JP7458802B2 - カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法、及びカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、加水分解処理した後にクラフト蒸解を行なうことにより得られるパルプを準備する工程(A)、該パルプを(1)N-オキシル化合物(例えば、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシラジカル,TEMPO)、及び、(2)臭化物、ヨウ化物若しくはこれらの混合物からなる群から選択される化合物の存在下で酸化剤を用いて水中で酸化して酸化セルロースを調製する工程(B)、及び、該酸化セルロースを解繊及び分散してセルロースナノファイバーを製造する工程(C)を含むセルロースナノファイバーの製造方法が開示されている。特許文献1によると、当該製造方法は、高濃度であっても低い粘度を有し、流動性に優れたセルロースナノファイバー分散液を提供することができるとされている。
また、特許文献2の段落[0024]には、セルロース原料のカルボキシル化方法の「その他の例」として、オゾン濃度50~250g/m3で、1~360分処理することが記載されている。
また、特許文献1において、セルロース原料をカルボキシル化するためにTEMPOを用いた場合には、製造されるCNFにTEMPOが残存する可能性があり、安全上、心理上の観点から懸念がある。
従って、本開示は、取扱い性と、物性とのバランスに優れるカルボキシル化セルロースナノファイバーを形成可能な、カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法を提供することを目的とする。
[態様1]
カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法であって、
木材パルプ繊維を浸漬している、6.5以下のpHを有する処理液に、オゾン含有ガスを、上記オゾン含有ガス中のオゾン濃度及び処理時間の積であるCT値が6,000ppm・分超となるように供給して、上記木材パルプ繊維からカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を形成する繊維形成ステップ、
を含むことを特徴とする、上記方法。
上記処理液が、酸を含む、態様1に記載の方法。
上記方法では、処理液が酸を含むため、処理液のpHを所定の範囲に保持しやすく、上記方法は、取扱い性と、物性とのバランスに優れるカルボキシル化CNFを形成可能なカルボキシル化CNF化用パルプ繊維を製造することができる。
上記酸が、クエン酸である、態様2に記載の方法。
上記方法では、上記酸がクエン酸であるため、処理液のpHを所定の範囲に保持しやすく、上記方法は、取扱い性と、物性とのバランスに優れるカルボキシル化CNFを形成可能なカルボキシル化CNF化用パルプ繊維を製造することができる。
上記処理液が、上記クエン酸を、3.0~10.0質量%の濃度で含む、態様3に記載の方法。
上記繊維形成ステップの開始から60分後において、上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維の重合度:DP60及びカルボキシル基量:C60(mmol/g)の積により表される重合度・カルボキシル基量指数:I60が、
58≦I60
の要件を満たす、態様1~4のいずれか一項に記載の方法。
上記繊維形成ステップの開始から120分後において、上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維の重合度:DP120及びカルボキシル基量:C120(mmol/g)の積により表される重合度・カルボキシル基量指数:I120が、
46≦I120
の要件を満たす、態様1~5のいずれか一項に記載の方法。
上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維が、8.0質量%未満のヘミセルロース含有率を有する、態様1~6のいずれか一項に記載の方法。
上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維が、0.10質量%以下のリグニン含有率を有する、態様1~7のいずれか一項に記載の方法。
上記木材パルプ繊維が、使用済の衛生用品に由来する、態様1~8のいずれか一項に記載の方法。
上記使用済の衛生用品が、高吸水性ポリマーをさらに含んでおり、上記木材パルプ繊維が、上記高吸水性ポリマーを含んでいる、態様9に記載の方法。
上記繊維形成ステップの前に、上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップをさらに含む、態様10に記載の方法。
上記不活化ステップにおいて、酸を添加することにより上記高吸水性ポリマーを不活化する、態様11に記載の方法。
上記繊維形成ステップにおいて、上記オゾン含有ガスを用いて上記高吸水性ポリマーを分解し、上記処理液に可溶化させる、態様10~12のいずれか一項に記載の方法。
木材パルプ繊維から形成されたカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維であって、
上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維の重合度:DP及びカルボキシル基量:C(mmol/g)の積により表される重合度・カルボキシル基量指数:Iが、
46≦I
の要件を満たす、
ことを特徴とする、上記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維。
カルボキシル基量:C(mmol/g)が、0.11~0.60mmol/gの範囲にある、態様14に記載のカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維。
上記カルボキシル化CNF化用パルプ繊維は、所定のカルボキシル基量を有するので、取扱い性と、物性とのバランスに優れるカルボキシル化CNFを形成することができる。
ニトロキシラジカル種、その酸化物及びその還元物を含まない、態様14又は15に記載のカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維。
上記カルボキシル化CNF化用パルプ繊維は、ニトロキシラジカル種、例えば、TEMPO(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン1-オキシル)、その酸化物及びその還元物を含まないので、安全性の観点から好ましい。
本開示のカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法は、以下のステップを含む。
・木材パルプ繊維を浸漬している、6.5以下のpHを有する処理液に、オゾン含有ガスを、上記オゾン含有ガス中のオゾン濃度及び処理時間の積であるCT値が6,000ppm・分超となるように供給して、上記木材パルプ繊維からカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を形成する繊維形成ステップ(以下、単に「繊維形成ステップ」と称する場合がある)
・上記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップ(以下、単に「不活化ステップ」と称する場合がある)
繊維形成ステップでは、木材パルプ繊維を浸漬している、6.5以下のpHを有する処理液に、オゾン含有ガスを供給する。
上記木材パルプ繊維としては、特に制限されず、例えば、針葉樹パルプ繊維、広葉樹パルプ繊維が挙げられる。
なお、上記木材パルプ繊維は、バージンパルプ繊維、リサイクルパルプ繊維、使用済の衛生用品に由来するパルプ繊維であってもよい。
なお、上記pHは、20℃におけるpHを意味する。
上記有機酸としては、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、アスコルビン酸等が挙げられる。
上記無機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸が挙げられ、塩素を含まないこと、コスト等の観点から硫酸が好ましい。
電気化学便覧によると、主要な化合物の酸解離定数(pka,水中,25℃)は、以下の通りである。
[有機酸]
・酒石酸:2.99(pKa1),4.44(pKa2)
・リンゴ酸:3.24(pKa1),4.71(pKa2)
・クエン酸:2.87(pKa1),4.35(pKa2),5.69(pKa3)
オゾン含有ガスを、所定のpHを有する処理液に供給することにより、オゾンが、セルロースの6位の-CH2OH基をカルボキシル基に酸化するとともに、カルボキシル化CNFの重合度を所定の範囲に低下させることができる。
なお、オゾン含有ガス中のオゾン濃度は、例えば、紫外線吸収式のオゾン濃度計(例えば、エコデザイン株式会社製:オゾンモニタOZM-5000G)により測定することができる。
(1)ヨウ化カリウム約0.15g及び10%のクエン酸溶液5mLを入れた100mLメスシリンダーに、オゾンが溶解した処理液を85mL入れて反応させる。
(2)反応後の処理液を、200mLの三角フラスコに移動し、三角フラスコ内にデンプン溶液を加え、紫色に着色させた後、0.01mol/Lのチオ硫酸ナトリウムで無色になるまで撹拌しながら滴定し、添加量a(mL)を記録する。
(3)以下の式を用いて、水溶液中のオゾン濃度を算出する。
処理液中のオゾン濃度(質量ppm)を以下の式:
処理液中のオゾン濃度(質量ppm)
=a(mL)×0.24×0.85(mL)
により算出する。
また、上記繊維形成ステップにおいて、上記処理時間は、好ましくは30分~210分、より好ましくは45分~180分、そしてさらに好ましくは60分~120分である。それにより、重合度及びカルボキシル基量が所定の範囲にあるカルボキシル化CNF化用パルプ繊維を効率よく製造しやすくなる。
(1)繊維形成ステップの開始からn分後のカルボキシル化CNF化用パルプ繊維を採取する。
(2)蒸留水170mLを添加した容器に、カルボキシル化CNF化用パルプ繊維約0.4gを添加し、カルボキシル化CNF化用パルプ繊維を分散させる。
(3)容器に、0.01M NaCl 10mLを加える。
(4)容器に、0.1M HClを添加し、pH2.8に調整する。
(6)0.05M NaOHの添加量をX軸にプロットし、電気伝導度をY軸にプロットし、電気伝導度が一定となる点の0.05M NaOHの添加量:V(mL)を求める。
(7)カルボキシル化CNF化用パルプ繊維をろ過により回収し、その絶乾質量:m(g)を測定する。
(8)カルボキシル化CNF化用パルプ繊維のカルボキシル基量:Cn(mmol/g)を、次の式:
Cn(mmol/L)=(V×0.05/1000)/m
により算出する。
なお、pHは、アズワン株式会社製、pHashion(ファシオン)pHメーター,C-62を用いて測定する。また、電気伝導度は、東亜ディーケーケー株式会社製、ポータブル電気伝導度計(CM-31P型)を用いて測定する。
(1)繊維形成ステップの開始からn分後のカルボキシル化CNF化用パルプ繊維を採取する。
(2)JIS 8215:1998に規定される「セルロース希薄溶液-極限粘度数測定方法-銅エチレンジアミン法」の「6.4.1 粘度比」に従って、粘度比ηr(=η/η0)を測定する。
(3)以下の式を用いて、重合度:DPnを算出する。
比粘度:ηsp=ηr-1
固有粘度:[η]=ηsp/(100×c(1+0.28ηsp))
重合度:DPn=175×[η]
なお、上述の式は、木質科学実験マニュアル(日本木材学会編、文永堂出版、2000年)第101ページの記載に基づくものであり、cは、セルロース濃度(g/mL)を意味する。
本開示の製造方法では、木材パルプ繊維が、使用済の衛生用品に由来する場合において、高吸水性ポリマーをオゾン含有ガスにて分解させるべきときには、上記繊維形成ステップは、特開2019-007119号を参考にして実施することができる。
上記不活化ステップは、当技術分野で用いられているものをそのまま採用することができ、例えば、不活化剤を添加することにより、高吸水性ポリマーを不活化することができる。上記不活化剤としては、例えば、酸(例えば、無機酸及び有機酸)、石灰、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。なお、上記無機酸及び有機酸としては、上述のものが挙げられる。
例えば、TEMPO触媒を用いたカルボキシル化CNFの製造方法では、前駆体が存在せず、カルボキシル化CNFとして保管する必要があるが、乾燥したCNFを水等に再分散させることが難しいことはよく知られるところである。
[実施例1]
針葉樹パルプ繊維(バージンパルプ繊維)約600gを、処理液として脱イオン水60kgが充填された容器に浸漬し、以下の処理液中のクエン酸濃度、オゾン含有ガス中のオゾン濃度、処理時間にて、繊維形成ステップを実施し、カルボキシル化CNF化用パルプ繊維を形成した。なお、オゾン含有ガスは、ナノバブルとして処理液に供給された。
・クエン酸濃度:0質量%,3質量%,5質量%
・オゾン含有ガス中のオゾン濃度:200ppm
・処理時間:0分,60分,120分,210分
なお、クエン酸濃度0質量%,3質量%及び5質量%において、処理液のpHは、それぞれ、6.9,1.8及び1.6であった。
針葉樹パルプ繊維(バージンパルプ繊維)約600gを、処理液として脱イオン水60kgが充填された容器に浸漬し、以下の処理液中のクエン酸濃度、オゾン含有ガス中のオゾン濃度、処理時間にて、繊維形成ステップを実施し、カルボキシル化CNF化用パルプ繊維を形成した。なお、オゾン含有ガスは、ナノバブルとして処理液に供給された。
・クエン酸濃度:1質量%
・オゾン含有ガス中のオゾン濃度:200ppm
・処理時間:0分,30分,210分,420分
測定条件、X線回折プロファイル、X線回折標準データ集は、以下の通りである。
<測定条件>
・X線源:Cu
・X線出力:50kV-250mA
・光学系:モノクロメータ付集中ビーム
・スリット:DS0.5deg+10mmH
SS0.5deg
RS0.15
・走査軸:2θ/θ連動
・走査法:連続走査
・走査範囲:5≦2θ≦70deg
・走査速度:0.5deg/min
・サンプリング:0.02deg
・縦軸:回折強度(cps)
・横軸:回折角度(deg)
・回折条件:2dsinθ=nλ
d:格子面間隔(nm)
θ:回折角度(deg)
n:反射次数
λ:X線波長(0.15406nm)
・ICDD:International Centre for Diffraction Data
結果を表4に示す。
Claims (13)
- カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法であって、
木材パルプ繊維を浸漬している、6.5以下のpHを有する処理液に、オゾン含有ガスを、前記オゾン含有ガス中のオゾン濃度及び処理時間の積であるCT値が6,000ppm・分超となるように供給して、前記木材パルプ繊維からカルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を形成する繊維形成ステップ、
を含むことを特徴とする、前記方法。 - 前記処理液が、酸を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記酸が、クエン酸である、請求項2に記載の方法。
- 前記処理液が、前記クエン酸を、3.0~10.0質量%の濃度で含む、請求項3に記載の方法。
- 前記繊維形成ステップの開始から60分後において、前記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維の重合度:DP60及びカルボキシル基量:C60(mmol/g)の積により表される重合度・カルボキシル基量指数:I60が、
58≦I60
の要件を満たす、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記繊維形成ステップの開始から120分後において、前記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維の重合度:DP120及びカルボキシル基量:C120(mmol/g)の積により表される重合度・カルボキシル基量指数:I120が、
46≦I120
の要件を満たす、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維が、8.0質量%未満のヘミセルロース含有率を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記カルボキシル化セルロースナノファイバー化用パルプ繊維が、0.10質量%以下のリグニン含有率を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記木材パルプ繊維が、使用済の衛生用品に由来する、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記使用済の衛生用品が、高吸水性ポリマーをさらに含んでおり、前記木材パルプ繊維が、前記高吸水性ポリマーを含んでいる、請求項9に記載の方法。
- 前記繊維形成ステップの前に、前記高吸水性ポリマーを不活化する不活化ステップをさらに含む、請求項10に記載の方法。
- 前記不活化ステップにおいて、酸を添加することにより前記高吸水性ポリマーを不活化する、請求項11に記載の方法。
- 前記繊維形成ステップにおいて、前記オゾン含有ガスを用いて前記高吸水性ポリマーを分解し、前記処理液に可溶化させる、請求項10~12のいずれか一項に記載の方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012115115A1 (ja) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | 三菱化学株式会社 | セルロース繊維およびその製造方法、セルロース繊維集合体並びにセルロース繊維複合材料 |
WO2013176102A1 (ja) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | 王子ホールディングス株式会社 | 微細繊維状セルロース及びその製造方法、微細繊維状セルロース分散液、不織布 |
CN108178802A (zh) | 2018-03-02 | 2018-06-19 | 广西大学 | 一种基于硝酸、双氧水的氧化纤维素纳米纤丝的制备方法 |
WO2019003655A1 (ja) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | ユニ・チャーム株式会社 | セルロースナノファイバー化用パルプ繊維を製造する方法、及びセルロースナノファイバー化用パルプ繊維 |
CN111206449A (zh) | 2020-01-16 | 2020-05-29 | 天津科技大学 | 一种氧化法预处理植物纤维制备纤维素纳米纤维的方法 |
JP2020109224A (ja) | 2018-12-31 | 2020-07-16 | ユニ・チャーム株式会社 | パルプ繊維原料を製造する方法、及びセルロース原料としてのパルプ繊維原料 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2112096C1 (ru) * | 1990-10-29 | 1998-05-27 | Ноувейст Текноложис Инк. | Способ обработки гигиенических изделий из впитывающей бумаги, способ обработки сверхвпитывающего полимера, отвержденный сверхвпитывающий полимер и устройство для обработки гигиенических изделий |
US6238516B1 (en) * | 1991-02-14 | 2001-05-29 | Dana L. Watson | System and method for cleaning, processing, and recycling materials |
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