JP7408687B2

JP7408687B2 - エチレン／プロピレン／非共役ジエンインターポリマー組成物

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Publication number: JP7408687B2
Application number: JP2021564832A
Authority: JP
Inventors: ウー、シャオソン; ハン、タオ; リピシャン、コリン
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2019-04-30
Filing date: 2019-04-30
Publication date: 2024-01-05
Anticipated expiration: 2039-04-30
Also published as: KR20220002516A; BR112021021914A2; CN113874439B; EP3963004A1; EP3963004A4; CN113874439A; WO2020220244A1; US20220213305A1; JP2022537483A

Description

エチレン－プロピレン－非共役ポリエンターポリマー（「ＥＰＤＭ」としても知られている）は、多くの自動車および工業用途で広く使用されている。例えば、ＥＰＤＭは、ＥＰＤＭの熱安定性および酸化安定性、ならびに極性有機流体および水性無機流体に対するＥＰＤＭの耐化学性のために、自動車および工業用ホース製品に使用される。自動車用途では、（より低いボンネットラインの結果として）より高い「ボンネット下」の温度、エンジン領域内の低減した空気流、ターボチャージャーにより、冷却剤ホース、排気ホース、ブレーキホース、およびエアダクトなどの品物用のより高い耐熱性を有する材料の必要性が増している。しかしながら、従来のＥＰＤＭ自動車用ホースは、長期的な熱老化性能が乏しいため、依然として制限される。

ＥＰＤＭ中での鎖分岐が増加すると、熱老化性能が改善することが知られている。しかしながら、鎖分岐が増加すると、ＥＰＤＭの加工性が低下する。当技術分野では、鎖分岐と加工性とのバランスを有するＥＰＤＭ組成物の継続的な必要性が認識されている。

本開示は、より良好な充填剤の取り込みおよび改善された加工性のための、より高い分子量を有するＥＰＤＭを提供する。本開示は、レオロジー比の増加によって示されるように、増加した分子量および改善された加工性を有するＥＰＤＭ組成物に関する。本発明のＥＰＤＭ組成物は、２つ以上の別個の反応器内で、異なる反応性を有する２つ以上の触媒を有する重合によって作製され、得られたインターポリマーは密接に組み合わされている。

本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、本組成物は、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、０重量％超～６．０重量％の非共役ポリエンを含む。ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、以下の特性：
（ｉ）２４０，０００～２７０，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）と、
（ｉｉｉ）３５～６５のレオロジー比（ＲＲ）と、
（ｉｖ）２．２～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比と、
（ｖｉ）５．０～１０．０未満の絶対タンデルタ勾配と、を有する。

定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣＰｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０～１９９１に発行されたときのものである。この表の元素の族についての言及は、族に番号を付けるための新たな表記法によるものである。

米国特許実務を目的として、任意の参照される特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義に矛盾しない範囲で）、およびこの技術分野における一般的知識に関して、参照によりこれらの全体が本明細書に組み込まれる（または、その同等の米国版が参照によりそのように組み込まれる）。

本明細書に開示の数値範囲は、下限値および上限値を含むすべての値を含む。明確な値（例えば、１、または２、または３～５、または６、または７）を含有する範囲では、任意の２つの明確な値の間の任意の部分範囲（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）が含まれる。

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、相溶性（相分離）であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で既知の他の方法から決定される１つ以上のドメイン構成を含有してもしなくてもよい。

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除くことを意図しない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の続く記述の範囲から任意の他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、逆もまた同様である。

「エチレン系ポリマー」は、ポリマーの総重量に基づいて、エチレンから由来した過半数の重量パーセントの単位を、重合形態で、含有するポリマーである。エチレン系ポリマーの非限定的な例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、および、例えば、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）などの官能化ポリエチレンが挙げられる。

「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。

「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例には、エチレン系ポリマーまたはプロピレン系ポリマーが挙げられる。

「ポリマー」は、同一のタイプまたは異なるタイプであるかに関わらず、重合形態でポリマーを構成する複数のおよび／もしくは繰り返しの「単位」または「ｍｅｒ単位」を提供するモノマーを重合することによって調製される化合物である。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、および少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語を包含する。それはまた、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーとを重合することから調製された上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマーまたはモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含有する」などと称されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残留物を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意する。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。

試験方法
絶対タンデルタ勾配。タンデルタ勾配の絶対値は、以下の等式（Ａ）によって定義される。

ＥＰＤＭ組成物分析のための^１３ＣＮＭＲ法試料を、１０ｍｍのＮＭＲチューブの「０．２ｇ試料」に、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の「０．０２５Ｍ」である約「２．６ｇ」の「テトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」を加えることによって調製した。チューブとその内容物を１５０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化した。データは、ＢｒｕｋｅｒＤｕａｌＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して回収した。データは、「データファイルごとに１６０回のスキャン」、試料温度１２０℃で６秒のパルス繰り返し遅延を使用して取得した。取得を、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して実行した。

実施例の組成のＮＭＲスペクトル分析を、以下の分析方法を使用して実行した。ＥＰＤＭに存在するモノマーの定量は、次の式（１～９）を使用して計算できる。

エチレンのモルの計算は、スペクトル領域を５５．０～５．０ｐｐｍから１０００の積分単位に正規化する。正規化された積分面積の下の寄与は、ＥＮＢ炭素のうちの７つのみを占める。二重結合が高温で反応する場合があるため、１１１および１４７ｐｐｍのＥＮＢジエンピークを計算から除外する。
等式２モルＥＮＢ＝ＣＨ３（１３．６～１４．７ｐｐｍ）
等式３モルＰ＝ＣＨ３（１９．５～２２．０ｐｐｍ）

中間鎖分岐％面積の^１３ＣＮＭＲ。「中間鎖分岐」（または「ｉＣＢ」）は、その場で生成されたオリゴマーがポリマー骨格に急速に組み込まれる現象である。これらのオリゴマーの組み込みから生じる分岐は、低剪断速度で粘度を増加させず、それ故、得られるポリマーは線状分子のそれと同様の挙動を示す。オリゴマーの組み込みは、非常に効率的であるため、オリゴマー含有物は最終ポリマー内では検出不可能である。ｉＣＢポリマーが高密度の分岐の組み合わせ（ＮＭＲにより推定）を示し、それらの中間体の長さ（３０～７５炭素単位）が溶融状態での絡み合いに必要な骨格鎖長を延長すると考えられている。この挙動は線状分子の挙動とほぼ同じである。

中間鎖分岐のレベルを定量するためのＥＰＤＭの^１３ＣＮＭＲスペクトル分析を、３４．６～３４．４ｐｐｍ領域中のスペクトル分解能を向上させるために、０．０２５Ｍクロムアセチルアセトネートを含むテトラクロロエタン－ｄ２を使用して行った。試料を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内の「０．３ｇ試料」に、約「２．６ｇ」の「０．０２５Ｍのクロムアセチルアセトネートを含むテトラクロロエタン－ｄ２」を添加することによって調製した。チューブおよびその内容物を１４０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化した。データは、ＢｒｕｋｅｒＤｕａｌＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、逆ゲートＮＭＲパルスを有するＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を用いて収集した。データは、「データファイルごとに８０００回のスキャン」、試料温度１２０℃で７．３秒のパルス繰り返し遅延を使用して取得した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍでのＥＥＥ骨格を基準とした。

ｉＣＢを含むＥＰＤＭポリマーは、３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの領域内にメチレンピークを示し、それはＷＯ２０１８／００５９２２に開示されるように、１６０．０～１００．０ｐｐｍおよび６０．０～０．０００ｐｐｍの総積分面積（テトラクロロエタン溶媒を除く全スペクトル）の０．０１％超である。本発明のＥＰＤＭの^１３ＣＮＭＲスペクトル分析は、３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの領域内にメチレンピークを示さなかった。本開示の本発明のＥＰＤＭインターポリマーは、中間鎖分岐を欠いている。

密度は、ＡＳＴＭＤ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ／ｃｃ）で記録される。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）。エチレン系（ＰＥ）試料（ＥＰＤＭを含む）およびプロピレン系（ＰＰ）試料の結晶化度を測定するのに示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する。試料（０．５ｇ）を１９０℃、５０００ｐｓｉで２分間圧縮成形してフィルムにした。約５～８ｍｇのフィルム試料を秤量し、ＤＳＣ皿の中に入れる。蓋を皿に圧着し、密閉雰囲気を確保する。試料皿を、ＤＳＣセル中に入れ、次いで、約１０℃／分の速度で、ＰＥについて１８０℃（ＰＰについて２３０℃）の温度まで加熱した。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の速度で、ＰＥの場合－９０℃（ＰＰの場合－９０℃）に冷却し、その温度で３分間等温に保持する。次に、試料は、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱される（第２の加熱）。結晶化度パーセントは、第２の熱曲線から決定された融解熱（Ｈ_ｆ）をＰＥに関して２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（ＰＰに関して１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量に１００を乗算することによって計算される（例えば、結晶化度％＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥについて））。

別段記載されない限り、各ポリマーの融点（Ｔ_ｍ）は、第２の熱曲線から決定され、結晶化温度（Ｔ_ｃ）は、第１の冷却曲線から決定される。

動的機械分光法（ＤＭＳ）小角振動せん断（溶融ＤＭＳ）を、窒素パージ下で、「２５ｍｍ平行板」を備えたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＡＲＥＳを使用して行った。試料の充填から試験の開始までの時間は、すべての試料で５分に設定した。実験は、０．１ラジアン／秒～１００ラジアン／秒の周波数範囲にわたって、１９０℃で行った。１～３％の試料の応答に基づいて、歪み振幅を調整した。応力応答を振幅と位相の観点から分析し、そこから貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、動的粘度η＊、およびタンデルタを計算した。動的機械分光法用の試料は、「直径２５ｍｍ×厚さ３．３ｍｍ」の圧縮成形ディスクで、１８０℃、１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成し、その後、冷却プラテン（１５～２０℃）間で２分間急冷した。レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００、「ＲＲ」とも呼ばれる）、タンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）、およびタンデルタ（１００ラジアン／秒、１９０℃）を記録した。

ＥＰＤＭ組成物分析のためのＦＴＩＲ法エチレン、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンを含有するターポリマーを、そのエチレン含有量についてはＡＳＴＭＤ９３００を使用し、そのエチリデン－ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭＤ６０４７を使用して分析した。

ゲル浸透クロマトグラフィークロマトグラフィーシステムは、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ－２１０またはＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ－２２０のいずれかからなった。カラムおよびカルーセルコンパートメントを、１４０℃で操作した。カラムは、３つのＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、１０ミクロンのＭｉｘｅｄ－Ｂカラムであった。使用した溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであった。試料を、「５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。試料を調製するために使用した溶媒は、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。試料を、１６０℃で２時間軽く撹拌することによって調製した。射出体積は１００マイクロリットルであり、流速は１．０ミリリットル／分であった。

ＧＰＣカラムセットのキャリブレーションを、２１の「狭い分子量分布ポリスチレン標準」を用い、６つの「カクテル」混合物に配置した５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を用いて、個々の分子量間で少なくとも１０（ａｄｅｃａｄｅ）離して実行した。標準を、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入した。ポリスチレン標準を、１，０００ｋｇ／ｍｏｌ以上の分子量に対して「５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラム」、１，０００ｋｇ／ｍｏｌ未満の分子量に対して「５０ミリリットルの溶媒中に０．０５グラム」で調製した。ポリスチレン標準を、穏やかに撹拌しながら、摂氏８０度で３０分間溶解した。狭い標準混合物を最初に較正し、劣化を最小限に抑えるよう「最高分子量」成分を減少させる順で較正した。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を、以下の式を使用してポリエチレン分子量に変換した：Ｍ_{ポリエチレン}＝Ａｘ（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ、式中、Ｍが分子量であり、Ａが０．４３１の値を有し、Ｂが１．０に等しい（ＷｉｌｌｉａｍｓａｎｄＷａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される）。ポリエチレン等価分子量計算を、ＶｉｓｃｏｔｅｋＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して実行した。

ムーニー粘度。ムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）を、ＡＳＴＭＤ１６４６に従って、１分間の予熱時間および４分間のロータ動作時間で測定した。機器は、ＡｌｐｈａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＭｏｏｎｅｙＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒ２０００である。各配合組成物の粘度は、未硬化組成物の粘度を調べることができるように、未硬化ブランケットを使用して測定した（実験の項を参照）。試料を、試験前に室温で２４時間調整した。

タンデルタ比。タンデルタ比は、第１の反応器内で生成された第１のポリマー成分のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）／第２の反応器内の最終組成物のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）として定義した。

本開示の実施形態による、本発明の実施例１（図１Ｂ）のＥＰＤＭについての３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍでのピークを示さない^１３ＣＮＭＲスペクトルと比較して、比較試料３（ＣＳ３）（図１Ａ）の先行技術のＥＰＤＭについての３４．４ｐｐｍ～３４．６ＰＰＭでのピークの存在を示す^１３ＣＮＭＲスペクトルである。

エチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、純粋（ｎｅａｔ）である。「ニート」エチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、添加油を含有しないか、そうでなければ、油を欠いているか、またはそうでなければ「油を含まない」。したがって、ムーニー粘度の値およびレオロジー比の値は、油を欠いているニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーについてであると理解されたい。

ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレンモノマー、プロピレンコモノマー、および非共役ポリエンターポリマーを含む。プロピレンはコポリマーであるが、他のα－オレフィンがコモノマーとして使用され得ると理解されたい。プロピレン以外の適切なコモノマーの非限定的な例としては、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンなどのＣ_４～Ｃ_８α－オレフィンが挙げられる。

非共役ジオレフィンは、Ｃ_６～Ｃ_１５直鎖、分岐鎖、または環式炭化水素ジエンである。適切な直鎖非環式ジエンの非限定的な例としては、１，４－ヘキサジエン１，５－ヘプタジエンが挙げられる。適切な分枝鎖非環式ジエンの非限定的な例としては、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－ｌ，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体が挙げられる。適切な単環脂環式ジエンの非限定的な例としては、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、および１，５－シクロドデカジエンが挙げられる。多環脂環式縮合環および架橋環ジエンの非限定的な例としては、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、ならびに
５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、および５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンなどのシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。

一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、および１，４－ヘキサジエンから選択される。

一実施形態では、ジエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態では、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、４５重量％～５５重量％、または４７重量％～５３重量％、または４９重量％～５１重量％のエチレンモノマー、４０重量％～５０重量％、または４３重量％～４９重量％、または４５重量％～４７重量％のプロピレンコモノマー、（ｉｉｉ）１重量％～６重量％、または２重量％～５重量％、または３重量％～４重量％、または４重量％～５重量％のＥＮＢを含み、エチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の特性：
（ｉ）２４０，０００～２６０，０００、または２４５，０００～２５８，０００、または２４８，０００～２５６，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５、または８２～８４のムーニー粘度と、
（ｉｉｉ）３５～４５、または３７～４３、または３９～４１のレオロジー比と、
（ｉｖ）２．２～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比と、
（ｖｉ）５．０～１０．０未満の絶対タンデルタ勾配と、
（ｖｉｉ）３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの^１３ＣＮＭＲピークを欠いていることと、を有する。
重量パーセントは、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーの総重量に基づく。前述の量のエチレン、プロピレン、およびＥＮＢと、特性（ｉ）～（ｖｉｉ）と、を有するニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーを、以後、組成物１と呼ぶ。

一実施形態では、組成物１は、４７重量％～５３重量％、または４９重量％～５１重量％のエチレンモノマー、４３重量％～４９重量％、または４５重量％～４７重量％のプロピレンコモノマー、（ｉｉｉ）２重量％～５重量％、または３重量％～４重量％、または４重量％～５重量％のＥＮＢを含み、エチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の特性：
（ｉ）２４０，０００～２６０，０００、または２４５，０００～２５８，０００、または２４８，０００～２５６，０００のＭｗと、
（ｉｉ）８０～１０５、または８２～１００、または８５～９５のムーニー粘度と、
（ｉｉｉ）３５～６５、または３７～６０、または３９～５５のレオロジー比と、
（ｉｖ）３．０～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６５～０．９、または０．７～０．８５のタンデルタ比と、
（ｖｉ）６．０～１２．０未満、または７．０～１１．０未満の絶対タンデルタ勾配と、
（ｖｉｉ）３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの^１３ＣＮＭＲピークを欠いていることと、
（ｖｉｉｉ）１．８未満、または１．５～１．７のＭｗ／Ｖ０．１比を有することと、を有する。
組成物１は、高分子量の線状ポリマーからの改善された物理的特性と、中間分岐がない、より低分子量の高度に分岐したポリマーからの改善された加工性とのバランスを示す高ムーニーＥＰＤＭである。

一実施形態では、本発明のニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、直列に構成および操作される２つの重合反応器内で生成される、すなわち、１つの反応器の産出物が第２の反応器に供給される。反応器は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、各反応器は同じであり、各反応器はループ反応器である。

反応器は、同様または異なるモードで操作することができる。一実施形態では、第１の反応器は、所望のポリマーの高分子量画分の形成が促進されるように操作され、一方、第２の反応器（すなわち、第１の反応器からの産出物を供給物として受け取る反応器）は、所望のポリマーの低分子量画分の形成が促進されるように操作される。

第１の反応器と第２の反応器との間の温度差は、最終生成物のＭｗ／Ｍｎに影響を及ぼし、温度差が大きいほど、Ｍｗ／Ｍｎはより広くなる。各反応器の操作温度は、多くの要因、例えば、α－オレフィン、ジエン、触媒、溶媒、装置および装置設計、圧力、流量および乱流、試薬の相対量、所望の製品特性などに依存し、第１の反応器についての典型的な操作温度は６５℃～９０℃であり、第２の反応器についての典型的な操作温度は８５℃～１２０℃である。個々の反応器内の反応物の滞留時間もこれらの要因に依存するが、各反応器内の反応物についての典型的な滞留時間は、２分～９０分である。

エチレン、α－オレフィン（すなわち、プロピレン）、およびジエン（存在する場合）、溶媒、および任意で、水素は、任意の便利な手段によって、所望の割合でブレンドされ、次いでそのブレンドは、第１の反応器、すなわち産出物が他のまたは第２の反応器の供給物として使用される反応器に導入される。第１の触媒は、典型的には、他の試薬とは別に、第１の反応器に導入される。第１の反応器および第２の反応器は、第１の反応器からの産出物が第２の反応器のための供給物として取り出されると、追加の試薬が第１の反応器に添加されて、定常状態の反応質量、すなわち、エチレン、α－オレフィン、ジエン（存在する場合）、溶媒、触媒、および分子量調節剤（存在する場合）の比較的一定で、かつ比例する濃度を維持するように連続的に操作される。

第１の反応器および第２の反応器は、互いに流体連通しており、典型的には、１つ以上の導管によって接続されている。これらの導管は、典型的には、（反応質量の均質なブレンドを促進するための）１つ以上のミキサーを備えている。

第１の反応器と同様に、エチレン、α－オレフィン、ジエン（存在する場合）、溶媒、および任意で、水素は、所望の割合でブレンドされ、次いでそのブレンドは、第２の反応器、すなわち他のまたは第１の反応器からの産出物を供給物として受け取る反応器に導入される。同様に、第２の触媒（第１の反応器に導入された第１の触媒とは異なる触媒）は、典型的には、他の試薬とは別に、第２の反応器に導入される。第１の反応器からの産出物は、典型的には、１重量パーセント～３０重量パーセントの固形物（すなわち、ポリマー）を含有し、他の試薬とは別に第２の反応器に供給されるか、またはその第２の反応器に導入する前に、最初に他の試薬のうちの１つ以上とブレンドすることができる。第２の反応器からの産出物は、典型的には、８重量パーセント～３０重量パーセントの固形物を含有し、ここで、所望のポリマー生成物が溶媒および未反応モノマーから分離され、後者（すなわち、溶媒および未反応モノマー）は、個々に再利用されるか、または安全かつ環境的に許容可能な様態で廃棄される。

一実施形態では、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、第１のポリマー成分と第２のポリマー成分との反応器内ブレンドである。第１のポリマー成分は第１の反応器内で生成され、第２のポリマー成分は第２の反応器内で生成される。第１のポリマー成分は、３７５，０００、または３８０，０００～３９０，０００、または４００，０００のＭｗを有する。さらなる実施形態では、第１のポリマー成分は、３７５，０００～４００，０００、または３８０，０００～３９０，０００のＭｗを有する。

一実施形態では、第１の触媒は第１の反応器に導入され、第２の触媒は第２の反応器に導入される。第２の触媒は、第１の触媒とは異なる。第１の触媒（第１の反応器に導入される）はジルコニウム系の触媒であり、第２の触媒（第２の反応器に導入される）はハフニウム系の触媒であり、本発明のニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、残留量のハフニウムおよび残留量のジルコニウムを含有する。本明細書で使用される「残留量」という用語は、０ｐｐｍ超～５ｐｐｍである。

一実施形態では、第１の触媒は、［［レル－２’，２’’’－［［（１Ｒ、３Ｓ）－１，３－メチル－１，３－プロパンジイル］ビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルジルコニウムであり、以後、触媒Ａと呼ぶ。触媒Ａは、以下に提供されるような構造（Ａ）を有する。

一実施形態では、第２の触媒は、［［［２’，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－ｋＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－ｋＯ］］（２－）］－ハフニウムジメチルまたはＯＣ－６－３３）－ジメチル［［２’，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ハフニウムであり、以後、触媒Ｂと呼ばれる。触媒Ｂは、以下に提供されるような構造（Ｂ）を有する。

一実施形態では、組成物１は、１ｐｐｍ～５ｐｐｍの残留ジルコニウムおよび１ｐｐｍ～５ｐｐｍの残留ハフニウムを含有する。さらなる実施形態では、ハフニウム金属およびジルコニウム金属の各々についての残留量は、チタンを除外したものである。

２．添加剤
本発明のニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、任意の他の添加剤を含み得る。適切な添加剤の非限定的な例としては、油、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、難燃剤、着色剤または顔料、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、エチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーがもはや油を欠くことがないように、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーに油が添加される。

一実施形態では、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマー組成物は、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤を含む。充填剤としては、カーボンブラック；アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムのケイ酸塩、およびそれらの混合物；カルシウム、マグネシウムの炭酸塩、およびそれらの混合物；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウムの酸化物；カルシウム、バリウム、および鉛の硫酸塩；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；フェノール－ホルムアルデヒド、ポリスチレン、およびポリ（ａ－メチル）－スチレン樹脂、天然繊維、合成繊維などが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、充填剤は、カーボンブラックである。

一実施形態では、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーは、酸化防止剤を含む。適切な酸化防止剤の非限定的な例としては、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール；置換ヒドロキノン；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジアルキルチオジプロピオネート；フェニルナフチルアミン；置換ジフェニルアミン；ジアルキル、アルキルアリール、およびジアリール置換ｐ－フェニレンジアミン；モノマーおよびポリマーのジヒドロキノリン；２－（４－ヒドロキシ－３，５－ｔ－ブチルアニリン）－４，６－ビス（オクチルチオ）ｌ，３，５－トリアジン、ヘキサヒドロ－ｌ，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（ｎ－ｌ，４－ジメチルペンチルフェニレン－ジアミノ）－ｌ，３，５－トリアジン、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、２－メルカプトトリルイミダゾールおよびその亜鉛塩、石油ワックスなどが挙げられる。

３．用途
本発明のニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマー組成物は、ゴム配合物（バンバリーミキサーまたは押出機）にさらに調合され、さらに硬化されて最終製品になり得る（押出成形、射出成形、カレンダー加工）。

ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエチレンインターポリマーおよび／または最終物品は、自動車用ホース、自動車用ベルト、ウェザーストリッププロファイル、建築用プロファイル、屋根ふき膜、射出成形物品、汎用ゴム商品、タイヤ、衝撃性改質、ＴＰＥ化合物、および他の旧来型および非旧来型のゴムエラストマー使用で使用することができる。

ここで、限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。

１．実験用ＥＰＤＭの合成
連続重合
重合反応は、定常状態条件、すなわち溶媒、モノマー、および触媒の一定の反応物濃度および連続的な投入、ならびに未反応モノマー、溶媒、およびポリマーの一定の回収のもと行った。反応器システムを冷却し、加圧して蒸気相の形成を防止した。モノマー：エチレン（ＣＡＳ７４－８５－１）；プロピレン（ＣＡＳ１１５－０７－１）；５－エチリデン－２－ノルボルネン、ＥＮＢ（ＣＡＳ１６２１９－７５－３）。

ポリマー組成物は、２つの反応器、（ｉ）連続撹拌タンク型反応器（「第１の反応器」）、続いて（ｉｉ）ループ型反応器（「第２の反応器」）を使用する溶液重合プロセスで生成した。エチレンをＩＳＯＰＡＲＥ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）の溶媒の混合物に導入し、プロピレンを導入し、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を導入し、各々反応器原料流を形成した。

触媒Ａを第１の反応器に供給し、触媒Ｂを別個に第２の反応器に供給し、共触媒１および共触媒２を使用して、触媒Ａおよび触媒Ｂをその場で活性化した。

共触媒－１は、ＵＳＰ５，９１９，９８８（実施例２）に実質的に開示されているとおり、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ－Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡＲＭＥＥＮＭ２ＨＴ）の反応によって調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４～１８アルキル）アンモニウム塩と、ＨＣｌと、Ｌｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］との混合物である。共触媒－１は、ＢｏｕｌｄｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製であり、さらに精製することなく使用した。

共触媒－２は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ製の変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）であり、さらに精製することなく使用した。

触媒Ａおよび触媒Ｂについての構造を以下に提供する。

触媒Ａ：［［レル－２’，２’’’－［［（１Ｒ、３Ｓ）－１，３－メチル－１，３－プロパンジイル］ビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルジルコニウム。ＣＡＳ＃１３６０６２９－６３－５。

触媒Ｂ：［［［２’，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－ｋＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－ｋＯ］］（２－）］－ハフニウムジメチルまたはＯＣ－６－３３）－ジメチル［［２’，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［３，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］－５’－フルオロ－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ハフニウム。ＣＡＳ＃１３６０６５０－５３－８。

その結果、各反応器の出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマーの混合物であった。第１の反応器の出口は、第２の反応器に直接供給された（サンプリングされない限り）。ポリマーの分子量は、各反応器の温度、モノマー変換、および／または水素などの連鎖停止剤の添加を調節することによって制御した。

重合後、少量の水を触媒失活剤として反応器出口流に導入し、反応器出口流を、固形分濃度が少なくとも１００％増加したフラッシュ容器に導入した。次いで、未反応モノマーの一部分、すなわちＥＮＢ、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤を回収し、必要に応じて反応器供給量に再循環させた。

モノマー供給速度および重合温度ならびに他の条件を、以下の表１および表２に列挙する。

ＩＥ１は、３８．６％の第１のポリマー成分（反応器１内で生成されたＥＰＤＭ）および６１．４０重量％の第２のポリマー成分（反応器２内で生成されたＥＰＤＭ）を含有する。重量パーセントは、最終的なＥＰＤＭターポリマーの総重量に基づく。

図１Ｂに示すように、ＩＥ１がｉＣＢを有しない（３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍに^１３ＣＮＭＲピークがない）のに対して、ＣＳ３は図１Ａの３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍに^１３ＣＮＭＲピークによって明らかなようにｉＣＢを有する。

ＩＥ１は、３．０～３．５（３．４）のＭｗ／Ｍｎ９．５の絶対タンデルタ勾配を有し、０．６～０．９（０．８４）のタンデルタ比を有し、ｉＣＢはない。これらの特性の組み合わせは、ＩＥ１が加工性と分岐（ｉＣＢなし）とのバランスを有していることを示す。０．６～０．９のタンデルタ比は、最終的なＥＰＤＭターポリマーのタンデルタが第１の反応器内のＥＰＤＭターポリマーのタンデルタ値よりも低いことを示している。タンデルタ比は、特有の二重触媒／二重反応器構成の結果である。第１の反応器内の第１の触媒（触媒Ａ）は高分子量（３７５，０００～４００，０００）の線状ＥＰＤＭターポリマーを生成し、第２の反応器内の第２の触媒（触媒Ｂ）は分岐ＥＰＤＭターポリマーを生成する。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、次の特許請求の範囲内に該当するものとして含むことが、特に意図されている。

本出願の発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 組成物であって、
０重量％超～６．０重量％の非共役ポリエンを含む、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーを含み、前記インターポリマーが、以下の特性
（ｉ）２４０，０００～２７０，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）と、
（ｉｉｉ）３５～６５のレオロジー比と、
（ｉｖ）２．２～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比と、
（ｖｉ）５．０～１０．０未満の絶対タンデルタ勾配と、を有する、組成物。
[２] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、１．８０（ｇ／モル）未満のＭｗ／Ｖ０．１比を有する、上記[１]に記載の組成物。
[３] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３ＣＮＭＲピークを欠いている、上記[１]または[２]に記載の組成物。
[４] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
４５重量％～５５重量％のエチレンモノマーと、
４０重量％～５０重量％のプロピレンコモノマーと、
３重量％～６重量％の５－エチリデン－２－ノルボルネンターモノマー（ＥＮＢ）と、を含む、上記[１]～[３]のいずれか一項に記載の組成物。
[５] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の特性
（ｉ）２４０，０００～２６０，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃）と、
（ｉｉｉ）３５～４５のレオロジー比と、
（ｉｖ）３．０～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比と、
（ｖｉｉ）３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３ＣＮＭＲピークを欠いていることと、
（ｖｉｉｉ）１．５～１．７のＭｗ／Ｖ０．１比を有することと、を有する、上記[４]に記載の組成物。
[６] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、３．２～３．５のＭｗ／Ｍｎを有する、上記[５]に記載の組成物。
[７] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、０．７～０．９のタンデルタ比を有する、上記[６]に記載の組成物。
[８] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
３７５，０００～４００，０００のＭｗを有する第１のポリマー成分と、
第２のポリマー成分と、の反応器内ブレンドである、上記[１]～[７]のいずれか一項に記載の組成物。
[９] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
３０重量％～４０重量％の前記第１のポリマー成分と、
７０重量％～６０重量％の前記第２のポリマー成分と、を含む、上記[８]に記載の組成物。
[１０] 前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、１ｐｐｍ～５ｐｐｍのハフニウムおよび１ｐｐｍ～５ｐｐｍのジルコニウムを含む、上記[１]～[９]のいずれか一項に記載の組成物。

Claims

組成物であって、０重量％超～６．０重量％の非共役ポリエンを含む、ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーを含み、
前記インターポリマーが、第１の反応器を用いて調製した第１のポリマー成分と第２の反応器を用いて調製した第２のポリマー成分とのブレンドであり、前記第１の反応器および前記第２の反応器が、直列に構成および操作され、互いと流体連通しており、
前記インターポリマーが、以下の特性
（ｉ）２４０，０００～２７０，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）と、
（ｉｉｉ）３５～６５のレオロジー比であって、前記レオロジー比が１９０℃でのＶ０．１／Ｖ１００を指しており、Ｖ０．１が１９０℃および０．１ラジアン/秒で測定した粘度であり、Ｖ１００が１９０℃および１００ラジアン/秒で測定した粘度である、前記レオロジー比と、
（ｉｖ）２．２～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比であって、前記第１の反応器内で調製した前記第１のポリマー成分のタンデルタ（０．１ラジアン/秒、１９０℃）に対する、前記インターポリマーのタンデルタ（０．１ラジアン/秒、１９０℃）の比として定義される、タンデルタ比と、
（ｖｉ）５．０～１０．０未満であり、以下の式によって定義される、絶対タンデルタ勾配ｍ：

（式中、前記０．１ラジアン／秒でのタンデルタおよび前記１００ラジアン／秒でのタンデルタが１９０℃で測定される）と、
を有する、組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、１．８０（ｇ／モル）未満のＭｗ／Ｖ０．１比を有し、前記Ｍｗ／Ｖ０．１比が、１９０℃および０．１ラジアン/秒で測定した粘度に対する分子量の比を意味する、請求項１に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３ＣＮＭＲピークを欠いている、請求項１または２に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
４５重量％～５５重量％のエチレンモノマーと、
４０重量％～５０重量％のプロピレンコモノマーと、
３重量％～６重量％の５－エチリデン－２－ノルボルネンターモノマー（ＥＮＢ）と、を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の特性
（ｉ）２４０，０００～２６０，０００の分子量（Ｍｗ）と、
（ｉｉ）８０～８５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃）と、
（ｉｉｉ）３５～４５のレオロジー比と、
（ｉｖ）３．０～３．５のＭｗ／Ｍｎと、
（ｖ）０．６～０．９のタンデルタ比と、
（ｖｉｉ）３４．４ｐｐｍ～３４．６ｐｐｍの１３ＣＮＭＲピークを欠いていることと、
（ｖｉｉｉ）１．５～１．７のＭｗ／Ｖ０．１比を有することと、を有する、請求項４に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、３．２～３．５のＭｗ／Ｍｎを有する、請求項５に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、０．７～０．９のタンデルタ比を有する、請求項６に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
３７５，０００～４００，０００のＭｗを有する第１のポリマー成分と、
第２のポリマー成分と、の反応器内ブレンドである、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、
３０重量％～４０重量％の前記第１のポリマー成分と、
７０重量％～６０重量％の前記第２のポリマー成分と、を含む、請求項８に記載の組成物。
前記ニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンインターポリマーが、１ｐｐｍ～５ｐｐｍのハフニウムおよび１ｐｐｍ～５ｐｐｍのジルコニウムを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。