JP7443386B2 - 捺染用インクセット及び捺染方法 - Google Patents

Description

本開示は、捺染用インクセット及び捺染方法に関する。

近年、布帛への捺染方法についてさまざまな検討がなされている。
例えば、特開２０１６－１４１６８６号公報、特開２０１９－０１１４４９号公報、及び特開２０１７－２０６７８９号公報には、鮮明な画像を得るために、布帛へインクを付与する前に、予め布帛に前処理剤を付与する方法が開示されている。特開２０１９－０６４１６０号公報には、カチオン性物質と、非カチオン性糊剤と、を含み、カチオン性物質が、乾燥すると可撓性の膜を形成可能なカチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、多価金属塩及び多価金属イオンからなる群から選択される少なくとも一つである処理剤が開示されている。

しかし、布帛への捺染によって得られる捺染物に対し、他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させることが求められる場合がある。

本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本開示の一実施形態によれば、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることが可能な捺染用インクセット及び捺染方法が提供される。

本開示は以下の態様を含む。
＜１＞分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含む前処理液と、水不溶性染料、分散剤、及び水を含むインク組成物と、を有し、４級アンモニウムカチオンの含有量は、前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％である捺染用インクセット。
＜２＞４級アンモニウムカチオンは、総炭素数が１０以上である＜１＞に記載の捺染用インクセット。
＜３＞４級アンモニウムカチオンは、芳香環を有する＜１＞又は＜２＞に記載の捺染用インクセット。
＜４＞４級アンモニウムカチオンは、ベンジル基を有する＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセット。
＜５＞分散剤は、ウレタン樹脂である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセット。
＜６＞水不溶性染料は、油溶性染料、分散性染料、及び建て染め染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセット。
＜７＞水不溶性染料は、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセット。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセットに含まれる前処理液を、布帛に付与する前処理液付与工程と、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の捺染用インクセットに含まれるインク組成物を、前処理液が付与された布帛に付与するインク付与工程と、を含む捺染方法。
＜９＞前処理液付与工程では、前処理液を、インクジェット記録方式を用いて付与する＜８＞に記載の捺染方法。
＜１０＞インク付与工程では、インク組成物を、インクジェット記録方式を用いて付与する＜８＞又は＜９＞に記載の捺染方法。

本開示の一実施形態によれば、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることが可能な捺染用インクセット及び捺染方法を提供することができる。

以下、本開示の捺染用インクセット、及び、捺染方法について詳細に説明する。

本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

［捺染用インクセット］
本開示の捺染用インクセット（以下、単に「インクセット」という）は、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含む前処理液と、水不溶性染料、分散剤及び水を含むインク組成物と、を有し、４級アンモニウムカチオンの含有量は、前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％である。本開示のインクセットは捺染用であり、すなわち、布帛を捺染するために用いられるものである。

本開示の一実施形態に係るインクセットにおける前処理液を布帛に付与した後、前処理液が付与された布帛に対して、本開示の一実施形態に係るインクセットにおけるインク組成物を付与すると、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることができる。

従来、染料と分散剤とを含有するインクを用いて捺染を行うと、洗濯時に他の布帛、特にナイロンへ色移りするといった現象が生じる場合があった。色移りを抑制する方法として、大量のカチオンポリマーを含む前処理液をあらかじめ布帛に付与する方法が知られている。しかし、大量のカチオンポリマーを含む前処理液を布帛に付与すると、得られる捺染物の風合いが劣るといった現象が生じる場合があった。したがって、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることは難しかった。

前処理液にカチオンポリマーが含まれていると、カチオンポリマーと、インク組成物に含まれる分散剤とが、布帛上で架橋構造を形成するため、風合いに劣ると考えられる。これに対して、本開示の一実施形態に係るインクセットにおける前処理液は、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含み、本開示の一実施形態に係るインクセットにおけるインク組成物に含まれる分散剤と架橋構造を形成しないため、得られる捺染物は、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れたものになると考えられる。

また、本開示の一実施形態に係るインクセットにおける前処理液は、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含み、４級アンモニウムカチオンが、本開示の一実施形態に係るインクセットにおけるインク組成物に含まれる分散剤と布帛上で反応する。４級アンモニウムカチオンによって分散剤が水に不溶化し、水不溶性染料が布帛上で凝集して、定着する。水不溶性染料の布帛への定着性が高いため、他の布帛への色移りが抑制されると考えられる。また、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンの含有量が、前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％であるため、得られる捺染物は、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れたものになると考えられる。

以下、本開示のインクセットに含まれる各成分について説明する。

＜前処理液＞
本開示において、前処理液は、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含む。

（４級アンモニウムカチオン）
４級アンモニウムカチオンの分子量は３０００以下であり、２０００以下であることが好ましく、より好ましくは１５００以下である。分子量が３０００以下であることにより、風合いにすぐれた捺染物を得ることができる。分子量の下限値は特に限定されないが、臭気の観点から、１００であることが好ましい。

分子量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて、前処理液に含まれる４級アンモニウムカチオンの構造を解析し、４級アンモニウムカチオンを構成する原子の原子量から算出することができる。

４級アンモニウムカチオンは、窒素原子に対して４つの置換基を有するイオンである。４級アンモニウムカチオンは、例えば、下記式（Ａ）で表される。

式（Ａ）中、Ｒ^１～Ｒ^４は同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、芳香環、エーテル結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含んでもよい炭化水素基を表すことが好ましい。炭化水素基は、ヒドロキシ基、アミノ基及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。

Ｒ^１～Ｒ^４のうち少なくとも２つは、それぞれ独立に、芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含まない炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが特に好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。

また、得られる捺染物の他の布帛への色移りをより抑制する観点から、Ｒ^１～Ｒ^４のうち少なくとも１つは、芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む炭化水素基であることが好ましい。

炭化水素基に含まれ得る芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環及びアントラセン環が挙げられる。芳香環は、ベンゼン環であることが好ましい。炭化水素基中の芳香環の形態は、１価の芳香族基（すなわち、アリール基）の形態であってもよいし、２価の芳香族基（すなわち、アリーレン基）の形態であってもよいし、３価以上の芳香族基の形態であってもよい。芳香環を含む炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルカルボニル基、炭素数７～１２のフェノキシアルキル基、炭素数７～１２のベンジルオキシアルキル基、炭素数８～１２のフェニルカルボニルアルキル基、及び、炭素数１４～２０のジフェニルメチルオキシアルキル基が挙げられる。芳香環を含む炭化水素基は、フェニル基又はベンジル基であることが好ましく、ベンジル基であることがより好ましい。

エーテル結合を含む炭化水素基としては、例えば、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びポリオキシアルキレン基が挙げられる。エーテル結合を含む炭化水素基は、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であることが好ましく、炭素数１０～１００のポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であることがより好ましく、炭素数２０～５０のポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であることがさらに好ましく、炭素数２０～５０のポリオキシプロピレン基であることが特に好ましい。

エステル結合を含む炭化水素基としては、例えば、アルキルカルボニルオキシ基、及びアクリロイルオキシ基が挙げられる。エステル結合を含む炭化水素基は、アクリロイルオキシ基であることが好ましい。

また、式（Ａ）において、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に、芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含まない炭化水素基であり、Ｒ^４は、芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む炭化水素基であることが好ましい。Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ^３は、炭素数４～２０のアルキル基であり、Ｒ^４は、芳香環、エーテル結合及びエステル結合のうち少なくとも１つを含む炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ^３は、炭素数８～１５のアルキル基であり、Ｒ^４は、芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む炭化水素基であることがさらに好ましい。「芳香環、エーテル結合及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む炭化水素基」の好ましい態様は上述したとおりである。

得られる捺染物の他の布帛への色移りをより抑制する観点から、４級アンモニウムカチオンは、芳香環を有することが好ましく、具体的には、フェニル基又はベンジル基を有することがより好ましく、ベンジル基を有することがさらに好ましい。

ベンジル基を有する４級アンモニウムカチオンとしては、例えば、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムカチオン、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウムカチオン、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムカチオン及びベンジルドデシルジメチルアンモニウムカチオンが挙げられる。

また、得られる捺染物の他の布帛への色移りをより抑制する観点から、４級アンモニウムカチオンは、総炭素数が１０以上であることが好ましく、より好ましくは１７以上、さらに好ましくは１９以上である。また、総炭素数は、分子量を３０００以下にする観点から、２００以下であることが好ましく、より好ましくは１５０以下である。

４級アンモニウムカチオンは、４級アンモニウム塩として前処理液に含有させることが好ましい。４級アンモニウム塩における対アニオンとしては、例えば、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－等のハロゲン化物イオン；アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、及び複素環基から選ばれる置換基を有する有機スルホン酸アニオン；ＰＦ_６ ^－及びＢＦ_４ ^－が挙げられる。対アニオンは、前処理液への溶解性の観点から、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、又は、アルキル基を有するスルホン酸アニオンが好ましく、Ｃｌ^－又はＢｒ^－がより好ましく、Ｃｌ^－がさらに好ましい。

本開示において、４級アンモニウムカチオンの含有量は、前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％であり、好ましくは８質量％～１８質量％である。４級アンモニウムカチオンの含有量が５質量％以上であると、他の布帛への色移りが抑制された捺染物が得られる。一方、４級アンモニウムカチオンの含有量が２０質量％以下であると、風合いに優れた捺染物が得られる。

前処理液における４級アンモニウムカチオンの含有量は、例えば、以下の方法で算出することができる。

まず、前処理液に、後述する水及び水性有機溶剤が含まれる場合には、熱処理等によって除去する。次に、前処理に含まれる固形分の中から、ＧＰＣを用いて４級アンモニウム塩を抽出する。ＮＭＲ法を用いて４級アンモニウム塩の構造を解析し、４級アンモニウム塩を構成する４級アンモニウムカチオンを特定する。抽出した４級アンモニウム塩の量に基づいて、４級アンモニウムカチオンの量を算出する。前処理液の量と、４級アンモニウム塩の量に基づいて、前処理における４級アンモニウムカチオンの含有量を算出する。

（水）
前処理液は、水を含むことが好ましい。前処理液における水の含有量は、前処理液の全量に対し、４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。また、水の含有量は、前処理液の全量に対し、９８質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。

（水性有機溶剤）
前処理液は、水性有機溶剤を少なくとも１種含んでいてもよい。
ここで、水性有機溶剤における「水性」とは、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇ超であることを意味する。水性有機溶剤における上記溶解量は、好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上であり、さらに好ましくは２０ｇ以上である。

水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤、ポリアルキレングリコール系溶剤、及びポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤が挙げられ、アルコール系溶剤又はアミド系溶剤が好ましい。

水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオ－ル、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオ－ル、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリル、ポリエチレングリコール（例えば、分子量４００～８００）、ヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドン、バレロラクタム、カプロラクタム、ヘプタラクタム、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量４００）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量５５０）、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（分子量５００）、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（分子量４００）、ポリプロピレングリコール（分子量６００）、及びポリプロピレングリコール（分子量７００）が挙げられる。

水性有機溶剤は、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、２－メチル－１，３－プロパンジオール及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、
エチレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、２－メチル－１，３－プロパンジオール及びテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。

前処理液が水性有機溶剤を含有する場合、前処理液中の水性有機溶剤の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは１質量％～５０質量％であり、より好ましくは５質量％～４０質量％であり、さらに好ましくは１０質量％～３０質量％である。

（界面活性剤）
前処理液は、界面活性剤を少なくとも１種含んでいてもよい。

界面活性剤としては、特に制限はなく、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等の公知の界面活性剤を用いることができる。

本開示の前処理液が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、０．０５質量％～２．０質量％であることが好ましく、０．１質量％～２．０質量％であることがより好ましい。

（その他の凝集剤）
４級アンモニウムカチオンは、インク組成物中の水不溶性染料を凝集させる凝集剤として機能する。前処理液は、４級アンモニウムカチオン以外のその他の凝集剤を少なくとも１種含んでいてもよい。その他の凝集剤としては、多価金属塩、及びカチオン性化合物が挙げられる。

－多価金属塩－
多価金属塩は、２価以上の金属イオンと、アニオンと、から構成される化合物である。具体的には、多価金属塩としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、及び硝酸銅が挙げられる。

－カチオン性化合物－
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。カチオン性化合物には、上記４級アンモニウムカチオンと対イオンとからなる４級アンモニウム塩は含まれない。

（その他の成分）
前処理液は、上記成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤が挙げられる。

＜インク組成物＞
本開示において、インク組成物は、水不溶性染料、分散剤及び水を含む。インク組成物は、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。

（水不溶性染料）
インク組成物は、水不溶性染料を含む。インク組成物に含まれる水不溶性染料は１種であってもよく、２種以上であってもよい。

水不溶性染料における「水不溶性」とは、２０℃における水に対する溶解度が１質量％以下である性質を意味する。すなわち、本開示において、水不溶性染料とは、２０℃における水に対する溶解度が１質量％以下である染料を意味する。

水不溶性染料は、油溶性染料、分散性染料及び建て染め染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料であることが好ましい。油溶性染料、分散性染料及び建て染め染料としては、例えば、以下の染料が挙げられる。なお、「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」の略である。また、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」と記載されているものは分散染料であり、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」と記載されているものは油溶性染料であり、「Ｖａｔ」と記載されているものは建て染め染料である。

油溶性染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３，５，７，２８；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ５３；及び
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３，５，７，２７，２８，２９，３４
が挙げられる。

分散性染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３，７，８，２３，３９，５１，５４，６０，７１，８６；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １１，５０，５３，５５，５５：１，５９，６０，６５，７０，７５，９３，１４６，１５８，１９０，１９０：１，２０７，２３９，２４０；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３，５，１９，２６，２６：１，３５，５５，５６，５８，６４，６４：１，７２，７２：１，８１，８１：１，９１，９５，１０８，１３１，１４１，１４５，３５９，３６０；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １，１：１，５，７，２０，２３，２５，２５：１，３３，５６，７６；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ８，１１，１７，２３，２６，２７，２８，２９，３６，５７；及び
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ ２
が挙げられる。

建染染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、４、１０、２０、３３；
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ １、２、３、５、７、９、１３、１５；
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｒｅｄ １、２、１０、１３、１５、１６、４１、６１；
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ １、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１；及び
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌａｃｋ １、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０
が挙げられる。

また、水不溶性染料は、反応性染料又は酸性染料を油溶化して得られる油溶性染料であってもよい。

反応性染料を油溶化して得られる油溶性染料としては、例えば、反応性染料を炭素数４以上のアルキル基によって修飾することにより得られる油溶性染料が挙げられる。油溶化の対象となる反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５が挙げられる。

酸性染料を油溶化して得られる油溶性染料としては、例えば、酸性染料におけるカチオンを、炭素数８以上のカチオンによって対カチオン交換させることにより得られる油溶性染料が挙げられる。油溶化の対象となる酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １が挙げられる。

油溶性染料の好ましい態様の一つとして、下記式（Ｄ１）で表される油溶性染料が挙げられる。

式（Ｄ１）で表される油溶性染料は、水溶性の反応性染料であるＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５中の染料骨格を含み、かつ、酸性染料であるＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １中の染料骨格を含む。式（Ｄ１）で表される油溶性染料は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １を油溶化して得ることができる。

式（Ｄ１）中、Ｒ^１～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、若しくは塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基、水素原子、塩素原子、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、又はスルホ基の塩を表し、
２つのＸ^＋は、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
但し、Ｒ^１～Ｒ^１０のうちの少なくとも１つが、炭素数４以上のアルキル基を含む基であること、及び、２つのＸ^＋のうちの少なくとも１つが、炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオンであることの少なくとも一方を満足する。

式（Ｄ１）中、Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基とは、炭素原子及び水素原子を含み、かつ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい、総炭素数１～６０の有機基を意味する。

Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭化水素基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、及び塩素原子を含まない炭化水素基であってもよい。
酸素原子、窒素原子、硫黄原子、及び塩素原子を含まない炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、及びアルキルアリール基が挙げられる。
酸素原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、及びアルキルカルボニルオキシ基が包含される。
窒素原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、アルキルアミノ基（即ち、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基）、及びアルキルアミノアルキル基が包含される。
硫黄原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、チオールアルキル基、及びアルキルチオ基が包含される。
酸素原子及び硫黄原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシアルキルチオ基、アルキルチオアルキルスルホニル基、及びアルコキシアルキルスルホニル基が包含される。
酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、アルコキシアルキルアミノアルキルスルホニル基、及びアルキルアミノアルキルスルホニル基が包含される。
塩素原子を含む炭化水素基の概念には、例えば、上述した具体例中の水素原子を、塩素原子に置き換えた基が包含される。

Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～５０である。

Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基は、好ましくは、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでもよい炭素数１～６０（より好ましくは１～５０）の炭化水素基である。

Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基は、スルホニル基を含むことが好ましい。

Ｒ^１～Ｒ^１０の各々で表される、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又は塩素原子を含んでもよい炭素数１～６０の炭化水素基は、特に好ましくは、アルキルチオアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルアミノアルキルスルホニル基（即ち、モノ（アルコキシアルキル）アミノアルキルスルホニル基若しくはジ（アルコキシアルキル）アミノアルキルスルホニル基）、又はアルキルアミノアルキルスルホニル基（即ち、モノアルキルアミノアルキルスルホニル基、若しくは、ジアルキルアミノアルキルスルホニル基）である。

Ｒ^１～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、又はスルホ基の塩であってもよい。
スルホ基の塩は、好ましくはアルカリ金属塩である。

２つのＸ^＋は、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
無機カチオンは、好ましくは、アルカリ金属イオンであり、より好ましくは、Ｋ^＋又はＮａ^＋である。
有機カチオンは、好ましくは、有機アンモニウムイオンである。

式（Ｄ１）は、Ｒ^１～Ｒ^１０のうちの少なくとも１つ（より好ましくは少なくとも２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む基であること、及び、２つのＸ^＋のうちの少なくとも１つ（より好ましくは２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオンであることの少なくとも一方を満足する。
式（Ｄ１）中における「炭素数４以上のアルキル基を含む基」は、基全体の炭素数が４～６０であることが好ましく、４～５０であることがより好ましく、４～３０であることがさらに好ましく、４～２５であることが特に好ましい。

炭素数４以上のアルキル基を含む基としては、炭素数４以上のアルキル基を含む１級アミノ基、炭素数４以上のアルキル基を含む２級アミノ基、置換されていてもよいアルコキシ基、及び、置換されていてもよいチオアルキル基が挙げられる。中でも、炭素数４以上のアルキル基を含む基は、炭素数４以上のアルキル基を含む１級アミノ基、又は炭素数４以上のアルキル基を含む２級アミノ基であることが好ましい。

式（Ｄ１）中における「炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオン」の炭素数は、４～６０であることが好ましく、４～５０であることがより好ましく、４～３０であることがさらに好ましく、４～２５であることが特に好ましい。

炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオンは、炭素数４以上のアルキル基を含む有機アンモニウムイオンであることが好ましい

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、式（Ｄ１）の好ましい態様は、Ｒ^１～Ｒ^１０のうちの少なくとも１つが、炭素数４以上のアルキル基を含む基であり、２つのＸ^＋が、それぞれ独立に、Ｋ^＋又はＮａ^＋である態様である。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、油溶性染料（Ｄ１）は、好ましくは、下記式（Ｄ２）で表される油溶性染料（Ｄ２）である。

式（Ｄ２）中、
Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立に、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでもよい炭素数１～５０の炭化水素基を表し、
２つのＸ^＋は、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
但し、Ｒ^１１及びＲ^１２のうちの少なくとも１つ（より好ましくは２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む基であること、及び、２つのＸ^＋のうちの少なくとも１つ（より好ましくは２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオンであることの少なくとも一方を満足する。

式（Ｄ２）中における各基及びカチオンの好ましい態様については、式（Ｄ１）中における各基及びカチオンの好ましい態様を適宜参照できる。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、式（Ｄ２）の好ましい態様は、Ｒ^１１及びＲ^１２のうちの少なくとも１つ（より好ましくは２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む基であり、２つのＸ^＋が、それぞれ独立に、Ｋ^＋又はＮａ^＋である態様である。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、油溶性染料（Ｄ１）は、さらに好ましくは、下記式（Ｄ３）で表される油溶性染料（Ｄ３）である。

式（Ｄ３）中、Ｒ^１３～Ｒ^１６は、それぞれ独立に、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数１～２５の炭化水素基、又は水素原子を表し、２つのＸ^＋は、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
但し、Ｒ^１３～Ｒ^１６のうちの少なくとも１つ（より好ましくは少なくとも２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む基であること、及び、２つのＸ^＋のうちの少なくとも１つ（より好ましくは２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む有機カチオンであることの少なくとも一方を満足する。

式（Ｄ３）中における各基及びカチオンの好ましい態様については、式（Ｄ１）中における各基及びカチオンの好ましい態様を適宜参照できる。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、式（Ｄ３）の好ましい態様は、Ｒ^１３～Ｒ^１６のうちの少なくとも１つ（より好ましくは少なくとも２つ）が、炭素数４以上のアルキル基を含む基であり、２つのＸ^＋が、それぞれ独立に、Ｋ^＋又はＮａ^＋である態様である。

水不溶性染料は、捺染物の風合いをより向上させる観点から、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３であることがより好ましい。

インク組成物中における水不溶性染料の含有量は、捺染物の光学濃度を向上させる観点から、インク組成物の全量に対して１質量％～１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２質量％～８質量％であり、さらに好ましくは３質量％～７質量％である。

（分散剤）
インク組成物は、分散剤を含む。分散剤は、水不溶性染料を分散可能なポリマーであれば特に限定されないが、分散安定性の観点から、親水性基を少なくとも１種含むことが好ましい。

親水性基は、アニオン性基又はノニオン性基が好ましく、分散安定性向上の効果に優れる点から、アニオン性基がより好ましい。

例えば、同じ分子量のアニオン性基とノニオン性基とを比較した場合、アニオン性基の方が、分散安定性向上の効果に優れる。すなわち、アニオン性基は、その分子量が小さい場合においても、分散安定性向上の効果を十分に発揮し得る。

ノニオン性基としては、ポリエーテル構造を有する基が挙げられ、ポリアルキレンオキシ基を含む１価の基が好ましい。

アニオン性基は、中和されていてもよいし、中和されていなくてもよい。

中和されていないアニオン性基としては、カルボキシ基、スルホ基、硫酸基、ホスホン酸基、及びリン酸基が挙げられる。

中和されているアニオン性基としては、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、及びリン酸基の塩が挙げられる。

本開示において、中和されているアニオン性基とは、「塩」の形態（例えば、カルボキシ基の塩（例えば－ＣＯＯＮａ））のアニオン性基を意味する。

中和は、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、有機アミン（例えば、トリエチルアミン等）を用いて行うことができる。

分散剤における親水性基は、分散安定性の観点から、アニオン性基が好ましく、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、硫酸基、硫酸基の塩、ホスホン酸基、ホスホン酸基の塩、リン酸基、及びリン酸基の塩からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種がさらに好ましい。

上述した、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、及びリン酸基の塩における「塩」としては、アルカリ金属塩又は有機アミン塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。アルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、Ｋ又はＮａであることが好ましい。

また、分散剤が親水性基としてアニオン性基を含む場合において、１ｇの分散剤中に含まれるアニオン性基の総ミリモル数を分散剤の酸価とした場合、分散剤の酸価は、分散安定性の観点から、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ～２．００ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ～１．５０ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。

また、分散剤が親水性基としてアニオン性基を有する場合、分散剤におけるアニオン性基の中和度は、５０％～１００％が好ましく、７０％～９０％がより好ましい。ここで、中和度とは、分散剤における、「中和されていないアニオン性基（例えばカルボキシ基）の数と中和されているアニオン性基（例えばカルボキシ基の塩）の数との合計」に対する「中和されているアニオン性基の数」の比（すなわち、中和されているアニオン性基の数／（中和されていないアニオン性基の数＋中和されているアニオン性基の数））を指す。分散剤の中和度（％）は、中和滴定によって測定できる。

－重量平均分子量（Ｍｗ）－
分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、水不溶性染料の分散安定性をより向上させる観点から、好ましくは５０００～５００００であり、より好ましくは６０００～４００００であり、さらに好ましくは８０００～３００００であり、特に好ましくは１００００～３００００である。

本開示において、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。具体的な測定方法は以下のとおりである。ＧＰＣとして、東ソー社製の製品名「ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ」を用い、カラムとして、東ソー社製の製品名「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ（示差屈折）検出器を用いて行う。検量線は、標準試料として、東ソー社製の製品名「ＴＳＫ標準ポリスチレン」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルを用いて作製する。

－分散剤の種類－
分散剤として用いるポリマー（以下、ポリマーＰという）としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、及びポリオレフィン樹脂が挙げられる。

ウレタン樹脂とは、ウレタン結合、ウレア結合、及びチオウレタン結合からなる群から選択される少なくとも１種を含む樹脂を意味する。ウレタン樹脂には、上記結合に加えて、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、又はポリオレフィン鎖が含まれていてもよい。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、ポリマーＰは、ウレタン樹脂（ポリウレタン）であることが好ましい。ポリマーＰは、下記式（１）で表される構造単位（以下、「単位（１）」ともいう）と、下記式（２）で表される構造単位（以下、「単位（２）」ともいう）と、を含むことが好ましい。

－式（１）で表される構造単位（単位（１））－
ポリマーＰが下記式（１）で表される構造単位（以下、「単位（１）」ともいう）含む場合、ポリマーＰは、単位（１）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。

式（１）中、Ｌ^１は、炭化水素基を表し、２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
単位（１）は、少なくとも式（２）で表される構造単位（以下、「単位（２）」ともいう）と結合していることが好ましい。

Ｌ^１で表される炭化水素基としては特に制限はない。
Ｌ^１で表される炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐を有する炭化水素基であってもよいし、芳香環を含む炭化水素基であってもよいし、脂環式構造を含む炭化水素基であってもよい。
Ｌ^１で表される炭化水素基としては、例えば、
分岐構造及び／又は脂環式構造を含んでもよいアルキレン基、分岐構造及び／又は脂環式構造を含んでもよいアルケニレン基、並びに、アリール基からなる群Ｐ１から選択される１種である２価の炭化水素基；並びに
上記群Ｐ１から選択される２種以上が結合してなる２価の炭化水素基；
が挙げられる。

Ｌ^１で表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０であり、より好ましくは３～２０であり、さらに好ましくは４～１２である。

単位（１）を形成するための化合物（以下、「単位（１）形成用化合物」ともいう）としては、単位（１）における２つの「－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－＊１」の部位の各々を、イソシアネート基（－ＮＣＯ基）に置き換えた構造を有するジイソシアネート化合物が挙げられる。
単位（１）形成用化合物の具体例を以下に示す。
但し、単位（１）形成用化合物は、以下の具体例には限定されない。

また、２官能のイソシアネート化合物としては、上記具体例から誘導される２官能のイソシアネート化合物も使用することができる。２官能のイソシアネート化合物としては、例えば、デュラネート（登録商標）Ｄ１０１、Ｄ２０１、及びＡ１０１（旭化成株式会社製）が挙げられる。

－式（２）で表される構造単位－
ポリマーＰが下記式（２）で表される構造単位（以下、「単位（２）」ともいう）含む場合、ポリマーＰは、単位（２）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。

式（２）中、
Ｌ^２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２～５０の炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は－ＮＲｚ－を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。

ここで、「酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２～５０の炭化水素基」の概念に含まれる、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含む炭素数２～５０の炭化水素基とは、炭素原子及び水素原子のみからなる炭化水素基中の少なくとも１つの炭素原子を、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子で置き換えた構造を有する有機基であって、炭素数が２～５０である基を意味する。
Ｌ^２で表される、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでもよい炭素数２～５０の炭化水素基（以下、単に「Ｌ^２で表される炭化水素基」ともいう）は、無置換の又は置換基を有するアルキレン基が好ましい。
置換基を有するアルキレン基における置換基としては、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、及びジアルキルアミノ基が挙げられる。

単位（２）は、少なくとも単位（１）と結合していることが好ましい。

式（２）中、Ｌ^２で表される炭化水素基の炭素数は、捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、好ましくは４～５０であり、より好ましくは６～４０である。

Ｌ^２で表される炭化水素基は、捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、好ましくは、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４～２５の鎖状炭化水素基であり、より好ましくは、炭素数６～２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６～２５のアルコキシ化分岐アルキレン基（すなわち、アルコキシ基によって置換された分岐アルキレン基）、又は、炭素数６～２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基（すなわち、アルキルカルボニルオキシ基によって置換された分岐アルキレン基）である。
炭素数６～２５のアルコキシ化分岐アルキレン基におけるアルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～２３であり、より好ましくは４～２２である。
炭素数６～２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基におけるアルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～２３であり、より好ましくは６～２２である。

Ｌ^２で表される鎖状炭化水素基は、捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、置換基Ａによって置換された炭素数２以上のアルキレン基であることも好ましい。
置換基Ａは、炭素数２以上の直鎖アルキル基、炭素数３以上の分岐アルキル基、炭素数２以上の直鎖アルコキシ基、炭素数３以上の分岐アルコキシ基、炭素数２以上の直鎖アルコキシアルキル基、及び炭素数３以上の分岐アルコキシアルキル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

Ｌ^２で表されるポリマー鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上である。
Ｌ^２で表されるポリマー鎖のＭｎは、５００～５００００であることが好ましく、１０００～４００００であることがより好ましく、１０００～３００００であることがさらに好ましく、１０００～１００００であることがさらに好ましく、１０００～５０００であることが特に好ましい。

Ｌ^２で表されるポリマー鎖は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、又はポリオレフィン鎖からなる。

ポリエーテル鎖としては、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及びポリブチレングリコール鎖が挙げられる。ポリエーテル鎖は、ポリエチレングリコール鎖又はポリプロピレングリコール鎖であることが好ましい。

ポリエステル鎖としては、後述する化合物（２－１７）ＰＥｓから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。

ポリカプロラクトン鎖としては、後述する化合物（２－１９）ＰＣＬから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。

ポリカーボネート鎖としては、後述する化合物（２－１８）ＰＣから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。ポリカーボネート鎖は、炭素数２～１２（好ましくは３～８、より好ましくは３～６）のアルキレン基を含むことが好ましく、後述する化合物（２－１８）ＰＣから両末端のヒドロキシ基を除いた残基であることがさらに好ましい。

Ｌ^２は、捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、ポリカーボネート鎖又はポリエーテル鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖が好ましい。

式（２）中、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は－ＮＲｚ－を表し、Ｒｚは、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表す。

Ｒｚとしては、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基、又はエチル基がさらに好ましく、水素原子がさらに好ましい。

Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－Ｓ－が好ましく、－Ｏ－がより好ましい。

単位（２）を形成するための化合物（以下、「単位（２）形成用化合物」ともいう）としては、単位（２）における「＊２－Ｙ^１－」及び「－Ｙ^２－＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基、チオール基、又はアミノ基に置き換えた構造を有する化合物（例えば、ジオール化合物、ジチオール化合物、ジアミン化合物等）が好ましく、単位（２）における「＊２－Ｙ^１－」及び「－Ｙ^２－＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基に置き換えた構造を有するジオール化合物がさらに好ましい。

Ｌ^２がポリマー鎖である単位（２）を形成するための単位（２）形成用化合物であって、ジオール化合物である場合の単位（２）形成用化合物は、ポリマージオールである。
ポリマージオールとして、より具体的には、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、及びポリオレフィンジオールが挙げられる。

以下、単位（２）形成用化合物の具体例を以下に示す。ただし、単位（２）形成用化合物は、以下の具体例には限定されない。

化合物（２－１２）～（２－１５）中、ｎＣ_７Ｈ_１５、ｎＣ_９Ｈ_１９、ｎＣ_１１Ｈ_１３、及びｎＣ_１７Ｈ_３５は、それぞれ、ノルマルヘプチル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、ノルマルヘプタデシル基を表す。
化合物（２－１６）ＰＰＧは、ポリエーテルジオールの一例であるポリプロピレングリコールであり、ｎは、繰り返し数である。
化合物（２－１７）ＰＥｓは、ポリエステルジオールであり、ｎは、繰り返し数であり、Ｒａ、Ｒｂ^１、及びＲｂ^２は、それぞれ独立に、炭素数２～２５の２価の炭化水素基である。化合物（２－１７）ＰＥｓ中のｎ個のＲａは、同一であっても異なっていてもよい。化合物（２－１７）ＰＥｓ中のｎ個のＲｂ^１は、同一であっても異なっていてもよい。
化合物（２－１８）ＰＣは、ポリカーボネートジオールであり、ｎは、繰り返し数であり、Ｒｃ^１及びＲｃ^２は、それぞれ独立に、炭素数２～１２（好ましくは３～８、より好ましくは３～６）のアルキレン基である。化合物（２－１８）ＰＣ中のｎ個のＲｃ^１は、同一であっても異なっていてもよい。
化合物（２－１９）ＰＣＬは、ポリカプロラクトンジオールであり、ｎ及びｍは、それぞれ繰り返し数であり、Ｒｄは、炭素数２～２５のアルキレン基である。
化合物（２－２２）ＰＥＧは、ポリエーテルジオールの一例であるポリエチレングリコールであり、ｎは、繰り返し数である。

単位（２）形成用化合物としては、上述した化合物以外にも、以下の化合物も挙げられる。

単位（２）形成用化合物としては、上述した化合物以外にも、ポリブタジエンジオール（以下、「ＰＢＤ」ともいう）、ポリイソプレンジオール（以下、「ＰＩＰ」ともいう）、ポリオレフィンジオール等も挙げられる。

単位（２）形成用化合物としてのポリマージオールとしては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ポリカーボネートジオール（製品名「デュラノール（登録商標）Ｔ５６５１」、旭化成ケミカルズ社製）が挙げられる。また、ポリマージオールの市販品については、国際公開第２０１６／１５２２５４号の段落０１１１を参照してもよい。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、ポリマーＰ中における単位（１）及び単位（２）の総含有量は、ポリマーＰの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。

ポリマーＰ中において、単位（１）に対する単位（２）のモル比（すなわち、単位（２）／単位（１））は、好ましくは０．２０以上１．００未満であり、より好ましくは０．３０以上０．９０以下であり、さらに好ましくは０．５０以上０．９０以下である。

－親水性基を有する構造単位－
ポリマーＰは、親水性基を有する構造単位を少なくとも１種含むことが好ましい。
親水性基の具体例及び好ましい態様は前述のとおりである。
親水性基を有する構造単位は、好ましくは、後述する親水性基導入用化合物を原料として形成される。

親水性基を有する構造単位は、下記式（３）で表される構造単位（以下、「単位（３）」ともいう）であることが好ましい。

式（３）中、Ｒ^Ｘ１は、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ａは、アニオン性基を表し、２つの＊３は、それぞれ、結合位置を表す。

単位（３）は、少なくとも単位（１）と結合することが好ましい。

Ａで表されるアニオン性基の例は、前述のアニオン性基の例と同様である。
Ａで表されるアニオン性基は、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩が好ましい。ポリマーＰは、Ａがカルボキシ基である態様の単位（３）と、Ａがカルボキシ基の塩である態様の単位（３）と、を含んでいてもよい。

ポリマーＰの全量に対する親水性基を有する構造単位（例えば単位（３））の含有量は、好ましくは３質量％～３０質量％であり、より好ましくは５質量％～２０質量％である。

ポリマーＰの全量に対するアニオン性基を有する構造単位の含有量は、ポリマーＰの酸価（ｍｍｏｌ／ｇ）を考慮して調整してもよい。

－親水性基導入用化合物－
親水性基を有する構造単位のポリマーＰへの導入は、親水性基導入用化合物を用いて行うことができる。

親水性基導入用化合物のうち、アニオン性基導入用化合物としては、
単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物；
α－アミノ酸（具体的には、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、及びバリン）等のアミノ酸が挙げられる。

単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物としては、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、及び２，２－ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）が挙げられる。

アニオン性基導入用化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミンなどの有機塩基を用い、アニオン性基の少なくとも一部を中和して用いてもよい。

また、アニオン性基の中和は、ポリマーＰの形成過程（例えば、後述する着色樹脂粒子の形成過程）で行ってもよい。

親水性基導入用化合物のうち、ノニオン性基導入用化合物は、ポリエーテル構造を有する化合物であることが好ましく、ポリオキシアルキレン基を有する化合物であることがより好ましい。

ポリマーＰは、上述した構造単位以外のその他の構造単位を含んでいてもよい。ただし、ポリマーＰが親水性基を有する構造単位を含む場合、水不溶性染料の分散安定性の観点から、単位（１）、単位（２）、及び親水性基を有する構造単位の総含有量は、ポリマーＰの全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。

－ポリマーＰの好ましい態様－
ポリマーＰは、単位（１）形成用化合物（好ましくは、単位（１）における２つの「－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－＊１」の部位の各々を、イソシアネート基（－ＮＣＯ基）に置き換えた構造を有するジイソシアネート化合物）と、単位（２）形成用化合物（好ましくは、単位（２）における「＊２－Ｙ^１－」及び「－Ｙ^２－＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基、チオール基、又はアミノ基に置き換えた構造を有する化合物）と、親水性基導入用化合物（好ましくは、単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物）と、の反応生成物の構造を含むことが好ましい。

また、ポリマーＰは、ウレタン結合を含むことが好ましい。ウレタン結合の例としては、単位（１）と、Ｙ^１及びＹ^２の各々が－Ｏ－である態様の単位（２）とが結合することによって形成されたウレタン結合、及び、単位（１）と単位（３）とが結合することによって形成されたウレタン結合が挙げられる。

ポリマーＰの主鎖の末端の構造には特に制限はないが、ポリマーＰの主鎖の末端基は、好ましくは、炭素数１～２０（より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～６）のアルキル基である。

末端である炭素数１～２０（より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～６）のアルキル基は、例えば、末端封止剤として、炭素数１～２０（より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～６）のアルコール、炭素数１～２０（より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～６）のチオアルコール、炭素数１～２０（より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～６）のモノアルキルアミン、等を用いて形成できる。

また、ポリマーＰは、捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、鎖状ポリマーであることが好ましい。鎖状ポリマーとは、架橋構造を含まないポリマーを意味する。

鎖状ポリマーには、環状構造が含まれていてもよい。鎖状ポリマーには、分岐構造が含まれていてもよい。

水不溶性染料の含有量に対するポリマーＰの含有量の比率（すなわち、ポリマーＰの含油量／水不溶性染料の含有量）は、捺染物の光学濃度をより向上させる観点から、質量基準で、好ましくは０．１０～４．００であり、より好ましくは０．１０～２．５０であり、さらに好ましくは０．２０～２．５０であり、特に好ましくは０．２０～１．５０であり、さらに好ましくは０．２５～１．００である。

ポリマーＰの合成方法の好ましい態様は、後述する油性有機溶剤の存在下、単位（１）形成用化合物と、単位（２）形成用化合物と、親水性基導入用化合物と、を反応させる態様である。
また、この態様の合成方法により、親水性基としてのアニオン性基が中和されていない態様のポリマーを合成し、このポリマーを原料の一つとして後述する着色樹脂粒子分散液を調製し、調製段階でポリマーのアニオン性基を中和することにより、ポリマーＰを形成してもよい。

（着色樹脂粒子分散液）
インク組成物は、例えば、水不溶性染料、分散剤、水等を混合して分散処理を行うことによって製造することができる。水不溶性染料、分散剤、水等を混合して分散処理を行うことによって製造される分散液を「着色樹脂粒子分散液」という。また、インク組成物は、着色樹脂粒子分散液に、他の成分を添加することによって製造してもよい。

着色樹脂粒子分散液は、水不溶性染料、分散剤及び水以外の他の成分を含んでいてもよい。

捺染物の他の布帛への色移りを抑制し、かつ、風合いをより向上させる観点から、着色樹脂粒子分散液における水及び着色樹脂粒子の総含有量は、着色樹脂粒子分散液の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。

（着色樹脂粒子分散液の製造方法の一例）
着色樹脂粒子分散液を製造するための製造方法には特に制限はない。
以下、着色樹脂粒子分散液の製造方法の一例（以下、「製法Ａ」ともいう）を示す。

製法Ａは、油性有機溶剤、ポリマーＰ又は親水性基としてのアニオン性基を中和する前のポリマーＰ、及び油溶性染料を含む油相成分を準備する工程と、水（及び必要に応じ中和剤）を含む水相成分を準備する工程と、油相成分と水相成分とを混合し、得られた混合物を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、を含む。

製法Ａでは、乳化工程により、着色樹脂粒子の形成及び形成された着色樹脂粒子の水中への分散が行われる。これにより、着色樹脂粒子が水中に分散されている着色樹脂粒子分散液が得られる。

着色樹脂粒子とは、水不溶性染料の表面に分散剤が被覆された粒子状のものを意味する。なお、分散剤が水不溶性染料の表面全体を被覆していてもよく、水不溶性染料の表面の一部のみを被覆していてもよい。

油性有機溶剤とは、２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以下である有機溶剤を表す。油性有機溶剤の２０℃における水に対する溶解度は、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。油性有機溶剤の２０℃における水に対する溶解度が５質量％以下である場合には、乳化時に油（有機成分）と水とがより混ざりにくくなり、合成適性及び着色樹脂粒子の安定性がより向上する。製法Ａにおいて使用される油性有機溶剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

油性有機溶剤は、揮発性を有する油性有機溶剤及び不揮発性を有する油性有機溶剤のいずれであってもよい。これらのうち、不揮発性を有する油性有機溶剤が、着色樹脂粒子中により存在しやすい。揮発性を有する油性有機溶剤とは、沸点１００℃未満の油性有機溶剤を意味する。揮発性を有する油性有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル系溶剤、及び、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤が挙げられる。

不揮発性を有する有機溶剤とは、沸点１００℃超の油性有機溶剤を意味する。不揮発性を有する油性有機溶剤は、反応時に不揮発性を示す観点、及び、インク組成物の保存安定性の観点から、沸点１８０℃以上の油性有機溶剤が好ましい。なお、本開示における沸点は、標準条件（１気圧、２５℃）での沸点の値である。１気圧は１０１．３２５ｋＰａである。

不揮発性を有する油性有機溶剤の具体例としては、非ハロゲンリン酸エステル（例えば、大八化学工業製ＴＣＰ）、アルキル基置換芳香族化合物（例えば、ＪＸＴＧエネルギー製アルケンＫＳ－４１、呉羽化学製ＫＭＣ５００）、長鎖アルキル基置換エステル化合物（例えば、日本油脂製ラウリン酸メチルＫＳ－３３、富士フイルム和光純薬製トリス（２－エチルヘキサン酸）グリセロール）、二塩基酸エステル（例えば、ＩＮＶＩＳＴＡ製ＤＢＥ、東京化成製コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジイソプロピル）、アルキレングリコール誘導体（例えば、東京化成製エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、及びジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジベンゾエート）が挙げられる。

中でも、不揮発性を有する油性有機溶剤は、ＤＢＥ、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジイソプロピル、トリス（２－エチルヘキサン酸）グリセロール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールジブチルエーテルが好ましい。

油相成分として、親水性基としてのアニオン性基を中和する前のポリマーＰを含む油相成分を用い、かつ、水相成分として、水及び中和剤を含む水相成分を用いた場合には、乳化工程において、アニオン性基を中和する前のポリマーＰ中のアニオン性基の少なくとも一部が中和され、これにより、中和されたアニオン性基（例えば－ＣＯＯＮａ）を含むポリマーＰを含有する着色樹脂粒子が形成される。

中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン等の塩基性化合物を用いることができる。

乳化工程における乳化の方法には特に限定はないが、例えば、ホモジナイザー等の乳化装置（例えば、分散機等）による乳化が挙げられる。

乳化における分散機の回転数は、例えば、５０００ｒｐｍ～２００００ｒｐｍであり、好ましくは１００００ｒｐｍ～１５０００ｒｐｍである。ここで、ｒｐｍは、revolutions per minuteの略である。

乳化における回転時間は、例えば、１分間～１２０分間であり、好ましくは３分間～６０分間であり、より好ましくは３分間～３０分間であり、さらに好ましくは５分間～１５分間である。

乳化工程における乳化は、加熱下で行ってもよい。乳化を加熱下で行うことにより、着色樹脂粒子をより効率よく形成できる。また、乳化を加熱下で行うことにより、油相成分中の油性有機溶剤の少なくとも一部を、混合物中から除去し易い。

乳化を加熱下で行う場合の加熱温度としては、３５℃～７０℃が好ましく、４０℃～６０℃がより好ましい。

また、製法Ａは、上記乳化物又は上記乳化物と水との混合物を加熱して油性有機溶剤の少なくとも一部を除去する加熱工程を含んでいてもよい。

加熱工程における加熱温度は、３５℃～７０℃が好ましく、４０℃～６０℃がより好ましい。

（水）
インク組成物は、水を含む。インク組成物中における水の含有量は、インク組成物の全量に対し、４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。水の含有量の上限値は、インク組成物中の固形分量にもよるが、インク組成物の全量に対し、例えば９０質量％である。

（水性有機溶剤）
インク組成物は、水性有機溶剤を含むことが好ましい。インク組成物に含まれる水性有機溶剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

インク組成物に含有され得る水性有機溶剤の好ましい態様は、前処理液に含有され得る水性有機溶剤の好ましい態様と同様である。

インク組成物中の水性有機溶剤の含有量は、インク組成物の全量に対し、好ましくは５質量％～６０質量％であり、より好ましくは１０質量％～５０質量％であり、さらに好ましくは１５質量％～４０質量％である。水性有機溶剤の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の保存安定性に優れ、かつ、インクジェット記録方式で吐出する場合には、吐出性にも優れる。

（架橋剤）
インク組成物は、さらに架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。架橋剤が有する架橋性基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基又はアミド基が好ましい。

架橋剤としては、例えば、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、及びカルボジイミド化合物が挙げられる。中でも、架橋剤は、ジイソシアネート（例えば、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、又はＨ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート））のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体若しくはイソシアヌレート体を、ブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物、又はカルボジイミド化合物が好ましい。

ブロック化イソシアネート系化合物におけるブロック剤は、解離温度の観点から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４－トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５－ジメチルピラゾール）、又はＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好ましい。

ブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部を、ポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、又はポリエーテルと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。

カルボジイミド化合物としては、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト水性樹脂用架橋剤Ｅ－０２、Ｅ－０３Ａ、及びＥ－０５（以上製品名）が挙げられ、保存安定性と反応性の観点からＥ－０５が好ましい。

架橋剤の解離温度は、架橋効率の観点からは、低いほど好ましく、保存安定性の観点からは、高いほど好ましい。架橋効率と保存安定性のバランスの観点から、解離温度は、９０℃～１８０℃が好ましく、９０℃～１２０℃がより好ましく、１１０℃～１２０℃が特に好ましい。

また、架橋剤は、親水基を有し、水溶性又は自己乳化性を有する架橋剤としてインク組成物に含有させることが好ましい。水溶性又は自己乳化性を有する架橋剤をインク組成物に含有させることにより、インク組成物の粘度を低くし、再分散性を向上させることができる。

架橋剤は、架橋剤粒子であってもよい。架橋剤粒子の平均粒子径は、インク組成物をインクジェット記録方式で吐出する場合には、吐出性の観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径は、粒度分布測定装置（製品名「ナノトラックＵＰＡ ＥＸ１５０」、日機装株式会社製）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いることができる。

架橋剤粒子としては、特に限定されないが、例えば、エラストロンＢＮ－７７（ブロックイソシアネート、粒径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）、エラストロンＢＮ－２７（ブロックイソシアネート、粒径１０８ｎｍ、解離温度１８０℃以上、第一工業製薬社製）、デュラネートＷＭ４４－７０Ｇ（ブロックイソシアネート、粒径４２ｎｍ、解離温度約９０℃、旭化成社製）、及びＴＲＩＸＥＮＥ ＡＱＵＡ ＢＩ２００（ブロックイソシアネート、粒径９４ｎｍ、解離温度１１０－１２０℃、ＢＡＸＥＮＤＥＮ製）が挙げられる。

インク組成物が架橋剤を含有する場合、インク組成物中の架橋剤の含有量は、インク組成物の全量に対し、０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．５質量％～８質量％であることがより好ましく、１質量％～５質量％であることがさらに好ましい。

（顔料）
インク組成物は、色相調整又は色濃度向上の観点から、さらに、顔料を含んでいてもよい。

顔料としては、例えば、
カーボンブラック、アニリンブラック；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３；及び
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が挙げられる。

インク組成物が顔料を含む場合、インク組成物中の顔料の含有量は、インク組成物の全量に対し、０．５質量％～１０質量％が好ましく、０．５質量％～８質量％がより好ましく、０．５質量％～５質量％がさらに好ましい。

インク組成物を調製する際には、分散剤を用いて顔料を水中に分散させた顔料の水分散液（「顔料水分散液」とも呼ぶ。）を用いることもできる。顔料水分散液としては、例えば、特開２０１２－７１４８号公報に記載された顔料分散液を用いることができる。また、顔料水分散液としては、Ｐｒｏ－ｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＡＰＤ１０００（Ｆｕｊｉｆｉｌｍ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製）などの市販品を用いることもできる。

顔料は、自己分散型顔料であってもよい。自己分散型顔料とは、分散剤を使用しなくても水に分散可能な顔料である。自己分散型顔料としては、例えば、顔料の表面にカルボニル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されているものが挙げられる。

自己分散型顔料は、好ましくは、自己分散型カーボンブラックである。自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ４００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ ＣＷ－１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、ＢＯＮＪＥＴ ＣＷ－２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ－Ｂｌａｃｋ １６２（カルボキシ基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。

（ワックス）
インク組成物は、ワックスを含んでいてもよい。ワックスは、インク組成物中で粒子の形態で存在することが好ましい。粒子の形態で存在するワックスを、以下、「ワックス粒子」という。

ワックス粒子としては、ワックスが水中で分散された分散液を使用することが好ましい。

ワックスは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、又はカルナバワックスが好ましい。

ワックスの融点は、安定性と摩擦性向上の観点で、６０℃～１２０℃の範囲にあることが好ましく、６０℃～１００℃の範囲がより好ましい。ワックスの融点が６０℃以上であると、インク組成物の安定性を向上させることができる。一方、ワックスの融点が１２０℃以下であると、摩擦性向上に効果的である。ワックスの融点は、一般的な融点測定機にて測定することができる。

ワックス粒子の体積平均粒子径は、インク組成物をインクジェット記録方式で吐出する場合には、吐出性の観点から、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下がさらに好ましい。ワックス粒子の体積平均粒子径は、着色樹脂粒子の体積平均粒子径と同様の方法で測定できる。

インク組成物がワックスを含む場合、ワックスの含有量は、インク組成物の全量に対し、０．１質量％～１０質量％が好ましく、０．５質量％～８質量％がより好ましく、１質量％～５質量％がさらに好ましい。

ワックス粒子は、市販品であってもよい。市販品としては、例えば、ポリロンＬ－７８７（中京油脂社製、ポリエチレンワックス、ノニオン、融点１０２℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、ハイドリン－７０３（中京油脂社製、パラフィンワックス、アニオン、融点７５℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィンワックス、ノニオン、融点６６℃、体積平均粒子径０．２μｍ）、及びセロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、ノニオン、融点８３℃、体積平均粒子径０．０７μｍ）が挙げられる。

（界面活性剤）
インク組成物は、界面活性剤を少なくとも１種含んでいてもよい。

界面活性剤としては、特に制限はなく、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等の公知の界面活性剤を用いることができる。
インク組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、インク組成物の全量に対し、０．０５質量％～２．０質量％であることが好ましく、０．１質量％～２．０質量％であることがより好ましい。

（その他の成分）
インク組成物は、上記成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。

その他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤が挙げられる。

その他の成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号の記載を参照してもよい。

（インク組成物の物性）
インク組成物の表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍである。表面張力は、２５℃で測定される値を意味する。

表面張力は、表面張力計、例えば、製品名「Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学社製）」を用いて測定することができる。

インク組成物の粘度は、好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は、２５℃で測定される値である。

粘度は、粘度計、例えば、製品名「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２型粘度計（東機産業社製）」を用いて測定することができる。

［捺染方法］
本開示の捺染方法は、上記インクセットに含まれる前処理液を、布帛に付与する前処理液付与工程と、上記インクセットに含まれるインク組成物を、前処理液が付与された布帛に付与するインク付与工程と、を含むことが好ましい。

本開示の捺染方法では、本開示のインクセットを用いるため、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることができる。

（前処理液付与工程）
本開示の捺染方法では、まず、上記インクセットに含まれる前処理液を、布帛に付与する。

＜布帛＞
布帛における繊維種としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維；アセテート、レーヨン等の半合成繊維；綿、絹、毛等の天然繊維；合成繊維、半合成繊維、及び天然繊維からなる群から選択される２種以上からなる混合繊維が挙げられる。

布帛における繊維は、綿及びポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。布帛の態様としては、織物、編み物、及び不織布が挙げられる。布帛は、布帛製品用の布帛であってもよい。

布帛製品としては、衣料品（例えば、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウス等）、寝具、及びハンカチが挙げられる。

＜前処理液の付与＞
前処理液を布帛に付与する方法は特に限定されず、例えば、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法及びスクリーン印刷法が挙げられる。中でも、得られる捺染物の風合いを向上させる観点から、前処理液を布帛に付与する方法はインクジェット法が好ましい。すなわちインクジェット記録方式を用いて前処理液を付与することが好ましい。

インクジェット記録方式は、通常公知の方式を用いることができ、例えば、静電誘引力を利用して前処理液を吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変え前処理液に照射して放射圧を利用して前処理液を吐出させる音響インクジェット方式、及び前処理液を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式が挙げられる。

一般に、インクジェット記録装置による画像記録方式には、短尺のシリアルヘッドを用いて画像記録を行うシャトルスキャン方式（「シリアルヘッド方式」ともいう）と、記録媒体の幅方向の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いて画像記録を行うシングルパス方式（「ラインヘッド方式」ともいう）とがある。シャトルスキャン方式では、シリアルヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら画像記録を行う。これに対して、シングルパス方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行うことができる。そのため、シングルパス方式では、シャトルスキャン方式と異なり、シリアルヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、シングルパス方式では、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要となり、記録媒体のみが移動するので、シャトルスキャン方式と比較して記録速度を上げることができる。

前処理液付与工程では、前処理液をシングルパス方式で付与することが好ましい。

インクジェットヘッドから吐出される前処理液の打滴量は、１ｐＬ（ピコリットル）～１５０ｐＬが好ましく、より好ましくは２ｐＬ～１２０ｐＬ、特に好ましくは２０ｐＬ～６０ｐＬである。なお、打滴量とは、インクジェット記録方式により１個のノズルから１回に吐出されるインクの体積を意味する。

前処理液の付与量は、風合いの観点から、１０ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは、１５ｇ／ｍ^２～２５ｇ／ｍ^２である。

前処理液の吐出における解像度は、２００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）以上×２００ｄｐｉ以上であることが好ましく、より好ましくは、４００ｄｐｉ以上×４００ｄｐｉ以上、１２００ｄｐｉ以下×１２００ｄｐｉ以下である。なお、「ｄｐｉ」とは、２５．４ｍｍあたりのドット数を意味する。

また、前処理液付与工程では、前処理液を、液タンクとインクジェットヘッドとの間で前処理液を循環させる液循環機構を有するインクジェット記録装置を用いて付与することが好ましい。液循環機構を有するインクジェット記録装置は、具体的に、前処理液を貯留する液タンクからインクジェットヘッドへ前処理液を供給し、かつ、インクジェットヘッドから液タンクへ前処理液を回収することで、液タンクとインクジェットヘッドとの間で前処理液を循環させ、前処理液を吐出する装置である。前処理液がノズル近傍に滞留すると、前処理液の乾燥によってノズルが詰まりやすくなり、吐出不良につながる傾向にある。前処理液を吐出させた際に、本来吐出されるべき量よりも少ない量しか吐出されないような吐出不良がある場合、前処理液によるインク組成物を凝集させる効果が不十分となる場合がある。一方、前処理液の吐出性が良好であれば、前処理液によるインク組成物を凝集させる効果が十分に発揮され、得られる捺染物の他の布帛へ色移りが抑制される。液循環機構を有するインクジェット記録装置を用いれば、ノズル近傍の前処理液が常に新しい状態となり、前処理液を安定的に吐出することができるため、得られる捺染物の他の布帛へ色移りがより抑制される。

（インク付与工程）
本開示の捺染方法では、前処理液付与工程の後に、インクセットに含まれるインク組成物を、前処理液が付与された布帛に付与する。

＜インク組成物の付与＞
インク組成物を、前処理液が付与された布帛に付与する方法は特に限定されず、例えば、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法及びスクリーン印刷法が挙げられる。中でも、インク組成物を付与する方法は、得られる捺染物の風合いを向上させる観点から、インクジェット法が好ましい。すなわちインクジェット記録方式を用いてインク組成物を付与することが好ましい。インクジェット記録方式については、前処理液付与工程の欄で述べたとおりである。

インク付与工程では、インク組成物をシングルパス方式で付与することが好ましい。

インクジェットヘッドから吐出されるインク組成物の打滴量は、１ｐＬ（ピコリットル）～１５０ｐＬが好ましく、より好ましくは２ｐＬ～１２０ｐＬ、特に好ましくは２０ｐＬ～６０ｐＬである。なお、打滴量とは、インクジェット記録方式により１個のノズルから１回に吐出されるインクの体積を意味する。

インク組成物の付与量は、風合いの観点から、１０ｇ／ｍ^２～３０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは、１５ｇ／ｍ^２～２５ｇ／ｍ^２である。

インク組成物の吐出における解像度は、２００ｄｐｉ以上×２００ｄｐｉ以上であることが好ましく、より好ましくは、４００ｄｐｉ以上×４００ｄｐｉ以上、１２００ｄｐｉ以下×１２００ｄｐｉ以下である。

また、インク付与工程では、インク組成物を、液タンクとインクジェットヘッドとの間でインク組成物を循環させる液循環機構を有するインクジェット記録装置を用いて付与することが好ましい。

（熱処理工程）
本開示の捺染方法は、インク付与工程の後に、インク組成物が付与された布帛に対して熱処理を施す熱処理工程を有していてもよい。熱処理装置としては、例えば、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート板、ヒートプレス及びホットプレートが挙げられる。熱処理の温度は、２００℃以下が好ましく、１００℃～１８０℃がより好ましく、１２０℃～１７０℃がさらに好ましい。熱処理の時間は、５秒～２００秒が好ましく、３０秒～１６０秒がより好ましい。

本開示の捺染方法は、上記工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、例えば、熱処理工程後の着色布に対し、後処理剤を用いて後処理を施す後処理工程が挙げられる。

以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
［前処理液の調製］
下記成分を混合し、６０分間撹拌することにより、４級アンモニウムカチオンの含有量が１０質量％である前処理液を調製した。
・４級アンモニウム塩：ベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロリド（製品名「ＱＢＡ－１２１１－Ｓ」、竹本油脂社製、固形分濃度５０質量％） …２２．３質量％
・溶剤：２－ピロリドン …２５．０質量％
・界面活性剤：製品名「オルフィンＥ１０１０」、日信化学工業社製 …１．０質量％
・水 …前処理液の全質量を１００質量％とした場合の残分（質量％）

[インク組成物の調製］
＜分散剤（ポリウレタン）の合成＞
三口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１７６．２ｇ、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）６８．１ｇ、ポリカーボネートジオール（製品名「デュラノール（登録商標）Ｔ５６５１」、旭化成ケミカルズ社製）４９１．９ｇ、及び酢酸エチル１２０２．６２ｇを仕込み、７０℃に加熱した。
なお、デュラノール（登録商標）Ｔ５６５１は、上記化合物（２－１８）ＰＣにおけるＲｃ^１及びＲｃ^２がそれぞれ、炭素数５又は６のアルキレン基であり、Ｍｎが１０００である。

次に、上記三口フラスコ中に、無機ビスマス触媒（製品名「ネオスタンＵ－６００」日東化成社製）を２．４５４ｇ添加し、７０℃で５時間撹拌した。さらに、イソプロピルアルコール５１５．４１ｇ及び酢酸エチル７１１．７５ｇを添加し、７０℃で３時間撹拌した。上記撹拌後の反応液を、室温（２３℃）まで放冷した。酢酸エチルで濃度調整を行うことにより、ポリウレタンの３０質量％溶液（溶媒は、酢酸エチル／イソプロピルアルコールの混合溶液）を得た。
なお、上記イソプロピルアルコールのうちの一部は、ポリウレタンの末端封止剤としても機能している。ポリウレタンの重量平均分子量は１５０００、酸価は０．６９ｍｍｏｌ／ｇであった。

＜着色樹脂粒子の分散液の調製＞
－油相成分の調製－
酢酸エチルと、上記ポリウレタンの３０質量％溶液と、油溶性染料であるＣ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３（商品名「Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０」、オリヱント化学工業製、表中「ＳＢ－３」）と、を混合し、１５分間撹拌することにより、固形分３０質量％の油相成分１４９．８ｇを得た。
油相成分の調製において、ポリウレタンの３０質量％溶液及びＳＢ－３の使用量は、油相成分中におけるＳＢ－３の含有量がポリウレタンの含有量に対して１．５倍となるように調整した。

－水相成分の調製－
蒸留水１３５．３ｇと、中和剤としての水酸化ナトリウムと、を混合し、１５分間撹拌することにより、水相成分を調製した。
中和剤としての水酸化ナトリウムの使用量は、製造される着色樹脂粒子において、中和度が９０％となるように調整した。
水酸化ナトリウムの具体的な量は、以下の算出式によって求めた。
水酸化ナトリウムの量（ｇ）＝油相成分の全量（ｇ）×（油相成分の固形分濃度（質量％）／１００）×（油相成分の固形分量に対するポリウレタンの含有量（質量％）／１００）×ポリウレタンの酸価（ｍｍｏｌ／ｇ）×０．９×水酸化ナトリウムの分子量（ｇ／ｍｏｌ）／１０００

－分散液の調製－
上記油相成分と上記水相成分とを混合し、得られた混合物を室温でホモジナイザーを用いて１８０００ｒｐｍで１０分間乳化させ、乳化物を得た。 得られた乳化物を蒸留水４８．０ｇに添加し、得られた液体を５０℃に加熱し、５０℃で５時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチル及びイソプロピルアルコールを留去した。
酢酸エチル及びイソプロピルアルコールが留去された液体を、固形分濃度が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、着色樹脂粒子の分散液を得た。

＜インク組成物の調製＞
上記着色樹脂粒子の分散液（固形分濃度２０質量％）３５．０ｇ、テトラエチレングリコールを３０．０ｇ、界面活性剤（製品名「オルフィンＥ１０１０」、日信化学工業社製）１．０ｇを混合し、全量が１００ｇとなるようにイオン交換水を加えた。混合物を５．０μｍのフィルターでろ過することにより、インク組成物を得た。

（実施例２～実施例２８、比較例１～比較例６）
実施例１の前処理液の調製に用いたアンモニウムカチオン、溶剤及び界面活性剤を、表３～表６に示す種類及び含有量に変更し、実施例１のインク組成物の調製に用いた水不溶性染料、分散剤、溶剤及び界面活性剤を、表３～表６に示す種類及び含有量に変更したこと以外は、実施例１と同様に前処理液及びインク組成物を調製した。表中、アンモニウムカチオンについては、種類、分子量、総炭素数、窒素原子と結合する４つの置換基、及び含有量を記載した。アンモニウムカチオンの種類とは、原料として用いた４級アンモニウム塩の種類のことである。比較例３及び比較例４は４級アンモニウムカチオンを含有していないが、原料として用いたアミン塩の種類を記載した。原料がポリマーである場合には、ポリマーの具体的な構造については、後述する。また、表中、含有していない成分については「－」を記載した。

以下、実施例及び比較例の前処理液の調製に用いた、表３～表６に記載のアンモニウムカチオン及び界面活性剤について説明する。なお、前処理液に４級アンモニウムカチオンを含有させる際、４級アンモニウム塩を原料として用いたため、原料の詳細を示す。

〔４級アンモニウムカチオン〕
・ＱＢＡ－１２１１－Ｓ・・・ベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロリド水溶液、竹本油脂社製、固形分濃度５０％
・ＱＢＡ－８１１・・・ベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロリド水溶液、竹本油脂社製、固形分濃度５０％）
・ＱＢＡ－４４４・・・ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド水溶液、竹本油脂社製、固形分濃度５０％）
・アデカコールＣＣ－３６：塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム水溶液、ＡＤＥＫＡ社製、有効成分濃度１００質量％
表中の置換基において「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレン基を意味し、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は２５である。
・アデカコールＣＣ－４２：塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム水溶液、ＡＤＥＫＡ社製、有効成分濃度１００質量％
表中の置換基において「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレン基を意味し、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は４０である。
・化合物１：Ｎ－(２－アクリロイルオキシエチル)－Ｎ－ベンジル－Ｎ, Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド
化合物１は、下記構造式で表される。

・化合物２：塩化ジデシルジメチルアンモニウム
・化合物３：トリメチルフェニルアンモニウムクロリド
・カチオマスターＰＤＴ－７：ポリ－２－ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド水溶液、四日市合成社製、固形分濃度５０質量％
カチオマスターＰＤＴ－７は、下記構造式で表される。

・ＰＡＳ－Ａ－５：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体の水溶液、ニットーボーメディカル社製、固形分濃度２５質量％
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体は、下記構造式で表される。

・ＰＡＳ－２２０１ＣＬ：メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体の水溶液、ニットーボーメディカル社製、固形分濃度２５質量％
メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体は、下記構造式で表される。

・ＰＡＡ－ＨＣＬ－０１：アリルアミン塩酸塩重合体の水溶液、ニットーボーメディカル社製、固形分濃度３３質量％
アリルアミン塩酸塩重合体は、下記構造式で表される。

〔界面活性剤〕
・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製
・サーフィノール４４０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製
・Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ－３１００：フッ素系界面活性剤、デュポン社製

次に、実施例及び比較例のインク組成物の調製に用いた、表３～表６に記載の水不溶性染料及び分散剤について説明する。

〔水不溶性染料〕
・ＳＢ－３：Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３（製品名「Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０」、オリヱント化学工業製
・ＳＢ－２７：Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７（製品名「Ｏｒａｓｏｌ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｘ５１」、ＢＡＳＦ社製）
・ＳＢ－２８：Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２８（製品名「Ｏｒａｓｏｌ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｘ４５」、ＢＡＳＦ社製）
・ＳＢ－２９：Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２９（製品名「Ｏｒａｓｏｌ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｘ５５」、ＢＡＳＦ社製）

「ｄ－１」～「ｄ－１０」については、下記のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５又はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １に対して油溶化処理を行うことにより合成した。「ｄ－１」～「ｄ－１０」の具体的な構造を表１及び表２に示す。また、「ｄ－１」～「ｄ－１０」の合成方法は、以下のとおりである。

（ｄ－６の合成）
３００ｍＬの３口ナスフラスコ中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）２０ｇ、水１１．８４ｇを、３０℃下で１時間撹拌した。撹拌後、ｔ－オクチルアミン（富士フイルム和光純薬社製）５．１ｇ、酢酸エチル３１．１７ｇ、メチルエチルケトン１０．３９ｇ、及び炭酸ナトリウム５．７１ｇを加えて６０℃で２時間攪拌した。さらに、水５３．４ｇを添加して３０℃まで冷却した後、２時間攪拌した。得られた析出物をろ過によって集め、乾燥させることにより、ｄ－６を得た。構造同定は、^１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）にて行った。ｄ－６のＮＭＲデータを以下に示す。

－ｄ－６のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 1,29(s, 4H), 1.12(s, 12H), 0.93(s, 18H)

（ｄ－２～ｄ－５及びｄ－７～ｄ－９の合成）
ｔ－オクチルアミンを、同モル数の２－エチルヘキサノール、同モル数の１－ドデシルチオール、同モル数の３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、同モル数のイソブチルアミン、同モル数のジブチルアミン、同モル数のジヘキシルアミン、又は同モル数のジオクチルアミンに変更したこと以外はｄ－６の合成と同様の方法で、ｄ－２～ｄ－５及びｄ－７～ｄ－９をそれぞれ得た。
これらの構造同定も、^１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）にて行った。

－ｄ－２のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 1.57-1.50(m, 6H), 1,31-1.12(m, 16H), 0.89-0.75(m, 12H)
－ｄ－３のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.15-3.44(m, 8H), 2.81-2.72(q, 4H), 2.41(t, 4H), 1.58-1.41(m, 8H), 1.29-1.25(m, 32H), 0.90-0.76(m, 6H)
－ｄ－４のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 6H), 2.81-2.72(q, 4H), 2.50-2.41(m, 4H), 1.57-1.50(m, 10H), 1,31-1.12(m, 16H), 0.89-0.75(m, 12H)
－ｄ－５のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 2.50-2.41(m, 4H), 1.67(s, 2H), 0.89-0.75(m, 12H)
－ｄ－７のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 2,25(q, 8H), 1,29-1.12(m, 16H), 0.89-0.81(m, 12H)
－ｄ－８のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 2,25(q, 8H), 1,29-1.12(m, 32H), 0.89-0.81(m, 12H)
－ｄ－９のＮＭＲデータ－
¹H-NMR(400MHz, DMSO-d6):15.61-15.15 (s, 1H) , 10.65-10.48(d, 2H), 8.29(d, 2H), 8.18-7.90 (m, 6H), 7.49(s, 1H), 7.41(s, 1H), 3.48-3.44(q, 4H), 2.81-2.72(q, 4H), 2,25(q, 8H), 1,29-1.12(m, 48H), 0.89-0.81(m, 12H)

（ｄ－１０の合成）
原料として、Ｎａ塩の形態のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５に代えてＫ塩の形態のＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５を用いたこと、及び、炭酸ナトリウムを、同モル数の炭酸カリウムに変更したこと以外はｄ－９の合成と同様にして、ｄ－１０を得た。構造同定は、１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）にて行った。ＮＭＲデータはｄ－９と同等であるため省略する。

（ｄ－１の合成）
５００ｍＬのナスフラスコ中にベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロリドの１０質量％水溶液１４１．９ｇを添加した後、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １の１０質量％水溶液１５４．１ｇを３０分かけて滴下し、２時間攪拌した。得られた析出物をろ布によって集め、乾燥させ、ｄ－１を得た。構造同定は、１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）にて行った。ｄ－１のＮＭＲデータを以下に示す。

－ｄ－１のＮＭＲデータ－
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6):10.80 (s, 1H), 10.58 (s, 1H), 8.39(d, 2H), 8.23(d,2H), 7.81(q, 2H), 7.61-7.42(m, 13H), 7.40(s, 1H), 7.28(t, 1H), 4.51(s, 4H), 3.19-3.29(m, 4H), 2,91(s, 12H), 1,31-1.20(m, 24H), 0.89-0.80(t, 6H)

〔分散剤〕
・ポリウレタン・・・実施例１に記載の方法で調製したポリウレタン
・スチレンアクリル・・・スチレン－アクリル酸共重合体（製品名「ジョンクリル６７８」、ＢＡＳＦ社製）

＜インクジェット捺染＞
実施例及び比較例で調製した前処理液を用いて、布帛に対して前処理を行った。実施例及び比較例で調製したインク組成物を、前処理された布帛に付与し、熱処理を施すことにより捺染物を得た。詳細は以下のとおりである。

（布帛の前処理）
布帛として、長尺状(１５ｃｍ×４ｃｍ)の綿１００％の布（製品名「コットンＤ５００５」、赤堀産業社製）を準備した。
実施例及び比較例で調製した前処理液を、パディング法により布帛に浸透させた後、絞り率７０％で絞って２４時間乾燥させた。なお、絞り率（％）は、前処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する前処理液の残存量（質量比率）を表す。

（インク組成物の付与）
インクジェット記録装置として、インクジェットヘッド（製品名「StarFire SG-1024SA」、Fujifilm Dimatix社製）及びインク循環ポンプを搭載した装置を準備した。記録媒体として、前処理された布帛をステージ上に固定した。インクジェットヘッドに連結するインクタンクにインク組成物を充填した。インクジェットヘッドを、ステージの移動方向と直交する方向に対してノズルが並ぶようライン状に配置した。インク組成物の吐出条件は、打滴量を６０ｐＬとし、吐出周波数を１０ｋＨｚとし、解像度を４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉとした。インク組成物が、インクタンクとインクジェットヘッドの間で循環するよう、インク循環ポンプを作動させた。記録媒体の全面にインク組成物を吐出し、ベタ画像を記録し、着色布を得た。

（熱処理（ヒートプレス））
得られた着色布を、ヒートプレス機（卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型、アサヒ繊維機械社製）を用い、１６０℃、１２０秒の条件で熱処理し、捺染物を得た。

＜評価＞
上記捺染物を用い、以下の評価を実施した。評価方法は以下のとおりである。表３～表６に、評価結果を示す。

（洗濯堅牢性（色移り））
捺染物の色移りを、ＩＳＯ １０５－Ｃ０６：２０１０のＢ１Ｓに基づいて評価した。評価結果において、捺染物の色移りがなく、最も優れるランクは５である。

評価結果において、
「１－２」との表記は、ランク１より高くランク２より低いことを意味する。
「２－３」との表記は、ランク２より高くランク３より低いことを意味する。
「３－４」との表記は、ランク３より高くランク４より低いことを意味する。
「４－５」との表記は、ランク４より高くランク５より低いことを意味する。

（洗濯堅牢性（退色））
捺染物の退色を、ＩＳＯ １０５－Ｃ０６：２０１０のＢ１Ｓに基づいて評価した。評価結果において、捺染物の退色がなく、最も優れるランクは５である。

評価結果において、
「１－２」との表記は、ランク１より高くランク２より低いことを意味する。
「２－３」との表記は、ランク２より高くランク３より低いことを意味する。
「３－４」との表記は、ランク３より高くランク４より低いことを意味する。
「４－５」との表記は、ランク４より高くランク５より低いことを意味する。

（風合い（硬さ））
捺染物の硬さに基づいて、捺染物の風合いを評価した。評価方法は、以下のとおりである。
得られた捺染物から、長さ（長辺）１５０ｍｍ、幅（短辺）５０ｍｍの長方形状の評価用サンプルを切り出した。評価用冶具として、長さ（長辺）２００ｍｍ、幅（短辺）１００ｍｍ、厚さ１ｍｍのステンレス板を準備した。評価用冶具を、短辺方向が鉛直方向となり、長辺方向が水平方向となるようにして立てた。
次いで、水平方向となっている評価用冶具の長辺上に、評価用サンプルの長手方向の中央部（すなわち、中心線）を載せ、評価用サンプルの長手方向の両側（両端部側）が垂れ下がるようにした。
この状態で、評価用サンプルにおける長手方向一端部と長手方向他端部との直線距離を測定し、以下の評価基準に基づき、捺染物の風合いを評価した。この評価では、評価用サンプルが柔らかい程（すなわち、風合いに優れる程）、評価用サンプルの長手方向の両側が自重によって垂れ下がり（すなわち、評価用サンプルが曲がり）、その結果、評価用サンプルにおける長手方向一端部と長手方向他端部との直線距離が短くなる。
以下の評価基準において、捺染物の風合いに最も優れるランクは５である。評価ランク５は、捺染物が極めて柔らかく、曲がり易いことを示している。ランク３－４、ランク４、ランク４－５、及びランク５は、実用上問題ないレベルである。
５： 直線距離が４０ｍｍ未満である。
４－５：直線距離が４０ｍｍ以上５５ｍｍ未満である。
４： 直線距離が５５ｍｍ以上７０ｍｍ未満である。
３－４：直線距離が７０ｍｍ以上８５ｍｍ未満である。
３： 直線距離が８５ｍｍ以上１００ｍｍ未満である。
２： 直線距離が１００ｍｍ以上１１５ｍｍ未満である。
１： 直線距離が１１５ｍｍ以上である。

（風合い（湿り気感））
捺染物の湿り気感に基づいて、捺染物の風合いを評価した。評価方法は、以下のとおりである。
得られた捺染物から、長さ（長辺）１５０ｍｍ、幅（短辺）５０ｍｍの長方形状の評価用サンプルを切り出した。評価用サンプルを手で触り、以下の評価基準に基づき、捺染物の風合いを評価した。以下の評価基準において、捺染物の風合いに最も優れるランクは５である。ランク２及びランク３は、実用上問題ないレベルである。
３：完全に乾いている感触
２：ほぼ乾いている感触
１：やや湿っている感触

表３～表６に示すように、実施例１～実施例２８では、前処理液が、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含み、インク組成物が、水不溶性染料、分散剤及び水を含み、４級アンモニウムカチオンの含有量が前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％であり、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物が得られることが分かった。なお、実施例１の前処理液を、インク組成物と同じインクジェット記録装置における別のインクタンクに充填し、吐出した後、実施例１のインク組成物を吐出して、実施例１と同様の方法で捺染物を得たところ、風合い（硬さ）により優れることが分かった。

実施例１０、実施例１１及び実施例１４を比較すると、実施例１１及び実施例１４では、前処理液が芳香環を有する４級アンモニウム塩を含むため、他の布帛への色移りがより抑制され、実施例１４では、前処理液がベンジル基を有する４級アンモニウム塩を含むため、他の布帛への色移りがさらに抑制されることが分かった。

実施例１では、４級アンモニウムカチオンの総炭素数が１０以上であるため、実施例１８と比較して、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れることが分かった。

一方、比較例１では、４級アンモニウムカチオンの含有量が前処理液の全量に対して１質量％と少ないため、洗濯堅牢性（色移り）に劣ることが分かった。

比較例２では、４級アンモニウムカチオンの含有量が前処理液の全量に対して２３質量％と多いため、風合い（湿り気感）に劣ることが分かった。

比較例３及び比較例４では、４級アンモニウムカチオンの分子量が３０００を超えているため、洗濯堅牢性及び風合いに劣ることが分かった。

比較例５及び比較例６では、前処理液が４級アンモニウムカチオンを含まないため、洗濯堅牢性に劣ることが分かった。

以上より、本開示の一実施形態に係るインクセットは、分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含む前処理液と、水不溶性染料、分散剤、及び水を含むインク組成物と、を有し、４級アンモニウムカチオンの含有量は、前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％であり、他の布帛への色移りが抑制され、かつ、風合いに優れた捺染物を得ることができる。

なお、２０１９年９月３０日に出願された日本国特許出願２０１９－１８０６２７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (6)

1. 分子量が３０００以下である４級アンモニウムカチオンを含む前処理液と、
   水不溶性染料、分散剤、及び水を含むインク組成物と、を有し、
   前記４級アンモニウムカチオンは、ベンジル基又はポリオキシプロピレン基を有し、
   前記４級アンモニウムカチオンの含有量は、前記前処理液の全量に対して５質量％～２０質量％であり、
   前記分散剤は、ウレタン樹脂であり、
   前記分子量は、核磁気共鳴法を用いて、前記４級アンモニウムカチオンの構造を解析することによって得られる値である捺染用インクセット。
2. 前記４級アンモニウムカチオンは、総炭素数が１０以上である請求項１に記載の捺染用インクセット。
3. 前記水不溶性染料は、油溶性染料、分散性染料、及び建て染め染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料である請求項１又は請求項２に記載の捺染用インクセット。
4. 請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の捺染用インクセットに含まれる前処理液を、布帛に付与する前処理液付与工程と、
   請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の捺染用インクセットに含まれるインク組成物を、前記前処理液が付与された布帛に付与するインク付与工程と、を含む捺染方法。
5. 前記前処理液付与工程では、前記前処理液を、インクジェット記録方式を用いて付与する請求項４に記載の捺染方法。
6. 前記インク付与工程では、前記インク組成物を、インクジェット記録方式を用いて付与
   する請求項４又は請求項５に記載の捺染方法。