JP7384640B2

JP7384640B2 - 多剤式酸化染毛剤用の第１剤及び多剤式酸化染毛剤

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Description

本発明は、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に用いられる第１剤に関する。また、本発明は、上記第１剤と、上記第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に関する。

毛髪を染色するために、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを備える多剤式酸化染毛剤が広く用いられている。多剤式酸化染毛剤は、第１剤と第２剤とを混合し、得られた混合剤を毛髪に塗布して用いられる。

酸化染毛剤では、酸化染料が毛髪中に浸透し、かつ酸化剤による酸化重合が起こることによって、高分子の色素が毛皮質内に沈着し、毛髪が染色される。上記酸化染料は、自身の酸化重合により発色する「染料前駆体」と、染料前駆体との反応により種々の色に発色させる「カップラー」とに分類される。

毛髪を青色に染色することができる染料前駆体として、硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールが知られている（特許文献１）。

特開２０１７－１９７５０８号公報

硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールを含む酸化染毛剤を用いて毛髪を染色した場合には、染色された毛髪が経時的に退色（色落ち）しやすい。

本発明の目的は、硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールを用いているにもかかわらず、染色された毛髪の退色耐性を高めることができる多剤式酸化染毛剤用の第１剤を提供することである。また、本発明の目的は、上記第１剤を備える多剤式酸化染毛剤を提供することである。

本発明は、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に用いられる第１剤であって、下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）とを含み、レゾルシンを含まないか又は０．０１質量％以下で含む、多剤式酸化染毛剤用の第１剤を提供する。

成分（Ａ）：硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール
成分（Ｂ）：パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩
成分（Ｃ）：メタアミノフェノール、及び５－アミノオルトクレゾールからなる群より選ばれるカップラー

本発明の多剤式酸化染毛剤用の第１剤では、前記成分（Ａ）の含有量の、前記成分（Ｂ）の含有量に対する質量比が、１．０以上、１００．０以下であり、前記成分（Ａ）の含有量の、前記成分（Ｃ）の含有量に対する質量比が、１．０以上、１００．０以下であることが好ましい。

本発明は、上述した多剤式酸化染毛剤用の第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える、多剤式酸化染毛剤を提供する。

本発明の多剤式酸化染毛剤用の第１剤は、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に用いられる第１剤であって、特定の成分（Ａ）と、特定の成分（Ｂ）と、特定の成分（Ｃ）とを含み、レゾルシンを含まないか又は０．０１質量％以下で含む。本発明の多剤式酸化染毛剤用の第１剤では、上記の構成が備えられているので、硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール（成分（Ａ））を用いているにもかかわらず、染色された毛髪の退色耐性を高めることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の多剤式酸化染毛剤用の第１剤（以下、「第１剤」と略記することがある）は、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に用いられる第１剤である。本発明の第１剤は、硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールと、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩と、メタアミノフェノール、及び５－アミノオルトクレゾールからなる群より選ばれるカップラーとを含む。本発明の第１剤は、レゾルシンを含まないか又は０．０１質量％以下で含む。

本明細書においては、上記「硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール」を「成分（Ａ）」と称する場合がある。

本明細書においては、上記「パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩」を「成分（Ｂ）」と称する場合がある。

本明細書においては、上記「メタアミノフェノール、及び５－アミノオルトクレゾールからなる群より選ばれるカップラー」を「成分（Ｃ）」と称する場合がある。

成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）はそれぞれ、酸化染料である。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、染料前駆体である。

本発明の第１剤では、上記の構成が備えられているので、成分（Ａ）を用いているにもかかわらず、染色された毛髪の退色耐性を高めることができる。

上記第１剤と上記第２剤とは混合して、又は、上記第１剤と上記第２剤とその他の組成物（例えば第３剤等）とは混合して、混合液を作製した後、得られる混合液を毛髪に塗布して用いられる。本明細書においては、上記混合液を「混合剤」と称する場合がある。上記混合剤は、毛髪に塗布される塗布液である。

本発明の第１剤では、上記混合剤を用いて毛髪を良好に染色することができ、かつ染色された毛髪の経時的な退色（色落ち）を抑えることができる。

本発明の第１剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを少なくとも含む。本発明の第１剤は、成分（Ａ）～（Ｃ）以外の他の成分を含んでいてもよい。

上記の成分、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）や他の成分は、それぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

以下、本発明の第１剤、並びに、第２剤に用いられる各成分の詳細を説明する。

［第１剤（第１剤組成物）］
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノールである。成分（Ａ）は、毛髪を青色に染色することできる染料前駆体である。

本発明の第１剤１００質量％中、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上、好ましくは６．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。成分（Ａ）の含有量が上記下限以上であると、染毛力をより一層高めることができる。

成分（Ａ）の含有量の、成分（Ｂ）の含有量に対する質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｂ）の含有量）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは５．０以上、好ましくは１００．０以下、より好ましくは５０．０以下である。上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｂ）の含有量）が上記下限以上であると、成分（Ａ）が発揮する青色の染毛効果を良好に維持することができる。上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｂ）の含有量）が上記上限以下であると、染色された毛髪の退色耐性をより一層高めることができる。なお、上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｂ）の含有量）は、より具体的には、本発明の第１剤中の成分（Ａ）の含有量と本発明の第１剤中の成分（Ｂ）の含有量との質量比である。

成分（Ａ）の含有量の、成分（Ｃ）の含有量に対する質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｃ）の含有量）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは５．０以上、好ましくは１００．０以下、より好ましくは５０．０以下である。上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｃ）の含有量）が上記下限以上であると、成分（Ｃ）により色調を良好に変化させることができる。上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｃ）の含有量）が上記上限以下であると、染色された毛髪の退色耐性をより一層高めることができる。なお、上記質量比（成分（Ａ）の含有量／成分（Ｃ）の含有量）は、より具体的には、本発明の第１剤中の成分（Ａ）の含有量と本発明の第１剤中の成分（Ｃ）の含有量との質量比である。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩である。成分（Ｂ）は、パラメチルアミノフェノールであってもよく、パラメチルアミノフェノールの塩であってもよく、パラメチルアミノフェノールとパラメチルアミノフェノールの塩との双方であってもよい。パラメチルアミノフェノールの塩としては、パラメチルアミノフェノールの硫酸塩である硫酸パラメチルアミノフェノールが挙げられる。成分（Ｂ）は、染料前駆体である。

本発明の第１剤１００質量％中、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下である。成分（Ｂ）の含有量が上記下限以上であると、毛髪をより一層良好に染色することができ、また、染色された毛髪の退色耐性をより一層高めることができる。

（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、メタアミノフェノール、及び５－アミノオルトクレゾールからなる群より選ばれるカップラー（少なくとも１のカップラー）である。成分（Ｃ）は、メタアミノフェノールであってもよく、５－アミノオルトクレゾールであってもよく、メタアミノフェノールと５－アミノオルトクレゾールとの双方であてもよい。

本発明の第１剤１００質量％中、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０６質量％以上、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下である。成分（Ｃ）の含有量が上記下限以上であると、毛髪をより一層良好に染色することができ、また、染色された毛髪の退色耐性をより一層高めることができる。

（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の双方とは異なる染料前駆体）
本発明の第１剤は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の双方とは異なる染料前駆体（以下、「染料前駆体Ｘ」と記載することがある）を含んでいてもよい。上記染料前駆体Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

上記染料前駆体Ｘとしては、フェニレンジアミン化合物、アミノフェノール化合物及びジアミノピリジン化合物、並びにこれらの塩類等が挙げられる。該塩類としては、塩酸塩及び硫酸塩等が挙げられる。

上記フェニレンジアミン化合物としては、ｐ－フェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミン、トルエン－３，４－ジアミン、２，５－ジアミノアニソール、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－フェニレンジアミン、６－メトキシ－３－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－２－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－（ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロル－６－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロロ－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２，６－ジクロル－ｐ－フェニレンジアミン、及び２－クロル－６－ブロム－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。

上記アミノフェノール化合物としては、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、５－アミノサリチル酸、２－メチル－４－アミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、２，６－ジメチル－４－アミノフェノール、３，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，３－ジメチル－４－アミノフェノール、２，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２－クロロ－４－アミノフェノール、及び３－クロロ－４－アミノフェノール等が挙げられる。

上記ジアミノピリジン化合物としては、２，５－ジアミノピリジン等が挙げられる。

本発明の第１剤１００質量％中の上記染料前駆体Ｘの含有量は特に限定されない。本発明の第１剤１００質量％中、上記染料前駆体Ｘの含有量は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、５．０質量％以下であってもよく、３．０質量％以下であってもよい。

（成分（Ｃ）及びレゾルシンの双方とは異なるカップラー）
本発明の第１剤は、成分（Ｃ）及びレゾルシンの双方とは異なるカップラー（以下、「カップラーＸ」と記載することがある）を含んでいてもよい。上記カップラーＸは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

上記カップラーＸとしては、ｍ－アミノフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、５－アミノ－ｏ－クレゾール、２－メチル－５－ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６－ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、α－ナフトール、没食子酸、及びタンニン酸、並びにこれらの塩類等が挙げられる。

本発明の第１剤１００質量％中の上記カップラーＸの含有量は特に限定されない。本発明の第１剤１００質量％中、上記カップラーＸの含有量は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、５．０質量％以下であってもよく、３．０質量％以下であってもよい。

（レゾルシン）
レゾルシンは、カップラーである。

本発明の第１剤は、レゾルシンを含まないか又は０．０１質量％以下で含む。本発明の第１剤がレゾルシンを含む場合に、本発明の第１剤１００質量％中、レゾルシンの含有量は、０．０１質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以下であり、最も好ましくは０質量％（未含有）である。したがって、本発明の第１剤はレゾルシンを含まないことが最も好ましい。上記レゾルシンの含有量が０．０１質量％を超えると、染色された毛髪の退色耐性が低下しやすい。

（アルカリ剤）
本発明の第１剤は、アルカリ剤を含む。上記アルカリ剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

上記アルカリ剤としては、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。

本発明の第１剤１００質量％中、アルカリ剤の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、好ましくは３０．０質量％以下、より好ましくは２５．０質量％以下である。上記アルカリ剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、混合剤のｐＨを好適な範囲内に調整しやすくなり、混合剤の粘度を好適な範囲とすることができ、毛髪への付着性及び塗布性をより一層高めることができる。

（還元剤）
本発明の第１剤は、還元剤を含むことが好ましい。第１剤が還元剤を含むことにより、第１剤が大気暴露された際に、酸化染料の発色が効果的に抑えられる。上記還元剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

上記還元剤としては、Ｎ－アセチル－Ｌ－システイン、Ｌ－アスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、及びチオグリコール酸等が挙げられる。これらの塩を用いてもよい。

本発明の第１剤１００質量％中、上記還元剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。上記還元剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、第１剤が大気暴露された際の酸化染料の発色をより一層効果的に抑えることができる。

（水）
本発明の第１剤は、水を含むことが好ましい。上記水は、精製水であることが好ましい。

本発明の第１剤中の水の含有量は、第１剤を収容する容器の種類や目的とする第１剤の性状により適宜調整することができる。本発明の第１剤１００質量％中、水の含有量は、好ましくは２０．０質量％以上、より好ましくは４０．０質量％以上、好ましくは９８．０質量％以下、より好ましくは９０．０質量％以下である。水の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、べたつきを効果的に低減できる。

本発明の第１剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化染料、アルカリ剤、及び還元剤以外に、後述する他の成分を含んでいてもよい。

［第２剤（第２剤組成物）］
（酸化剤）
上記第２剤は、酸化剤を含む。上記酸化剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

上記酸化剤としては、過酸化水素等が挙げられる。

上記第２剤１００質量％中、上記酸化剤の含有量は、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、好ましくは１２．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下である。上記酸化剤の含有量が上記下限以上であると、染毛力がより一層高くなる。上記酸化剤の含有量が上記上限以下であると、皮膚刺激が少なくなる。

（３級アミン型カチオン性界面活性剤）
上記第２剤は、３級アミン型カチオン性界面活性剤を含むことが好ましい。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤を用いることにより、第１剤と第２剤とを良好に混合することができ、かつ得られる混合剤の毛髪への付着性を高めることができる。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤は、比較的低いｐＨ（例えばｐＨが４以下）の場合には粘度が低く、ｐＨが高くなるにつれて増粘する性質を有する。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤を用いることにより、第１剤と第２剤との混合中には低粘度の状態が維持され、第１剤と第２剤とを良好に混合することができ、混合後は第１剤に含まれるアルカリ剤の作用により混合剤のｐＨが高くなるため、混合剤の粘度が高くなり、毛髪への付着性を高めることができる。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。

３級アミン型カチオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミン、ベヘニン酸ジメチルアミン、パルミチン酸ジメチルアミン、ミリスチン酸ジメチルアミン、ラウリン酸ジメチルアミン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、及びステアロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤は、上記化合物の塩類であってもよく、上記化合物の塩類の形態で第２剤中に配合されてもよい。

上記第２剤１００質量％中、３級アミン型カチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下である。上記３級アミン型カチオン性界面活性剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、混合剤の粘度を好適な範囲とすることができるので、毛髪への付着性をより一層高めることができる。

（水）
上記第２剤は、水を含むことが好ましい。上記水は、精製水であることが好ましい。

上記第２剤中の水の含有量は、第２剤を収容する容器の種類や目的とする第２剤の性状により適宜調整することができる。上記第２剤１００質量％中、水の含有量は、好ましくは３０．０質量％以上、より好ましくは４０．０質量％以上、更に好ましくは５０．０質量％以上、好ましくは９０．０質量％以下、より好ましくは８０．０質量％以下、更に好ましくは７０．０質量％以下である。

上記第２剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化剤及び３級アミン型カチオン性界面活性剤以外に、後述する他の成分を含んでいてもよい。

（第１剤及び第２剤の他の詳細）
第１剤及び第２剤は、上述した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、エタノール等の炭素数２～５の低級アルコール；グリセリン、ジグリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等の多価アルコール；ソルビトール、マルチトール及びトレハロース等の糖アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール等の炭素数１２～１８の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸ポリグリセリル等のエステル油；流動パラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油；オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油等の油脂；カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ；シリコーン油；３級アミン型カチオン性界面活性剤以外の界面活性剤；エデト酸二ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、及びリン酸等の安定剤；金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；植物抽出エキス；染料；顔料；ｐＨ調整剤；香料；防腐剤；溶剤等が挙げられる。

第１剤及び第２剤の性状は、特に限定されない。第１剤及び第２剤の性状は、液状、ジェル状、及びクリーム状のいずれであってもよい。本発明の第１剤の性状は、液状、ジェル状又はクリーム状であることが好ましく、クリーム状であることがより好ましい。上記第２剤の性状は、液状、ジェル状又はクリーム状であることが好ましく、クリーム状であることがより好ましい。

本発明の第１剤の２５℃における粘度は、第１剤を収容する容器の種類や目的とする第１剤の性状により適宜調整することができるが、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、第１剤と第２剤とをより一層良好に混合することができる。

上記第２剤の２５℃における粘度は、第２剤を収容する容器の種類や目的とする第２剤の性状により適宜調整することができるが、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、第１剤と第２剤とをより一層良好に混合することができる。

上記粘度は、粘度計を用いて、Ｎｏ．４ローターを使用して回転速度１２ｒｐｍ、回転時間１分間の条件で測定される。上記粘度計としては、東機産業社製、ＴＶ－２５型粘度計を使用可能である。

第１剤及び第２剤の製造方法として、公知の第１剤及び第２剤の製造方法を採用することができる。第１剤及び第２剤の製造方法としては、例えば、各成分をパドルミキサー等で撹拌して均一化する方法等が挙げられる。

（多剤式酸化染毛剤）
本発明の多剤式酸化染毛剤は、上記第１剤と上記第２剤とを少なくとも備える。すなわち、本発明の多剤式酸化染毛剤は、上述した多剤式酸化染毛剤用の第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える。本発明の多剤式酸化染毛剤は、上記第１剤と上記第２剤とを少なくとも備える酸化染毛剤キットである。

本発明の多剤式酸化染毛剤は、第１剤及び第２剤に加えて、第３剤（第３剤組成物）をさらに備えていてもよい。上記第３剤としては、ヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤及びヘアコンディショニング剤等が挙げられる。

操作性に優れることから、本発明の多剤式酸化染毛剤は、上記第１剤と上記第２剤とを備える２剤式酸化染毛剤であることが好ましい。

第１剤及び第２剤は、容器に収容された形態で保存したり、用いたりできる。上記容器としては、例えば、ポリ容器、アルミチューブ容器、パウチ容器、及びエアゾール容器等が挙げられる。利便性を高める観点からは、上記容器は、エアゾール容器であることが好ましい。

本発明の多剤式酸化染毛剤は、上記第１剤と上記第２剤とを混合して、又は、上記第１剤と上記第２剤とその他の成分（例えば第３剤等）とを混合して、混合剤を作製した後、得られる混合剤を毛髪に塗布して用いられる。本発明の多剤式酸化染毛剤は、混合されて混合剤として用いられる。

上記混合剤の性状は、特に限定されず、液状、ジェル状、及びクリーム状のいずれであってもよい。混合剤の毛髪への付着性を効果的に高める観点からは、上記混合剤の性状は、ジェル状又はクリーム状であることが好ましい。

上記混合剤の２５℃における粘度は、混合剤の混合方法や性状により適宜調整することができるが、好ましくは１３０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１５０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは４００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３５０００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、毛髪への付着性及び塗布性を高めることができる。

上記混合剤のｐＨは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下である。上記ｐＨが上記下限以上であると、混合剤の２５℃における粘度を上記の好適な範囲内に調整しやすくなり、毛髪への付着性及び塗布性を高めることができる。上記ｐＨが上記上限以下であると、皮膚刺激が少なくなる。

第１剤と第２剤とを混合する際の混合比は、特に限定されない。第１剤と第２剤とを良好に混合する観点からは、第１剤１ｇに対して第２剤を、好ましくは０．５ｇ以上、より好ましくは１ｇ以上、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下で混合することが好ましい。

（多剤式酸化染毛剤を用いた毛髪の染色方法）
本発明の多剤式酸化染毛剤を用いて、毛髪を染色することができる。

上記多剤式酸化染毛剤を用いた毛髪の染色方法は、上記多剤式酸化染毛剤を混合して混合剤を得る第１の工程と、該混合剤を毛髪に塗布する第２の工程とを備えることが好ましい。上記多剤式酸化染毛剤を用いた毛髪の染色方法は、上記第１剤と上記第２剤とを混合して混合剤を得る第１の工程と、該混合剤を毛髪に塗布する第２の工程とを備えることが好ましい。

上記第２の工程における塗布の方法は特に限定されない。塗布の方法としては、保護手袋を着用した手で塗布する方法、並びに、櫛及びブラシ等の塗布器具を用いる方法等が挙げられる。

染毛効果を高める観点から、上記毛髪の染色方法は、上記混合剤が毛髪に塗布された状態で放置する第３の工程を備えることが好ましい。染毛効果をより一層高める観点から、上記放置する時間は、好ましくは５分以上、好ましくは４０分以下である。

以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。

実施例及び比較例において、第２剤の調製には下記の成分を用いた。

［第２剤］
（酸化剤）
過酸化水素

（３級アミン型カチオン性界面活性剤）
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド

（他の成分）
セタノール
ポリオキシエチレンセチルエーテル：（青木油脂工業社製、商品名「ブラウノンＣＨ－３０５」）
流動パラフィン：Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製、商品名「ＣＡＲＮＡＴＩＯＮ」
プロピレングリコール
リン酸

（水）
精製水

下記の表１に示す配合成分を配合（配合単位は質量％）し、第２剤を調製した。表中の配合量（第２剤１００質量％中の配合量）は、純分の配合量（単位：質量％）で示した。

実施例及び比較例において、第１剤の調製には下記の成分を用いた。

［第１剤］
（染料前駆体）
成分（Ａ）：
硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール
成分（Ｂ）：
硫酸パラメチルアミノフェノール

（カップラー）
レゾルシン
成分（Ｃ）：
メタアミノフェノール
５－アミノオルトクレゾール
カップラーＸ：
塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール

（アルカリ剤）
モノエタノールアミン含有液（佐々木化学社製、商品名「８０％モノエタノールアミン液」、モノエタノールアミン８０質量％と精製水２０質量％とを含む）
炭酸水素アンモニウム

（還元剤）
無水亜硫酸ナトリウム
Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム

（他の成分）
セタノール
セトステアリルアルコール
ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸
流動パラフィン：Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製、商品名「ＣＡＲＮＡＴＩＯＮ」
濃グリセリン
キサンタンガム
エデト酸二ナトリウム

（水）
精製水

（実施例１～７及び比較例１～９）
第１剤の調製：
下記の表２，３に示す配合成分を配合（配合単位は質量％）し、第１剤を調製した。表中の配合量（第１剤１００質量％中の配合量）は、モノエタノールアミン含有液を除いて、純分の配合量（単位：質量％）で示した。なお、表中のモノエタノールアミン含有液は、該モノエタノールアミン含有液の配合量で示した。

混合剤の調製：
得られた第１剤１ｇに対して、得られた第２剤を１ｇで混合し、専用のはけを用いて第１剤と第２剤とが完全に混ざるまで撹拌し、混合剤を得た。

（評価）
（試験例１：染色性）
試験毛束として、スタッフス社製「ヤク毛１ｇ１０ｃｍ毛束」を用いた。得られた混合剤２ｇを、専用のはけを用いて、試験毛束全体に約１分かけて充分になじませた。次いで、試験毛束を３０℃及び７０％ＲＨの恒温恒湿槽内で１５分間静置した。試験毛束を恒温恒湿槽から取り出した後、３５℃の水道水で約３０秒間洗浄した。市販のシャンプー適量を、洗浄後の試験毛束全体に３０秒程度なじませた後、水道水で洗い流した。次いで、市販のコンディショナー適量を、試験毛束全体に１０秒程度なじませた後、水道水で洗い流した。次いで、試験毛束を風乾し、染色後の試験毛束を得た。

染色後の試験毛束のＬ値（明度）を、分光測色計（コニカミノルタセンシング社製「ＣＭ－３６１０ｄ型」）を用いて測定した。染色性を下記の基準により評価した。なお、Ｌ値が小さいほど、試験毛束がより染色されていることを意味する。また、染色前の試験毛束のＬ値は約７５であった。

＜染色性の評価基準＞
○：Ｌ値が５０未満
×：Ｌ値が５０以上

（試験例２：退色耐性）
試験例１の評価の後、染色された試験毛束を、２．５質量％のＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液中に４０℃で１時間浸漬した。浸漬後の試験毛束を風乾し、試験例１と同様にして、Ｌ値（明度）を測定した。試験例１で測定された染色後の試験毛束のＬ値と、浸漬処理後の試験毛束のＬ値との差の絶対値（△Ｌ値）を算出した。退色耐性を下記の基準により評価した。なお、△Ｌ値が小さいほど、退色耐性に優れることを意味する。

＜退色耐性の評価基準＞
○○：△Ｌ値が６未満
○：△Ｌ値が６以上、７未満
×：△Ｌ値が７以上

第１剤の組成及び結果を下記の表２，３に示す。

Claims

酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える多剤式酸化染毛剤に用いられる第１剤であって、
下記成分Ａと、下記成分Ｂと、下記成分Ｃとを含み、
前記成分Ａの含有量の、前記成分Ｂの含有量に対する質量比が、１．０以上、１００．０以下であり、
前記成分Ａの含有量の、前記成分Ｃの含有量に対する質量比が、７．５以上、１００．０以下であり、
レゾルシンを含まないか又は０．０１質量％以下で含む、多剤式酸化染毛剤用の第１剤。
成分Ａ：硫酸２，２’－［（４－アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール
成分Ｂ：パラメチルアミノフェノール及び／又はその塩
成分Ｃ：メタアミノフェノール、及び５－アミノオルトクレゾールからなる群より選ばれるカップラー
請求項１に記載の多剤式酸化染毛剤用の第１剤と、
酸化剤を含む第２剤とを少なくとも備える、多剤式酸化染毛剤。