径が1μm以下の粒子からなる粉末)が挙げられる。
導電剤としては、特に制限はないが、例えば、カーボンブラック(例えばケッチェンブラック、アセチレンブラック、表面が酸化処理されたカーボンブラック等)、金属(例えばアルミニウムやニッケル等)、酸化金属化合物(例えば酸化イットリウム、酸化錫等)、イオン導電性物質(例えばチタン酸カリウム、LiCl等)、導電性高分子(例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリサルフォン、ポリアセチレンなど)等が挙げられる。
The conductive agent may be a conductive (e.g., volume resistivity less than 10 Ω·cm, the same applies below) or semi-conductive (e.g., volume resistivity 10 Ω ·cm or more and 10 Ω·cm or less, the same applies below) powder (preferably a powder consisting of particles with a primary particle size of less than 10 μm, and desirably a powder consisting of particles with a primary particle size of 1 μm or less).
The conductive agent is not particularly limited, and examples thereof include carbon black (e.g., ketjen black, acetylene black, carbon black whose surface has been oxidized, etc.), metals (e.g., aluminum, nickel, etc.), metal oxide compounds (e.g., yttrium oxide, tin oxide, etc.), ion-conductive substances (e.g., potassium titanate, LiCl, etc.), conductive polymers (e.g., polyaniline, polypyrrole, polysulfone, polyacetylene, etc.), and the like.

導電剤の含有量は、例えば、基材を構成する成分全体に対して1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、2質量%以上40質量%以下であることがより好ましく、4質量%以上30質量%以下であることが更に好ましい。
なお、導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
The content of the conductive agent is, for example, preferably 1 mass % or more and 50 mass % or less, more preferably 2 mass % or more and 40 mass % or less, and even more preferably 4 mass % or more and 30 mass % or less, based on the total components constituting the base material.
The conductive agent may be used alone or in combination of two or more kinds.

基材には導電剤以外の他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、例えば、発泡剤、発泡助剤、軟化剤、可塑剤、硬化剤、架橋剤、架橋促進剤、酸化防止剤、界面活性剤、カップリング剤、充填剤(シリカ、炭酸カルシウム等)などの、基材に添加され得る公知の材料が挙げられる。
The base material may contain additives other than the conductive agent.
Examples of other additives include known materials that can be added to the base material, such as foaming agents, foaming assistants, softeners, plasticizers, hardeners, crosslinking agents, crosslinking accelerators, antioxidants, surfactants, coupling agents, and fillers (silica, calcium carbonate, etc.).

基材の厚みとしては、30μm~150μmが好ましく、40μm~120μmがより好ましく、50μm~80μmが更に好ましい。 The thickness of the substrate is preferably 30 μm to 150 μm, more preferably 40 μm to 120 μm, and even more preferably 50 μm to 80 μm.

基材の厚みは、例えば、マイクロメーター及び渦電流式の膜厚計を使用して測定される。 The thickness of the substrate is measured, for example, using a micrometer and an eddy current thickness gauge.

(弾性層)
弾性層は、ゴム材料を含有し、必要に応じて、導電剤及び他の添加剤を含有してもよい。
ゴム材料としては、エラストマー及びゴムからなる群から選択される少なくとも1種のが挙げられる。
エラストマーとしては、ブタジエン系ポリマー、スチレン-ブタジエン系ポリマー、スチレン-イソプレン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、オレフィン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ニトリル系ポリマー、ポリアミド系ポリマーなどが挙げられる。これらは、ホモポリマーとしてもよいし、コポリマーやポリマーブレンドの形態をとってもよい。これらのポリマーは2種以上のポリマーの混合物として用いてもよい。
ゴムとしては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エピクロルヒドリン-エチレンオキシドゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、塩素化ポリイソプレン、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム、水素化ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等、又は、これらの2種以上の混合材料が挙げられる。
これらの中でも、弾性層は、アクリルゴムを含むことが好ましい。
(Elastic layer)
The elastic layer contains a rubber material, and may contain a conductive agent and other additives as necessary.
The rubber material may be at least one selected from the group consisting of elastomers and rubbers.
Examples of the elastomer include butadiene-based polymers, styrene-butadiene-based polymers, styrene-isoprene-based polymers, vinyl chloride-based polymers, olefin-based polymers, urethane-based polymers, polyester-based polymers, nitrile-based polymers, polyamide-based polymers, etc. These may be in the form of homopolymers, copolymers, or polymer blends. These polymers may be used as a mixture of two or more polymers.
Examples of rubber include acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, nitrile rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), chlorinated polyisoprene, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, and the like, or a mixed material of two or more of these.
Among these, it is preferable that the elastic layer contains acrylic rubber.

ゴム材料の含有量は、例えば、弾性層を構成する成分全体に対して30質量%以上90質量%以下であることが好ましく、40質量%以上80質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上70質量%以下であることが更に好ましい。 The content of the rubber material is, for example, preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total components constituting the elastic layer.

導電剤としては、電子導電剤とイオン導電剤とが挙げられる。 Conductive agents include electronic conductive agents and ionic conductive agents.

電子導電剤としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック;熱分解カーボン、グラファイト;アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の金属又は合金;酸化錫、酸化インジウム、酸化チタン、酸化錫-酸化アンチモン固溶体、酸化錫-酸化インジウム固溶体等の導電性金属酸化物;絶縁物質の表面を導電化処理した物質;などの粉末が挙げられる。電子導電剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of electronic conductive agents include powders of carbon black such as ketjen black and acetylene black; pyrolytic carbon and graphite; metals or alloys such as aluminum, copper, nickel, and stainless steel; conductive metal oxides such as tin oxide, indium oxide, titanium oxide, tin oxide-antimony oxide solid solution, and tin oxide-indium oxide solid solution; and insulating materials whose surfaces have been treated to make them conductive. One type of electronic conductive agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

電子導電剤の含有量は、ゴム材料100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下が好ましく、15質量部以上25質量部以下がより好ましい。 The content of the electronic conductive agent is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber material.

イオン導電剤としては、例えば、四級アンモニウム塩(例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム又は変性脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウムの過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩、臭化ベンジル塩又は塩化ベンジル塩)、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコール燐酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加燐酸エステル塩、ベタイン、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。イオン導電剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of ionic conductive agents include quaternary ammonium salts (e.g., lauryl trimethyl ammonium, stearyl trimethyl ammonium, octadecyl trimethyl ammonium, dodecyl trimethyl ammonium, hexadecyl trimethyl ammonium, or modified fatty acid dimethylethyl ammonium perchlorates, chlorates, hydroboric fluorides, sulfates, ethosulfates, benzyl bromides, or benzyl chlorides), aliphatic sulfonates, higher alcohol sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfates, higher alcohol phosphates, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphates, betaine, higher alcohol ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid esters, and polyhydric alcohol fatty acid esters. One type of ionic conductive agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

イオン導電剤の含有量は、ゴム材料100質量部に対して、0.1質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.5質量部以上3.0質量部以下がより好ましい。 The content of the ionic conductive agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber material.

他の添加剤としては、例えば、発泡剤、発泡助剤、軟化剤、可塑剤、硬化剤、架橋剤、架橋促進剤、酸化防止剤、界面活性剤、カップリング剤、充填剤(シリカ、炭酸カルシウム等)などの、弾性層に添加され得る公知の材料が挙げられる。 Other additives include known materials that can be added to the elastic layer, such as foaming agents, foaming assistants, softeners, plasticizers, hardeners, crosslinking agents, crosslinking accelerators, antioxidants, surfactants, coupling agents, and fillers (silica, calcium carbonate, etc.).

弾性層の厚さは、25μm以上150μm以下であることが好ましく、50μm以上100μm以下であることがより好ましく、70μm以上80μm以下であることが更に好ましい。 The thickness of the elastic layer is preferably 25 μm or more and 150 μm or less, more preferably 50 μm or more and 100 μm or less, and even more preferably 70 μm or more and 80 μm or less.

(自己修復性樹脂粒子)
自己修復性樹脂粒子は、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得る観点から、アクリルウレタン樹脂を主成分として含むことが好ましい。
ここで、「自己修復性」とは、応力によってできた歪を応力の除荷時に復元する性質を指す。
また、「アクリルウレタン樹脂」とは、アクリル系樹脂に由来するセグメントを分子構造中に有するとともに、ウレタン結合(-NHCOO-)を有する樹脂を指す
アクリルウレタン樹脂としては、具体的には、アクリル系の単量体(例えば下記式(ac)で表される単量体)を少なくとも含み、且つビニル基(例えば「(R-C=C-(R)-」で表される基、なお前記Rはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、又は炭素数1以上8以下のアルキル基(例えばメチル基、エチル基等)を表す)を有する単量体を含んでもよい重合性単量体群が重合してなるアクリル系樹脂に由来するセグメントを分子構造中に有するとともに、ウレタン結合(-NHCOO-)を有する樹脂を指す。
「式ac:(Rac-)C=C(-Rac)(-COO-Rac)」
(式ac中、Racは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数1以上8以下のアルキル基(例えばメチル基、エチル基等)を表す。Racは、有機基を表す。なお、有機基とは、C、H、O、及びNからなる原子群から選択される少なくとも1種の原子を含む有機系の基が挙げられ、例えば炭化水素基(アルキル基、アリール基等)、フッ化アルキル基(パーフルオロアルキル基等)等が挙げられる。前記炭化水素基及びフッ化アルキル基は、さらに置換基やヘテロ原子(例えば-OH、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-等)を有していてもよい。
(Self-repairing resin particles)
From the viewpoint of obtaining a belt for an image-forming apparatus capable of suppressing image omissions due to continuous use, the self-repairing resin particles preferably contain an acrylic urethane resin as a main component.
Here, the term "self-repairing property" refers to the property of restoring distortion caused by stress when the stress is removed.
Further, the term "acrylic urethane resin" refers to a resin having a segment derived from an acrylic resin in its molecular structure and having a urethane bond (-NHCOO-). Specifically, the acrylic urethane resin refers to a resin having a segment derived from an acrylic resin in its molecular structure, which is obtained by polymerizing a polymerizable monomer group that includes at least an acrylic monomer (for example, a monomer represented by the following formula (ac)) and may include a monomer having a vinyl group (for example, a group represented by "(R B ) 2 -C═C-(R B )-", where each of the R Bs independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, etc.)), and having a urethane bond (-NHCOO-).
"Formula ac: (Rac 1 -) 2 C=C(-Rac 1 )(-COO-Rac 2 )"
(In formula ac, Rac 1 's each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (e.g., a methyl group, an ethyl group, etc.). Rac 2 represents an organic group. The organic group includes an organic group containing at least one atom selected from the atomic group consisting of C, H, O, and N, such as a hydrocarbon group (an alkyl group, an aryl group, etc.) and a fluorinated alkyl group (a perfluoroalkyl group, etc.). The hydrocarbon group and the fluorinated alkyl group may further have a substituent or a hetero atom (e.g., -OH, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, etc.).

ここで、主成分とは、自己修復性樹脂粒子中で質量比での含有率が最も多い成分であることを意味する。
本実施形態では、自己修復性樹脂粒子がアクリルウレタン樹脂を主成分として含むことが好ましいが、その含有率としては、樹脂粒子全体に対し50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、60質量%以上100質量%以下であることがより好ましい。
Here, the term "main component" refers to a component that is contained in the self-repairing resin particles in the largest amount by mass ratio.
In this embodiment, it is preferable that the self-repairing resin particles contain acrylic urethane resin as a main component, and the content thereof is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less, relative to the entire resin particles.

アクリルウレタン樹脂は、例えば分子構造中にヒドロキシル基を含むアクリル樹脂(ヒドロキシル基含有アクリル樹脂)(a)と、イソシアネート基を複数有する多官能イソシアネート(c)と、を反応させることで得られる。 Acrylic urethane resin can be obtained, for example, by reacting an acrylic resin (hydroxyl group-containing acrylic resin) (a) that contains hydroxyl groups in its molecular structure with a polyfunctional isocyanate (c) that has multiple isocyanate groups.

なお、アクリルウレタン樹脂は、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得る観点から、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(長鎖ポリオール)(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応生成物であることがより好ましい。
また、アクリルウレタン樹脂は、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得る観点から、上記(a)、(b)、及び(c)を重合成分全体に対して合計で90質量%以上含む重合成分群の反応物であることがさらに好ましい。
From the viewpoint of obtaining a belt for an image-forming apparatus capable of suppressing image dropout due to continuous use, the acrylic urethane resin is more preferably a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (long-chain polyol) (b) having a plurality of hydroxyl groups and the hydroxyl groups are connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c).
From the viewpoint of obtaining a belt for an image-forming apparatus capable of suppressing image dropout due to continuous use, it is further preferable that the acrylic urethane resin is a reaction product of a polymerization component group containing the above-mentioned (a), (b), and (c) in a total amount of 90 mass % or more based on the entire polymerization components.

(a)ヒドロキシル基含有アクリル樹脂
本実施形態では、アクリルウレタン樹脂の原料としてヒドロキシル基(-OH)を有するヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)が用いられる。なお、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)中に含まれるヒドロキシル基(-OH)は、カルボキシ基(-COOH)の形態であってもよい。
(a) Hydroxyl-containing acrylic resin In this embodiment, a hydroxyl-containing acrylic resin (a) having a hydroxyl group (-OH) is used as a raw material for the acrylic urethane resin. The hydroxyl group (-OH) contained in the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be in the form of a carboxyl group (-COOH).

ヒドロキシル基は、例えばヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の原料となる重合性単量体として、ヒドロキシル基を有する重合性単量体を用いることで導入される。
ヒドロキシル基を有する重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、及びN-メチロールアクリルアミン等の、(1)ヒドロキシル基を有するエチレン性の重合性単量体等が挙げられる。
また、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸等の、(2)カルボキシ基を有するエチレン性の重合性単量体を用いてもよい。
The hydroxyl group is introduced, for example, by using a polymerizable monomer having a hydroxyl group as a polymerizable monomer serving as a raw material of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a).
Examples of the polymerizable monomer having a hydroxyl group include (1) ethylenic polymerizable monomers having a hydroxyl group, such as hydroxymethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, and N-methylol acrylamine.
In addition, (2) ethylenic polymerizable monomers having a carboxy group, such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid, may be used.

また、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の原料となる重合性単量体には、ヒドロキシル基を有しない重合性単量体を併用してもよい。ヒドロキシル基を有しない重合性単量体としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、及び(メタ)アクリル酸n-ドデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル;蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル誘導体;塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム等のアクリル酸及びその塩;アクリル酸β-ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、N-メチロ-ルアクリルアミド等のアクリル酸アルキルエステル誘導体;メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カルシウム等のメタクリル酸及びその塩;メタクリルアミド、メタクリル酸β-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル誘導体等;無水マレイン酸、メチルマレイミド、フェニルマレイミド等の酸無水物類やイミド類など、前記重合性単量体(1)及び(2)と共重合し得るエチレン性の重合性単量体が挙げられる。 In addition, the polymerizable monomer that is the raw material for the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) may be used in combination with a polymerizable monomer that does not have a hydroxyl group. Examples of polymerizable monomers that do not have a hydroxyl group include (meth)acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, and n-dodecyl (meth)acrylate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, and vinyl propionate; aromatic vinyl derivatives such as styrene, vinyl toluene, and α-methylstyrene; vinyl halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride. ethylenic polymerizable monomers that can be copolymerized with the polymerizable monomers (1) and (2) include acrylic acid and its salts such as acrylic acid, sodium acrylate, and calcium acrylate; acrylic acid alkyl ester derivatives such as β-hydroxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, glycidyl acrylate, acrylamide, and N-methylol acrylamide; methacrylic acid and its salts such as methacrylic acid, sodium methacrylate, and calcium methacrylate; methacrylic acid alkyl ester derivatives such as methacrylamide, β-hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate; and acid anhydrides and imides such as maleic anhydride, methylmaleimide, and phenylmaleimide.

本明細書において「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両者を含むことを意味し、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両者を含むことを意味する。 In this specification, "(meth)acrylic acid" means both acrylic acid and methacrylic acid, and "(meth)acrylate" means both acrylate and methacrylate.

ここで、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)は、例えばアクリル系の単量体を少なくとも含み、且つビニル基を有する単量体を含んでもよい重合性単量体群の反応物が挙げられる。そして、この反応物は、各重合性単量体におけるエチレン性二重結合部分が重合することで形成された主鎖と、この主鎖に結合する側鎖とを有する。
樹脂粒子に含まれるアクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、長鎖ポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である場合、上記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)は、ヒドロキシル基を有する側鎖全体のうち、ヒドロキシル基を有し且つ炭素数(側鎖部分における炭素数)が10未満である側鎖(以下「短側鎖ヒドロキシル基」とも称す)に対する、ヒドロキシル基を有し且つ炭素数(側鎖部分における炭素数)が10以上の側鎖(以下「長側鎖ヒドロキシル基」とも称す)の含有比(モル比)が、1/3未満であってもよい。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)が、短側鎖ヒドロキシル基に対する長側鎖ヒドロキシル基の比が1/3未満であり、つまり短側鎖ヒドロキシル基に比べて長側鎖ヒドロキシル基が少ない構造であっても、さらに長鎖ポリオール(b)が用いられることで、アクリルウレタン樹脂における戻り率は大きくなり且つマルテンス硬度は小さくなる傾向にある。そして、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得易くなる。なお、長鎖ポリオール(b)の使用量が増えるほど、アクリルウレタン樹脂における戻り率は大きくなり且つマルテンス硬度は小さくなる傾向にある。
Here, the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) may be, for example, a reaction product of a group of polymerizable monomers that includes at least an acrylic monomer and may include a monomer having a vinyl group. This reaction product has a main chain formed by polymerization of the ethylenic double bond portion of each polymerizable monomer, and a side chain bonded to the main chain.
When the acrylic urethane resin contained in the resin particles is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a long-chain polyol (b), and a polyfunctional isocyanate (c), the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) may have a content ratio (molar ratio) of side chains having hydroxyl groups and having 10 or more carbon atoms (the number of carbon atoms in the side chain portion) (hereinafter also referred to as "long side chain hydroxyl groups") to side chains having hydroxyl groups and having less than 10 carbon atoms (the number of carbon atoms in the side chain portion) (hereinafter also referred to as "short side chain hydroxyl groups") among all side chains having hydroxyl groups, which may be less than 1/3.
Even if the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) has a structure in which the ratio of long side chain hydroxyl groups to short side chain hydroxyl groups is less than 1/3, that is, the number of long side chain hydroxyl groups is smaller than that of short side chain hydroxyl groups, the use of a long chain polyol (b) further increases the return rate of the acrylic urethane resin and decreases the Martens hardness. This makes it easier to obtain a belt for an image forming apparatus that can suppress image omissions due to continuous use. Note that, as the amount of the long chain polyol (b) used increases, the return rate of the acrylic urethane resin tends to increase and the Martens hardness tends to decrease.

短側鎖ヒドロキシル基の側鎖部分における炭素数は10未満であり、6以下が好ましい。長側鎖ヒドロキシル基の側鎖部分における炭素数は10以上であり、15以上が好ましい。
短側鎖ヒドロキシル基を導入するための重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、N-メチロールアクリルアミン、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸等が挙げられる。
長側鎖ヒドロキシル基を導入するための重合性単量体としては、弾力性を増しやすい構造であるε-ラクトン環を開環したものが好ましく、例えば3モル以上5モル以下のε-カプロラクトンを1モルの(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチルに付加したもの等が好ましい。
The number of carbon atoms in the side chain portion of the short side chain hydroxyl group is less than 10, preferably 6 or less. The number of carbon atoms in the side chain portion of the long side chain hydroxyl group is 10 or more, preferably 15 or more.
Examples of polymerizable monomers for introducing short side chain hydroxyl groups include hydroxymethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, N-methylol acrylamine, (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid.
As a polymerizable monomer for introducing a long side chain hydroxyl group, a monomer in which an ε-lactone ring is opened, which has a structure that is likely to increase elasticity, is preferred, and for example, a monomer in which 3 to 5 moles of ε-caprolactone are added to 1 mole of hydroxymethyl (meth)acrylate is preferred.

なお、短側鎖ヒドロキシル基及び長側鎖ヒドロキシル基は、いずれも側鎖部分の構造中にフッ素原子を有しない構造であってもよい。 In addition, both the short side chain hydroxyl group and the long side chain hydroxyl group may have a structure that does not have a fluorine atom in the structure of the side chain portion.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)は、フッ素原子を有するアクリル樹脂であることが好ましい。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)が分子構造中にフッ素原子を含むことで、樹脂粒子を粒子形状に成形する成形性が高め易くなる。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)中へのフッ素原子の導入は、例えばヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の原料となる重合性単量体としてフッ素原子を有する重合性単量体を用いることで行われる。具体的には、フッ素原子を含む基とビニル基とを有する重合性単量体によって導入することができる。
なお、ビニル基とは「(R-)C=C(-R)-」(前記Rは、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、又は炭素数1以上8以下のアルキル基を表す)の構造式で表される基を指す。Rとしては、水素原子、フッ素原子、又はメチル基が好ましい。本明細書におけるビニル基の例としては、例えばCH=CH-、CH=C(CH)-、CF=CF-等の基が挙げられる。
The hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is preferably an acrylic resin having a fluorine atom. When the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) contains a fluorine atom in the molecular structure, the moldability of molding the resin particles into a particle shape is easily improved.
Introduction of fluorine atoms into the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is carried out, for example, by using a polymerizable monomer having a fluorine atom as a raw material polymerizable monomer for the hydroxyl group-containing acrylic resin (a). Specifically, fluorine atoms can be introduced by a polymerizable monomer having a group containing a fluorine atom and a vinyl group.
The vinyl group refers to a group represented by the structural formula "(R B -) 2 C=C(-R B )-" (wherein R B each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms). R B is preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, or a methyl group. Examples of the vinyl group in this specification include groups such as CH 2 ═CH-, CH 2 ═C(CH 3 )-, and CF 2 ═CF-.

フッ素原子を含む基とビニル基とを有する重合性単量体としては、公知のものを使用でき、具体例としては、トリフルオロメチル(メタ)アクリレート、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロエチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロプロピルメチル(メタ)アクリレート、ポリパーフルオロブチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロペンチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロヘプチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロノニルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロデシルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロウンデシルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロドデシルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロトリデシルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロテトラデシルメチル(メタ)アクリレート、2-(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロエチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロプロピル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロペンチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘプチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロノニル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロトリデシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロテトラデシル)エチル(メタ)アクリレート、パーフルオロヘキシルエチレン、ヘキサフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロペンエポキサイド、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)等が挙げられる。 As the polymerizable monomer having a fluorine atom-containing group and a vinyl group, known ones can be used, and specific examples thereof include trifluoromethyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl (meth)acrylate, perfluoroethyl methyl (meth)acrylate, perfluoropropyl methyl (meth)acrylate, polyperfluorobutyl methyl (meth)acrylate, perfluoropentyl methyl (meth)acrylate, perfluorohexyl methyl (meth)acrylate, perfluoroheptyl methyl (meth)acrylate, perfluorooctyl methyl (meth)acrylate, perfluorononyl methyl (meth)acrylate, perfluorodecyl methyl (meth)acrylate, perfluoroundecyl methyl (meth)acrylate, perfluorododecyl methyl (meth)acrylate, perfluorotridecyl methyl (meth)acrylate, Acrylate, perfluorotetradecylmethyl (meth)acrylate, 2-(trifluoromethyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluoroethyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluoropropyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluoropentyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluoroheptyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorooctyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorononyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorotridecyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorotetradecyl)ethyl (meth)acrylate, perfluorohexylethylene, hexafluoropropene, hexafluoropropene epoxide, perfluoro(propyl vinyl ether), etc.

また、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)中において、フッ素原子を有する側鎖は、長鎖ポリオール(b)及び多官能イソシアネート(c)と反応する基を有しないことが好ましい。そのため、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の原料となるフッ素原子を有する重合性単量体には、(b)及び(c)と反応する基を有しないか、又は(b)及び(c)と反応する基が重合後に残存しない重合性単量体を用いることが好ましい。 In addition, in the hydroxyl group-containing acrylic resin (a), the side chain having a fluorine atom preferably does not have a group that reacts with the long-chain polyol (b) and the polyfunctional isocyanate (c). Therefore, it is preferable to use a polymerizable monomer having a fluorine atom, which is a raw material for the hydroxyl group-containing acrylic resin (a), that does not have a group that reacts with (b) and (c), or that does not have a group that reacts with (b) and (c) remaining after polymerization.

フッ素原子を有する側鎖の炭素数としては、例えば2以上20以下が挙げられる。またフッ素原子を有する側鎖における炭素鎖は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
フッ素原子を有する重合性単量体1分子に含まれるフッ素原子数は特に限定されないが、例えば1以上25以下が好ましく、3以上17以下がより好ましい。
The number of carbon atoms in the side chain having a fluorine atom is, for example, from 2 to 20. The carbon chain in the side chain having a fluorine atom may be linear or branched.
The number of fluorine atoms contained in one molecule of the fluorine-containing polymerizable monomer is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 or more and 25 or less, and more preferably 3 or more and 17 or less.

自己修復性樹脂粒子では、フッ素原子の含有率は、自己修復性樹脂粒子全体に対して0.5質量%以上15質量%以下であることが好ましく、1質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、2質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましい。
0.5質量%以上であることで、自己修復性樹脂粒子を粒子形状に成形する成形性が高め易くなる。一方、15質量%以下であることで、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが得易くなる。
自己修復性樹脂粒子中におけるフッ素原子の含有率は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)を合成する全重合性単量体中における、フッ素原子を有する重合性単量体の割合、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と他の成分(長鎖ポリオール(b)、多官能イソシアネート(c)等)との割合等によって調整される。
In the self-repairing resin particles, the fluorine atom content is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less, based on the entire self-repairing resin particles.
When the content is 0.5% by mass or more, the moldability of forming the self-repairing resin particles into a particle shape can be improved, while when the content is 15% by mass or less, it is easy to obtain a belt for an image-forming apparatus that can suppress image omissions due to continuous use.
The content of fluorine atoms in the self-repairing resin particles is adjusted by the ratio of polymerizable monomers having fluorine atoms in all polymerizable monomers used to synthesize the hydroxyl group-containing acrylic resin (a), the ratio of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) to other components (long-chain polyol (b), polyfunctional isocyanate (c), etc.), and the like.

なお、自己修復性樹脂粒子におけるフッ素原子の含有率の測定は、自己修復性樹脂粒子に対し、クラスターアルゴンによる、エッチングしながらのX線光電子分光分析(XPS)方法により行われる。 The fluorine atom content in the self-repairing resin particles is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) while etching the self-repairing resin particles with argon clusters.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、40mgKOH/g以上280mgKOH/g以下であることが好ましく、70mgKOH/g以上200mgKOH/g以下がより好ましい。
水酸基価が40mgKOH/g以上であることにより架橋密度が高いアクリルウレタン樹脂が重合され、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが得易くなる。一方、280mgKOH/g以下であることにより適度な柔軟性をもつアクリルウレタン樹脂が得られる。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)を合成する全重合性単量体中における、ヒドロキシル基を有する重合性単量体の割合等によって調整される。
The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is preferably from 40 mgKOH/g to 280 mgKOH/g, more preferably from 70 mgKOH/g to 200 mgKOH/g.
By setting the hydroxyl value to 40 mgKOH/g or more, an acrylic urethane resin having a high crosslink density is polymerized, and it becomes easy to obtain an image forming apparatus belt capable of suppressing image omissions due to continuous use. On the other hand, by setting the hydroxyl value to 280 mgKOH/g or less, an acrylic urethane resin having a suitable flexibility is obtained.
The hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is adjusted by, for example, the proportion of polymerizable monomers having a hydroxyl group in all the polymerizable monomers used to synthesize the hydroxyl-containing acrylic resin (a).

なお、水酸基価とは、試料1g中の水酸基(ヒドロキシル基)をアセチル化するために要する水酸化カリウムのmg数を表す。本実施形態における水酸基価の測定は、JIS K0070-1992に定められた方法(電位差滴定法)に準じて測定される。但しサンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒が用いられる。 The hydroxyl value refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to acetylate the hydroxyl groups in 1 g of sample. In this embodiment, the hydroxyl value is measured according to the method (potentiometric titration method) specified in JIS K0070-1992. However, if the sample does not dissolve, a solvent such as dioxane or tetrahydrofuran (THF) is used.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、5000以上100000以下であることが好ましく、10000以上50000以下であることがさらに好ましい。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量が5000以上であることで、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトが得易くなる。一方、重量平均分子量が100000以下であることで、柔軟性に優れた樹脂粒子が得易くなる。
The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is preferably 5,000 or more and 100,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 50,000 or less.
When the weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is 5000 or more, it is easy to obtain a belt for an image forming apparatus that can suppress image omissions due to continuous use. On the other hand, when the weight average molecular weight is 100000 or less, it is easy to obtain resin particles with excellent flexibility.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、テトラヒドロフラン(THF)溶媒で行う。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。 The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed using a Tosoh GPC HLC-8120GPC measuring device, a Tosoh TSKgel Super HM-M (15 cm) column, and tetrahydrofuran (THF) solvent. The weight average molecular weight is calculated from the measurement results using a molecular weight calibration curve created with monodisperse polystyrene standard samples.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の合成は、例えば、前述の重合性単量体を混合し通常のラジカル重合やイオン重合等を行った後、精製することによって行なわれる。 The synthesis of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) is carried out, for example, by mixing the above-mentioned polymerizable monomers, carrying out normal radical polymerization or ionic polymerization, etc., and then purifying the mixture.

(b)長鎖ポリオール
長鎖ポリオールは、複数のヒドロキシル基(-OH)を有し、且つ前記ヒドロキシル基が炭素数(ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数)が6以上の炭素鎖を介するポリオールである。つまり、長鎖ポリオールは全てのヒドロキシル基同士が炭素数(ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数)が6以上の炭素鎖によって連結されるポリオールである。
(b) Long-chain polyol A long-chain polyol is a polyol that has a plurality of hydroxyl groups (-OH), and the hydroxyl groups are connected via a carbon chain having a carbon number (the number of carbon atoms in the straight-chain portion connecting the hydroxyl groups) of 6 or more. In other words, a long-chain polyol is a polyol in which all of the hydroxyl groups are connected via a carbon chain having a carbon number (the number of carbon atoms in the straight-chain portion connecting the hydroxyl groups) of 6 or more.

長鎖ポリオールは、官能基数(すなわち、長鎖ポリオール1分子中に含まれるヒドロキシル基の数)が、例えば2以上5以下の範囲が挙げられ、2以上3以下であってもよい。 The number of functional groups of the long-chain polyol (i.e., the number of hydroxyl groups contained in one molecule of the long-chain polyol) can be, for example, in the range of 2 to 5, and may be 2 to 3.

長鎖ポリオールにおける炭素数が6以上の炭素鎖とは、ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数が6以上である鎖を表す。炭素数が6以上の炭素鎖としては、アルキレン基、又は1種以上のアルキレン基と-O-、-C(=O)-、及び-C(=O)-O-から選択される1つ以上の基とを組み合わせてなる2価の基が挙げられる。ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介する長鎖ポリオールは、-[CO(CHn1O]n2-H(ここで、n1は1以上10以下(好ましくは3以上6以下、より好ましくは5)を表し、n2は1以上50以下(好ましくは1以上35以下、より好ましくは1以上10以下)を表す。)の構造を有することが好ましい。 The carbon chain having 6 or more carbon atoms in the long-chain polyol refers to a chain having 6 or more carbon atoms in the linear portion connecting the hydroxyl groups. Examples of the carbon chain having 6 or more carbon atoms include an alkylene group, or a divalent group formed by combining one or more alkylene groups with one or more groups selected from -O-, -C(=O)-, and -C(=O)-O-. A long-chain polyol in which a hydroxyl group is connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms preferably has a structure of -[CO(CH 2 ) n1 O] n2 -H (wherein n1 represents 1 or more and 10 or less (preferably 3 or more and 6 or less, more preferably 5), and n2 represents 1 or more and 50 or less (preferably 1 or more and 35 or less, more preferably 1 or more and 10 or less).

長鎖ポリオールとしては、例えば、2官能ポリカプロラクトンジオール、3官能ポリカプロラクトントリオール、4官能以上のポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。 Examples of long-chain polyols include difunctional polycaprolactone diols, trifunctional polycaprolactone triols, and polycaprolactone polyols with 4 or more functionalities.

2官能ポリカプロラクトンジオールとしては、例えば-[CO(CHn11O]n12-H(ここで、n11は1以上10以下(好ましくは3以上6以下、より好ましくは5)を表し、n12は1以上50以下(好ましくは4以上35以下)を表す。)で表される、末端にヒドロキシル基を有する基を2つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式(1)で表される化合物が好ましい。 An example of a bifunctional polycaprolactone diol is a compound having two groups each having a hydroxyl group at its terminal, represented by -[CO(CH 2 ) n11 O] n12 -H (wherein n11 is 1 or more and 10 or less (preferably 3 or more and 6 or less, more preferably 5), and n12 is 1 or more and 50 or less (preferably 4 or more and 35 or less). Of these, a compound represented by the following general formula (1) is preferred.

(一般式(1)中、Rはアルキレン基、又はアルキレン基と、-O-及び-C(=O)-から選択される1つ以上の基とを組み合わせてなる2価の基を表し、m及びnはそれぞれ独立に1以上35以下の整数を表す。) (In general formula (1), R represents an alkylene group or a divalent group formed by combining an alkylene group with one or more groups selected from -O- and -C(=O)-, and m and n each independently represent an integer of 1 to 35.)

一般式(1)中、Rで表される2価の基に含まれるアルキレン基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキレン基としては、例えば炭素数1以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数1以上5以下のアルキレン基がより好ましい。
Rで表される2価の基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは炭素数2以上5以下)の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基が好ましく、また炭素数1以上5以下(好ましくは炭素数1以上3以下)の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基2つが-O-もしくは-C(=O)-(好ましくは-O-)で連結されてなる基が好ましい。これらの中でも、*-C-*、*-COC-*、又は*-C(CH-(CH-*で表される2価の基がより好ましい。なお、上記に列挙した2価の基は、それぞれ「*」部分で結合する。
m及びnは、それぞれ独立に1以上35以下の整数を表し、2以上10以下であることが好ましい。
In the general formula (1), the alkylene group contained in the divalent group represented by R may be linear or branched. As the alkylene group, for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable.
The divalent group represented by R is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 5 carbon atoms), and more preferably a group in which two linear or branched alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms) are linked by -O- or -C(=O)- (preferably -O-). Among these, divalent groups represented by *-C 2 H 4 -*, *-C 2 H 4 OC 2 H 4 -*, or *-C(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -* are more preferred. The divalent groups listed above are each bonded at the "*" portion.
m and n each independently represent an integer of 1 or more and 35 or less, and preferably an integer of 2 or more and 10 or less.

3官能ポリカプロラクトンジオールとしては、例えば-[CO(CHn21O]n22-H(ここで、n21は1以上10以下(好ましくは3以上6以下、より好ましくは5)を表し、n22は1以上50以下(好ましくは1以上28以下)を表す。)で表される、末端にヒドロキシル基を有する基を3つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。 An example of a trifunctional polycaprolactone diol is a compound having three groups each having a hydroxyl group at its terminal, represented by -[CO(CH 2 ) n21 O] n22 -H (wherein n21 is 1 or more and 10 or less (preferably 3 or more and 6 or less, more preferably 5), and n22 is 1 or more and 50 or less (preferably 1 or more and 28 or less). Of these, a compound represented by the following general formula (2) is preferred.

(一般式(2)中、Rはアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基、又はアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基と、アルキレン基、-O-、及び-C(=O)-から選択される1つ以上の基とを組み合わせてなる3価の基を表す。l、m、及びnはそれぞれ独立に1以上28以下の整数を表し、l+m+nは3以上30以下である。) (In general formula (2), R represents a trivalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkylene group, or a trivalent group obtained by combining a trivalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkylene group with one or more groups selected from an alkylene group, -O-, and -C(=O)-. l, m, and n each independently represent an integer of 1 to 28, and l+m+n is 3 to 30.)

一般式(2)中、Rがアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基を表す場合、その基は直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。このアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基としては、例えば炭素数1以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数1以上6以下のアルキレン基がより好ましい。
また上記Rは、上記に示すアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基と、アルキレン基(例えば炭素数1以上10以下のアルキレン基)、-O-、及び-C(=O)-から選択される1つ以上の基と、を組み合わせてなる3価の基であってもよい。
Rで表される3価の基としては、炭素数1以上10以下(好ましくは炭素数3以上6以下)の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基から水素原子を1つ除いた3価の基が好ましい。これらの中でも、*-CH-CH(-*)-CH-*、CH-C(-*)(-*)-(CH-*、CHCHC(-*)(-*)(CH-*で表される3価の基がより好ましい。なお、上記に列挙した3価の基は、それぞれ「*」部分で結合する。
l、m、及びnは、それぞれ独立に1以上28以下の整数を表し、2以上10以下であることが好ましい。l+m+nは3以上30以下であり、6以上30以下であることが好ましい。
In the general formula (2), when R represents a trivalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkylene group, the group may be linear or branched. As the trivalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkylene group, for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
Furthermore, the R may be a trivalent group obtained by combining a trivalent group obtained by removing one hydrogen atom from the alkylene group shown above with one or more groups selected from an alkylene group (for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms), -O-, and -C(=O)-.
The trivalent group represented by R is preferably a trivalent group in which one hydrogen atom has been removed from a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 3 to 6 carbon atoms). Among these, trivalent groups represented by *-CH 2 -CH(-*)-CH 2 -*, CH 3 -C(-*)(-*)-(CH 2 ) 2 -*, and CH 3 CH 2 C(-*)(-*)(CH 2 ) 3 -* are more preferred. The trivalent groups listed above are each bonded at the "*" portion.
l, m, and n each independently represent an integer of 1 to 28, and preferably an integer of 2 to 10. l+m+n is an integer of 3 to 30, and preferably an integer of 6 to 30.

長鎖ポリオールは、水酸基価が30mgKOH/g以上300mgKOH/g以下のものを用いることが好ましく、50mgKOH/g以上250mgKOH/g以下であることがより好ましい。水酸基価が30mgKOH/g以上であることにより、架橋密度が高いアクリルウレタン樹脂が重合され、一方300mgKOH/g以下であることにより、適度な柔軟性をもつアクリルウレタン樹脂が得易くなる。 It is preferable to use a long-chain polyol with a hydroxyl value of 30 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, and more preferably 50 mgKOH/g or more and 250 mgKOH/g or less. When the hydroxyl value is 30 mgKOH/g or more, an acrylic urethane resin with a high crosslink density is polymerized, while when the hydroxyl value is 300 mgKOH/g or less, an acrylic urethane resin with appropriate flexibility is easily obtained.

尚、上記水酸基価とは、試料1g中の水酸基(ヒドロキシル基)をアセチル化するために要する水酸化カリウムのmg数を表す。本実施形態における上記水酸基価の測定は、JIS K0070-1992に定められた方法(電位差滴定法)に準じて測定される。但しサンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、THF等の溶媒が用いられる。 The hydroxyl value refers to the amount of potassium hydroxide required in mg to acetylate the hydroxyl groups in 1 g of sample. In this embodiment, the hydroxyl value is measured according to the method (potentiometric titration method) specified in JIS K0070-1992. However, if the sample does not dissolve, a solvent such as dioxane or THF is used.

ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価[OH]と、長鎖ポリオール(b)の水酸基価[OH]との比[OH/OH]は、0.1以上3以下であることが好ましく、0.2以上2.5以下であることがより好ましく、0.3以上2.0以下であることがさらに好ましい。 The ratio [OH A /OH B ] of the hydroxyl value [OH A ] of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) to the hydroxyl value [OH B ] of the long-chain polyol (b) is preferably 0.1 or more and 3 or less, more preferably 0.2 or more and 2.5 or less, and even more preferably 0.3 or more and 2.0 or less.

(c)多官能イソシアネート
多官能イソシアネート(c)はイソシアネート基(-NCO)を複数有する化合物であり、例えばヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)が有するヒドロキシル基、長鎖ポリオール(b)が有するヒドロキシル基等と反応してウレタン結合(-NHCOO-)を形成する。そして、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)同士、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と長鎖ポリオール(b)、長鎖ポリオール(b)同士を架橋する架橋剤として機能する。
(c) Polyfunctional Isocyanate Polyfunctional isocyanate (c) is a compound having a plurality of isocyanate groups (-NCO), and reacts with, for example, the hydroxyl groups of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the hydroxyl groups of the long-chain polyol (b) to form urethane bonds (-NHCOO-). It functions as a crosslinking agent that crosslinks between hydroxyl group-containing acrylic resins (a), between the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the long-chain polyol (b), and between the long-chain polyols (b).

多官能イソシアネートとしては、特に制限されるものではないが、例えばメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の、2官能のジイソシアネートが挙げられる。また、ヘキサメチレンポリイソシアネートの多量体でビュレット構造、イソシアヌレート構造、アダクト構造、弾性型構造などをもつ多官能イソシアネート等も好ましく用いられる。
なお、多官能イソシアネートとして市販品を用いてもよく、例えば旭化成(株)製のポリイソシアネート(デュラネート)等が挙げられる。
多官能イソシアネートは1種のみを用いても、2種以上を混ぜて用いてもよい。
The polyfunctional isocyanate is not particularly limited, and examples thereof include bifunctional diisocyanates such as methylene diisocyanate, toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. In addition, polyfunctional isocyanates which are polymers of hexamethylene polyisocyanate and have a biuret structure, an isocyanurate structure, an adduct structure, an elastic structure, etc. are also preferably used.
In addition, commercially available products may be used as the polyfunctional isocyanate, and examples thereof include Polyisocyanate (Duranate) manufactured by Asahi Kasei Corporation.
The polyfunctional isocyanate may be used alone or in combination of two or more kinds.

多官能イソシアネートの量としては、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)及び長鎖ポリオール(b)中のヒドロキシル基(-OH)の総量に対して、イソシアネート基(-NCO)の割合がモル比で0.8以上1.5以下となる量に調整することが好ましく、さらにはモル比で1以上1.3以下が好ましい。 The amount of polyfunctional isocyanate is preferably adjusted so that the molar ratio of isocyanate groups (-NCO) to the total amount of hydroxyl groups (-OH) in the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the long-chain polyol (b) is 0.8 to 1.5, more preferably 1 to 1.3.

(e)他の添加剤
本実施形態では、自己修復性樹脂粒子に他の添加剤が含まれていてもよい。例えば、他の添加剤としては、着色剤、帯電防止剤、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)及び長鎖ポリオール(b)におけるヒドロキシル基(-OH)と多官能イソシアネート(c)におけるイソシアネート基(-NCO)との反応を促進させる反応促進剤等が挙げられる。
(e) Other Additives In this embodiment, the self-repairing resin particles may contain other additives. For example, the other additives may include a colorant, an antistatic agent, and a reaction accelerator that accelerates the reaction between the hydroxyl group (-OH) in the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the long-chain polyol (b) and the isocyanate group (-NCO) in the polyfunctional isocyanate (c).

・着色剤
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
Colorants Examples of colorants include carbon black, chrome yellow, Hansa Yellow, benzidine yellow, threne yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Balkan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, brilliant carmine 6B, DuPont oil red, pyrazolone red, lithol red, rhodamine B lake, lake red C, pigment red, rose bengal, aniline blue, ultramarine blue, and tetrafluoroethylene. Examples of the dye include various pigments such as phosphorus blue, chalcoil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, pigment blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalate, and various dyes such as acridine-based, xanthene-based, azo-based, benzoquinone-based, azine-based, anthraquinone-based, thioindigo-based, dioxazine-based, thiazine-based, azomethine-based, indigo-based, phthalocyanine-based, aniline black-based, polymethine-based, triphenylmethane-based, diphenylmethane-based, and thiazole-based dyes.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。 The colorant may be surface-treated as necessary, or may be used in combination with a dispersant. In addition, multiple types of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、自己修復性樹脂粒子全体に対して1.0質量%以上40質量%以下が好ましく、2.0質量%以上30質量%以下がより好ましい。 The content of the colorant is, for example, preferably 1.0% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 2.0% by mass or more and 30% by mass or less, based on the total weight of the self-repairing resin particles.

・帯電防止剤
帯電防止剤の具体例としては、カチオン系の界面活性化合物(例えばテトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミンの塩酸塩、イミダゾリウム塩等)、アニオン系の界面活性化合物(例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフォスフェート等)、非イオン系の界面活性化合物(例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、N,N-ビス-2-ヒドロキシエチルアルキルアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル等)、両性の界面活性化合物(例えばアルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等)等が挙げられる。
Antistatic Agents Specific examples of antistatic agents include cationic surface-active compounds (for example, tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, alkylamine hydrochlorides, imidazolium salts, etc.), anionic surface-active compounds (for example, alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyl phosphates, etc.), nonionic surface-active compounds (for example, glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, N,N-bis-2-hydroxyethylalkylamines, hydroxyalkylmonoethanolamines, polyoxyethylene alkylamines, fatty acid diethanolamides, polyoxyethylene alkylamine fatty acid esters, etc.), amphoteric surface-active compounds (for example, alkylbetaines, alkylimidazolium betaines, etc.), and the like.

また、帯電防止剤として、4級アンモニウムを含有する物が挙げられる。
具体的には、トリ-n-ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレンステアリルアミンの塩酸塩等が挙げられる。これらの中でも、トリ-n-ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミドが好ましい。
Further, examples of the antistatic agent include those containing quaternary ammonium.
Specific examples include tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide, lauryltrimethylammonium chloride, octyldimethylethylammonium ethyl sulfate, didecyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylhydroxyethylammonium paratoluenesulfonate, tributylbenzylammonium chloride, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl betaine, octanoic acid amidopropyl betaine, polyoxyethylenestearylamine hydrochloride, etc. Among these, tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide is preferred.

また、高分子量の帯電防止剤を用いてもよい。
高分子量の帯電防止剤としては、例えば、4級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物、ポリスチレンスルホン酸型高分子化合物、ポリカルボン酸型高分子化合物、ポリエーテルエステル型高分子化合物、エチレンオキシド-エピクロルヒドリン型高分子化合物、ポリエーテルエステルアミド型高分子化合物等が挙げられる。
Also, a high molecular weight antistatic agent may be used.
Examples of the high molecular weight antistatic agent include a polymer compound obtained by polymerizing a quaternary ammonium base-containing acrylate, a polystyrene sulfonic acid type polymer compound, a polycarboxylic acid type polymer compound, a polyether ester type polymer compound, an ethylene oxide-epichlorohydrin type polymer compound, and a polyether ester amide type polymer compound.

4級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物としては、例えば下記の構成単位(A)を少なくとも有する高分子化合物などが挙げられる。 Examples of polymeric compounds obtained by polymerizing quaternary ammonium base-containing acrylates include polymeric compounds having at least the following structural unit (A).


(構成単位(A)中、Rは水素原子又はメチル基を、R、R及びRはそれぞれ独立にアルキル基を、Xはアニオンを、表す。) (In the structural unit (A), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group, and X represents an anion.)

なお、高分子量の帯電防止剤の重合は公知の方法により行い得る。
高分子量の帯電防止剤は、同じ重合性単量体からなる高分子化合物のみを用いても、異なる重合性単量体からなる2種以上の高分子化合物を併用してもよい。
The polymerization of the high molecular weight antistatic agent can be carried out by a known method.
The high molecular weight antistatic agent may be a polymer compound consisting of the same polymerizable monomer, or two or more polymer compounds consisting of different polymerizable monomers may be used in combination.

なお、本実施形態では形成される画像形成装置用ベルトの表面抵抗が、1×10Ω/□以上1×1014Ω/□以下の範囲となるよう調整することが好ましく、また体積抵抗は1×10Ωcm以上1×1013Ωcm以下の範囲となるよう調整することが好ましい。
表面抵抗及び体積抵抗は、(株)ダイヤインスツルメント製ハイレスタUPMCP-450型URプローブを用いて、22℃、55%RHの環境下で、JIS-K6911に従い測定される。
なお、画像形成装置用ベルトの表面抵抗及び体積抵抗は、帯電防止剤を含有させる場合であれば、その種類や含有量等の調整によって制御される。
In this embodiment, the surface resistance of the image forming apparatus belt is preferably adjusted to be in the range of 1×10 9 Ω/□ to 1×10 14 Ω/□, and the volume resistivity is preferably adjusted to be in the range of 1×10 8 Ωcm to 1×10 13 Ωcm.
The surface resistivity and volume resistivity are measured using a Hiresta UPMCP-450 UR probe manufactured by Dia Instruments Co., Ltd. under an environment of 22° C. and 55% RH in accordance with JIS-K6911.
When an antistatic agent is contained in the image-forming apparatus belt, the surface resistance and volume resistance of the belt are controlled by adjusting the type, content, etc. of the antistatic agent.

帯電防止剤は、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Antistatic agents may be used alone or in combination of two or more.

・反応促進剤
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)及び長鎖ポリオール(b)におけるヒドロキシル基(-OH)と多官能イソシアネート(c)におけるイソシアネート基(-NCO)との反応を促進させる反応促進剤を加えることもできる。促進剤としては、オクチル酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、オクチル酸ビスマス、デカン酸ビスマスなどの金属触媒が挙げられる。たとえば、日東化成株式会社のネオスタンU-28、U-50、U-600等が挙げられる。
Reaction accelerators A reaction accelerator that accelerates the reaction between the hydroxyl group (-OH) in the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the long-chain polyol (b) and the isocyanate group (-NCO) in the polyfunctional isocyanate (c) can also be added. Examples of accelerators include metal catalysts such as tin octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, bismuth octoate, and bismuth decanoate. Examples include Neostan U-28, U-50, and U-600 from Nitto Kasei Co., Ltd.

自己修復性樹脂粒子がアクリルウレタン樹脂を含有する粒子である場合、23℃でのマルテンス硬度が0.5N/mm以上220N/mm以下であることが好ましく、1N/mm以上80N/mm以下であることがより好ましく、1N/mm以上5N/mm以下であることが更に好ましい。
マルテンス硬度(23℃)が220N/mm以下であることにより、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得易くなる。一方、0.5N/mm以上であることにより、自己修復性樹脂として求められる形状を保持し易くなる。
When the self-repairing resin particles are particles containing an acrylic urethane resin, the Martens hardness at 23°C is preferably 0.5 N/mm2 or more and 220 N/ mm2 or less, more preferably 1 N/ mm2 or more and 80 N/ mm2 or less, and even more preferably 1 N/mm2 or more and 5 N/mm2 or less.
By having a Martens hardness (23° C.) of 220 N/ mm2 or less, it is easy to obtain a belt for an image forming apparatus capable of suppressing image omissions due to continuous use. On the other hand, by having a Martens hardness ( 23 ° C.) of 0.5 N/mm2 or more, it is easy to maintain the shape required of a self-repairing resin.

自己修復性樹脂粒子は、23℃での戻り率が70%以上100%以下であり、好ましくは80%以上100%以下であり、より好ましくは90%以上100%以下である。
戻り率は、自己修復性樹脂粒子の自己修復性(応力によってできた歪を応力の除荷後1分以内に復元する性質、即ち傷の修復の度合い)を示す指標である。つまり、戻り率(23℃)が70%以上であることで傷の修復のし易さ(つまり自己修復性)が向上し、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得易くなる。
The self-repairing resin particles have a restoration rate at 23° C. of 70% or more and 100% or less, preferably 80% or more and 100% or less, and more preferably 90% or more and 100% or less.
The return rate is an index showing the self-repairing property of the self-repairing resin particles (the property of restoring distortion caused by stress within one minute after the stress is removed, i.e., the degree of repair of damage). In other words, when the return rate (23° C.) is 70% or more, the ease of repairing damage (i.e., self-repairing property) is improved, and it becomes easy to obtain a belt for an image forming apparatus that can suppress image omissions due to continuous use.

自己修復性樹脂粒子におけるマルテンス硬度及び戻り率の測定は、測定装置としてフィッシャースコープHM2000(フィッシャー社製)を用い、サンプルをスライドガラスに接着剤で固定して、上記測定装置にセットする。サンプルに特定の測定温度(例えば23℃)で0.5mNまで15秒間かけて荷重をかけていき0.5mNで5秒間保持する。その際の最大変位を(h1)とする。その後、15秒かけて0.005mNまで除荷していき、0.005mNで1分間保持したときの変位を(h2)として、戻り率〔(h1-h2)/h1〕×100(%)を計算する。また、この際の荷重変位曲線から、マルテンス硬度が求められる。
なお、この測定の際のサンプルとしては、上記測定装置における圧子により直接荷重を負荷することができる大きさの自己修復性樹脂粒子である場合には、自己修復性樹脂粒子自体(1つの自己修復性樹脂粒子)をサンプルとして用いる。一方、自己修復性樹脂粒子が圧子により直接荷重を負荷することができない大きさである場合には、自己修復性樹脂粒子の構成成分を分析によって解析し、この構成成分と同じ成分で樹脂膜(平均厚さ5μm)を形成して、この樹脂膜をサンプルとして用いる。
なお、通常であれば、体積平均粒径D50vが10μm以上の自己修復性樹脂粒子であれば、圧子により直接荷重を負荷することができる。
The Martens hardness and return rate of the self-repairing resin particles are measured using a Fischerscope HM2000 (manufactured by Fischer) as a measuring device, and the sample is fixed to a slide glass with adhesive and set in the measuring device. A load is applied to the sample at a specific measurement temperature (e.g., 23°C) up to 0.5 mN over 15 seconds, and the load is held at 0.5 mN for 5 seconds. The maximum displacement at that time is taken as (h1). After that, the load is removed to 0.005 mN over 15 seconds, and the displacement when the load is held at 0.005 mN for 1 minute is taken as (h2), and the return rate [(h1-h2)/h1] x 100 (%) is calculated. The Martens hardness is also obtained from the load-displacement curve at this time.
In addition, as a sample for this measurement, if the self-repairing resin particles are of a size that allows a load to be directly applied by the indenter of the above-mentioned measuring device, the self-repairing resin particles themselves (one self-repairing resin particle) are used as the sample. On the other hand, if the self-repairing resin particles are of a size that allows a load to not be directly applied by the indenter, the constituent components of the self-repairing resin particles are analyzed, and a resin film (average thickness 5 μm) is formed with the same components as these constituent components, and this resin film is used as the sample.
Generally, if the self-repairing resin particles have a volume average particle size D50v of 10 μm or more, a load can be applied directly by an indenter.

自己修復性樹脂粒子におけるマルテンス硬度及び戻り率は、自己修復性樹脂粒子の主成分であるアクリルウレタン樹脂の構成を調整することで制御し得る。例えば、アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である場合を例にすると、アクリル樹脂(a)の水酸基価、長鎖ポリオール(b)においてヒドロキシル基間に介される炭素鎖の炭素数、アクリル樹脂(a)に対する長鎖ポリオール(b)の比率、多官能イソシアネート(c)における官能基(イソシアネート基)の数、アクリル樹脂(a)に対する多官能イソシアネート(c)の比率等を制御することで調整される。 The Martens hardness and return rate of the self-repairing resin particles can be controlled by adjusting the composition of the acrylic urethane resin, which is the main component of the self-repairing resin particles. For example, in the case where the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having multiple hydroxyl groups and the hydroxyl groups are mediated by a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c), the Martens hardness and return rate can be adjusted by controlling the hydroxyl value of the acrylic resin (a), the number of carbon atoms in the carbon chain mediated between the hydroxyl groups in the long-chain polyol (b), the ratio of the long-chain polyol (b) to the acrylic resin (a), the number of functional groups (isocyanate groups) in the polyfunctional isocyanate (c), the ratio of the polyfunctional isocyanate (c) to the acrylic resin (a), etc.

自己修復性樹脂粒子は、体積平均粒径D50vが5μm以上20μm以下であることが好ましく、7μm以上18μm以下であることがより好ましく、10μm以上15μm以下であることが更に好ましい。
体積平均粒径D50vが5μm以上であることで、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得易くなる。一方、20μm以下であることで画像形成装置用ベルト表面の追従性が向上する。
The self-repairing resin particles preferably have a volume average particle diameter D50v of 5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 7 μm or more and 18 μm or less, and even more preferably 10 μm or more and 15 μm or less.
By making the volume average particle diameter D50v 5 μm or more, it becomes easy to obtain a belt for an image forming apparatus capable of suppressing image omissions due to continuous use, while by making the volume average particle diameter D50v 20 μm or less, the conformability of the surface of the belt for an image forming apparatus is improved.

自己修復性樹脂粒子の体積平均粒径D50vは、自己修復性樹脂粒子が露出した画像形成装置用ベルトの表面を、走査型電子顕微鏡(SEM)((株)日立ハイテクノロジーズ製、S-4700)を用いて、倍率4万倍で画像を撮影、加速電圧15kV、エミッション電流20μA、WD15mmで観察する。特定した自己修復性樹脂粒子を画像処理解析ソフトWinRoof(三谷商事(株)製)で解析し、円相当径を求め、少なくとも100個の粒子について粒径(円相当径)を測定し、粒径の体積基準の分布において小径側から累積50%となる粒径である体積平均粒径を求める。
測定対象となる自己修復性樹脂粒子100個の円相当径を求める画像解析は、解析装置(ERA-8900:エリオニクス社製)を用いて、倍率10,000倍の二次元画像を撮影し、画像解析ソフトWinROOF(三谷商事社製)を用いて、0.010000μm/pixel条件で投影面積を求め、式:円相当径=2√(投影面積/π)で円相当径を求める。
The volume average particle diameter D50v of the self-repairing resin particles is measured by observing the surface of the image forming apparatus belt on which the self-repairing resin particles are exposed, by taking an image at a magnification of 40,000 times using a scanning electron microscope (SEM) (Hitachi High-Technologies Corporation, S-4700), accelerating voltage of 15 kV, emission current of 20 μA, and WD of 15 mm. The specified self-repairing resin particles are analyzed using image processing analysis software WinRoof (Mitani Shoji Co., Ltd.) to determine the circle equivalent diameter, and the particle diameters (circle equivalent diameters) of at least 100 particles are measured to determine the volume average particle diameter, which is the particle diameter that is 50% cumulative from the small diameter side in the volume-based distribution of particle diameters.
Image analysis to determine the equivalent circle diameter of 100 self-repairing resin particles to be measured was performed by taking two-dimensional images at a magnification of 10,000 times using an analyzer (ERA-8900: manufactured by Elionix), and determining the projected area under conditions of 0.010,000 μm/pixel using image analysis software WinROOF (manufactured by Mitani Shoji Co., Ltd.), and then determining the equivalent circle diameter using the formula: equivalent circle diameter = 2√(projected area/π).

自己修復性樹脂粒子の含有量は、例えば、弾性層上に表面層を有し、表面層の表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態で自己修復性樹脂粒子を含有する場合は、表面層を構成する成分全体に対して10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、20質量%以上70質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上60質量%以下であることが更に好ましい。
自己修復性樹脂粒子の含有量は、例えば、弾性層上に表面層を有さず、弾性層の表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態で自己修復性樹脂粒子を含有する場合は、4質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、6質量%以上20質量%以下であることが更に好ましい。
The content of the self-repairing resin particles is, for example, in a case where a surface layer is provided on an elastic layer and the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the surface layer, preferably from 10% by mass to 80% by mass, more preferably from 20% by mass to 70% by mass, and even more preferably from 30% by mass to 60% by mass, based on the total components constituting the surface layer.
The content of the self-repairing resin particles is preferably 4% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or more and 20% by mass or less, for example, when the elastic layer does not have a surface layer and the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the elastic layer.

自己修復性樹脂粒子は、自己修復性樹脂粒子以外の他の粒子と併用してもよい。 The self-repairing resin particles may be used in combination with particles other than the self-repairing resin particles.

他の粒子としては、有機粒子又は無機粒子が挙げられる。
有機粒子としては、例えば、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の自己修復性樹脂粒子以外の粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウム等の粒子が挙げられる。
The other particles may include organic or inorganic particles.
Examples of organic particles include particles other than self-repairing resin particles, such as melamine resin, acrylic resin, polyamide resin, polyester resin, silicone resin, and fluororesin.
Examples of inorganic particles include particles of silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and cerium oxide.

他の粒子の含有量は、例えば、自己修復性樹脂粒子及び他の粒子の合計に対して、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、望ましくは10質量%以上40質量%以下、より望ましくは10質量%以上30質量%以下である。 The content of other particles is, for example, preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, based on the total of the self-repairing resin particles and other particles.

(自己修復性樹脂粒子の製造方法)
アクリルウレタン樹脂を主成分として自己修復性樹脂粒子の製造方法について、詳しく説明する。
本実施形態に係る自己修復性樹脂粒子の製造方法は限定されるものではない。ただし、例えば溶解懸濁法等の湿式製法によって製造することが好ましい。
(Method for producing self-repairing resin particles)
A method for producing self-repairing resin particles using acrylic urethane resin as the main component will be described in detail.
The method for producing the self-repairing resin particles according to the present embodiment is not limited, but it is preferable to produce them by a wet method such as a dissolution suspension method.

・溶解懸濁法
本実施形態に係る自己修復性樹脂粒子を製造する溶解懸濁法としては、有機溶剤中に少なくとも重合成分(例えば前述のヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)、長鎖ポリオール(b)、多官能イソシアネート(c)等)を溶解または分散させて油相を調製する油相調製工程と、該油相成分を水相中で懸濁造粒する造粒工程と、溶媒を除去する溶媒除去工程と、を有する方法が挙げられる。
Dissolution suspension method The dissolution suspension method for producing the self-repairing resin particles according to this embodiment includes a method having an oil phase preparation step of preparing an oil phase by dissolving or dispersing at least the polymerization components (e.g., the aforementioned hydroxyl group-containing acrylic resin (a), long-chain polyol (b), polyfunctional isocyanate (c), etc.) in an organic solvent, a granulation step of suspending and granulating the oil phase components in an aqueous phase, and a solvent removal step of removing the solvent.

(油相調製工程)
溶解懸濁法では、まず、重合成分(例えば前述のヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)、長鎖ポリオール(b)、多官能イソシアネート(c)等)を有機溶剤中に溶解または分散させて油相を調製する。
(Oil phase preparation step)
In the dissolution suspension method, first, the polymerization components (for example, the above-mentioned hydroxyl group-containing acrylic resin (a), long-chain polyol (b), polyfunctional isocyanate (c), etc.) are dissolved or dispersed in an organic solvent to prepare an oil phase.

使用できる有機溶剤は、重合成分の種類に依存するが、一般に、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素;塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素;エタノール、ブタノール、ベンジルアルコールエーテル、テトラヒドロフラン等のアルコールまたはエーテル;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサン等のケトン類等が用いられる。油相に用いる重合成分と溶剤の質量比は、造粒のしやすさ、または、最終的な自己修復性樹脂粒子収率の点で、10:90乃至80:20の範囲が好ましい。 The organic solvent that can be used depends on the type of polymerization component, but generally, hydrocarbons such as toluene, xylene, hexane, etc.; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, etc.; alcohols or ethers such as ethanol, butanol, benzyl alcohol ether, tetrahydrofuran, etc.; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, etc.; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexane, etc. are used. The mass ratio of the polymerization components and the solvent used in the oil phase is preferably in the range of 10:90 to 80:20 in terms of ease of granulation or the final yield of self-repairing resin particles.

本実施形態において、自己修復性樹脂粒子中に着色剤等の添加剤を添加する場合には、油相を調製する前に、添加剤を予めシナージストと分散剤とによって分散させた添加剤分散液を作製し、これを重合成分(例えば前述の(a)、(b)、及び(c)の成分等)と混合することが好ましい。添加剤分散液の作製に際しては、まず、シナージストと分散剤とを添加剤に付着させる。添加剤への付着は、通常の撹拌装置を使用して行う。具体的には、例えばアトライター、ボールミル、サンドミル、振動ミル等の粒状メディアを装備した容器に添加剤、シナージスト、および分散剤を投入し、この容器を好ましい温度範囲、例えば20℃から160℃の温度範囲に保ち、撹拌する方法が使用される。 In this embodiment, when an additive such as a colorant is added to the self-repairing resin particles, it is preferable to prepare an additive dispersion in which the additive is dispersed in advance with a synergist and a dispersant before preparing the oil phase, and mix this with the polymerization components (e.g., the above-mentioned components (a), (b), and (c)). When preparing the additive dispersion, first, the synergist and dispersant are attached to the additive. The attachment to the additive is performed using a normal stirring device. Specifically, the additive, synergist, and dispersant are placed in a container equipped with granular media such as an attritor, ball mill, sand mill, or vibrating mill, and the container is kept at a preferred temperature range, for example, 20°C to 160°C, and stirred.

(造粒工程)
次に、これら油相成分は水相中で求められる粒径になるように懸濁造粒される。尚、水相の主要媒体は水であり、分散剤を混合することが好ましい。また、水には食塩を添加して食塩水として用いてもよい。
分散剤は、親水性コロイドを形成することにより油相液滴を分散安定化する。無機の分散剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、珪酸ケイソウ土、粘土などがある。
また、これら無機の分散剤と共に有機の分散剤を併用してもよい。有機の分散剤としては、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン等)、アルブミン、カゼイン等の蛋白質類、コロジオン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸、セルロース誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロースのアルキルエステル、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、合成高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩)等が挙げられる。
これらの分散剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
分散剤は、水相の主要媒体に対して0.001質量%以上5質量%以下の範囲で用いることが好ましい。
(Granulation process)
Next, these oil phase components are suspended and granulated in the aqueous phase to the desired particle size. The main medium of the aqueous phase is water, and it is preferable to mix a dispersant. In addition, salt may be added to the water to use it as a saline solution.
The dispersant stabilizes the dispersion of the oil phase droplets by forming a hydrophilic colloid. Examples of inorganic dispersants include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, tricalcium phosphate, hydroxyapatite, diatomaceous earth, and clay.
In addition, organic dispersants may be used in combination with these inorganic dispersants.Specific examples of organic dispersants include gelatin, gelatin derivatives (e.g., acetylated gelatin, phthalated gelatin, succinated gelatin, etc.), proteins such as albumin and casein, collodion, gum arabic, agar, alginic acid, cellulose derivatives (e.g., alkyl esters of carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc.), synthetic polymers (e.g., polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylates, polymethacrylates, polymaleates, polystyrene sulfonates), etc.
These dispersants may be used alone or in combination of two or more.
The dispersant is preferably used in an amount of from 0.001% by mass to 5% by mass based on the main medium of the aqueous phase.

水相には、さらに分散補助剤を併用してもよい。分散補助剤には界面活性剤が好適であり、イオン性、非イオン性の界面活性剤類が挙げられる。これらの分散補助剤は、単独で用いてもまた二種類以上を混合して用いてもよい。分散補助剤は、水相の主要媒体に対して0.001質量%以上5質量%以下の範囲で用いることが好ましい。 A dispersing aid may be further used in the aqueous phase. A surfactant is suitable as the dispersing aid, and examples of such surfactants include ionic and nonionic surfactants. These dispersing aids may be used alone or in combination of two or more. The dispersing aid is preferably used in an amount of 0.001% by mass or more and 5% by mass or less relative to the main medium of the aqueous phase.

油相と水相の混合比率は、最終的な自己修復性樹脂粒子の粒径や、製造装置によっても異なるが、質量比で、油相/水相が10/90乃至90/10の範囲が好ましい。また、水相中での油相の造粒は、高速剪断下で行うのが好ましい。なお、製造しようとする自己修復性樹脂粒子の粒径が小粒径であるほど、使用する高速剪断機構を備えた分散機の選定に注意を払うことが望ましい。中でも各種ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ウルトラタラックス、クレアミル等の高速羽根回転型や強制間隔通過型の乳化分散機が好適である。 The mixing ratio of the oil phase to the water phase varies depending on the particle size of the final self-repairing resin particles and the manufacturing equipment, but the mass ratio of the oil phase to the water phase is preferably in the range of 10/90 to 90/10. In addition, it is preferable to perform the granulation of the oil phase in the water phase under high-speed shearing. Note that the smaller the particle size of the self-repairing resin particles to be manufactured, the more attention should be paid to the selection of a dispersing machine equipped with a high-speed shearing mechanism to be used. Among them, various homomixers, homogenizers, colloid mills, Ultra Turrax, Clear Mills, and other high-speed blade rotation type or forced interval passing type emulsifying dispersing machines are suitable.

(溶媒除去工程)
造粒工程中または造粒工程後、溶媒(有機溶剤)を取り除く。溶媒の除去は、常温(例えば25℃)で行ってもよく、さらに減圧下で行ってもよい。常温で行うためには、溶媒の沸点より低く、かつ樹脂(アクリルウレタン樹脂)のガラス転移温度Tgを考慮した温度をかけることが望ましい。樹脂のTgを大きく超えると自己修復性樹脂粒子の合一が起こることがある。
例えば、反応促進剤の添加量にもよるが、一般に40℃で1時間以上3時間以下撹拌して溶媒除去を行い、次いで60℃で2時間以上6時間以下撹拌して架橋反応を進行させることで、造粒することができる。なお、減圧する際は20mmHgから150mmHgで行うのが好ましい。
(Solvent Removal Step)
During or after the granulation process, the solvent (organic solvent) is removed. The removal of the solvent may be performed at room temperature (e.g., 25°C) or under reduced pressure. In order to perform the removal at room temperature, it is desirable to apply a temperature that is lower than the boiling point of the solvent and that takes into account the glass transition temperature Tg of the resin (acrylic urethane resin). If the Tg of the resin is greatly exceeded, coalescence of the self-repairing resin particles may occur.
For example, depending on the amount of reaction accelerator added, the mixture is generally stirred at 40° C. for 1 to 3 hours to remove the solvent, and then stirred at 60° C. for 2 to 6 hours to allow the crosslinking reaction to proceed, thereby achieving granulation. The pressure reduction is preferably carried out at 20 to 150 mmHg.

得られた造粒物(スラリー物)は、溶媒除去後に、塩酸、硝酸、蟻酸、酢酸等の、前記無機分散剤を水溶化する酸類で洗浄するのが好ましい。これにより自己修復性樹脂粒子表面に残存する無機分散剤が除去される。上記酸で処理した造粒物は、水酸化ナトリウム等のアルカリ水で再度洗浄してもよい。こうして酸性雰囲気下に置かれることで不溶化した自己修復性樹脂粒子表面の一部のイオン性物質が、再度、可溶化除去され、帯電性や粉体流動性が向上する。洗浄時のpH、洗浄の回数、洗浄時の温度等の条件の調整の他、撹拌機や超音波分散装置等を用いることで、洗浄が効果的に実施されるためより好ましい。その後濾過、デカンテーション、遠心分離等の工程を実施してもよく、乾燥後、自己修復性樹脂粒子が得られる。
乾燥は、従来の一般的な乾燥方法が利用できる。例えば気流乾燥装置を用いる方法が挙げられ、例えばフラッシュジェットドライヤーを用いた乾燥処理や、流動床(Fluid Bed)による処理等を挙げることができる。さらに凍結乾燥法も使用できる。特にフッ素原子が無い場合は乾燥工程で凝集し易いので、凍結乾燥法が好適に使用できる。
After removing the solvent, the obtained granules (slurry product) are preferably washed with acids that dissolve the inorganic dispersant in water, such as hydrochloric acid, nitric acid, formic acid, and acetic acid. This removes the inorganic dispersant remaining on the surface of the self-repairing resin particles. The granules treated with the acid may be washed again with alkaline water such as sodium hydroxide. In this way, some of the ionic substances on the surface of the self-repairing resin particles that have been insolubilized by being placed under an acidic atmosphere are solubilized and removed again, improving the chargeability and powder flowability. In addition to adjusting the conditions such as pH during washing, the number of washings, and the temperature during washing, it is more preferable to use a stirrer or ultrasonic dispersion device, etc., because washing is effectively performed. After that, processes such as filtration, decantation, and centrifugation may be performed, and after drying, self-repairing resin particles are obtained.
For drying, a conventional general drying method can be used. For example, a method using an airflow drying device can be used, such as a drying process using a flash jet dryer or a process using a fluid bed. Furthermore, a freeze-drying method can also be used. In particular, when there are no fluorine atoms, the material is likely to aggregate during the drying process, so the freeze-drying method is preferably used.

(画像形成装置用ベルトの表面)
本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、弾性層上に表面層を有する場合は、前記表面層の表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記表面層に前記自己修復性樹脂粒子を含有し、弾性層上に表面層を有しない場合は、前記弾性層の表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記弾性層に前記自己修復性樹脂粒子を含有する。
(Surface of belt for image forming device)
In the image forming apparatus belt according to this embodiment, when a surface layer is provided on an elastic layer, the self-repairing resin particles are contained in the surface layer with the self-repairing resin particles exposed from the surface of the surface layer, and when no surface layer is provided on the elastic layer, the self-repairing resin particles are contained in the elastic layer with the self-repairing resin particles exposed from the surface of the elastic layer.

ここで、表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態とは、自己修復性樹脂粒子を電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡等で観察した場合に、表面に自己修復性樹脂粒子が直接確認できる状態を意味する。 Here, the state in which the self-repairing resin particles are exposed from the surface means a state in which the self-repairing resin particles can be directly confirmed on the surface when the self-repairing resin particles are observed with an electron microscope, transmission electron microscope, etc.

前記表面層又は前記弾性層の表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合は、連続使用による画像抜けを抑制する観点から、400個/mm以上40000個/mm以下であることが好ましく、500個/mm以上30000個/mm以下であることがより好ましく、600個/mm以上20000個/mm以下であることが更に好ましい。 The presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface of the surface layer or the elastic layer is preferably 400 particles/mm2 or more and 40,000 particles/ mm2 or less, more preferably 500 particles/ mm2 or more and 30,000 particles/ mm2 or less, and even more preferably 600 particles/mm2 or more and 20,000 particles/mm2 or less , from the viewpoint of suppressing image omissions due to continuous use.

表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合は、以下の様にして測定される。
まず、画像形成装置用ベルトの自己修復性樹脂粒子が露出している表面を、光学顕微鏡(VHX-6000、キーエンス社製)を用いて、倍率800倍にて観察する。100μm×100μmの領域に存在する、表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の個数を数え、1μm当たりの表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の個数(つまり、単位は「個/μm」)を算出する。そして、得られる1μm当たりの表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の個数を、1mm当たりの表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の個数に単位換算(つまり、単位は「個/mm」)することで算出する。
The proportion of the self-repairing resin particles exposed from the surface is measured as follows.
First, the surface of the image forming apparatus belt on which the self-repairing resin particles are exposed is observed at a magnification of 800 times using an optical microscope (VHX-6000, manufactured by Keyence Corporation). The number of the self-repairing resin particles exposed from the surface in an area of 100 μm x 100 μm is counted, and the number of the self-repairing resin particles exposed from the surface per 1 μm 2 (i.e., the unit is "pieces/μm 2 ") is calculated. Then, the number of the self-repairing resin particles exposed from the surface per 1 μm 2 obtained is converted into the number of the self-repairing resin particles exposed from the surface per 1 mm 2 (i.e., the unit is "pieces/mm 2 ") to calculate.

画像形成装置用ベルトの表面粗さRa(算術平均粗さ)は、連続使用による画像抜けを抑制する観点から、0.1μm以上10.0μm以下であることが好ましく、0.5μm以上8μm以下であることがより好ましく、1μm以上5μm以下であることが更に好ましい。
ここで、表面粗さRaは、JIS B0601(1994)規格に基づいている。測定装置は、東京精密社製SURFCOMである。測定長さは4〔mm〕、カットオフ波長は0.8〔mm〕、カットオフ種別はガウシアン、測定速度は0.3〔mm/s〕となっている。
The surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of the image forming apparatus belt is preferably 0.1 μm or more and 10.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 1 μm or more and 5 μm or less, from the viewpoint of suppressing image omissions due to continuous use.
Here, the surface roughness Ra is based on the JIS B0601 (1994) standard. The measuring device is a SURFCOM manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The measuring length is 4 mm, the cutoff wavelength is 0.8 mm, the cutoff type is Gaussian, and the measuring speed is 0.3 mm/s.

弾性層上に表面層を有する場合、表面層は樹脂を含有する。
表面層が含有する樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂が挙げられる。
When the surface layer is provided on the elastic layer, the surface layer contains a resin.
Examples of the resin contained in the surface layer include at least one resin selected from the group consisting of polyimide resin, fluorinated polyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyether ether ester resin, polyarylate resin, polyester resin, and acrylic urethane resin.

連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得る観点から、表面層が含有する樹脂としては、アクリルウレタン樹脂であることが好ましく、アクリルウレタン樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物であることが好ましい。
前記アクリルウレタン樹脂としては、前記(自己修復性樹脂粒子)において記載されているアクリルウレタン樹脂と同じ樹脂が適用される。
From the viewpoint of obtaining a belt for an image-forming apparatus capable of suppressing image omissions due to continuous use, the resin contained in the surface layer is preferably an acrylic urethane resin, and the acrylic urethane resin is preferably a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having a plurality of hydroxyl groups and the hydroxyl groups are connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c).
As the acrylic urethane resin, the same resin as the acrylic urethane resin described above in (Self-repairing resin particles) is applied.

弾性層上に表面層を有する場合、連続使用による画像抜けを抑制できる画像形成装置用ベルトを得る観点から、前記表面層の厚みは1.0μm以上20μm以下であることが好ましく、2μm以上18μm以下であることがより好ましく、3μm以上15μm以下であることが更に好ましい。 When a surface layer is provided on the elastic layer, from the viewpoint of obtaining a belt for an image forming device that can suppress image loss due to continuous use, the thickness of the surface layer is preferably 1.0 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 18 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 15 μm or less.

ここで、表面層の厚みとは、表面層の内、自己修復性樹脂粒子が存在しない部分の厚みである。つまり、図1記載の「t」で示される部分の厚みを指す。 Here, the thickness of the surface layer refers to the thickness of the portion of the surface layer where no self-repairing resin particles are present. In other words, it refers to the thickness of the portion indicated by "t" in Figure 1.

表面層の厚みは、表面層を有する画像形成装置用ベルトを、膜厚方向に沿って切断し、切断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で10箇所観察し、10枚のSEM像から各々の観察箇所の表面層の厚みを計測し、得られた10個の計測値を平均することにより求められる。 The thickness of the surface layer is determined by cutting the image forming device belt having a surface layer along the film thickness direction, observing the cut surface at 10 points with a scanning electron microscope (SEM), measuring the thickness of the surface layer at each observation point from the 10 SEM images, and averaging the 10 measured values.

画像形成装置用ベルトの表面を、表面から自己修復性樹脂粒子が露出した状態にするためには、弾性層上に表面層を有する画像形成装置用ベルトの場合は、弾性層(又は弾性層の原料の層)を形成した後に、自己修復性樹脂粒子及び表面層を形成する樹脂(又は表面層を形成する樹脂原料)を含む塗工液を、弾性層上にスプレー塗布によって塗工する方法又はアニックスロールを使用したロールコートして塗工して、表面層を形成する方法が挙げられる。
前記弾性層上に表面層を有しない場合は、硬化前の弾性層を基材上に形成し、アニックスロール等を使用したロールコート等の方法により、自己修復性樹脂粒子を硬化前の弾性層上に付着させ、加熱して硬化する方法が挙げられる。
アニロックスロールを用いて、自己修復性樹脂粒子を硬化前の弾性層上に付着させる場合、自己修復性樹脂粒子は粉体のままでもよいし、アセトン等の溶剤に分散させた状態であっても良い。溶剤に分散させた場合は塗膜表面に埋め込む前に溶剤を揮発させることが好ましい。
In order to make the surface of the image-forming device belt such that the self-repairing resin particles are exposed from the surface, in the case of an image-forming device belt having a surface layer on an elastic layer, a method of forming an elastic layer (or a layer of raw material for the elastic layer) and then coating a coating liquid containing the self-repairing resin particles and a resin (or resin raw material for forming the surface layer) onto the elastic layer by spray coating, or a method of applying by roll coating using an anilox roll to form the surface layer, can be mentioned.
When the elastic layer does not have a surface layer, a method can be used in which an uncured elastic layer is formed on a substrate, and self-repairing resin particles are adhered to the uncured elastic layer by a method such as roll coating using an anilox roll, and then heated to cure.
When the self-repairing resin particles are attached to the elastic layer before curing using an anilox roll, the self-repairing resin particles may be in the form of powder or may be in a state of being dispersed in a solvent such as acetone. When dispersed in a solvent, it is preferable to volatilize the solvent before embedding the particles in the coating surface.

(画像形成装置用ベルトの使用例)
本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、電子写真複写機やレーザープリンタ等の画像形成装置に用いる中間転写ベルト及び用紙搬送ベルトとして用いることができる。
また、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトは、インクジェット方式の画像形成装置に用いる用紙搬送ベルト及び中間転写ベルトとして用いることもできる。
(Example of use of belt for image forming device)
The image forming apparatus belt according to the present embodiment can be used as an intermediate transfer belt and a paper transport belt for use in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or a laser printer.
The image forming apparatus belt according to the present embodiment can also be used as a paper transport belt and an intermediate transfer belt in an inkjet type image forming apparatus.

本実施形態に係る画像形成装置用ベルトの形状は、無端状であってもよいし有端状であってもよい。 The shape of the image forming device belt according to this embodiment may be endless or may have ends.

(画像形成装置)
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
以下の説明では、電子写真方式の画像形成装置について説明するが、本実施形態に係る画像形成装置は、これに限定されるわけではなく、例えば、インクジェット方式の画像形成装置であってもよい。
(Image forming apparatus)
Next, the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.
In the following description, an electrophotographic image forming apparatus will be described, but the image forming apparatus according to the present embodiment is not limited to this and may be, for example, an inkjet image forming apparatus.

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面にトナー像を形成するトナー像形成手段と、転写装置を備え、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。 The image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a toner image forming means for forming a toner image on the surface of the image carrier, and a transfer means for transferring the toner image onto the surface of a recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、二次転写方式の画像形成装置の場合は、中間転写ベルトとして、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトを備える態様が挙げられる。
また、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、直接転写方式の画像形成装置の場合は、用紙搬送用ベルトとして、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトを備える態様が挙げられる。
In the case of an image forming apparatus according to the present embodiment, for example, in the case of an image forming apparatus of a secondary transfer type, an embodiment in which the image forming apparatus belt according to the present embodiment is provided as an intermediate transfer belt can be given.
In addition, in the case of a direct transfer type image forming apparatus, for example, the image forming apparatus according to the present embodiment may include the image forming apparatus belt according to the present embodiment as a paper transport belt.

以下、本実施形態に係る画像形成装置について図面を参照しつつ説明する。 The image forming apparatus according to this embodiment will be described below with reference to the drawings.

図3は、本実施形態に係る画像形成装置の構成を示した概略構成図である。なお、中間転写ベルトとして本実施形態に係る画像形成装置用ベルトが適用されている。 Figure 3 is a schematic diagram showing the configuration of an image forming apparatus according to this embodiment. Note that the image forming apparatus belt according to this embodiment is used as the intermediate transfer belt.

本実施形態に係る画像形成装置100は、図3に示すように、例えば、一般にタンデム型と呼ばれる中間転写方式の画像形成装置であって、電子写真方式により各色成分のトナー像が形成される複数の画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kと、各画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kにより形成された各色成分トナー像を中間転写ベルト15に順次転写(一次転写)させる一次転写部10と、中間転写ベルト15上に転写された重畳トナー像を記録媒体である用紙Kに一括転写(二次転写)させる二次転写部20と、二次転写された画像を用紙K上に定着させる定着装置60と、を備えている。また、画像形成装置100は、各装置(各部)の動作を制御する制御部40を有している。 As shown in FIG. 3, the image forming apparatus 100 according to this embodiment is, for example, an intermediate transfer type image forming apparatus generally called a tandem type, and includes a plurality of image forming units 1Y, 1M, 1C, 1K in which toner images of each color component are formed by an electrophotographic method, a primary transfer section 10 that sequentially transfers (primary transfer) each color component toner image formed by each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K to an intermediate transfer belt 15, a secondary transfer section 20 that collectively transfers (secondary transfer) the superimposed toner images transferred onto the intermediate transfer belt 15 to a recording medium, paper K, and a fixing device 60 that fixes the secondary transferred image onto the paper K. The image forming apparatus 100 also has a control section 40 that controls the operation of each device (each section).

画像形成装置100の各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、表面に形成されるトナー像を保持する像保持体の一例として、矢印A方向に回転する感光体11を備えている。 Each image forming unit 1Y, 1M, 1C, and 1K of the image forming device 100 is equipped with a photoconductor 11 that rotates in the direction of arrow A as an example of an image carrier that holds a toner image formed on its surface.

感光体11の周囲には、帯電手段の一例として、感光体11を帯電させる帯電器12が設けられ、潜像形成手段の一例として、感光体11上に静電潜像を書込むレーザ露光器13(図中露光ビームを符号Bmで示す)が設けられている。 Around the photoconductor 11, there is provided a charger 12 that charges the photoconductor 11 as an example of a charging means, and a laser exposure device 13 (the exposure beam is indicated by the symbol Bm in the figure) that writes an electrostatic latent image on the photoconductor 11 as an example of a latent image forming means.

また、感光体11の周囲には、現像手段の一例として、各色成分トナーが収容されて感光体11上の静電潜像をトナーにより可視像化する現像器14が設けられ、感光体11上に形成された各色成分トナー像を一次転写部10にて中間転写ベルト15に転写する一次転写ロール16が設けられている。 Around the photoconductor 11, there is provided a developer 14, which is an example of a developing means and contains toner of each color component, and visualizes the electrostatic latent image on the photoconductor 11 with the toner. There is also provided a primary transfer roll 16, which transfers the toner image of each color component formed on the photoconductor 11 to the intermediate transfer belt 15 at the primary transfer section 10.

更に、感光体11の周囲には、感光体11上の残留トナーが除去される感光体クリーナ17が設けられ、帯電器12、レーザ露光器13、現像器14、一次転写ロール16及び感光体クリーナ17の電子写真用デバイスが感光体11の回転方向に沿って順次配設されている。これらの画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、中間転写ベルト15の上流側から、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の順に、略直線状に配置されている。 A photoreceptor cleaner 17 is provided around the photoreceptor 11 to remove residual toner from the photoreceptor 11, and electrophotographic devices including the charger 12, laser exposure device 13, developer 14, primary transfer roll 16, and photoreceptor cleaner 17 are arranged in sequence along the direction of rotation of the photoreceptor 11. These image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are arranged in a substantially linear fashion in the order of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) from the upstream side of the intermediate transfer belt 15.

中間転写体である中間転写ベルト15は、体積抵抗率が例えば1×10Ωcm以上1×1014Ωcm以下となるように形成されており、その厚みは、例えば0.1mm程度に構成されている。 The intermediate transfer belt 15, which is an intermediate transfer body, is formed so as to have a volume resistivity of, for example, 1×10 6 Ωcm or more and 1×10 14 Ωcm or less, and its thickness is, for example, about 0.1 mm.

中間転写ベルト15は、各種ロールによって図3に示すB方向に目的に合わせた速度で循環駆動(回転)されている。この各種ロールとして、定速性に優れたモータ(不図示)により駆動されて中間転写ベルト15を回転させる駆動ロール31、各感光体11の配列方向に沿って略直線状に延びる中間転写ベルト15を支持する支持ロール32、中間転写ベルト15に対して張力を与えると共に中間転写ベルト15の蛇行を防止する補正ロールとして機能する張力付与ロール33、二次転写部20に設けられる背面ロール25、中間転写ベルト15上の残留トナーを掻き取るクリーニング部に設けられるクリーニング背面ロール34を有している。 The intermediate transfer belt 15 is driven (rotated) in a circular manner in the direction B shown in FIG. 3 by various rolls at a speed suited to the purpose. These rolls include a drive roll 31 driven by a motor (not shown) with excellent constant speed performance to rotate the intermediate transfer belt 15, a support roll 32 that supports the intermediate transfer belt 15 that extends in a substantially straight line along the arrangement direction of the photoconductors 11, a tensioning roll 33 that applies tension to the intermediate transfer belt 15 and functions as a correction roll to prevent the intermediate transfer belt 15 from meandering, a back roll 25 provided in the secondary transfer section 20, and a cleaning back roll 34 provided in a cleaning section that scrapes off residual toner on the intermediate transfer belt 15.

一次転写部10は、中間転写ベルト15を挟んで感光体11に対向して配置される一次転写ロール16で構成されている。そして、一次転写ロール16は中間転写ベルト15を挟んで感光体11に圧接配置され、更に一次転写ロール16にはトナーの帯電極性(マイナス極性とする。以下同様。)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されるようになっている。これにより、各々の感光体11上のトナー像が中間転写ベルト15に順次、静電吸引され、中間転写ベルト15上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。 The primary transfer section 10 is composed of a primary transfer roll 16 arranged opposite the photoconductor 11 with the intermediate transfer belt 15 in between. The primary transfer roll 16 is arranged in pressure contact with the photoconductor 11 with the intermediate transfer belt 15 in between, and a voltage (primary transfer bias) of the opposite polarity to the charge polarity of the toner (negative polarity; the same applies below) is applied to the primary transfer roll 16. As a result, the toner images on each photoconductor 11 are electrostatically attracted to the intermediate transfer belt 15 in sequence, and superimposed toner images are formed on the intermediate transfer belt 15.

二次転写部20は、背面ロール25と、中間転写ベルト15のトナー像保持面側に配置される二次転写ロール22と、を備えて構成されている。 The secondary transfer unit 20 is configured with a back roll 25 and a secondary transfer roll 22 that is arranged on the toner image bearing surface side of the intermediate transfer belt 15.

背面ロール25は、表面抵抗率が1×10Ω/□以上1×1010Ω/□以下となるように形成され、硬度は、例えば、70°(アスカーC:高分子計器社製、以下同様。)に設定される。この背面ロール25は、中間転写ベルト15の裏面側に配置されて二次転写ロール22の対向電極を構成し、二次転写バイアスが安定的に印加される金属製の給電ロール26が接触配置されている。 The back roll 25 is formed so that the surface resistivity is 1× 10 Ω/□ or more and 1× 10 Ω/□ or less, and the hardness is set to, for example, 70° (Asker C: manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., the same applies below.) This back roll 25 is disposed on the back side of the intermediate transfer belt 15 to constitute an opposing electrode of the secondary transfer roll 22, and is disposed in contact with a metallic power supply roll 26 to which a secondary transfer bias is stably applied.

一方、二次転写ロール22は、体積抵抗率が107.5Ωcm以上108.5Ωcm以下の円筒ロールである。そして、二次転写ロール22は中間転写ベルト15を挟んで背面ロール25に圧接配置され、更に二次転写ロール22は接地されて背面ロール25との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写部20に搬送される用紙K上にトナー像を二次転写する。 On the other hand, the secondary transfer roll 22 is a cylindrical roll having a volume resistivity of 10 7.5 Ωcm or more and 10 8.5 Ωcm or less. The secondary transfer roll 22 is arranged in pressure contact with the back roll 25 with the intermediate transfer belt 15 sandwiched therebetween, and the secondary transfer roll 22 is further grounded to form a secondary transfer bias between the secondary transfer roll 22 and the back roll 25, and performs a second transfer of the toner image onto the paper K transported to the secondary transfer unit 20.

また、中間転写ベルト15の二次転写部20の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト15上の残留トナーや紙粉を除去し、中間転写ベルト15の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーナ35が接離自在に設けられている。 In addition, downstream of the secondary transfer section 20 of the intermediate transfer belt 15, an intermediate transfer belt cleaner 35 is provided so as to be freely movable, which removes residual toner and paper dust from the intermediate transfer belt 15 after secondary transfer and cleans the surface of the intermediate transfer belt 15.

なお、中間転写ベルト15、一次転写部10(一次転写ロール16)、及び二次転写部20(二次転写ロール22)が、転写手段の一例に該当する。 The intermediate transfer belt 15, the primary transfer unit 10 (primary transfer roll 16), and the secondary transfer unit 20 (secondary transfer roll 22) are examples of transfer means.

一方、イエローの画像形成ユニット1Yの上流側には、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kにおける画像形成タイミングをとるための基準となる基準信号を発生する基準センサ(ホームポジションセンサ)42が配設されている。また、黒の画像形成ユニット1Kの下流側には、画質調整を行うための画像濃度センサ43が配設されている。この基準センサ42は、中間転写ベルト15の裏側に設けられたマークを認識して基準信号を発生しており、この基準信号の認識に基づく制御部40からの指示により、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは画像形成を開始するように構成されている。 On the other hand, upstream of the yellow image forming unit 1Y, there is provided a reference sensor (home position sensor) 42 that generates a reference signal that serves as a reference for timing image formation in each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K. In addition, downstream of the black image forming unit 1K, there is provided an image density sensor 43 for adjusting image quality. This reference sensor 42 generates a reference signal by recognizing a mark on the back side of the intermediate transfer belt 15, and each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K is configured to start image formation in response to an instruction from the control unit 40 based on recognition of this reference signal.

更に、本実施形態に係る画像形成装置では、用紙Kを搬送する搬送手段として、用紙Kを収容する用紙収容部50、この用紙収容部50に集積された用紙Kを予め定められたタイミングで取り出して搬送する給紙ロール51、給紙ロール51により繰り出された用紙Kを搬送する搬送ロール52、搬送ロール52により搬送された用紙Kを二次転写部20へと送り込む搬送ガイド53、二次転写ロール22により二次転写された後に搬送される用紙Kを定着装置60へと搬送する搬送ベルト55、用紙Kを定着装置60に導く定着入口ガイド56を備えている。 Furthermore, the image forming apparatus according to this embodiment includes, as transport means for transporting the paper K, a paper storage section 50 for storing the paper K, a paper feed roll 51 for taking out and transporting the paper K accumulated in the paper storage section 50 at a predetermined timing, a transport roll 52 for transporting the paper K unwound by the paper feed roll 51, a transport guide 53 for sending the paper K transported by the transport roll 52 to the secondary transfer section 20, a transport belt 55 for transporting the paper K transported after the secondary transfer by the secondary transfer roll 22 to the fixing device 60, and a fixing entrance guide 56 for guiding the paper K to the fixing device 60.

次に、本実施形態に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。 Next, we will explain the basic image creation process of the image forming device according to this embodiment.

本実施形態に係る画像形成装置では、図示しない画像読取装置や図示しないパーソナルコンピュータ(PC)等から出力される画像データは、図示しない画像処理装置により画像処理が施された後、画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって作像作業が実行される。 In the image forming apparatus according to this embodiment, image data output from an image reading device (not shown) or a personal computer (PC) (not shown) is subjected to image processing by an image processing device (not shown), and then image formation is performed by image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K.

画像処理装置では、入力された反射率データに対して、シェーディング補正、位置ズレ補正、明度/色空間変換、ガンマ補正、枠消しや色編集、移動編集等の各種画像編集等の画像処理が施される。画像処理が施された画像データは、Y、M、C、Kの4色の色材階調データに変換され、レーザ露光器13に出力される。 The image processing device performs image processing on the input reflectance data, such as shading correction, positional deviation correction, brightness/color space conversion, gamma correction, and various image editing processes such as frame erasure, color editing, and movement editing. The image data that has undergone image processing is converted into color material gradation data for the four colors Y, M, C, and K, and is output to the laser exposure device 13.

レーザ露光器13では、入力された色材階調データに応じて、例えば半導体レーザから出射された露光ビームBmを画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各々の感光体11に照射している。画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各感光体11では、帯電器12によって表面が帯電された後、このレーザ露光器13によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される。形成された静電潜像は、各々の画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって、Y、M、C、Kの各色のトナー像として現像される。 In the laser exposure device 13, an exposure beam Bm emitted from, for example, a semiconductor laser is irradiated onto the photoconductor 11 of each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K in accordance with the input color material gradation data. In each of the photoconductors 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K, the surface is charged by the charger 12, and then the surface is scanned and exposed by the laser exposure device 13 to form an electrostatic latent image. The formed electrostatic latent image is developed into a toner image of each color of Y, M, C, and K by each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K.

画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの感光体11上に形成されたトナー像は、各感光体11と中間転写ベルト15とが接触する一次転写部10において、中間転写ベルト15上に転写される。より具体的には、一次転写部10において、一次転写ロール16により中間転写ベルト15の基材に対しトナーの帯電極性(マイナス極性)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が付加され、トナー像を中間転写ベルト15の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる。 The toner images formed on the photoconductors 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are transferred onto the intermediate transfer belt 15 in the primary transfer section 10 where each photoconductor 11 comes into contact with the intermediate transfer belt 15. More specifically, in the primary transfer section 10, a voltage (primary transfer bias) of the opposite polarity to the toner's charging polarity (negative polarity) is applied to the substrate of the intermediate transfer belt 15 by the primary transfer roll 16, and the toner images are sequentially superimposed on the surface of the intermediate transfer belt 15 to perform the primary transfer.

トナー像が中間転写ベルト15の表面に順次一次転写された後、中間転写ベルト15は移動してトナー像が二次転写部20に搬送される。トナー像が二次転写部20に搬送されると、搬送手段では、トナー像が二次転写部20に搬送されるタイミングに合わせて給紙ロール51が回転し、用紙収容部50から目的とするサイズの用紙Kが供給される。給紙ロール51により供給された用紙Kは、搬送ロール52により搬送され、搬送ガイド53を経て二次転写部20に到達する。この二次転写部20に到達する前に、用紙Kは一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト15の移動タイミングに合わせて位置合わせロール(不図示)が回転することで、用紙Kの位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。 After the toner images are sequentially transferred to the surface of the intermediate transfer belt 15, the intermediate transfer belt 15 moves to transport the toner images to the secondary transfer unit 20. When the toner images are transported to the secondary transfer unit 20, the transport means rotates the paper feed roll 51 in accordance with the timing at which the toner images are transported to the secondary transfer unit 20, and paper K of the desired size is supplied from the paper storage unit 50. The paper K supplied by the paper feed roll 51 is transported by the transport roll 52 and reaches the secondary transfer unit 20 via the transport guide 53. Before reaching the secondary transfer unit 20, the paper K is temporarily stopped, and the positioning roll (not shown) rotates in accordance with the movement timing of the intermediate transfer belt 15 on which the toner images are held, thereby aligning the position of the paper K with the position of the toner image.

二次転写部20では、中間転写ベルト15を介して、二次転写ロール22が背面ロール25に加圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された用紙Kは、中間転写ベルト15と二次転写ロール22との間に挟み込まれる。その際に、給電ロール26からトナーの帯電極性(マイナス極性)と同極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されると、二次転写ロール22と背面ロール25との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト15上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール22と背面ロール25とによって加圧される二次転写部20において、用紙K上に一括して静電転写される。 In the secondary transfer section 20, the secondary transfer roll 22 is pressed against the back roll 25 via the intermediate transfer belt 15. At this time, the paper K, which has been transported in time, is sandwiched between the intermediate transfer belt 15 and the secondary transfer roll 22. At this time, when a voltage (secondary transfer bias) of the same polarity as the charge polarity (negative polarity) of the toner is applied from the power supply roll 26, a transfer electric field is formed between the secondary transfer roll 22 and the back roll 25. Then, the unfixed toner image held on the intermediate transfer belt 15 is electrostatically transferred onto the paper K in one go in the secondary transfer section 20, which is pressed by the secondary transfer roll 22 and the back roll 25.

その後、トナー像が静電転写された用紙Kは、二次転写ロール22によって中間転写ベルト15から剥離された状態でそのまま搬送され、二次転写ロール22の用紙搬送方向下流側に設けられた搬送ベルト55へと搬送される。搬送ベルト55では、定着装置60における最適な搬送速度に合わせて、用紙Kを定着装置60まで搬送する。定着装置60に搬送された用紙K上の未定着トナー像は、定着装置60によって熱及び圧力で定着処理を受けることで用紙K上に定着される。そして定着画像が形成された用紙Kは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙収容部(不図示)に搬送される。 Then, the paper K onto which the toner image has been electrostatically transferred is transported as is after being peeled off from the intermediate transfer belt 15 by the secondary transfer roll 22, and is transported to the transport belt 55 provided downstream of the secondary transfer roll 22 in the paper transport direction. The transport belt 55 transports the paper K to the fixing device 60 at an optimal transport speed for the fixing device 60. The unfixed toner image on the paper K transported to the fixing device 60 is fixed onto the paper K by being subjected to a fixing process using heat and pressure by the fixing device 60. The paper K on which the fixed image has been formed is then transported to a discharged paper storage section (not shown) provided in the discharge section of the image forming device.

一方、用紙Kへの転写が終了した後、中間転写ベルト15上に残った残留トナーは、中間転写ベルト15の回転に伴ってクリーニング部まで搬送され、クリーニング背面ロール34及び中間転写ベルトクリーナ35によって中間転写ベルト15上から除去される。 After the transfer to the paper K is completed, the residual toner remaining on the intermediate transfer belt 15 is transported to the cleaning section as the intermediate transfer belt 15 rotates, and is removed from the intermediate transfer belt 15 by the cleaning back roll 34 and the intermediate transfer belt cleaner 35.

以上、本実施形態について説明したが、上記実施の形態に限定的に解釈されるものではなく、種々の変形、変更、改良が可能である。 Although the present embodiment has been described above, it should not be interpreted as being limited to the above embodiment, and various modifications, changes, and improvements are possible.

例えば、本実施形態に係る画像形成装置用ベルトを用紙搬送ベルトとして用いた画像形成装置においても同様の効果が得られる。 For example, the same effect can be obtained in an image forming device that uses the image forming device belt according to this embodiment as a paper transport belt.

以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。 The following examples are provided, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, all "parts" and "%" are by weight unless otherwise specified.

(原料調製)
-基材用塗工液の調製-
N-メチル-2-ピロリドン80質量部、及び、カーボンブラック(SpecialBlack4、エボニックデグザ社製)20質量部をビーズミルを用いて攪拌し、分散液を得た。得られた分散液16質量部を、ポリイミド前駆体溶液(U-ワニス-A、宇部興産社製)100質量部に加え、攪拌混合し、基材用塗工液を得た。
(Raw material preparation)
- Preparation of coating liquid for substrate -
80 parts by mass of N-methyl-2-pyrrolidone and 20 parts by mass of carbon black (Special Black 4, manufactured by Evonik Degussa) were stirred using a bead mill to obtain a dispersion liquid. 16 parts by mass of the obtained dispersion liquid was added to 100 parts by mass of a polyimide precursor solution (U-Varnish-A, manufactured by Ube Industries), and the mixture was stirred and mixed to obtain a coating liquid for substrates.

-弾性層用塗工液の調製-
下記に示す化合物を、2軸混練機を用いて混練した。
・アクリルゴム(ニポールAR12、日本ゼオン社製):100部
・ステアリン酸(ビーズステアリン酸つばき、日油株式会社):1部
・赤リン(ノーバエクセル140F、燐化学工業社製):10部
・水酸化アルミニウム(ハイジライトH42M、昭和電工社製):60部
・ヘキサメチレンジアミンカーバメイト(Diak.No1、デュポン ダウ エラストマージャパン社製):0.6部
・架橋促進剤(VULCOFACACT55、70% 1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン-7と二塩基酸との塩、及び、30% アモルファスシリカの混合物、Safic alca社製):1部
・過塩素酸テトラブチルアンモニウム(QAP-01、日本カーリット社製):0.3部
得られた混練物をメチルイソブチルケトンに溶解し、35%の溶液として、弾性層用塗工液を得た。
- Preparation of coating liquid for elastic layer -
The compounds shown below were kneaded using a twin-screw kneader.
Acrylic rubber (Nipol AR12, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.): 100 parts Stearic acid (Beads Camellia Stearate, NOF Corp.): 1 part Red phosphorus (Nova Excel 140F, manufactured by Rinkagaku Kogyo Co., Ltd.): 10 parts Aluminum hydroxide (Higilite H42M, manufactured by Showa Denko Co., Ltd.): 60 parts Hexamethylenediamine carbamate (Diak. No. 1, manufactured by DuPont Dow Elastomers Japan Co., Ltd.): 0.6 parts Crosslinking accelerator (VULCOFACACT55, a mixture of 70% 1,8-diazabicyclo(5,4,0)undecene-7 and a salt of a dibasic acid and 30% amorphous silica, manufactured by Safic alca Co., Ltd.): 1 part Tetrabutylammonium perchlorate (QAP-01, manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.): 0.3 parts The obtained kneaded product was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare a 35% solution, and a coating liquid for the elastic layer was obtained.

-表面層用塗工液1の調製-
ヒドロキシエチルメタクリレート286.8部と、ブチルメタクリレート313.2部と、重合開始剤(過酸化ベンゾイル、BPO)27部と、酢酸ブチル60部と、からなるモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で110℃に昇温した酢酸ブチル300部中に、攪拌下3時間かけて滴下し重合した。さらに酢酸ブチル135部とBPO3部とからなる液を1時間かけて滴下し、反応を完結させた。尚、反応中は常に110℃に保持して攪拌し続けた。こうしてアクリル樹脂プレポリマーA1を合成した。
下記A液と下記B液とを、下記の割合で混合したのち、下記C液をさらに加え10分間減圧下で脱泡し表面層用塗工液1を得た。
・A液(上記アクリル樹脂プレポリマーA1液、44.2%、水酸基価206):113部
・B液(ポリオール、ダイセル化学工業社製、プラクセル208、ポリカプロラクタンジオール、水酸基価138、[ヒドロキシル基同士が炭素数約42の鎖によって連結]):149.6部
・C液(イソシアネート、旭化成ケミカルズ社製、デュラネートTKA100、化合物名:ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体):138.2部
--Preparation of Surface Layer Coating Solution 1--
A monomer solution consisting of 286.8 parts of hydroxyethyl methacrylate, 313.2 parts of butyl methacrylate, 27 parts of a polymerization initiator (benzoyl peroxide, BPO), and 60 parts of butyl acetate was placed in a dropping funnel, and was polymerized by dropping the solution into 300 parts of butyl acetate heated to 110°C under nitrogen reflux for 3 hours while stirring. A liquid consisting of 135 parts of butyl acetate and 3 parts of BPO was further dropped for 1 hour to complete the reaction. The mixture was always kept at 110°C and stirred during the reaction. In this way, acrylic resin prepolymer A1 was synthesized.
The following liquid A and liquid B were mixed in the ratio shown below, and then the following liquid C was further added and degassed under reduced pressure for 10 minutes to obtain coating liquid 1 for surface layer.
Solution A (acrylic resin prepolymer A1 solution, 44.2%, hydroxyl value 206): 113 parts Solution B (polyol, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel 208, polycaprolactone diol, hydroxyl value 138, [hydroxyl groups are linked together by a chain having about 42 carbon atoms]): 149.6 parts Solution C (isocyanate, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Duranate TKA100, compound name: polyisocyanurate of hexamethylene diisocyanate): 138.2 parts

-自己修復性樹脂粒子B1の作製-
n-ブチルメタクリレート(nBMA)と、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)と、フッ素原子及びビニル基を有するアクリルモノマー(FAMAC6、ユニマテック株式会社製)と、の各重合性単量体を、2.5:3:0.5のモル比で混合した。さらに、対重合性単量体比2質量%の重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル(AIBN))及び対重合性単量体比40質量%のメチルエチルケトン(MEK)を添加して重合性単量体溶液を調製した。
この重合性単量体溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で80℃に昇温した対重合性単量体比50質量%のMEK中に、攪拌下3時間かけて滴下し重合した。さらに対重合性単量体比10質量%のMEKと対重合性単量体比0.5質量%のAIBNとからなる液を1時間かけて滴下し、反応を完結させた。尚、反応中は80℃に保持して攪拌し続けた。こうしてアクリル樹脂プレポリマーB1を合成した。
得られたアクリル樹脂プレポリマーB1の水酸基価を、JIS K0070-1992に定められた方法(電位差滴定法)に準じて測定したところ、水酸基価175mgKOH/gであった。
また、アクリル樹脂プレポリマーB1の重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いた前述の方法により測定したところ、重量平均分子量19000であった。
続いて、下記の成分を混合し、10分間減圧下で脱泡して、重合成分溶液を得た。
・アクリル樹脂プレポリマーB1液(固形分50質量%):4.4部
・長鎖ポリオール(ポリカプロラクトントリオール、プラクセル308、(株)ダイセル社製、分子量850、水酸基価190~200mgKOH/g):5.2部
・多官能イソシアネート(デュラネートTPA100、旭化成ケミカルズ社製、化合物名:ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体):6.4部
・架橋触媒(ネオスタンU-600、日東化成社製、化合物名:ジブチル錫):0.08部
・メチルエチルケトン:12部
--Preparation of self-repairing resin particles B1--
The polymerizable monomers, n-butyl methacrylate (nBMA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and an acrylic monomer having a fluorine atom and a vinyl group (FAMAC6, manufactured by Unimatec Co., Ltd.), were mixed in a molar ratio of 2.5:3:0.5. Furthermore, a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile (AIBN)) in a ratio of 2% by mass to the polymerizable monomer and methyl ethyl ketone (MEK) in a ratio of 40% by mass to the polymerizable monomer were added to prepare a polymerizable monomer solution.
This polymerizable monomer solution was placed in a dropping funnel, and was dropped into MEK with a polymerizable monomer ratio of 50% by mass, which had been heated to 80° C. under nitrogen reflux, over a period of 3 hours while stirring, to polymerize. Further, a liquid consisting of MEK with a polymerizable monomer ratio of 10% by mass and AIBN with a polymerizable monomer ratio of 0.5% by mass was dropped over a period of 1 hour to complete the reaction. During the reaction, the mixture was kept at 80° C. and stirred continuously. In this way, acrylic resin prepolymer B1 was synthesized.
The hydroxyl value of the obtained acrylic resin prepolymer B1 was measured in accordance with the method (potentiometric titration method) specified in JIS K0070-1992, and was found to be 175 mgKOH/g.
The weight average molecular weight of the acrylic resin prepolymer B1 was measured by the above-mentioned method using gel permeation chromatography (GPC), and was found to be 19,000.
Next, the following components were mixed and degassed under reduced pressure for 10 minutes to obtain a polymerization component solution.
Acrylic resin prepolymer B1 liquid (solid content 50% by mass): 4.4 parts Long-chain polyol (polycaprolactone triol, Plaxel 308, manufactured by Daicel Corporation, molecular weight 850, hydroxyl value 190 to 200 mgKOH / g): 5.2 parts Polyfunctional isocyanate (Duranate TPA 100, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, compound name: polyisocyanurate of hexamethylene diisocyanate): 6.4 parts Crosslinking catalyst (Neostan U-600, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., compound name: dibutyltin): 0.08 parts Methyl ethyl ketone: 12 parts

下記成分を混合し、ジルコニアボールを用いてボールミルにより、24時間分散を行い、炭酸カルシウム分散液を得た。
・炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製ルミナス):36部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):1.0部
・食塩(NaCl):90部
・イオン交換水:420部
The following components were mixed and dispersed for 24 hours in a ball mill using zirconia balls to obtain a calcium carbonate dispersion.
Calcium carbonate (Luminous, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.): 36 parts Anionic surfactant (Neogen RK, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 1.0 part Table salt (NaCl): 90 parts Ion-exchanged water: 420 parts

炭酸カルシウム分散液135部中に、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を運転しながら、上記重合成分溶液100部を加えて均一に乳化を行った。その後、40℃に加熱しながら脱溶剤(MEK)を2時間かけて行い、さらに60℃にて3時間加熱をつづけた。次いで、1N塩酸300部を加えて、炭酸カルシウムの多くを溶解せしめたのち、40ミクロンナイロンメッシュ通過させた後、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。そして、40℃のイオン交換水中に再分散し、15分、ステンレスインペラーを用い100rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を3回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離したのち、含有水分量を40%に調整した後、入口気流温度を60℃に設定したフラッシュジェットドライヤーにて乾燥を行い、自己修復性樹脂粒子B1を得た。
自己修復性樹脂粒子B1の体積平均粒径D50vは15μm、マルテンス硬度は3.5N/mm、戻り率は86%であった。
In 135 parts of calcium carbonate dispersion, 100 parts of the polymerization component solution was added while operating a homogenizer (IKA Ultra Turrax T50) to uniformly emulsify. Thereafter, the solvent (MEK) was removed over 2 hours while heating to 40°C, and heating was continued at 60°C for 3 hours. Next, 300 parts of 1N hydrochloric acid was added to dissolve most of the calcium carbonate, and then the mixture was passed through a 40 micron nylon mesh, filtered, thoroughly washed with ion-exchanged water, and then separated into solid and liquid by Nutsche suction filtration. Then, the mixture was redispersed in ion-exchanged water at 40°C, and stirred and washed at 100 rpm for 15 minutes using a stainless steel impeller. This washing operation was repeated three times, and solid-liquid separation was performed by Nutsche suction filtration. The moisture content was then adjusted to 40%, and the mixture was dried using a flash jet dryer with an inlet airflow temperature set to 60°C to obtain self-repairing resin particles B1.
The self-repairing resin particles B1 had a volume average particle size D50v of 15 μm, a Martens hardness of 3.5 N/mm 2 , and a return rate of 86%.

-自己修復性樹脂粒子B2の作製-
重合成分溶液調製の際、アクリル樹脂プレポリマーB1液(固形分50質量%)の添加量を0.4部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B2を得た。
自己修復性樹脂粒子B2の体積平均粒径D50vは10μm、マルテンス硬度は0.4N/mm、戻り率は65%であった。
--Preparation of self-repairing resin particles B2--
Self-repairing resin particles B2 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that the amount of acrylic resin prepolymer B1 liquid (solid content 50 mass %) added was changed to 0.4 parts when preparing the polymerization component solution.
The self-repairing resin particles B2 had a volume average particle size D50v of 10 μm, a Martens hardness of 0.4 N/mm 2 , and a return rate of 65%.

-自己修復性樹脂粒子B3の作製-
重合成分溶液調製の際、アクリル樹脂プレポリマーB1液(固形分50質量%)の添加量を1.0部に、長鎖ポリオールを8.6部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B3を得た。
自己修復性樹脂粒子B3の体積平均粒径D50vは14μm、マルテンス硬度は0.5N/mm、戻り率は92%であった。
--Preparation of self-repairing resin particles B3--
Self-repairing resin particles B3 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that when preparing the polymerization component solution, the amount of acrylic resin prepolymer B1 liquid (solid content 50% by mass) added was changed to 1.0 part and the amount of long-chain polyol was changed to 8.6 parts.
The self-repairing resin particles B3 had a volume average particle size D50v of 14 μm, a Martens hardness of 0.5 N/mm 2 , and a return rate of 92%.

-自己修復性樹脂粒子B4の作製-
重合成分溶液調製の際、長鎖ポリオールの添加量を0.4部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B4を得た。
自己修復性樹脂粒子B4の体積平均粒径D50vは12μm、マルテンス硬度は210N/mm、戻り率は70%であった。
-Preparation of self-repairing resin particles B4-
Self-repairing resin particles B4 were obtained in the same manner as in the preparation of the self-repairing resin particles B1, except that the amount of the long-chain polyol added in the preparation of the polymerization component solution was changed to 0.4 parts.
The self-repairing resin particles B4 had a volume average particle size D50v of 12 μm, a Martens hardness of 210 N/mm 2 , and a return rate of 70%.

-自己修復性樹脂粒子B5の作製-
重合性単量体溶液調製の際、n-ブチルメタクリレート(nBMA)をメタクリル酸メチルに変更し、重合成分溶液調製の際、長鎖ポリオールの添加量を0.4部に、多官能イソシアネート(デュラネートTPA100)を二官能イソシアネート(デュラネートD101)に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B5を得た。
自己修復性樹脂粒子B5の体積平均粒径D50vは10μm、マルテンス硬度は225N/mm、戻り率は68%であった。
--Preparation of self-repairing resin particles B5--
Self-repairing resin particles B5 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that when preparing the polymerizable monomer solution, n-butyl methacrylate (nBMA) was changed to methyl methacrylate, and when preparing the polymerization component solution, the amount of long-chain polyol added was changed to 0.4 parts, and the polyfunctional isocyanate (Duranate TPA100) was changed to a bifunctional isocyanate (Duranate D101).
The self-repairing resin particles B5 had a volume average particle size D50v of 10 μm, a Martens hardness of 225 N/mm 2 , and a return rate of 68%.

-自己修復性樹脂粒子B6の作製-
乳化の際、炭酸カルシウムの添加量を46部に変更し、食塩90部の代わりにカルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業製薬社製セロゲン)1.0部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B6を得た。
自己修復性樹脂粒子B6の体積平均粒径D50vは4μm、マルテンス硬度は3.5N/mm2、戻り率は86%であった。
-Preparation of self-repairing resin particles B6-
Self-repairing resin particles B6 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that during emulsification, the amount of calcium carbonate added was changed to 46 parts, and 1.0 part of sodium carboxymethylcellulose (Cellogen, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of 90 parts of table salt.
The self-repairing resin particles B6 had a volume average particle size D50v of 4 μm, a Martens hardness of 3.5 N/mm 2 , and a return rate of 86%.

-自己修復性樹脂粒子B7の作製-
乳化の際、炭酸カルシウムの添加量を46部に変更し、食塩90部の代わりにカルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業製薬社製セロゲン)0.5部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B7を得た。
自己修復性樹脂粒子B7の体積平均粒径D50vは5μm、マルテンス硬度は3.5N/mm2、戻り率は86%であった。
-Preparation of self-repairing resin particles B7-
Self-repairing resin particles B7 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that during emulsification, the amount of calcium carbonate added was changed to 46 parts, and 0.5 parts of sodium carboxymethylcellulose (Cellogen, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of 90 parts of table salt.
The self-repairing resin particles B7 had a volume average particle size D50v of 5 μm, a Martens hardness of 3.5 N/mm 2 , and a return rate of 86%.

-自己修復性樹脂粒子B8の作製-
乳化の際、炭酸カルシウムの添加量を16部に変更し、食塩90部の代わりにカルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業製薬社製セロゲン)1.0部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B8を得た。
自己修復性樹脂粒子B8の体積平均粒径D50vは20μm、マルテンス硬度は3.5N/mm2、戻り率は86%であった。
- Preparation of self-repairing resin particles B8 -
Self-repairing resin particles B8 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that during emulsification, the amount of calcium carbonate added was changed to 16 parts, and 1.0 part of sodium carboxymethylcellulose (Cellogen, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of 90 parts of table salt.
The self-repairing resin particles B8 had a volume average particle size D50v of 20 μm, a Martens hardness of 3.5 N/mm 2 , and a return rate of 86%.

-自己修復性樹脂粒子B9の作製-
乳化の際、炭酸カルシウムの添加量を16部に変更し、食塩90部の代わりにカルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業製薬社製セロゲン)0.5部に変更した以外は、自己修復性樹脂粒子B1の作製と同様にして自己修復性樹脂粒子B9を得た。
自己修復性樹脂粒子B9の体積平均粒径D50vは21μm、マルテンス硬度は3.5N/mm2、戻り率は86%であった。
-Preparation of self-repairing resin particles B9-
Self-repairing resin particles B9 were obtained in the same manner as in the preparation of self-repairing resin particles B1, except that during emulsification, the amount of calcium carbonate added was changed to 16 parts, and 0.5 parts of sodium carboxymethylcellulose (Cellogen, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of 90 parts of table salt.
The self-repairing resin particles B9 had a volume average particle size D50v of 21 μm, a Martens hardness of 3.5 N/mm 2 , and a return rate of 86%.

<実施例1>
(画像形成装置用ベルトの作製)
-基材の作製-
円筒状金型を、回転速度を35mm/secとして塗布ローラーに近づけ、円筒状金型外側に基材用塗工液を塗布した。なお、円筒状金型と塗布ローラーとのギャップは0.4mmとした。円筒状金型の回転を維持しながら、熱風循環乾燥機に円筒状金型を投入し、110℃に昇温した後30分間加熱を行った。続いて、200℃に昇温した後30分間加熱を行った。円筒状金型の回転を停止し、円筒状金型を焼成炉に移して、320℃に昇温
した後60分加熱を行い、膜厚80μmの基材を円筒状金型上に得た。
-弾性層及び自己修復性樹脂粒子を含有する表面層の作製-
基材が形成された円筒状金型を回転させながら、弾性層用塗工液をノズルから吐出させて、基材上にらせん状に弾性層用塗工液を塗布した。塗布量は、弾性層の膜厚が75μmとなるような条件とした。
表面層用塗工液1に、溶液全体に対して35%となるように、自己修復性樹脂粒子B1を添加し、溶液中の全固形分濃度が80%になるようにメチルエチルケトンを加えて調整した後、自己修復性樹脂粒子を分散させた。自己修復性樹脂粒子B1が分散した表面層用塗工液1を、アニックスロールを用いて、弾性層用塗工液の塗布により形成された層の表面に塗布しつつ120℃で加熱した。弾性層用塗工液の塗布により形成された層の表面全体に、自己修復性樹脂粒子B1が分散した表面層用塗工液1が塗布された後、アニックスロールによる塗布を止め、熱風循環乾燥機に円筒状金型を投入し、120℃に昇温した後60分間加熱を行った。得られた画像形成装置用ベルトを円筒状金型から外し、画像形成装置用ベルト1を得た。得られた画像形成装置用ベルト1の弾性層の膜厚は75μmであり、表面層の膜厚は8μmであった。
Example 1
(Preparation of Belt for Image Forming Apparatus)
- Preparation of substrate -
The cylindrical mold was brought close to the application roller at a rotation speed of 35 mm/sec, and the substrate coating liquid was applied to the outside of the cylindrical mold. The gap between the cylindrical mold and the application roller was 0.4 mm. While maintaining the rotation of the cylindrical mold, the cylindrical mold was placed in a hot air circulation dryer, heated to 110 ° C., and then heated for 30 minutes. Then, heated to 200 ° C., and then heated for 30 minutes. The rotation of the cylindrical mold was stopped, and the cylindrical mold was transferred to a baking furnace, heated to 320 ° C., and then heated for 60 minutes, to obtain a substrate having a film thickness of 80 μm on the cylindrical mold.
- Preparation of elastic layer and surface layer containing self-repairing resin particles -
While rotating the cylindrical mold on which the substrate was formed, the coating liquid for the elastic layer was discharged from a nozzle to apply the coating liquid for the elastic layer in a spiral shape onto the substrate. The coating amount was set under the condition that the film thickness of the elastic layer was 75 μm.
The self-repairing resin particles B1 were added to the surface layer coating liquid 1 so that the content was 35% relative to the entire solution, and methyl ethyl ketone was added to adjust the total solid content concentration in the solution to 80%, and then the self-repairing resin particles were dispersed. The surface layer coating liquid 1 in which the self-repairing resin particles B1 were dispersed was applied to the surface of the layer formed by applying the elastic layer coating liquid using an anilox roll while being heated at 120°C. After the surface layer coating liquid 1 in which the self-repairing resin particles B1 were dispersed was applied to the entire surface of the layer formed by applying the elastic layer coating liquid, the application by the anilox roll was stopped, the cylindrical mold was placed in a hot air circulation dryer, and the temperature was raised to 120°C and then heated for 60 minutes. The obtained image forming apparatus belt was removed from the cylindrical mold to obtain the image forming apparatus belt 1. The obtained image forming apparatus belt 1 had a thickness of 75 μm for the elastic layer and a thickness of 8 μm for the surface layer.

<実施例2>
実施例1と同様の手順により、円筒状金型上に、基材用塗工液により基材を形成した後、基材上に弾性層用塗工液を塗布した。塗布量としては最終的な膜厚が75μmになるような液量の条件とした。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、アニロックスロールにより粒子配列を規制して、自己修復性樹脂粒子B1を塗膜表面に付着させ、次いでポリウレタンゴムブレードの押し付け部材を押し当てて弾性層に埋め込んだ。このとき、押し付け部材の押圧力は100mN/cmとした。弾性層用塗工液の塗布により形成された層上に自己修復性樹脂粒子B1が埋め込まれた円筒状金型を塗布熱風循環乾燥機に投入し、120℃に昇温した後60分間加熱を行った。得られた画像形成装置用ベルトを円筒状金型から外し、画像形成装置用ベルト2を得た。得られた画像形成装置用ベルト2の弾性層の膜厚は75μmであった。
Example 2
In the same manner as in Example 1, a substrate was formed on a cylindrical mold using a substrate coating liquid, and then the elastic layer coating liquid was applied onto the substrate. The coating amount was set to a liquid amount such that the final film thickness was 75 μm. When the entire amount was poured and the coating film was evenly spread, the particle arrangement was regulated by an anilox roll to attach the self-repairing resin particles B1 to the coating film surface, and then the pressing member of the polyurethane rubber blade was pressed against the self-repairing resin particles B1 to embed them in the elastic layer. At this time, the pressing force of the pressing member was set to 100 mN/cm. The cylindrical mold in which the self-repairing resin particles B1 were embedded on the layer formed by applying the elastic layer coating liquid was placed in a hot air circulation dryer, and the temperature was raised to 120° C., after which heating was performed for 60 minutes. The obtained image forming apparatus belt was removed from the cylindrical mold to obtain an image forming apparatus belt 2. The thickness of the elastic layer of the obtained image forming apparatus belt 2 was 75 μm.

<実施例3>
表面層用塗工液1を、DM-A6000(株式会社ダイゾー製、PTFE含有ウレタン樹脂)、およびDM-A6000XL(株式会社ダイゾー製、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン硬化剤)を95:5の質量比で混合した混合液とし、表面層の膜厚を表1記載の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト3を得た。
Example 3
The coating liquid 1 for the surface layer was a mixture of DM-A6000 (manufactured by Daizo Corporation, PTFE-containing urethane resin) and DM-A6000XL (manufactured by Daizo Corporation, glycidoxypropyltrimethoxysilane hardener) in a mass ratio of 95:5. Except for changing the film thickness of the surface layer as shown in Table 1, an image-forming device belt 3 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例4>
表面層用塗工液1を、B-19034X(大阪ソーダ社製、シリコーンアクリル樹脂)に変更し、表面層の膜厚を表1記載の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト4を得た。
Example 4
An image-forming apparatus belt 4 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface layer coating liquid 1 was changed to B-19034X (a silicone acrylic resin manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.) and the thickness of the surface layer was changed as shown in Table 1.

<実施例5>
B-19034Xに分散させる粒子として、自己修復性樹脂粒子B1及び他の粒子であるシリカ粒子(サンスフェアH51、AGC社製、体積平均粒径5μm)を使用し、表面層の膜厚を表1記載の通りに変更した以外は、実施例4と同様にして画像形成装置用ベルト5を得た。
なお、シリカ粒子は、自己修復性樹脂粒子B1に対して15質量%使用した。
Example 5
An image-forming apparatus belt 5 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the self-repairing resin particles B1 and other particles, namely, silica particles (Sunsphere H51, manufactured by AGC, volume average particle size 5 μm) were used as particles to be dispersed in B-19034X, and the film thickness of the surface layer was changed as shown in Table 1.
The silica particles were used in an amount of 15% by mass relative to the self-repairing resin particles B1.

<実施例6>
B-19034Xに分散させる粒子として、自己修復性樹脂粒子B1及び他の粒子であるナイロン樹脂粒子(SP-10、東レ社製、体積平均粒径10μm)を使用し、表面層の膜厚を表1記載の通りに変更した以外は、実施例4と同様にして画像形成装置用ベルト6を得た。
なお、ナイロン樹脂粒子は、自己修復性樹脂粒子B1に対して10質量%使用した。
Example 6
An image-forming apparatus belt 6 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the self-repairing resin particles B1 and nylon resin particles (SP-10, manufactured by Toray Industries, Inc., volume average particle size 10 μm) were used as the particles to be dispersed in B-19034X, and the film thickness of the surface layer was changed as shown in Table 1.
The nylon resin particles were used in an amount of 10% by mass relative to the self-repairing resin particles B1.

<実施例7>
表面層用塗工液1に、自己修復性樹脂粒子B1の代わりに自己修復性樹脂粒子B6を添加した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト7を得た。
Example 7
An image-forming apparatus belt 7 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the self-repairing resin particles B6 were added to the surface layer coating solution 1 instead of the self-repairing resin particles B1.

<実施例8>
表面層用塗工液1に、自己修復性樹脂粒子B1の代わりに自己修復性樹脂粒子B7を添加した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト8を得た。
Example 8
An image-forming apparatus belt 8 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the self-repairing resin particles B7 were added to the surface layer coating solution 1 instead of the self-repairing resin particles B1.

<実施例9>
表面層用塗工液1に、自己修復性樹脂粒子B1の代わりに自己修復性樹脂粒子B8を添加した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト9を得た。
<Example 9>
An image-forming apparatus belt 9 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the self-repairing resin particles B8 were added to the surface layer coating solution 1 instead of the self-repairing resin particles B1.

<実施例10>
表面層用塗工液1に、自己修復性樹脂粒子B1の代わりに自己修復性樹脂粒子B9を添加した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト10を得た。
Example 10
An image-forming belt 10 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the self-repairing resin particles B9 were added to the surface layer coating solution 1 instead of the self-repairing resin particles B1.

<実施例11>
実施例1における樹脂粒子B1作製の際のアクリル樹脂プレポリマーB1液(固形分50質量%):4.4部を0.4部に変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト11を得た。
Example 11
An image-forming belt 11 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of acrylic resin prepolymer B1 liquid (solid content 50% by mass) used in preparing the resin particles B1 in Example 1 was changed from 4.4 parts to 0.4 parts.

<実施例12>
実施例1における樹脂粒子B1作製の際のアクリル樹脂プレポリマーB1液(固形分50質量%)4.4部を1.0部に、長鎖ポリオール5.2部を8.6部に変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト12を得た。
Example 12
An image-forming device belt 12 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin prepolymer B1 liquid (solid content 50% by mass) used in the preparation of the resin particles B1 in Example 1 was changed from 4.4 parts to 1.0 parts, and the long-chain polyol was changed from 5.2 parts to 8.6 parts.

<実施例13>
実施例1における樹脂粒子B1作製の際の長鎖ポリオール5.2部を0.4部に変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト13を得た。
Example 13
An image-forming apparatus belt 13 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the long-chain polyol used in preparing the resin particles B1 in Example 1 was changed from 5.2 parts to 0.4 parts.

<実施例14>
実施例1におけるアクリル樹脂プレポリマーB1合成の際及びアクリル樹脂プレポリマーB1合成の際のn-ブチルメタクリレート(nBMA)をメタクリル酸メチルに変更し、樹脂粒子B1作製の際の長鎖ポリオール5.2部を0.4部に、さらに樹脂粒子B1作製の際の多官能イソシアネート(デュラネートTPA100)を二官能イソシアネート(デュラネートD101)に変更した以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト14を得た。
<Example 14>
An image forming apparatus belt 14 was obtained in the same manner as in Example 1, except that n-butyl methacrylate (nBMA) was changed to methyl methacrylate during the synthesis of the acrylic resin prepolymer B1 in Example 1 and during the synthesis of the acrylic resin prepolymer B1, 5.2 parts of the long-chain polyol was changed to 0.4 parts during the preparation of the resin particles B1, and further, the polyfunctional isocyanate (Duranate TPA100) during the preparation of the resin particles B1 was changed to a bifunctional isocyanate (Duranate D101).

<実施例15>
実施例1における表面層用塗工液1に、溶液全体に対して25%から35%の範囲で自己修復性樹脂粒子B1を添加し、自己修復性樹脂粒子を分散させ、表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、390個/mmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト15を得た。
Example 15
An image-forming device belt 15 was obtained in the same manner as in Example 1, except that self-repairing resin particles B1 were added to the surface layer coating liquid 1 in an amount ranging from 25% to 35% of the entire solution, the self-repairing resin particles were dispersed, and the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface was controlled to 390 particles/ mm2 .

<実施例16>
実施例1における表面層用塗工液1に、溶液全体に対して25%から35%の範囲で自己修復性樹脂粒子B1を添加し、自己修復性樹脂粒子を分散させ、表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、420個/mmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト16を得た。
<Example 16>
An image-forming device belt 16 was obtained in the same manner as in Example 1, except that self-repairing resin particles B1 were added to the surface layer coating liquid 1 in an amount ranging from 25% to 35% of the entire solution, the self-repairing resin particles were dispersed, and the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface was controlled to 420 particles/ mm2 .

<実施例17>
実施例1における表面層用塗工液1に、溶液全体に対して35%から45%の範囲で自己修復性樹脂粒子B1を添加し、自己修復性樹脂粒子を分散させ、表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、39000個/mmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト17を得た。
<Example 17>
An image-forming device belt 17 was obtained in the same manner as in Example 1, except that self-repairing resin particles B1 were added to the surface layer coating liquid 1 in an amount ranging from 35% to 45% of the entire solution, the self-repairing resin particles were dispersed, and the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface was controlled to 39,000 particles/ mm2 .

<実施例18>
実施例1における表面層用塗工液1に、溶液全体に対して35%から45%の範囲で自己修復性樹脂粒子B1を添加し、自己修復性樹脂粒子を分散させ、表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、41000個/mmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト18を得た。
<Example 18>
An image-forming device belt 18 was obtained in the same manner as in Example 1, except that self-repairing resin particles B1 were added to the surface layer coating liquid 1 in an amount ranging from 35% to 45% of the entire solution, the self-repairing resin particles were dispersed, and the presence ratio of the self-repairing resin particles exposed from the surface was controlled to 41,000 particles/ mm2 .

<実施例19>
実施例1におけるアニロックスロールの線数を、55線/インチ~2400線/インチまで変化させ、表面層の厚みを0.9μmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト19を得た。
<Example 19>
An image-forming belt 19 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the line count of the anilox roll in Example 1 was changed from 55 lines/inch to 2400 lines/inch and the thickness of the surface layer was controlled to 0.9 μm.

<実施例20>
同様に、表面層の厚みを1.0μmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト20を得た。
<Example 20>
Similarly, an image-forming belt 20 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the surface layer was controlled to 1.0 μm.

<実施例21>
同様に、表面層の厚みを20.0μmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト21を得た。
<Example 21>
Similarly, an image-forming belt 21 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the surface layer was controlled to 20.0 μm.

<実施例22>
同様に、表面層の厚みを21.0μmにコントロールした以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト22を得た。
<Example 22>
Similarly, an image-forming belt 22 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the surface layer was controlled to 21.0 μm.

<実施例23>
実施例1における自己修復性樹脂粒子B1の添加量を溶液全体に対して5%から50%まで変化させ、表2のとおりに表面層の表面粗さRa及び膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト23を得た。
<Example 23>
An image-forming device belt 23 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of self-repairing resin particles B1 added in Example 1 was changed from 5% to 50% relative to the total solution, and the surface roughness Ra and film thickness of the surface layer were controlled as shown in Table 2.

<実施例24>
同様に、表2のとおりに表面層の表面粗さRa及び膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト24を得た。
<Example 24>
Similarly, an image-forming apparatus belt 24 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness Ra and film thickness of the surface layer were controlled as shown in Table 2.

<実施例25>
同様に、表2のとおりに表面層の表面粗さRa及び膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト25を得た。
<Example 25>
Similarly, an image-forming apparatus belt 25 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness Ra and film thickness of the surface layer were controlled as shown in Table 2.

<実施例26>
同様に、表2のとおりに表面層の表面粗さRa及び膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例1と同様にして画像形成装置用ベルト26を得た。
<Example 26>
Similarly, an image-forming apparatus belt 26 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness Ra and film thickness of the surface layer were controlled as shown in Table 2.

<比較例1>
自己修復性樹脂粒子B1を使用せず、表2の通りに膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例3と同様にして画像形成装置用ベルトC1を得た。
<Comparative Example 1>
An image-forming apparatus belt C1 was obtained in the same manner as in Example 3, except that the self-repairing resin particles B1 were not used and the film thickness was controlled as shown in Table 2.

<比較例2>
自己修復性樹脂粒子B1を使用せず、表2の通りに膜厚をコントロールしたこと以外は、実施例4と同様にして画像形成装置用ベルトC2を得た。
<Comparative Example 2>
An image-forming belt C2 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the self-repairing resin particles B1 were not used and the film thickness was controlled as shown in Table 2.

<比較例3>
自己修復性樹脂粒子B7の代わりに、ベンゾグアナミン樹脂粒子(日本触媒社製:エポスターM05、平均粒径5μm)を使用したこと以外は、実施例8と同様にして画像形成装置用ベルトC3を得た。
<Comparative Example 3>
An image-forming apparatus belt C3 was obtained in the same manner as in Example 8, except that benzoguanamine resin particles (Eposter M05, average particle size 5 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were used instead of the self-repairing resin particles B7.

<画質評価>
各例で得られた画像形成装置用ベルトを中間転写ベルトとして、画像形成装置「富士ゼロックス社製D110(モノクロ複合機)」の転写部の搬送転写ベルトとして装着し、レザック66(凸凹紙)50万枚に対して連続して画像出力した後、画像濃度100%のシアン及びマゼンタから構成されるブルーの画像について画質評価を行った。
ここで、画質評価は以下の基準で評価した。
A(◎):画像濃度低下なし
B(〇):わずかに画像濃度が低下する(許容レベル内)
C(△):画像濃度が低下する(許容できないレベル)
D(×):画像濃度が顕著に低下する(許容レベルを大きく超える)
<Image quality evaluation>
The image forming apparatus belt obtained in each example was attached as an intermediate transfer belt to an image forming apparatus “D110 (monochrome multifunction machine) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.” as a conveying transfer belt in the transfer section, and after continuously outputting images on 500,000 sheets of REZAQ 66 (textured paper), image quality evaluation was performed on a blue image composed of cyan and magenta with an image density of 100%.
Here, the image quality was evaluated according to the following criteria.
A (◎): No decrease in image density B (◯): Slight decrease in image density (within acceptable level)
C (Δ): Image density is reduced (unacceptable level)
D (x): Image density is significantly reduced (greatly exceeds the acceptable level)

<耐摩耗性評価>
各例で得られた画像形成装置用ベルトを中間転写ベルトとして、画像形成装置「富士ゼロックス社製D110(モノクロ複合機)」の転写部の搬送転写ベルトとして装着しに搭載し、レザック66(凸凹紙)250万枚通紙した後、中間転写ベルトの摩耗状態について目視で評価を行った。
ここで、耐摩耗性評価は以下の基準で評価した。
A(◎):初期とほぼ変化なし
B(〇):わずかに摩耗は生じたが実用可能なレベル
C(△):傷又は表面の剥がれが生じたが実用可能なレベル
D(×):摩耗が大きく実用不可能なレベル
<Wear resistance evaluation>
The image forming apparatus belt obtained in each example was mounted as an intermediate transfer belt in an image forming apparatus “D110 (monochrome multifunction machine) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.” as a conveying transfer belt in a transfer section, and after passing 2.5 million sheets of REZAQ 66 (textured paper), the wear state of the intermediate transfer belt was visually evaluated.
The abrasion resistance was evaluated according to the following criteria.
A (◎): Almost no change from the initial state B (◯): Slight wear occurred but still usable C (△): Scratches or surface peeling occurred but still usable D (×): Significant wear and tear, not usable

以下、表1及び表2中の記載について説明する。
「表面粗さ」は、実施例及び比較例で作成した画像形成装置用ベルトの表面粗さの測定値を表す。
「塗工液」は、実施例及び比較例で使用した表面層用塗工液の種類を表し、「樹脂種」は表面層を構成する樹脂成分の主成分(表面層を構成する樹脂で質量比での含有率が最も多い成分)を表す。
「他の粒子」は、実施例及び比較例で作成した画像形成装置用ベルトが、自己修復性樹脂粒子以外の他の粒子を含有する場合、「粒子種」に他の粒子の種類を記載し、「粒径(他の粒子の列内に記載されたもの)」の欄に他の粒子の粒径を記載する。
「-」は、表面層若しくは他の粒子を有しない、又は、表面層の厚み若しくは他の粒子の粒径を測定していないこと表す。
「Si粒子」は、シリカ粒子を表し、「Ny粒子」は、ナイロン粒子を表す。
The descriptions in Tables 1 and 2 will be explained below.
"Surface roughness" indicates the measured value of the surface roughness of the image-forming device belts produced in the examples and comparative examples.
"Coating fluid" refers to the type of coating fluid for the surface layer used in the examples and comparative examples, and "resin type" refers to the main component of the resin components constituting the surface layer (the component with the highest content by mass ratio among the resins constituting the surface layer).
For "other particles," if the image-forming device belts produced in the examples and comparative examples contain particles other than the self-repairing resin particles, the type of other particles is entered in the "Particle type" column, and the particle size of the other particles is entered in the "Particle size (listed in the column for other particles)" column.
"-" indicates that there is no surface layer or other particles, or that the thickness of the surface layer or the size of the other particles has not been measured.
"Si particles" refers to silica particles, and "Ny particles" refers to nylon particles.

上記結果から、本実施例の画像形成装置用ベルトは、連続使用による画像抜けを抑制できることがわかる。 The above results show that the image forming device belt of this embodiment can suppress image loss due to continuous use.

1Y,1M,1C,1K 画像形成ユニット
10 一次転写部
11 感光体
12 帯電器
13 レーザ露光器
14 現像器
15 中間転写ベルト
16 一次転写ロール
17 感光体クリーナ
20 二次転写部
22 二次転写ロール
25 背面ロール
26 給電ロール
31 駆動ロール
32 支持ロール
33 張力付与ロール
34 クリーニング背面ロール
35 中間転写ベルトクリーナ
40 制御部
42 基準センサ
43 画像濃度センサ
50 用紙収容部
51 給紙ロール
52 搬送ロール
53 搬送ガイド
55 搬送ベルト
56 定着入口ガイド
60 定着装置
100 画像形成装置
70 基材
72 弾性層
74 表面層
76 自己修復性樹脂粒子
1Y, 1M, 1C, 1K Image forming unit 10 Primary transfer section 11 Photoconductor 12 Charger 13 Laser exposure device 14 Developing device 15 Intermediate transfer belt 16 Primary transfer roll 17 Photoconductor cleaner 20 Secondary transfer section 22 Secondary transfer roll 25 Backing roll 26 Power supply roll 31 Drive roll 32 Support roll 33 Tensioning roll 34 Cleaning backing roll 35 Intermediate transfer belt cleaner 40 Control section 42 Reference sensor 43 Image density sensor 50 Paper storage section 51 Paper supply roll 52 Transport roll 53 Transport guide 55 Transport belt 56 Fixing entrance guide 60 Fixing device 100 Image forming apparatus 70 Substrate 72 Elastic layer 74 Surface layer 76 Self-repairing resin particles

Claims (9)

基材と、
前記基材上に設けられた弾性層と、
自己修復性樹脂粒子と、を有し、
前記弾性層上に表面層を有する場合は、前記表面層の表面から前記自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記表面層に前記自己修復性樹脂粒子を含有し、
前記弾性層上に表面層を有しない場合は、前記弾性層の表面から前記自己修復性樹脂粒子が露出した状態で、前記弾性層に前記自己修復性樹脂粒子を含有し、
前記自己修復性樹脂粒子がアクリルウレタン樹脂を含有する粒子であり、
前記アクリルウレタン樹脂を含有する粒子が、23℃でのマルテンス硬度が0.5N/mm 以上220N/mm 以下、23℃での戻り率が70%以上100%以下である画像形成装置用ベルト。
A substrate;
An elastic layer provided on the substrate;
and self-repairing resin particles,
In the case where a surface layer is provided on the elastic layer, the surface layer contains the self-repairing resin particles in a state where the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the surface layer,
When the elastic layer does not have a surface layer, the elastic layer contains the self-repairing resin particles in a state where the self-repairing resin particles are exposed from the surface of the elastic layer,
The self-repairing resin particles are particles containing an acrylic urethane resin,
The particles containing the acrylic urethane resin have a Martens hardness of 0.5 N/mm2 or more and 220 N/mm2 or less at 23°C , and a return rate of 70% or more and 100% or less at 23°C .
前記自己修復性樹脂粒子の体積平均粒径D50vが5μm以上20μm以下である請求項1に記載の画像形成装置用ベルト。 The image forming device belt according to claim 1, wherein the volume average particle diameter D50v of the self-repairing resin particles is 5 μm or more and 20 μm or less. 前記アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である請求項又は請求項に記載の画像形成装置用ベルト。 3. The image-forming apparatus belt according to claim 1, wherein the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having a plurality of hydroxyl groups, the hydroxyl groups being connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate ( c ). 前記表面層又は前記弾性層の表面から露出する前記自己修復性樹脂粒子の存在割合が、400個/mm以上40000個/mm以下である請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置用ベルト。 4. The image forming apparatus belt according to claim 1 , wherein the self-repairing resin particles exposed from the surface of the surface layer or the elastic layer have a presence rate of 400 particles/ mm2 or more and 40,000 particles/ mm2 or less. 前記表面層の厚みが1.0μm以上20.0μm以下である請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置用ベルト。 5. The image-forming apparatus belt according to claim 1, wherein the surface layer has a thickness of 1.0 μm or more and 20.0 μm or less. 前記表面層又は前記弾性層の表面粗さRaが0.1μm以上10.0μm以下である請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置用ベルト。 6. The image-forming apparatus belt according to claim 1, wherein the surface roughness Ra of the surface layer or the elastic layer is 0.1 μm or more and 10.0 μm or less. 前記表面層がアクリルウレタン樹脂を含有する請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置用ベルト。 7. The image-forming apparatus belt according to claim 1, wherein the surface layer contains an acrylic urethane resin. 前記アクリルウレタン樹脂が、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂(a)と、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記ヒドロキシル基が炭素数6以上の炭素鎖を介するポリオール(b)と、多官能イソシアネート(c)と、の反応物である請求項に記載の画像形成装置用ベルト。 8. The image-forming apparatus belt according to claim 7, wherein the acrylic urethane resin is a reaction product of a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polyol (b) having a plurality of hydroxyl groups, the hydroxyl groups being connected via a carbon chain having 6 or more carbon atoms, and a polyfunctional isocyanate (c). 請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置用ベルトを備える画像形成装置。 An image forming apparatus comprising the belt for image forming apparatus according to any one of claims 1 to 8 .
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