JP7456825B2 - 摩擦体用組成物、摩擦体及び筆記具 - Google Patents
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Description
[1]下記要件(a)~(b)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α‐オレフィン共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)とを含有し、前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)と前記熱可塑性エラストマー(B)との質量の比率[(A)/(B)]が10/90~67/33である摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(a);示差走査型熱量計(DSC)による熱量測定において共重合体(A)の融点(Tm)が110℃以上160℃以下である。
要件(b);共重合体(A)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)とを含み、前記構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%として、当該構成単位(i)79~90モル%と、当該構成単位(ii)10~21モル%とを含む。
要件(x); JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、押針接触開始から15秒後における摩擦体用樹脂組成物(X)のショアA硬度は、70以上95以下である。
要件(y); JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、前記摩擦体用樹脂組成物(X)のショアA硬度において、下記式で表される、押針接触直後におけるショアA硬度の値と押針接触から15秒後におけるショアA硬度の値との差ΔHSが、5以上20以下である。
ΔHS=(押針接触直後のショアA硬度値-押針接触15秒後のショアA硬度値)
要件(z); 前記摩擦体用樹脂組成物(X)からなる厚さ2mmのシートをコピー紙に接触させ、100mmの幅を、試験速度7500mm/minで、23℃、2kg荷重にて200回往復させた際の摩耗量が0.1mg以下であり、40℃、1kg荷重にて500回往復させた際の摩耗量が0.1mg以下である。
[4]前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)が下記要件(c)を満たす[1]~[3]のいずれかに記載の摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(c);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピーク温度が20℃以上45℃以下である。
[6][1]~[5]のいずれかに記載の摩擦体用組成物を含んでなることを特徴とする摩擦体。
[7]摩擦体が射出成形で作製させることを特徴とする[6]に記載の摩擦体。
[9]前記熱変色性インキ中に、平均粒子径が0.05μm以上、5.0μm以下である熱変色性マイクロカプセル顔料を含む[8]に記載の筆記具。
[10]前記熱変色性インキ中に、平均粒子径が0.1μm以上、50μm以下である金属光沢顔料を含むことを特徴とする[8]に記載の筆記具。
本発明の摩擦体用組成物(X)は、下記要件(x)と(y)を満たすことが好ましい。
JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、押針接触開始から15秒後における摩擦体用組成物(X)のショアA硬度は、70以上95以下であり、好ましくは、75以上95以下であり、より好ましくは、78以上95以下である。
JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、摩擦体用組成物(X)のショアA硬度において、押針接触直後におけるショアA硬度の値と押針接触から15秒後におけるショアA硬度の値との差ΔHSは、5以上20以下であり、好ましくは、5以上15以下であり、より好ましくは、5以上13以下である。
ΔHS=(押針接触直後のショアA硬度値-押針接触15秒後のショアA硬度値)
ΔHSが前記上限値以下であると、摩擦体用組成物(X)から得られる摩擦体で紙面上の筆跡を擦過した際に、摩擦熱をより効率的に発生させることができる。また前記下限値以上であると、筆跡に含まれる粒状物(顔料)をより容易に吸着剥離できるものとなる。ΔHSは、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)の配合量、コモノマー種及びコモノマー組成によって任意に変えることができる他、複数種を混合することでも任意に調整できる。
本発明の摩擦体用組成物(X)は、さらに下記要件(z)を満たすことが好ましい。
前記摩擦体用樹脂組成物(X)からなる厚さ2mmのシートをコピー紙に接触させ、100mmの幅を、試験速度7500mm/minで、23℃、2kg荷重にて200回往復させた際の摩耗量が0.11mg以下であり、好ましくは0.10mg以下である。また、40℃、1kg荷重にて500回往復させた際の摩耗量が0.1mg以下であり、好ましくは0.08mg以下であり、さらに好ましくは0.07mg以下である。摩耗量が前記上限値以下であると、摩擦体組成物(X)から得られる摩擦体で紙面上の筆跡及びインクを擦過した際に破損などが起こらず、また削りカスが発生しない。摩耗量は4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)の配合量、コモノマー種及びコモノマー組成によって任意に変えることができる他、複数種を混合することでも任意に調整できる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)は、以下の要件(a)および(b)を満たし、さらに(c)を満たすことが好ましく、さらに(d)を満たすことがより好ましい。
-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、共重合体(A)のtanδピーク温度は、20℃以上45℃以下であり、25℃以上45℃以下であることが好ましく、30℃以上41℃以下であることがより好ましく、35℃以上41℃以下であることがさらに好ましい。4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)のtanδピーク温度を上記の温度範囲にすることで、室温でのtanδの値と摩擦時の強度をより高めることができる。また室温にtanδピーク値を持つことにより、共重合体(A)から得られる摩擦体の、黒鉛や熱変色性インキの消去性が向上する。
-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク値が、0.5以上5.0以下であることが好ましく、0.7以上4.0以下であることがより好ましく、0.9以上3.5以下であることがさらに好ましい。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)の特に好ましい形態は、前記要件(a)、(b)、(c)および(d)に加えて、更に下記要件(e)~(g)から選ばれる1以上、好ましくは2以上、より好ましくは全てを満たしている。
密度(ASTM D1505にて測定)が、830~870kg/m3、好ましくは830~865kg/m3、さらに好ましくは830~855kg/m3である。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(分子量分布;Mw/Mn)が、1.0~3.5、好ましくは1.2~3.0、さらに好ましくは1.5~2.8の範囲である。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。前記Mw/Mnが3.5よりも大きいと、組成分布に由来する低分子量、低立体規則性ポリマーの影響が懸念されて、成形性が悪くなる場合がある。
デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が、0.1~5.0dL/g、好ましくは0.5~4.0dL/g、より好ましくは0.5~3.5dL/gの範囲である。
後述するように、共重合体を製造する際の重合中に水素を併用すると分子量を制御でき、低分子量体から高分子量体まで自在に得て極限粘度[η]を調整することが出来る。前記極限粘度[η]が0.1dL/gよりも小さい、または5.0dL/gよりも大きいと、射出成形加工性が損なわれる場合がある。
前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)の製造方法は、特に限定されず、前記共重合体(A)は、例えば、4-メチル-1-ペンテンと上述した「構成単位(ii)を導くα-オレフィン」とを適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。
本発明でいう熱可塑性エラストマーとは、融点以上に加熱すると熱可塑性の性質を示す一方、常温ではゴム弾性の性質を示すポリマーである。熱可塑性エラストマー(B)としては、具体的には、下記のポリオレフィン系エラストマー(B-1)、ポリスチレン系エラストマー(B-2)が挙げられる。
オレフィン系エラストマー(B-1)の第1の態様としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα-オレフィンからなる群より選ばれる1つとの共重合体が挙げられる。共重合の形態は、ブロック共重合、グラフト共重合のいずれでもよいが、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる1つと、α-オレフィンからなる共重合体の場合のみ、共重合の形態はランダム共重合であってもよい。前記α-オレフィンとは、分子鎖の片末端に二重結合を有するオレフィンのことであり、1-ブテンや1-オクテンなどが好ましく用いられる。
スチレン系エラストマー(B-2)としては、硬質部(結晶部)となるポリスチレンブロックと、軟質部となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(HSBR)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレン共重合体(SIB)などを例示することができる。スチレン系エラストマーは、1種単独で、または2種類以上を組み合せて用いられる。
摩擦体用樹脂組成物(X1)において4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)と、熱可塑性エラストマー(B)と結晶性ポリオレフィン(C)の合計量を100質量部とすると、柔軟性、応力緩和性の観点から、前記組成物中の共重合体(A)の含量の上限値は、通常50質量部、好ましくは48質量部、さらに好ましくは45質量部特に好ましくは40質量部であり、下限値は、通常20質量部、好ましくは25質量部、さらに好ましくは30質量部である。
本発明の摩擦体用組成物(X)は、結晶性ポリオレフィン(C)を含んでいてもよい。結晶性ポリオレフィン(C)は、従来公知である、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられる。
結晶性ポリオレフィン(C)の配合量が上記範囲内にあることで、得られる摩擦体に適度な硬度を付与することができ消去性に寄与することが可能となる。
本発明の摩擦体用樹脂組成物(X)は、副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
抗菌剤としては、4級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素等が挙げられる。
本発明の摩擦体用樹脂組成物(X)の製造方法には特に限定はなく、例えば従来公知の製造方法が使用できる。各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒へ原料の溶解、溶媒除去等の工程が不要で、実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いて、例えば180~250℃下で溶融混錬後、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる。それらの中でも混合性や生産性の観点から、二軸押出機の使用が好ましい。該方法により、各成分および添加剤が均一に分散混合された高品質の樹脂組成物ペレットを得ることができる。
本発明の摩擦体は、前記摩擦体用樹脂組成物(X)を含んでなることを特徴とする。本発明の摩擦体は、その作製方法に特に制限はないが、例えば、摩擦体用樹脂組成物(X)から射出成形により好適に作製することができる。
前記摩擦体組成物および摩擦体は、筆跡を擦過できる形態で構成され実用に供される。その際、摩擦体は単独で構成される他、摩擦部分が筆跡(紙面)に接触できる形態で硬質樹脂等の他部材へ併設する等、把持できる状態で構成されればよい。その他、熱変色性インキを内蔵する筆記具に設けた熱変色性筆記具形態や、別体からなる熱変色性インキを内蔵する筆記具形態などとして構成することができる。例えば、本発明の筆記具は、筆記具本体と、該筆記具本体に装着された前記摩擦体とを備え、前記筆記具本体内に熱変色性インキを内蔵する。
本発明の摩擦具で擦過する熱変色部は、前記熱変色性筆記具によって紙面等に形成された筆跡の他、スタンプによる印影や、印刷や塗装によって形成された熱変色層(像形態やベタ状のもの)が適用される。
前記摩擦体を供えた熱変色性筆記具としては、熱変色性インキを収容し、熱変色性の筆跡を形成できるものであれば水性インキ、油性インキを問わず、どのような形態であってもよい。尚、本発明による熱変色性インキとは、筆跡を形成する材料の総称であり、鉛筆芯等の形態も含む。以下に詳細を説明する。
物で被覆したものが有効であり、金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示でき、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が挙げられる。具体的には、日本光研工業(株)製の商品名「アルティミカ」等を例示できる。偏平ガラス片を芯物質とする光輝顔料は、その表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したもの等が有効であり、具体的には、日本板硝子(株)製の商品名「メタシャイン」等を例示できる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)中の各構成単位(4-メチル-1-ペンテン(4MP1)及びα-オレフィン(AO))の含有率(モル%)は、13C-NMRにより測定した。
・測定装置:核磁気共鳴装置(ECP500型、日本電子(株)製)
・観測核:13C(125MHz)
・シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
・パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
・繰り返し時間:5.5秒
・積算回数:1万回以上
・溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)混合溶媒
・試料濃度:55mg/0.6mL
・測定温度:120℃
・ケミカルシフトの基準値:27.50ppm
共重合体の極限粘度[η]は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中、135℃で測定した。
約20mgの特定4MP1系共重合体をデカリン25mlに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリンを5ml加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作を更に2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度[η](単位:dl/g)として求める(下記の式1参照)。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)・・・式1
共重合体の重量平均分子量(Mw)、及び重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatography)を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。
測定装置:GPC(ALC/GPC 150-C plus型、示唆屈折計検出器一体型、Waters製)
カラム:GMH6-HT(東ソー(株)製)2本、及びGMH6-HTL(東ソー(株)製)2本を直列に接続
溶離液:o-ジクロロベンゼン
カラム温度:140℃
流量:1.0mL/min
メルトフローレート(MFR:Melt Flow Rate)は、ASTM D1238に準拠し、230℃で2.16kgの荷重にて測定した。単位は、g/10minである。
共重合体の密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して、測定した。この密度(kg/m3)を軽量性の指標とした。
共重合体の融点(Tm)は、測定装置として示差走査熱量計(DSC220C型、セイコーインスツル(株)製)を用いて測定した。約5mgの重合体を、測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/minで200℃まで加熱する。重合体を完全融解させるために、200℃で5分間保持し、次いで、10℃/minで-50℃まで冷却する。-50℃で5分間置いた後、10℃/minで200℃まで2度目の加熱を行ない、この2度目の加熱でのピーク温度(℃)を重合体の融点(Tm)とする。なお、複数のピークが検出される場合には、最も高温側で検出されるピークを採用する。
共重合体および樹脂組成物の動的粘弾性の測定では、ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で-40~150℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、0~40℃の範囲でガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)がピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク値温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定した。
ショアA硬度の測定では、実施例および比較例で得られた厚さ2mmのシートを3枚重ねて測定試料として用い、JIS K6253に準拠して押針直後の数値を読み取り、その状態で15秒間静置させたときの数値を読み取った。またショアA硬度の変化ΔHSを下記の式で算出した。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアA硬度値-押針接触15秒後のショアA硬度値)
摩耗性の測定では、実施例及び比較例で得られた厚さ2mmのシートを5mm×5mmに切り取って測定試料として用い、新東科学社製学振摩耗試験機(トライボギア Type 30S)の摩耗治具に測定試料を貼付けて、コピー紙(PPC Paper TypeFw)と摩擦体が接した状態で、所定の荷重をかけて、試験速度7500mm/minで100mm幅を所定回数(200回または500回)往復させた。試験は23℃、2kg荷重で200回、40℃、1kg荷重で500回の2条件で実施し、測定前の測定試料の質量から測定後の測定試料の質量を差し引いて得られた質量を摩擦体の摩耗量として求めた。
市販のボールペンおよび市販の鉛筆(トンボ鉛筆製、8900-B)を用いて、筆記用紙A(白紙)に手書きで螺旋状の丸を10個連続筆記した後、筆跡を摩擦体で擦過して消去させた際の状態を目視により確認した。試験結果の評価を表2に記載した。
A:残色を生じることなく熱変色性の筆跡又は黒鉛の筆跡が消去された。
B:熱変色性の筆跡又は黒鉛の筆跡が薄く残り、黒鉛が散って筆跡周辺を汚染した。
C:熱変色性の筆跡又は黒鉛の筆跡がまったく消去されなかった。
市販のボールペンおよび市販の鉛筆(トンボ鉛筆製、8900-B)を用いて、筆記用紙A(白紙)に手書きで螺旋状の丸を10個連続筆記した後、筆跡を摩擦体で擦過して、擦過後に摩擦体からの消しカス(消しゴム屑)の発生の有無を確認した。試験結果の評価を表2に記載した。
A:消しカスの発生が認められず、実用上問題なかった。
B:摩擦体の表面が剥離して、少量の消しカスが発生し、消しカスが摩擦体に付着したが実用上問題はなかった。
C:多量の消しカスが発生し、実用上問題があった。
<4-メチル-1-ペンテン・α‐オレフィン共重合体(A-1)の合成>
充分に窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃でノルマルヘキサンを300ml(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、4-メチル-1-ペンテンを450ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml挿入して攪拌した。
充分に窒素置換した容量1.5Lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn-ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4-メチル-1-ペンテンを23℃で装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
続いて、予め調製しておいた、Al換算で1mmolのメチルアルミノキサン、及び0.01mmolのジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液0.34mlを、オートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が60℃になるように温度調整した。
熱可塑性エラストマー(B)は下記のものを用いた。
熱可塑性エラストマー(B-1):三井化学株式会社製ミラストマー(銘柄:8030NS)
熱可塑性エラストマー(B-2):三井化学株式会社製ミラストマー(銘柄:5030NS)
熱可塑性エラストマー(B-3):三井化学株式会社製ミラストマー(銘柄:7030NS)
熱可塑性エラストマー(B-4):旭化成株式会社製タフテック (銘柄:H1221)
結晶性ポリオレフィン(C)は下記のものを用いた。
ポリオレフィン(C-2):プライムポリマー株式会社製プライムポリプロ(銘柄:J-2000GP)
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1) 40質量部、熱可塑性エラストマー(B-2) 60質量部を混合し、混合して、二次抗酸化剤としての耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピネートを0.2質量部配合した。然る後に、(株)プラスチック工学研究所社製2軸押出機BT-30(スクリュー系30mmφ、L/D=46)を用い、設定温度230℃、樹脂押出量60g/minおよび200rpmの条件で造粒してペレット化して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、射出成形機(東芝機械株式会社製)のホッパーに投入した。そして、シリンダー温度を230℃、ダイス温度を230℃に設定し、120×120×2mmシートを成形した。得られたシートの物性評価結果と、シートを5mm×5mmのサイズに切り出して摩擦体としての消去性評価結果を表2に示す。
熱可塑性エラストマー(B-2)に替えて熱可塑性エラストマー(B-1)を40質量部用い、さらに結晶性ポリオレフィン(C-1)を20質量部用いた以外は実施例1と同様の方法により実施例2のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を20質量部、可塑性エラストマー(B-2)に替えて可塑性エラストマー(B-3)を80質量部用いた以外は実施例1と同様の方法により実施例4のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を30質量部、可塑性エラストマー(B-2)に替えて可塑性エラストマー(B-3)を70質量部用いた以外は実施例1と同様の方法により実施例5のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)に替えて4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(a-1)を30質量部、可塑性エラストマー(B-2)に替えて可塑性エラストマー(B-3)を70質量部用いた以外は実施例1と同様の方法により比較例1のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を使用せず、熱可塑性エラストマー(B-2)に替えて熱可塑性エラストマー(B-4)を100質量部用いた以外は実施例1及び摩擦体と同様の方法により比較例2のシートを得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。ただし、摩耗性評価については、23℃、2kg荷重で200回の試験、および40℃、1kg荷重で500回の試験とも、試験中に紙が破断したため、摩耗量を求めることができなかった。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を使用せず、熱可塑性エラストマー(B-2)に替えて熱可塑性エラストマー(B-4)を50質量部用い、さらに結晶性ポリオレフィン(C-2)を50質量部用いた以外は実施例1と同様の方法により比較例3のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。ただし、摩耗性評価については、23℃、2kg荷重で200回の試験では、試験中に紙が破断したため、摩耗量を求めることができなかった。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を100質量部用い、熱可塑性エラストマー(B-2)を使用しなかった以外は実施例1と同様の方法により比較例4のシート及び摩擦体を得た。得られたシート及び摩擦体の物性評価結果を表2に示す。
Claims (10)
- 下記要件(a)~(b)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α‐オレフィン共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)とを含有し、前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)と前記熱可塑性エラストマー(B)との質量の比率[(A)/(B)]が10/90~67/33である摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(a);示差走査型熱量計(DSC)による熱量測定において共重合体(A)の融点(Tm)が110℃以上160℃以下である。
要件(b);共重合体(A)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)とを含み、前記構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%として、構成単位(i)82~90モル%と、当該構成単位(ii)10~18モル%とを含み、前記α-オレフィンがプロピレンである。 - 下記要件(x)および(y)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(x);
JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、押針接触開始から15秒後における前記摩擦体用樹脂組成物(X)のショアA硬度は、70以上95以下である。
要件(y);
JIS K6253に準拠して、厚さ2mmのシートを3枚重ねた状態で測定される、前記摩擦体用樹脂組成物(X)のショアA硬度において、下記式で表される、押針接触直後におけるショアA硬度の値と押針接触から15秒後におけるショアA硬度の値との差ΔHSが、5以上20以下である。
ΔHS=(押針接触直後のショアA硬度値-押針接触15秒後のショアA硬度値) - 下記要件(z)を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(z);
前記摩擦体用樹脂組成物(X)からなる厚さ2mmのシートをコピー紙に接触させ、100mmの幅を、試験速度7500mm/minで、23℃、2kg荷重にて200回往復させた際の摩耗量が0.11mg以下であり、40℃、1kg荷重にて500回往復させた際の摩耗量が0.10mg以下である。 - 前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)が下記要件(c)を満たすことを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載の摩擦体用樹脂組成物(X)。
要件(c);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピーク温度が20℃以上45℃以下である。 - さらに結晶性ポリオレフィン(C)を含むことを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の摩擦体用樹脂組成物(X)。
- 請求項1~5のいずれかに記載の摩擦体用樹脂組成物(X)を含んでなることを特徴とする摩擦体。
- 射出成形で作製させることを特徴とする請求項6に記載の摩擦体。
- 筆記具本体と、該筆記具本体に装着された請求項6または7に記載の摩擦体とを備え、
前記筆記具本体内に熱変色性インキを内蔵する筆記具。 - 前記熱変色性インキ中に、平均粒子径が0.05μm以上、5.0μm以下である熱変色性マイクロカプセル顔料を含むことを特徴とする、請求項8に記載の筆記具。
- 前記熱変色性インキ中に、平均粒子径が0.1μm以上、50μm以下である金属光沢顔料を含むことを特徴とする、請求項8に記載の筆記具。
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