JP7491630B2

JP7491630B2 - 紫外線硬化性ポリシロキサン組成物及びダンピング材

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Publication number: JP7491630B2
Application number: JP2023574576A
Authority: JP
Inventors: 翔太伊地知; 康太今井
Original assignee: Taica Corp
Current assignee: Taica Corp
Priority date: 2022-03-31
Filing date: 2023-03-10
Publication date: 2024-05-28
Anticipated expiration: 2043-03-10
Also published as: TW202402958A; WO2023189433A1; JPWO2023189433A1

Description

本発明は、紫外線硬化性のポリシロキサン組成物およびその硬化物からなるダンピング材に関し、詳しくは、表面部と内部の硬化の均一性と紫外線硬化性に優れた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物およびその硬化物からなるダンピング材に関する。

シリコーンゲルは、ケイ素原子に結合したビニル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを付加反応触媒のもと架橋剤で架橋させた粘弾性材料であり、複素弾性率が小さく損失係数（ｔａｎδ）が大きいため、柔軟で衝撃や振動の吸収性に優れるとともに、機械的強度、耐熱性、耐寒性などにも優れるため、例えば接着剤、シール剤、ポッティング材、コーティング材、光ピックアップ装置等の精密な制御を要する駆動装置などに用いられるダンピング材として広い分野で使用されている。特に光ピックアップ装置等の駆動部の防振や制振には、シリコーンゲルの組込作業性の観点から、防振や制振を講じる箇所に未硬化状態（液状）で供給して紫外線で硬化させてシリコーンゲルとすることができる紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が適用されている。

この種の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物としては、酸素による硬化阻害を回避するため、一分子中に少なくとも２個のメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサンからなる架橋剤と一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンからなる主剤を含んだエン－チオール反応系の組成物が用いられている。

近年、電気・電子機器の小型化に伴って、それらに用いられる駆動装置も小型化し、ダンピング材として用いられるシリコーンゲルの体積が小さく、厚さも薄くなってきた。そのため、使用されるシリコーンゲルが、表面部と内部とが不均一な状態で紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が硬化したものであった場合には、その不均一な硬化状態がダンピング性能に影響を及ぼすため、駆動装置を高い精度で制御するには、シリコーンゲルの硬化状態を均一にすることが重要となる。しかし、紫外線が入射したシリコーンゲルの表面近傍に内部よりも硬化が進んだ皮膜状の表層が形成されることがあり、シリコーンゲルの体積が小さい場合には、この表層形成に伴う不均一な硬化状態がダンピング性能に影響を及ぼす場合があった。この影響を解消する手段として、特許文献１では、紫外線硬化型シリコーン組成物に特定の紫外線を照射して硬化させると、表面が内部より硬質になって表面に粘着性の少ないシリコーンゲルが形成されることが開示されているところ、紫外線の照射条件によっては表面が硬質化せずに表面部と内部とが均一になることが報告されている。このように、紫外線の照射条件によるシリコーンゲルの表層形成を抑制する方法は検討されていたが、ダンピング材が適用される生産工程においては、照射条件の調整や紫外線光源の変更は生産性に影響するため、硬化の均一性に優れる紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の適用が望まれていた。

そこで、本出願人は、ビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサンと、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、光重合開始剤からなるシリコーンゲルに、特定のヒンダードアミン系化合物を添加した紫外線硬化性シリコーンゲル組成物を提案している（特許文献２）。特許文献２に記載の紫外線硬化性シリコーンゲル組成物は、特許文献１の硬化方法のように特殊な条件の紫外線照射条件とすることなく、表面部と内部との硬化均一性に優れている。

特開平８－２３１７３２号公報特開２０２０－１７２５８１号公報

しかしながら、特許文献２に記載の紫外線硬化性シリコーンゲル組成物は、硬化させるために、従来よりも大きな紫外線照射量（積算光量）、具体的には３０００ｍＪ／ｃｍ^２以上の積算光量が必要であり、エネルギー消費量が大きいという問題があった。そのため、エネルギー消費量を小さくするべく、小さな積算光量でも容易に硬化し易くする点において改善の余地があった。したがって、本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、第１の目的は、少ない紫外線照射量で、表面部と内部が均一に硬化し、小型の駆動装置の防振や制振に有効なシリコーンゲルを形成することができる、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を提供することにある。

また、本発明の第２の目的は、表面部と内部の硬化構造が均一で、ダンピング性能に優れたダンピング材を提供することにある。

本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサン（Ａ）：１００質量部と、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）：メルカプトアルキル基のモル数が、オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基１モルに対し、０．１～１．０モルとなる質量部と、光重合開始剤（Ｃ）：オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．１～５質量部と、ピペリドン誘導体（Ｄ）：オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部と、を含有してなる。

本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ピペリドン誘導体（Ｄ）をオルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し０．５～５質量部含むことによって、紫外線が照射された表面部での皮膜状の表層の生成を抑制して表面部と内部を均一に硬化すると共に、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化することができ、少ない積算光量で硬化物（シリコーンゲル）を形成することができる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ピペリドン誘導体（Ｄ）が４－ピペリドン誘導体であることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として４－ピペリドン誘導体を選択することによって、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより向上する紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が得られる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、上述した４－ピペリドン誘導体における、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が、直鎖又は分岐アルキル基であることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として、含窒素六員環中の窒素原子に、直鎖又は分岐アルキル基が結合した４－ピペリドン誘導体を選択することによって、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより向上する紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が得られる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ピペリドン誘導体（Ｄ）の４－ピペリドン誘導体が１－メチル－４－ピペリドンであることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として１－メチル－４－ピペリドンを選択することによって、紫外線照射量がより低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより優れた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得ることができる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ピペリドン誘導体（Ｄ）が２－ピペリドン誘導体であることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として２－ピペリドン誘導体を選択することによって、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより向上する紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得ることができる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、上述した２－ピペリドン誘導体における、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が、直鎖又は分岐アルキル基であることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として、含窒素六員環中の窒素原子に、直鎖又は分岐アルキル基が結合した２－ピペリドン誘導体を選択することによって、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより向上する紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得ることができる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ピペリドン誘導体（Ｄ）の２－ピペリドン誘導体が１，５－ジメチル－２－ピペリドンであることも好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）として１，５－ジメチル－２－ピペリドンを選択することによって、紫外線照射量がより低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、且つ、表面部と内部を均一に硬化する効果がより優れた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が得られる。

また、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、さらに、ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）：オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部、を含有することも好ましい。ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）をピペリドン誘導体（Ｄ）と併用することによって、紫外線照射量がより低い条件であっても、表面部と内部を均一に硬化したシリコーンゲルを形成できる紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得ることができる。

また、本発明のダンピング材は、上記の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物からなる。上記の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物、すなわちシリコーンゲルは、表面と内部が均一に硬化した構造のため、ダンピング性能が均一であり、防振性や制振性に優れている。

本発明によれば、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサン（Ａ）とメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）をベースとして、新たにピペリドン誘導体（Ｄ）を含むことによって、紫外線照射量が低い条件で迅速に硬化して少ない積算光量で硬化物（シリコーンゲル）を形成することができ、且つ、表面部と内部とが均一に硬化するため、精密な駆動制御を要する駆動装置の防振や制振において、この硬化物からなるダンピング材が小体積で適用された場合でも安定したダンピング性能が得られる。さらに、ピペリドン誘導体（Ｄ）とヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を協働させることにより、表面部と内部との均一硬化性を実現しつつ、紫外線照射量が低い条件下での硬化を一層迅速化させることができ、低エネルギーで硬化物（シリコーンゲル）を得ることができる。

以下、本発明に係る紫外線硬化性ポリシロキサン組成物並びにその硬化物からなるダンピング材について詳細を説明する。

１．紫外線硬化性ポリシロキサン組成物
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、ビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、メルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、ピペリドン誘導体（Ｄ）とを含んでなる。なお、本明細書において、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とも称し、上記オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）とも称す。

（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を構成するビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、一分子中にビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサン（Ａ）であり、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の主成分である。（Ａ）成分中のビニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端でも分子鎖側鎖でもよいし、両方に結合していてもよい。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）中のビニル基以外の珪素原子結合有機基としてはメチル基あるいはフェニル基で置換されている。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の分子構造は実質的に直線状（直鎖状）が好ましいが、一部に分岐構造があってもよい。具体的なビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、例えば分子鎖末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、分子鎖末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖片末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、もう一方の分子鎖片末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン、分子鎖片末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、もう一方の分子鎖片末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体などが挙げられる。これらは単独または２種以上組み合わせて適用できる。

（メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ））
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を構成するメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基と（Ｂ）成分の保有するメルカプトアルキル基とがエン－チオール反応して、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を架橋させるための架橋剤成分であり、例えば分子鎖の末端又は側鎖にメルカプトアルキル基が置換したオルガノポリシロキサンである。より具体的には、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位、（ＣＨ_３）（ＨＳ（ＣＨ_２）_ｎ）ＳｉＯ_２／２単位（ｎは２～２０の整数）および（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２単位からなるメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサンであることが好ましく、実用的な硬化性を確保する観点から、ＨＳ（ＣＨ_２）_ｎ（ｎは２～２０の整数）基は１分子中に平均３を超える数存在することがより好ましい。メルカプトアルキル基としては特に限定しないが、メルカプトエチル基、メルカプトプロピル基、メルカプトヘキシル基などが例示される。

メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化性の観点から、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）中のメルカプトアルキル基のモル数が、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）中のビニル基１モルに対し０．１～１．０モルとなる量である。メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量が０．１モルより少ないと紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化性が低下し、１．０モルより多いと架橋点が多すぎて紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化後の硬化物（シリコーンゲル）の硬度が高くなり過ぎて、ダンピング材として有利な防振や制振の効果が得られない。

（光重合開始剤（Ｃ））
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を構成する光重合開始剤（Ｃ）は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）中のビニル基とメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）のメルカプトアルキル基との紫外線照射下における架橋反応を促進させるためのものであり、公知のものを使用できる。具体的には、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド；Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、１１７３、ＴＰＯＨ（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、架橋反応の促進性の観点からアセトフェノン系化合物が好ましい。光重合開始剤（Ｃ）は単独または２種以上組み合わせて適用できる。光重合開始剤（Ｃ）の配合量は紫外線反応開始に有効な量として、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．１～５質量部である。

（ピペリドン誘導体（Ｄ））
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を構成するピペリドン誘導体（Ｄ）は、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物（シリコーンゲル）の表面部における皮膜状の表層の形成を抑制し、少ない積算光量で硬化物を形成し、表面部と内部を均一に硬化させるための成分である。ピペリドン誘導体（Ｄ）は、２－ピペリドン誘導体、３－ピペリドン誘導体又は４－ピペリドン誘導体を適用できるが、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物への分散性の観点から常温（１～３０℃）で液状であるものが好ましい。ピペリドン誘導体（Ｄ）は、液状の公知のものを適用できるが、紫外線照射量がより低い条件で硬化して少ない積算光量でシリコーンゲルを形成することができ、表面部と内部を均一に硬化させる作用の観点から４－ピペリドン誘導体または２－ピペリドン誘導体から選択することが好ましい。また、ピペリドン誘導体（Ｄ）としては、２－ピペリドン誘導体、３－ピペリドン誘導体又は４－ピペリドン誘導体を単独で用いてもよいし、２種以上を選択して組み合わせて用いてもよい。

４－ピペリドン誘導体は、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基の種類に応じて、紫外線照射量がより低い条件で表面部と内部を均一に硬化させる作用の程度が異なる。４－ピペリドン誘導体の具体例としては、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子である４－ピペリドンの他、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基等で例示される直鎖又は分岐アルキル基である、１－メチル－４－ピペリドン、１－エチル－４－ピペリドン、１－プロピオニル－４－ピペリドン、１－イソプロピル－４－ピペリドン又は１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリドンなどの４－ピペリドン誘導体が挙げられる。また、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がベンジル基である、１－ベンジル－４－ピペリドン、１－（２－フェニルエチル）－４－ピペリドン又は１－ベンジル－３－カルボメトキシ－４－ピペリドンなどの４－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がフリルメチル基である１－（２－フリルメチル）－４－ピペリドンなどの４－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がホルミル基である１－ホルミル－４－ピペリドンなどの４－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がトリチル基である１－トリチル－４－ピペリドンなどの４－ピペリドン誘導体なども挙げられる。また、４－ピペリドン誘導体として、含窒素六員環中の炭素原子に結合した官能基を有する、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン、３，５－ビス［（４－メチルフェニル）メチレン］－４－ピペリドン、３－メトキシカルボニル－４－ピペリドン又は３，５－ブロモ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンなども適用することができる。このうち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）及びメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）への分散性や低積算光量での均一硬化性の観点から、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子、直鎖又は分岐アルキル基、ベンジル基、フリルメチル基、トリチル基である４－ピペリドン誘導体及びその含窒素六員環中の炭素原子に結合した官能基を有する４－ピペリドン誘導体が好ましく、上記官能基が直鎖又は分岐アルキル基である４－ピペリドン誘導体がより好ましく、１－メチル－４－ピペリドンが更に好ましい。また、４－ピペリドン誘導体は単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

２－ピペリドン誘導体は、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基の種類に応じて、紫外線照射量がより低い条件で表面部と内部を均一に硬化させる作用の程度が異なる。２－ピペリドン誘導体の具体例としては、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子である２－ピペリドンの他、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基等で例示される直鎖又は分岐アルキル基である、Ｎ－メチル－２－ピペリドン、１－エチル－２－ピペリドン、１－プロピオニル－２－ピペリドン、１－イソプロピル－２－ピペリドン又は１，５－ジメチル－２－ピペリドンなどの２－ピペリドン誘導体が挙げられる。また、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がベンジル基である、１－ベンジル－２－ピペリドン又は１－（２－フェニルエチル）－２－ピペリドンなどの２－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がシクロヘキシル基であるＮ－シクロヘキシル－２－ピペリドンなどの２－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がホルミル基である、１－ホルミル－２－ピペリドン又は１－（ベンゾイルホルミル）－２－ピペリドンなどの２－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がトリチル基である１－トリチル－２－ピペリドンなどの２－ピペリドン誘導体なども挙げられる。また、２－ピペリドン誘導体として、１，５－ジメチル－２－ピペリドン、３－アミノ－２－ピペリドン又はＮ－クロロ－２－ピペリドンなどのように含窒素六員環の炭素原子に結合した官能基を有するものなども適用することができる。このうち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）及びメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）への分散性や低積算光量での均一硬化性の観点から、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子、直鎖又は分岐アルキル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、トリチル基である２－ピペリドン誘導体及びその含窒素六員環中の炭素原子に結合した官能基を有する２－ピペリドン誘導体が好ましく、上記官能基が直鎖又は分岐アルキル基である２－ピペリドン誘導体がより好ましく、１，５－ジメチル－２－ピペリドンが特に好ましい。また、２－ピペリドン誘導体は単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

３－ピペリドン誘導体は、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基の種類に応じて、紫外線照射量がより低い条件で表面部と内部を均一に硬化させる作用の程度が異なる。３－ピペリドン誘導体の具体例としては、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子である３－ピペリドンの他、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基等で例示される直鎖又は分岐アルキル基である、１－メチル－３－ピペリドン、１－エチル－３－ピペリドン、１－プロピオニル－３－ピペリドン又は１－イソプロピル－３－ピペリドンなどの３－ピペリドン誘導体が挙げられる。また、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がベンジル基である、１－ベンジル－３－ピペリドン又は１－（２－フェニルエチル）－３－ピペリドンなどの３－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がフリルメチル基である１－（２－フリルメチル）－３－ピペリドンなどの３－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がホルミル基である１－ホルミル－３－ピペリドンなどの３－ピペリドン誘導体、含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基がトリチル基である１－トリチル－３－ピペリドンなどの３－ピペリドン誘導体なども挙げられる。また、３－ピペリドン誘導体として、１，５－ジメチル－３－ピペリドン、Ｎ－クロロ－３－ピペリドンなどのように含窒素六員環の炭素原子に結合した官能基を有するものなども適用することができる。このうち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）及びメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）への分散性や低積算光量での均一硬化性の観点から含窒素六員環中の窒素原子に結合した官能基が水素原子、直鎖又は分岐アルキル基、ベンジル基、フリルメチル基、ホルミル基、トリチル基である３－ピペリドン誘導体及びその含窒素六員環中の炭素原子に結合した官能基を有する３－ピペリドン誘導体が好ましい。また、３－ピペリドン誘導体は単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ピペリドン誘導体（Ｄ）の配合量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部超、１０質量部未満とすることが重要であり、０．５～５質量部が好ましく、より好ましくは１～３重量部であり、特に好ましくは１．５～２．５質量部である。０．１質量部以下であると紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を均一に硬化させる効果が不十分であり、１０質量部以上であると紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物からのブリードアウトが顕著になるため、上記範囲で配合される。

（ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ））
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、さらにヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）は、ピペリドン誘導体（Ｄ）と協働して、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）とをさらに低積算光量の条件下で架橋反応させて、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化性を向上させる成分として機能する。ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）の例としては、ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［｛３，５－ビス（１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル｝ホスホネート、３，３′，３′′，５，５′，５′′－ヘキサン－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ａ，ａ′，ａ′′－（メシチレン－２，４，６－トリル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、及びヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられる。この中でもベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル（例えばＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５）が特に好ましい。ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）は、１種であっても、２種以上を組合せて用いてもよい。

（Ｅ）成分の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部であり、好ましくは１～２．５質量部である。０．５質量部より少ないと硬化容易性が不十分であり、５質量部より大きいと紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物からのブリードアウトが顕著になるため、上記範囲で配合される。

（充填剤）
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、さらに、硬化物の粘弾性特性やさらなる機能性付与のために充填剤を含んでいてもよい。充填剤としては、硬化物に対する粘弾性特性の調整作用や機能性を付与でき、チオール－エン反応を阻害しない粉末状のものであれば特に限定されず、例えば日本アエロジル社のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）やトクヤマ社のＲＥＯＬＯＳＩＬ（登録商標）、旭化成ワッカー社製ＷＡＣＫＥＲＨＤＫ（登録商標）に代表されるヒュームドシリカ、トクヤマ社のＴＯＫＵＳＩＬ（登録商標）などのシリカやシリコーンレジン、アルミナ等の金属酸化物、セルロースナノファイバー等の繊維状化合物など、目的に応じて適宜選択して適用できる。

（その他の成分）
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲においてその他の成分を配合してもよい。その他の成分としては、例えば、チクソ性付与剤、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、顔料、染料、粘着性・接着性付与剤、重合禁止剤等のほか、耐候性を向上させる添加剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられ、それらは公知のものを適用できる。

粘着性・接着性付与剤としては、例えば、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＴ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＤＱ樹脂、ＤＴＱ樹脂及びＴＱ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のシリコーン樹脂系接着向上剤（ただし、脂肪族不飽和基及びメルカプト基を含有しない）が好ましく、流動性や紫外線硬化性ポリシロキサン組成物中への分散性の観点からＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＤＴ樹脂及びＭＤＴＱ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のシリコーン樹脂系接着向上剤がより好ましく、粘着性の付与効果と構造制御が容易な観点からＭＱ樹脂が更に好ましい。また、被接着物との密着性を向上させるためシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、トリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、トリメトキシシリルプロピルジアリルイソシアヌレート、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アリルイソシアヌレート、トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリエトキシシリルプロピルジアリルイソシアヌレート、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アリルイソシアヌレート、トリス（トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。また、シランカップリング剤の他の例として、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン等の（メタ）アクリロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ）、アミノ基等の官能基を有するジシロキサン化合物も適用できる。このうち、密着性・接着性向上の点から、脂肪族不飽和基を含有することが好ましく、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサンであることがより好ましい。粘着性・接着性付与剤は１種であっても、２種以上であってもよい。

酸化防止剤としては、本発明に係る組成物の硬化物の酸化を防止して、耐候性を改善する機能を付加できるものを使用することができ、ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）も酸化防止剤として機能するが、それ以外のものとして、例えば、ヒンダードアミン系酸化防止剤等が挙げられる。ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、公知のものを適宜選択でき、例えば、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ′－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン・Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合体、［デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（７０％）］－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、１－［２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン等が挙げられる。

光安定剤としては、本発明に係る組成物又はその硬化物の光酸化劣化を防止する機能を付加できるものを使用することができ、ピペリドン誘導体（Ｄ）も光安定剤としても機能するが、それ以外のものとして、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系又はベンゾエート系化合物等が挙げられる。このうち、光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。中でも、第３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤を用いることが、組成物の保存安定性改良のために好ましい。第３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤としては、チヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＣ１１９ＦＬ（以上いずれもＢＡＳＦ社製）；ＭＡＲＫＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６７、ＬＡ－６３（以上いずれも旭電化工業株式会社製）；サノールＬＳ－７６５、ＬＳ－２９２、ＬＳ－２６２６、ＬＳ－１１１４、ＬＳ－７４４（以上いずれも三共株式会社製）等の光安定剤が挙げられる。また、耐光性安定剤として機能する紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系又はベンゾエート系化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては公知のものを適宜選択でき、例えば、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記光安定剤及び紫外線吸収剤は１種であっても、２種以上であってもよい。

（紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の製法）
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、上記の（Ａ）～（Ｄ）成分または（Ａ）～（Ｅ）成分、及び必要に応じて添加される充填材やその他の種々成分等を、所定の配合割合で混合することで製造される。上記の（Ａ）～（Ｃ）成分等または（Ａ）～（Ｄ）成分等を、混合する順番は特に限定しない。混合手段としては、特に限定されず、一例として、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー又はロールミル等を用いることができる。

（紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物）
本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、紫外線を照射することにより硬化して硬化物（シリコーンゲル）となる。本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、少ない紫外線照射量で迅速に表面部と内部が均一に硬化した硬化物（シリコーンゲル）を形成することができる。具体的には、上述した特許文献２（特開２０２０－１７２５８１号公報）に記載の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物では、３０００ｍＪ／ｃｍ^２以上の積算光量を要していたのに対し、本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は２０００ｍＪ／ｃｍ^２以下の積算光量で、表面部と内部が均一に硬化した硬化物（シリコーンゲル）を形成することができ、低エネルギー硬化性に優れている。より具体的には、紫外線の積算光量は、紫外線硬化性ポリシロキサン組成物が硬化しうるに十分な光量とすればよいが、積算光量５００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲を選択することができ、例えば、積算光量５００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２とすることが好ましく、積算光量５００～１５００ｍＪ／ｃｍ^２とすることがより好ましく、積算光量５００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２とすることがさらに好ましい。このような低積算光量で表面部と内部が均一に硬化した硬化物を得ることができる。照射される紫外線の光源や紫外線の波長範囲は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置など公知のものを適用できる。

２．ダンピング材
本発明のダンピング材は、上記の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物（シリコーンゲル）からなり、表面部と内部とが均一に硬化した構造のため、優れたダンピング特性を有し、小体積で適用された場合においても安定したダンピング性能が得られる。ダンピング材は、例えば防振や制振させたい箇所に紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を供給し、供給と同時または供給後に紫外線を照射して硬化させて形成できる。また、ダンピング材のダンピング特性等は上記の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の各成分の配合割合を上記の範囲内で変えることで調整することができる。

以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に特に限定されるものではない。

実施例及び比較例において使用した各構成成分に係る化合物は下記の通りである。
＜ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）＞
：分子鎖末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＭＳ－Ｖ３３）
＜メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）＞
：分子鎖末端がトリメチルシロキサンで封鎖されたジメチルシロキサン・メルカプトプロピルメチルシロキサン共重合体（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＳＭＳ－０４２）
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
＜ピペリドン誘導体（Ｄ）＞
：（ｄ１）１－メチル－４－ピペリドン（東京化成工業社製）
：（ｄ２）１－イソプロピル－４－ピペリドン（東京化成工業社製）
：（ｄ３）１，５－ジメチル－２－ピペリドン（東京化成工業社製）
＜ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）＞
：（ｅ１）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５）

以下の実施例及び比較例における紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の評価方法は、下記（１）、（２）の通りである。

（１）低エネルギー硬化性
紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をガラス容器（内径４５ｍｍ）に２ｍｍ高さまで注入した後、高圧水銀灯（ウシオ電機社製、型式ＵＶＬ－１５００Ｍ２－Ｎ１）にて紫外線を照射して内部まで硬化するのに最低限必要な積算光量を測定し、積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ^２以下の場合を「◎」（優良）、積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ^２を超えて２０００ｍＪ／ｃｍ^２以下の場合を「○」（良）、積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ^２超であった場合を「×」（不可）とした。ここで、内部まで硬化した状態の確認は、未硬化の試料に上記高圧水銀灯で積算光量６０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して内部まで硬化させた硬化物の複素弾性率Ｇｒ^＊（内部まで硬化したときの基準値）と、未硬化の試料に上記試験の積算光量で紫外線を照射した後の硬化物の複素弾性率Ｇ^＊とを比較し、複素弾性率Ｇ^＊が前記複素弾性率Ｇｒ^＊の９０％以上であれば内部まで硬化したものと認定した。複素弾性率Ｇｒ^＊及びＧ^＊は、紫外線照射後に保形可能な円板形状となったものを測定検体とし、ＪＩＳＫ７２４４－１０準拠に準じて、動的粘弾性測定器（ティー・エイ・インスツルメント社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２）を用いて、捻じり剪断モード（２５℃、周波数１０Ｈｚ）で測定した。なお、紫外線照射後に液状であるか、また流動して保形できないものは、測定するまでもなく未硬化状態と判定した。

（２）硬化均一性
紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をガラス容器（内径４５ｍｍ）に２ｍｍ高さまで注入した後、高圧水銀灯（ウシオ電機社製、型式ＵＶＬ－１５００Ｍ２－Ｎ１）にて紫外線を照射して厚さ２ｍｍの硬化物を作製し、硬化物の表面をスパチュラ（清水アキラ株式会社製、サンダイヤミクロスパーテル）で押した時に、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で表面に皺が寄って硬化皮膜が確認されたものを「×」（不合格）とし、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化皮膜が確認されず表面に変化がなかった（皺が生じなかった）場合を「○」（良）、積算光量９０００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化皮膜が確認されず表面に変化がなかった（皺が生じなかった）場合を「◎」（優良）とした。

［実施例１］
蓋つきプラスチック容器に、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を１００質量部、メルカプトプロピル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）を６．５質量部、光重合開始剤（Ｃ）を１質量部及びピペリドン誘導体（Ｄ）として（ｄ１）：１－メチル－４－ピペリドンを０．５質量部、を投入して予備混合し、この混合物を自転・公転ミキサー（製品名：あわとり錬太郎（登録商標）ＡＲＥ－２５０、株式会社シンキー社製品）を用いて、２０００ｒｐｍにて２分間の本混合を行い、２２００ｒｐｍにて１分間脱泡して、実施例１の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。なお、本実施例１の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物におけるメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）のメルカプトアルキル基のモル数が、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基１モルに対し、０．９０モルとなる質量部である。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例２～４］
実施例１において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ１）：１－メチル－４－ピペリドンの配合量を表１の通り変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～４の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

実施例１～４の評価結果を表１に示す。

［実施例５］
実施例１において、ピペリドン誘導体（Ｄ）として、（ｄ１）：１－メチル－４－ピペリドンに代えて（ｄ２）：１－イソプロピル－４－ピペリドンとした以外は実施例１と同様にして、実施例５の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例６～８］
実施例５において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ２）：１－イソプロピル－４－ピペリドンの配合量を表２の通り変更した以外は実施例５と同様にして、実施例６～８の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

実施例５～８の評価結果を表２に示す。

［実施例９］
実施例１において、ピペリドン誘導体（Ｄ）を（ｄ１）：１－メチル－４－ピペリドンに代えて（ｄ３）：１，５－ジメチル－２－ピペリドンとした以外は実施例１と同様にして、実施例９の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例１０～１２］
実施例９において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ３）：１，５－ジメチル－２－ピペリドンの配合量を表３の通り変更した以外は実施例９と同様にして、実施例１０～１２の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

実施例９～１２の評価結果を表３に示す。

［実施例１３］
実施例２において、さらにヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）として（ｅ１）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル０．５質量部を配合した以外は実施例２と同様にして、実施例１３の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例１４及び実施例１５］
実施例１３において、ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）の（ｅ１）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステルの配合量を表４の通り変更した以外は、実施例１３と同様にして、実施例１４及び１５の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例１６］
実施例６において、さらにヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）として（ｅ１）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル０．５質量部を配合した以外は実施例６と同様にして、実施例１６の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［実施例１７］
実施例１０において、さらにヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）として（ｅ１）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－Ｃ９分岐アルキルエステル１．０質量部を配合した以外は実施例１０と同様にして、実施例１７の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

実施例１３～１７の評価結果を表４に示す。

［比較例１］
実施例１において、ピペリドン誘導体（Ｄ）を配合しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例１の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［比較例２及び比較例３］
実施例１において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ１）：１－メチル－４－ピペリドンの配合量を表５の通り変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２及び比較例３の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［比較例４及び比較例５］
実施例５において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ２）：１－イソプロピル－４－ピペリドンの配合量を表５の通り変更した以外は実施例５と同様にして、比較例４及び比較例５の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

比較例１～５の評価結果を表５に示す。

［比較例６及び比較例７］
実施例９において、ピペリドン誘導体（Ｄ）である（ｄ３）：１，５－ジメチル－２－ピペリドンの配合量を表６の通り変更した以外は実施例９と同様にして、比較例６及び比較例７の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物をそれぞれ得た。得られた各紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［比較例８］
実施例３において、ピペリドン誘導体（Ｄ）の替わりに、上述した特許文献２で用いられていたヒンダードアミン系化合物（Ｆ）として（ｆ１）１－フェニルピペリジン２．０質量部を配合した以外は実施例３と同様にして、比較例８の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

［比較例９］
実施例３において、ピペリドン誘導体（Ｄ）の替わりに、上述した特許文献２で用いられていたヒンダードアミン系化合物（Ｆ）として（ｆ２）１－メチルピペコリン酸エチル２．０質量部を配合した以外は実施例３と同様にして、比較例９の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得た。得られた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を紫外線照射により硬化させて、上記（１）低エネルギー硬化性と（２）硬化均一性について評価を行った。

比較例６～９の評価結果を表６に示す。

（評価結果）
表１～４に示した実施例１～１７の評価結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）をビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部を含有した構成を備えた本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、積算光量が小さい紫外線照射条件であっても十分に内部まで硬化すると共に、硬化物の表面には硬化皮膜が生じずに、表面部と内部とが均一に硬化した。これらのことから、低エネルギー硬化性と硬化均一性に優れていることがわかった。

また、表１～５に示した実施例１～４及び実施例１３～１５の群の評価結果と、実施例５～８及び実施例１６の群、実施例９～１２及び実施例１７の群の評価結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）として、４－ピペリドン誘導体及び２－ピペリドン誘導体の何れでも低エネルギー硬化性と硬化均一性に優れた紫外線硬化性ポリシロキサン組成物を得られることがわかった。

また、表１～３に示した実施例１～１２の評価結果と、表４に示した実施例１３～１７の評価結果とから、ピペリドン誘導体（Ｄ）とヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を併用することで、低エネルギー硬化性がさらに向上することが分かった。実施例１３～１５の結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）とヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）の併用による低エネルギー硬化性の向上作用が得られるヒンダードフェノール系化合物の配合量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、少なくとも０．５～５質量部の範囲が好ましいことがわかった。

一方、表５に示した比較例１並びに表６に示した比較例８、９の評価結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）を含まない比較例１の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、硬化時に表面近傍に内部よりも硬化が進んだ皮膜状の表層が形成されて硬化均一性に劣っていた。また、ピペリドン誘導体（Ｄ）に替えてヒンダードアミン系化合物（Ｆ）を適用した比較例８及び９の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、硬化均一性は良好であったが、硬化に要する紫外線の積算光量が大きく、低エネルギー硬化性に劣っていた。

また、表５及び表６に示した比較例２、４、６の評価結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）の配合割合がビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部であると硬化均一性に劣り、比較例３、５、７の評価結果から、ピペリドン誘導体（Ｄ）の配合割合がビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、１０質量部であると低エネルギー硬化性及び硬化均一性のいずれもが劣るため、ピペリドン誘導体（Ｄ）の配合割合を０．１質量部超、１０質量部未満とすることが重要であり、０．５～５質量部の範囲とすることが好ましいことがわかった。

本発明の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物は、紫外線により硬化し、積算光量が低い紫外線照射条件でも表面部と内部の硬化の均一性に優れるため、小型の電気・電子機器や精密機械の駆動装置の防振や制振に用いるダンピング材として有用である。

Claims

ビニル基を少なくとも１個以上有するオルガノポリシロキサン（Ａ）：１００質量部と、
メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）：メルカプトアルキル基のモル数が、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基１モルに対し、０．１～１．０モルとなる質量部と、
光重合開始剤（Ｃ）：前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．１～５質量部と、
ピペリドン誘導体（Ｄ）：前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部と、を含有してなり、
前記ピペリドン誘導体（Ｄ）が、１－メチル－４－ピペリドン又は１，５－ジメチル－２－ピペリドンであることを特徴とする紫外線硬化性ポリシロキサン組成物。
さらに、ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）：前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対し、０．５～５質量部、を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物。
請求項１又は２に記載の紫外線硬化性ポリシロキサン組成物の硬化物からなるダンピング材。