JP7387385B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7387385B2 JP7387385B2 JP2019194510A JP2019194510A JP7387385B2 JP 7387385 B2 JP7387385 B2 JP 7387385B2 JP 2019194510 A JP2019194510 A JP 2019194510A JP 2019194510 A JP2019194510 A JP 2019194510A JP 7387385 B2 JP7387385 B2 JP 7387385B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- polymer
- thermoplastic resin
- vinyl
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 51
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 31
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 113
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 61
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 51
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 49
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 43
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 9
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- -1 vinyl cyanide compound Chemical class 0.000 description 51
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 14
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 235000021189 garnishes Nutrition 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (1R)-1,3-butanediol Natural products CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLLFPKZTBLMEFG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxyphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O BLLFPKZTBLMEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Cl)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 3-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCC1=CC(=O)NC1=O USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C(C)=C ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCZYBGQYVKRTG-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.CC(O)=O.OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O MWCZYBGQYVKRTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
低光沢性の成形品として、例えば特許文献1には、最表面が凹凸面であり、該凹凸面の算術平均粗さ(Ra)が0.1~0.7μmであるシートが開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載のシートは、必ずしも低写像性を満足するものではない。
[1](A)成分:熱可塑性樹脂と、
(B)成分:平均粒子径が1μm以上であるゴム成分と、
(C)成分:平均粒子径が2~35μmである架橋硬質樹脂及び平均粒子径が2~35μmである無機粒子の少なくとも一方と、
を含む、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記(A)成分の含有量が、前記熱可塑性樹脂組成物の総質量に対して40~90質量%であり、
前記(B)成分及び前記(C)成分の含有量の合計が、前記熱可塑性樹脂組成物の総質量に対して10~60質量%であり、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が0.1~10である、熱可塑性樹脂組成物。
[2]前記[1]の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
前記(A)成分と、前記(B)成分と、前記(C)成分とを含む混合物を溶融混練する工程を含む、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
[3]前記[1]の熱可塑性樹脂組成物を用いた、成形品。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、上述した熱可塑性樹脂組成物を容易に製造できる。
本発明の成形品は、低光沢性及び低写像性に優れ、成形外観が良好である。
「平均粒子径」は、レーザー顕微鏡等の粒度分布測定器を用いて体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値(体積平均粒子径)である。
「成形品」とは、熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである。
「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
数値範囲を示す「~」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以下に示す(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含む。熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて(A)成分と(B)成分及び(C)成分以外の成分(任意成分)を含んでいてもよい。
(A)成分は、熱可塑性樹脂である。
(A)成分としては、ビニル系重合体(A1)、ビニル系重合体(A1)にビニル系単量体成分(m2)をグラフト重合して得られたグラフト重合体(A2)などが挙げられる。
ビニル系単量体成分(m1)は、重合性不飽和二重結合を有するビニル系単量体を1種以上含む成分である。ビニル系単量体成分(m1)に含まれるビニル系単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸エステル、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、N-置換マレイミド、マレイン酸などが挙げられる。
シアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α-メチルスチレン、o-,m-又はp-メチルスチレン、ビニルキシレン、p-t-ブチルスチレン、エチルスチレンなどが挙げられる。
N-置換マレイミドとしては、例えばN-メチルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-n-プロピルマレイミド、N-i-プロピルマレイミド、N-n-ブチルマレイミド、N-i-ブチルマレイミド、N-tert-ブチルマレイミド等のN-アルキルマレイミド;N-シクロヘキシルマレイミド等のN-シクロアルキルマレイミド;N-フェニルマレイミド、N-(2-メチルフェニル)マレイミド、N-(4-ヒドロキシフェニル)マレイミド、N-クロロフェニルマレイミド等のN-アリールマレイミド;N-アラルキルマレイミドなどが挙げられる。
これらのビニル系単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、塊状懸濁重合法、懸濁重合法、乳化重合法、ミニエマルション重合等の公知の方法が挙げられる。ビニル系重合体(A1)の粒子径を制御しやすいことから、乳化重合、ミニエマルション重合が好ましい。
ビニル系重合体(A1)の乳化重合法による製造方法としては、水系溶媒にラジカル重合開始剤とビニル系単量体成分(m1)とを加えて、乳化剤の存在下で共重合させる方法が挙げられる。ラジカル開始剤及びビニル系単量体成分(m1)の添加方法は、一括、分割、連続のいずれでもよい。
ラジカル重合を行う際には、各種公知の連鎖移動剤を添加してもよい。
グラフト重合体(A2)は、ビニル系重合体(A1)部分と、ビニル系単量体成分(m2)が重合した重合体(m21)部分とからなる。
なお、グラフト重合体(A2)においては、ビニル系重合体(A1)にビニル系単量体成分(m2)がどのように重合しているか、特定することは困難である。例えば、重合体(m21)としては、ビニル系重合体(A1)に結合したものと、ビニル系重合体(A1)に結合していないものとが存在する。また、ビニル系重合体(A1)に結合した重合体(m21)の分子量、構成単位の割合等を特定することも困難である。すなわち、グラフト重合体(A2)をその構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的でないという事情(不可能・非実際的事情)が存在する。
これらのビニル系単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とを併用する場合、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との割合は、シアン化ビニル化合物が10~60質量%、芳香族ビニル化合物が40~90質量%であることが好ましく、シアン化ビニル化合物が15~55質量%、芳香族ビニル化合物が45~85質量%であることがより好ましく、シアン化ビニル化合物が20~50質量%、芳香族ビニル化合物が50~80質量%であることがさらに好ましい。ただし、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との合計を100質量%とする。
重合方法としては、反応が安定して進行するように制御可能である点から、乳化重合法が好ましい。
乳化重合は、通常、ラジカル重合開始剤及び乳化剤を用いて行われる。例えば、ビニル系重合体(A1)と水と乳化剤とを含むビニル系重合体(A1)のラテックスにビニル系単量体成分(m2)を加え、ラジカル重合開始剤の存在下でビニル系単量体成分(m2)をラジカル重合させる。
ラジカル重合を行う際には、各種公知の連鎖移動剤を添加してもよい。
熱可塑性樹脂の平均粒子径は、例えば熱可塑性樹脂を乳化重合で製造する場合、乳化剤の使用量により制御できる。具体的には、乳化剤の使用量を多くすると、熱可塑性樹脂の平均粒子径は小さくなる傾向にある。
ビニル系重合体(A1)とグラフト重合体(A2)とを併用する場合、ビニル系重合体(A1)とグラフト重合体(A2)との割合は、ビニル系重合体(A1)が30~90質量%、グラフト重合体(A2)が10~70質量%であることが好ましく、ビニル系重合体(A1)が40~85質量%、グラフト重合体(A2)が15~60質量%であることがより好ましく、ビニル系重合体(A1)が50~80質量%、グラフト重合体(A2)が20~50質量%であることがさらに好ましい。ただし、ビニル系重合体(A1)とグラフト重合体(A2)との合計を100質量%とする。
(B)成分は、平均粒子径が1μm以上であるゴム成分である。
(B)成分としては、ゴム状重合体(B1)、ゴム状重合体(B1)にビニル系単量体成分(m3)をグラフト重合して得られたグラフト重合体(B2)などが挙げられる。
ゴム状重合体(B1)は、複合ゴム構造を有するものであってもよく、コア-シェル構造を有するものであってもよい。これらの中でも、成形品の耐衝撃性が向上する観点から、ブタジエン系ゴム状重合体、アクリル系ゴム状重合体、又はそれらの複合ゴム状重合体が好ましい。
これらのゴム状重合体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、ビニル系重合体(A1)の説明において先に例示した(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
グラフト重合体(B2)は、ゴム状重合体(B1)部分と、ビニル系単量体成分(m3)が重合した重合体(m31)部分とからなる。
なお、グラフト重合体(B2)においては、ゴム状重合体(B1)にビニル系単量体成分(m3)がどのように重合しているか、特定することは困難である。例えば、重合体(m31)としては、ゴム状重合体(B1)に結合したものと、ゴム状重合体(B1)に結合していないものとが存在する。また、ゴム状重合体(B1)に結合した重合体(m31)の分子量、構成単位の割合等を特定することも困難である。すなわち、グラフト重合体(B2)をその構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的でないという事情(不可能・非実際的事情)が存在する。
これらのビニル系単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とを併用する場合、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との割合は、シアン化ビニル化合物が10~60質量%、芳香族ビニル化合物が40~90質量%であることが好ましく、シアン化ビニル化合物が15~55質量%、芳香族ビニル化合物が45~85質量%であることがより好ましく、シアン化ビニル化合物が20~50質量%、芳香族ビニル化合物が50~80質量%であることがさらに好ましい。ただし、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との合計を100質量%とする。
重合方法としては、反応が安定して進行するように制御可能である点から、乳化重合法が好ましい。
乳化重合は、通常、ラジカル重合開始剤及び乳化剤を用いて行われる。例えば、ゴム状重合体(B1)と水と乳化剤とを含むゴム状重合体(B1)のラテックスにビニル系単量体成分(m3)を加え、ラジカル重合開始剤の存在下でビニル系単量体成分(m3)をラジカル重合させる。
ラジカル重合を行う際には、各種公知の連鎖移動剤を添加してもよい。
ゴム成分の平均粒子径は、例えばゴム成分を乳化重合で製造する場合、乳化剤の使用量により制御できる。具体的には、乳化剤の使用量を少なくすると、ゴム成分の平均粒子径は大きくなる傾向にある。ただし、乳化剤の使用量が少なくなると、重合安定性が低下する傾向にもある。
ゴム状重合体(B1)とグラフト重合体(B2)とを併用する場合、ゴム状重合体(B1)とグラフト重合体(B2)との割合は、ゴム状重合体(B1)が10~70質量%、グラフト重合体(B2)が30~90質量%であることが好ましく、ゴム状重合体(B1)が15~60質量%、グラフト重合体(B2)が40~85質量%であることがより好ましく、ゴム状重合体(B1)が20~50質量%、グラフト重合体(B2)が50~80質量%であることがさらに好ましい。ただし、ゴム状重合体(B1)とグラフト重合体(B2)との合計を100質量%とする。
(C)成分は、平均粒子径が2~35μmである架橋硬質樹脂(C1)及び平均粒子径が2~35μmである無機粒子(C2)の少なくとも一方である。
アクリル系架橋粒子は、架橋剤の存在下で、アクリル系単量体を重合することで得られる。アクリル系単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、ビニル系重合体(A1)の説明において先に例示した(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。これらアクリル系単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤としては、例えばメタクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコールジエステル、ジメタクリル酸プロピレングリコールジエステル、ジメタクリル酸1,3-ブチレングリコールジエステル、ジメタクリル酸1,4-ブチレングリコールジエステルなどが挙げられる。これら架橋剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、アクリル系単量体を重合する際には、アクリル系単量体と共重合可能な単量体(他の単量体)を併用してもよい。他の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等シアン化ビニル化合物などが挙げられる。これら他の単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、架橋硬質樹脂(C1)として市販品を用いる場合、架橋硬質樹脂(C1)の平均粒子径としてカタログ値を採用してもよい。
これら無機粒子(C2)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、無機粒子(C2)として市販品を用いる場合、無機粒子(C2)の平均粒子径としてカタログ値を採用してもよい。
任意成分としては、例えば酸化防止剤、光安定剤等、可塑剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、金属粉末などが挙げられる。これら任意成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含む混合物(X)を溶融混練する工程(溶融混練工程)を含む。
混合物(X)は、必要に応じて任意成分を含んでいてもよい。
混合物(X)を溶融混練する方法は特に制限はなく、一般的な混合・混練方法を何れも採用することができ、例えば、軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ、混練ロール等にて混練した後、ペレタイザ等で切断しペレット化する方法などが挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物の製造は、回分式、連続式のいずれで行ってもよい。また、各成分の混合順序についても特に制限はなく、全ての成分が十分に均一に混合されればよい。
これら凸部と凹部の存在により、成形品の低光沢性及び低写像性が高まる。
以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した特定量の(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含むので、低光沢性及び低写像性に優れ、成形外観が良好な成形品が得られる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、上述した熱可塑性樹脂組成物を容易に製造できる。
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたものである。
以下、図1、2を参照しながら、本発明の成形品の一実施形態について説明する。
なお、図1、2において、各部材を図面上で認識可能な程度の大きさとするため、各部材毎に縮尺を異ならせてある。
ここで、「表面」とは、艶消し外観が求められる面のことである。「凹部」とは、前記表面のうち、平坦な面13を基準としたときに、この平坦な面(以下、「基準面」ともいう。)13よりも凹んでいる部分である。「凸部」とは、平坦な面13よりも突出している部分である。すなわち、成形品10の表面は、複数の凹部11及び複数の凸部12に加えて、平坦な面13を有する。
凹部11の平均長径は、レーザー顕微鏡により凹部11の長径r1を50点測定し、これらの値を平均したものである。
なお、凹部11の長径r1は、平坦な面13よりも凹んでいる部分の最大径である。
凹部11の平均深さは、レーザー顕微鏡により平坦な面13から凹部11の最低部11aまでの垂直距離h1を50点測定し、これらの値を平均したものである。
凸部12の平均長径は、レーザー顕微鏡により凸部12の長径r2を50点測定し、これらの値を平均したものである。
なお、凸部12の長径r2は、平坦な面13よりも突出している部分の最大径である。
凸部12の平均高さは、レーザー顕微鏡により平坦な面13から凸部12の最頂部12aまでの垂直距離h2を50点測定し、これらの値を平均したものである。
算術平均粗さRaは、JIS B 0601:2013に準拠して測定される。
展開面積比Sdrは、成形品10の表面の展開面積(凹凸が反映された表面積)が、成形品10の表面の面積(凹凸が反映されていない面積)に対してどれだけ増大しているかを示す指標である。展開面積比Sdrは、ISO 25178-2:2012に準拠して測定される。
成形品10は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形することで得られる。
上述したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含む混合物(X)を溶融混練することにより得られるが、混合物(X)を溶融混練すると(B)成分同士が凝集する。(B)成分同士が凝集した状態の熱可塑性樹脂組成物を成形すると、(B)成分同士の凝集物により成形品の表面に複数の凹部が形成されると共に、(C)成分により成形品の表面に複数の凸部が形成され、例えば図1、2に示すような表面構造を有する成形品が得られる。
成形品10を射出成形で製造する場合、凹部11の長径r1は流動方向における凹部11の長さであり、射出速度が速くなるほど凹部11は細長くなる、すなわち長径r1が大きくなる傾向にある。なお、図1中の矢印Fは射出成形における流動方向である。
以上説明した本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、表面に複数の凹部と凸部とを有するので、低光沢性及び低写像性に優れ、成形外観が良好である。すなわち、本発明の成形品は蛍光灯の光や外光などの映り込みによる像が不鮮明であり、艶消し外観に優れた艶消し成形品である。具体的に、本発明の成形品は、光沢度が30%以下になりやすく、鮮映度が15%以下になりやすい。光沢度及び鮮映度の詳しい測定条件は後述する実施例に記載のとおりである。
自動車内装用部品としては、例えばダッシュボード、インストルメントパネル、シートベルトのバックル、アッパーボックス、カップホルダー、ドアトリム、ドアノブ、ドアポケット、ドアライニング、ピラーガーニッシュ、コンソール、コンソールボックス、ルームミラー、サンバイザー、センターパネル、ベンチレータ、エアコン、エアコンパネル、ヒーターコンパネル、板状羽根、バルブシャッター、ルーバー等、ダクト、メーターパネル、メーターケース、メーターバイザー、インパネアッパーガーニッシュ、インパネロアガーニッシュ、A/Tインジケーター、オンオフスイッチ類(スライド部、スライドプレート)、スイッチベゼル、グリルフロントデフロスター、グリルサイドデフロスター、リッドクラスター、カバーインストロアー等のマスク類(マスクスイッチ、マスクラジオ等)、ポケット類(ポケットデッキ、ポケットカード等)、ステアリングホイールホーンパッド、カップホルダー、スイッチ部品、スイッチボックス、アシストグリップ等のグリップ、ハンドル、グラブハンドルカーナビゲーション用外装部品、カメラカバー、カメラモニタリングシステム、ヘッドアップディスプレイ、リアエンターテイメントシステム、グローブボックス、グローブボックスラチェット、小物入れ、小物入れ等の蓋にあるラチェット、ルームミラー、ルームランプ、アームレスト、スピーカーグリル、ナビパネル、オーバーヘッドコンソール、クロックインジケーター、SOSスイッチなどが挙げられる。
家具としては、例えばキャビネット、スツールなどが挙げられる。
電気機器のハウジングとしては、例えば掃除機ハウジング、テレビジョンハウジング、エアコンハウジングなどが挙げられる。
住宅用樹脂化建材としては、例えばフェンス、スクリーン、門柱、デッキ、ガーデンファニチャー、カーポート、破風板、壁付け柱、雨樋、窓枠、間柱、各種ホースカバー、外壁化粧材などが挙げられる。
日用品としては、例えば風呂蓋、すのこ、バケツ、布団ケース、棚板、棚受け、額縁、トレー、トイレタリー用品などが挙げられる。
以下の例における各種測定・評価方法と、各成分は以下の通りである。
<平均粒子径の測定>
動的光散乱式粒子径分布測定装置(日機装株式会社製、「Nanotrac UPA-EX150」)を用い、動的光散乱法によってラテックスにおける重合体の体積基準の粒子径分布を測定し、粒子径分布から平均粒子径(体積平均粒子径)を求めた。
デジタル変角光沢計(スガ試験機株式会社製、「UGV-5D」)を使用して、JIS Z 8741で定義される、入射角60°における成形品の表面の光沢度(Gs)を測定した。光沢度が低いほど、低光沢性に優れる、すなわち艶消し外観として優れる。
写像性測定装置(スガ試験機株式会社製、「ICM-1DP型」)を使用して、スリット間隔1mm、反射角度60°の条件で成形品の表面の鮮映度を測定した。鮮映度が小さいほど、低写像性に優れる、すなわち艶消し外観として優れる。
成形品の表面外観を目視にて観察し、以下の評価基準にて成形外観を評価した。
〇:ブツやシルバーストリークが発生していない。
△:ブツやシルバーストリークがわずかに発生している。
×:ブツやシルバーストリークが目立つ。
<製造例1:ビニル系重合体(A1-1)の製造>
攪拌装置、温度計及びジャケット式温度調節器を有した反応器に、脱イオン水400部、アルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.2部、アクリル酸n-ブチル100部、メタクリル酸アリル0.1部、t-ブチルヒドロパーオキシド0.2部を撹拌下で仕込んだ。次いで、反応器内を攪拌しながら窒素置換した後、内容物を55℃まで昇温した。内温55℃にて、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.3部、硫酸第一鉄七水和物0.00016部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.00048部、脱イオン水0.5部からなる水溶液を添加し、重合を開始させた。重合発熱が確認された後、ジャケット温度を75℃とし、重合発熱が確認されなくなるまで重合を継続し、さらに1時間保持し、平均粒子径が0.1μmのビニル系重合体(A1-1)のラテックスを得た。組成を表1に示す。
攪拌装置、温度計及びジャケット式温度調節器を有した反応器に、脱イオン水100部、アルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.2部、アクリロニトリル34部、スチレン66部、メタクリル酸アリル0.1部、t-ドデシルメルカプタン0.5部を撹拌下で仕込んだ。反応器内を攪拌しながら、内容物を70℃まで昇温した。反応器内が懸濁状態であることを確認した後、内温70℃にて、過硫酸カリウム0.1部と脱イオン水1.4部からなる水溶液を添加した。ジャケット温度をその温度のまま維持すると30分後位から急激に発熱し、内温は85℃に上昇した。発熱が収まってから内温が70℃になった後、その温度を1時間保持し、その後30℃に冷却した。これにより得られた懸濁液を脱水し、乾燥して、平均粒子径が200μmのビニル系重合体(A1-2)を得た。組成を表1に示す。
得られたビニル系重合体(A1-2)0.2gをN,N-ジメチルホルムアミドの100mLに溶解した溶液について、25℃における還元粘度を測定したところ、0.61dl/gであった。
アクリル酸n-ブチルをメタクリル酸メチルに変更した以外は、製造例1と同様にして、平均粒子径が0.1μmのビニル系重合体(A1-3)のラテックスを得た。組成を表1に示す。
攪拌装置、温度計及びジャケット式温度調節器を有した反応器に、脱イオン水(ビニル系重合体ラテックス中の水を含む)210部、ビニル系重合体(A1-1)のラテックス50部(固形分として)、アルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.9部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート)0.3部を仕込んだ。次いで、反応器内を攪拌しながら窒素置換した後、内容物を70℃まで昇温した。次いで、アクリロニトリル17部、スチレン33部、t-ブチルヒドロパーオキシド0.2部からなる混合液を100分間にわたって滴下しながら、80℃まで昇温した。滴下終了後、温度80℃の状態を30分間保持した後、冷却し、グラフト重合体(A2-1)のラテックスを得た。
次いで、1.5%硫酸水溶液100部を80℃に加熱し、該水溶液を攪拌しながら、該水溶液にグラフト重合体(A2-1)のラテックス100部を徐々に滴下し、グラフト重合体(A2-1)を固化させ、さらに95℃に昇温して10分間保持した。次いで、固化物を脱水、洗浄、乾燥し、平均粒子径が0.12μmのグラフト重合体(A2-1)を得た。組成を表2に示す。
ビニル系重合体(A1-1)のラテックスをビニル系重合体(A1-2)のラテックスに変更した以外は、製造例4と同様にして、平均粒子径が210μmのグラフト重合体(A2-2)を得た。組成を表2に示す。
ビニル系重合体(A1-1)のラテックスをビニル系重合体(A1-3)のラテックスに変更した以外は、製造例4と同様にして、平均粒子径が0.12μmのグラフト重合体(A2-3)を得た。組成を表2に示す。
<製造例7:グラフト重合体(B2-1)の製造>
攪拌装置、温度計及びジャケット式温度調節器を有した反応器に、アクリル酸n-ブチル50部、流動パラフィン0.6部、メタクリル酸アリル0.2部、ジラウロイルペルオキシド0.6部、脱イオン水200部、アルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.005部を仕込み、常温下で株式会社日本精機製作所製の「ULTRASONIC HOMOGENIZER US-600」を用いて振幅35μmで20分間超音波処理を行うことでプレエマルションを得た。得られたラテックスの平均粒子径は2μmであった。プレエマルションを60℃に加熱し、ラジカル重合を開始した。重合により、液温は78℃まで上昇した。30分間75℃で保持し、平均粒子径が2μmのゴム状重合体(B1-1)を得た。
反応器の内温を75℃に保ったまま、ゴム状重合体(B1-1)50部(固形分として)に対して、硫酸第一鉄七水和物0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.3部及び脱イオン水5部からなる水溶液を添加し、次いで、アルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.65部及びイオン交換水5部からなる水溶液を添加した。その後、アクリロニトリル14部、スチレン26部及びt-ブチルヒドロペルオキシド0.3部からなる混合液を100分にわたって滴下し、グラフト重合させた。
滴下終了後、内温を75℃に10分間保持し、平均粒子径が2.1μmのグラフト重合体(B2-1)を含む水性分散体を得た。その後、冷却し、内温が60℃となった時点で、酸化防止剤(吉富薬品株式会社製、「アンテージW500」)0.2部及びアルケニルコハク酸ジカリウム(花王株式会社製、「ラテムルASK」)0.2部をイオン交換水5部に溶解した水溶液を添加した。次いで、グラフト重合体(B2-1)の水性分散体を硫酸水溶液で凝固、水洗した後、乾燥して粉末状のグラフト重合体(B2-1)を得た。
<架橋硬質樹脂(C1-1)>
架橋硬質樹脂(C1-1)として、平均粒子径が10μmの架橋アクリル単分散粒子(綜研化学株式会社製、「MX-1000」)を用いた。
無機粒子(C2-1)として、平均粒子径が11μmのシリカ(AGC株式会社製、「サンスフェアH-121」)を用いた。
表3、4に示す種類と量の(A)成分、(B)成分及び(C)成分を、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた混合物(X)を、スクリュー式押出機(株式会社日本製鋼所製、「TEX-30α型二軸押出機」)を用い、250℃の条件で溶融混練した。これにより得た溶融混練物を冷却後、ペレタイザを用いてペレット化して、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。なお、表3、4中の空欄は、その成分が配合されていないことを示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機(株式会社日本製鋼所製)を用いて成形して、100mm四方、厚み3mmの試験片(成形品)を作製した。
得られた成形品について、低光沢性、低写像性及び成形外観を評価した。これらの結果を表3、4に示す。
これに対し、表4に示すように、各比較例の成形品では低光沢性、低写像性及び成形外観のいずれかが不充分であった。具体的には、比較例1、2の成形品は、表面に凹部又は凸部が形成されておらず、低光沢性及び低写像性の少なくとも一方が不充分であった。比較例3の成形品は、(B)成分/(C)成分で表される質量比が小さいため、低光沢性が不充分であった。比較例4の成形品は、(A)成分の含有量が多く、(B)成分及び(C)成分の含有量の合計が少ないため、低光沢性及び低写像性が不充分であった。比較例5の成形品は、(A)成分の含有量が少なく、(B)成分及び(C)成分の含有量の合計が多いため、成形外観が不充分であった。
11 凹部
11a 最低部
12 凸部
12a 最頂部
13 平坦な面(基準面)
r1 長径
r2 長径
h1 垂直距離
h2 垂直距離
Claims (4)
- (A)成分:熱可塑性樹脂(ただし、下記(B)成分を除く)と、
(B)成分:平均粒子径が1~5μmであるゴム状重合体(B1)30~70質量%の存在下に、ビニル系単量体成分(m3)30~70質量%(ただし、前記ゴム状重合体(B1)と前記ビニル系単量体成分(m3)との合計を100質量%とする)をグラフト重合して得られるグラフト重合体(B2)と、
(C)成分:平均粒子径が2~35μmである架橋硬質樹脂及び平均粒子径が2~35μmである無機粒子の少なくとも一方と、
を含む、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記(A)成分の含有量が、前記熱可塑性樹脂組成物の総質量に対して40~90質量%であり、
前記(B)成分及び前記(C)成分の含有量の合計が、前記熱可塑性樹脂組成物の総質量に対して10~60質量%であり、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が0.1~3である、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(A)成分が、ビニル系単量体成分(m1)を重合して得られるビニル系重合体(A1)、及び前記ビニル系重合体(A1)にビニル系単量体成分(m2)をグラフト重合して得られるグラフト重合体(A2)の少なくとも一方を含む、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
前記(A)成分と、前記(B)成分と、前記(C)成分とを含む混合物を溶融混練する工程を含む、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いた、成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019194510A JP7387385B2 (ja) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019194510A JP7387385B2 (ja) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021066836A JP2021066836A (ja) | 2021-04-30 |
JP7387385B2 true JP7387385B2 (ja) | 2023-11-28 |
Family
ID=75637825
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019194510A Active JP7387385B2 (ja) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7387385B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003049042A (ja) | 2001-08-09 | 2003-02-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消し性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形品 |
JP2005272699A (ja) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 |
JP2005343925A (ja) | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 |
JP2006016524A (ja) | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2006143785A (ja) | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルム及びこれを積層した積層成形品 |
US20160137837A1 (en) | 2014-11-18 | 2016-05-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Made Using the Same |
WO2018221742A1 (ja) | 2017-06-02 | 2018-12-06 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
-
2019
- 2019-10-25 JP JP2019194510A patent/JP7387385B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003049042A (ja) | 2001-08-09 | 2003-02-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消し性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形品 |
JP2005272699A (ja) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 |
JP2005343925A (ja) | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 |
JP2006016524A (ja) | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2006143785A (ja) | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルム及びこれを積層した積層成形品 |
US20160137837A1 (en) | 2014-11-18 | 2016-05-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Made Using the Same |
WO2018221742A1 (ja) | 2017-06-02 | 2018-12-06 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021066836A (ja) | 2021-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20200062945A1 (en) | Article comprising plated component | |
WO2018221742A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 | |
CN111032715A (zh) | 减低碰撞噪声的热塑性树脂组合物及成型品 | |
JP3913098B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた成型品 | |
JP7387385B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 | |
JP7287113B2 (ja) | 三次元造形物の製造方法 | |
US6390538B1 (en) | Impact absorbing member for vehicle interior | |
WO2020175612A9 (ja) | 打音の低減された熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP7387386B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法と、成形品 | |
US11603465B1 (en) | Thermoplastic composition and molded article thereof | |
US11739209B2 (en) | Thermoplastic composition and molded article thereof | |
JPH09316279A (ja) | ゴム強化スチレン系樹脂の製法 | |
US20220259419A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article formed thereof | |
JP7010710B2 (ja) | 自動車用樹脂成形品 | |
JP2022150927A (ja) | 打音低減材、熱可塑性組成物及びその成形品 | |
JPH11286587A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品 | |
JP2022150854A (ja) | グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
WO2020105730A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP7468606B1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP7092273B1 (ja) | 熱可塑性組成物及びその成形品 | |
JP7241895B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法及び成形品の製造方法 | |
JP7360838B2 (ja) | ゴム強化樹脂用の艶消剤、これを含有する熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP7240898B2 (ja) | 打音の低減された熱可塑性樹脂組成物及び成形品 | |
JP2006143924A (ja) | 肥大化ゴム質重合体、ゴム含有グラフト共重合体、それらの製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JPH09157470A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220825 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230606 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230801 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231031 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7387385 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |