JP7365361B2 - Crosslinked rubber composition and rubber products using the same - Google Patents
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Description
本発明は、架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品に関する。 The present invention relates to a crosslinked rubber composition and a rubber product using the same.
ゴム製品に用いられる架橋ゴム組成物として、カルボン酸変性されたエチレン－α－オレフィンエラストマーをゴム成分とするものが知られている。例えば、特許文献１には、エチレン含量が１０～６０モル％であり且つカルボン酸で変性されたエチレン・プロピレン共重合体をゴム成分とする架橋ゴム組成物が開示されている。特許文献２には、エチレン含量が４０～９９モル％であり且つ不飽和カルボン酸で変性されたエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体をゴム成分とする架橋ゴム組成物が開示されている。特許文献３には、エチレン：プロピレンのモル比＝３０：７０である無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体をゴム成分とする架橋ゴム組成物が開示されている。
BACKGROUND ART As crosslinked rubber compositions used in rubber products, those containing carboxylic acid-modified ethylene-α-olefin elastomer as a rubber component are known. For example,
本発明は、エチレン含量が４０質量％以上７０質量％以下のエチレン－α－オレフィンエラストマーのカルボン酸変性物を主体とするゴム成分と、α，β－不飽和有機酸金属塩とを含有する架橋ゴム組成物である。 The present invention provides cross-linked rubber components containing a rubber component mainly composed of a carboxylic acid modified ethylene-α-olefin elastomer having an ethylene content of 40% by mass or more and 70% by mass or less, and an α,β-unsaturated organic acid metal salt. It is a rubber composition.
本発明は、本発明の架橋ゴム組成物で摺動部分が形成されたゴム製品である。 The present invention is a rubber product in which a sliding portion is formed using the crosslinked rubber composition of the present invention.
以下、実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments will be described in detail.
実施形態に係る架橋ゴム組成物は、エチレン含量が４０質量％以上７０質量％以下のエチレン－α－オレフィンエラストマーのカルボン酸変性物（以下「エラストマーＡ」ともいう。）を主体とするゴム成分と、α，β－不飽和有機酸金属塩とを含有する。 The crosslinked rubber composition according to the embodiment includes a rubber component mainly comprising a carboxylic acid modified ethylene-α-olefin elastomer (hereinafter also referred to as "elastomer A") having an ethylene content of 40% by mass or more and 70% by mass or less. , α,β-unsaturated organic acid metal salt.
実施形態に係る架橋ゴム組成物によれば、ゴム成分の主体がエラストマーＡであり、且つα，β－不飽和有機酸金属塩を含有することにより、低ｔａｎδを得ることができる。したがって、これで摺動部分が形成されたゴム製品では、動的使用における発熱を抑制することができる。 According to the crosslinked rubber composition according to the embodiment, a low tan δ can be obtained because the rubber component is mainly elastomer A and contains an α,β-unsaturated organic acid metal salt. Therefore, in a rubber product in which a sliding portion is formed with this, heat generation during dynamic use can be suppressed.
ここで、ゴム成分は、エラストマーＡを主体として含むので、その含有量が５０質量％よりも多い。ゴム成分におけるエラストマーＡの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。なお、ゴム成分は、エラストマーＡ以外のエチレン－α－オレフィンエラストマーを含んでいてもよく、また、その他のクロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、水素添加アクリロニトリルゴム（Ｈ－ＮＢＲ）等を含んでいてもよい。 Here, since the rubber component mainly contains elastomer A, its content is more than 50% by mass. The content of elastomer A in the rubber component is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass. Note that the rubber component may contain an ethylene-α-olefin elastomer other than elastomer A, and may also contain other chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), hydrogenated acrylonitrile rubber (H-NBR), etc. ) etc. may be included.
エラストマーＡの基本骨格のエチレン－α－オレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体（以下「ＥＰＲ」という。）、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（以下「ＥＰＤＭ」という。）、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・ブテン共重合体等が挙げられる。ゴム成分は、これらのうちの１種又は２種以上のエチレン－α－オレフィンエラストマーを基本骨格とするエラストマーＡを含むことが好ましく、ＥＰＲ及びＥＰＤＭのうちの少なくとも一方を基本骨格とするエラストマーＡを含むことがより好ましく、ＥＰＤＭを基本骨格とするエラストマーＡを含むことが更に好ましい。 Examples of the ethylene-α-olefin elastomer of the basic skeleton of elastomer A include ethylene-propylene copolymer (hereinafter referred to as "EPR") and ethylene-propylene-diene terpolymer (hereinafter referred to as "EPDM"). , ethylene/octene copolymer, ethylene/butene copolymer, and the like. The rubber component preferably contains elastomer A having a basic skeleton of one or more of these ethylene-α-olefin elastomers, and elastomer A having a basic skeleton of at least one of EPR and EPDM. It is more preferable to include elastomer A having EPDM as a basic skeleton.
エラストマーＡの基本骨格のエチレン－α－オレフィンエラストマーにおけるエチレン含量は、４０質量％以上７０質量％以下であって、低ｔａｎδを得る観点から、好ましくは５１質量％以上６６質量％以下、より好ましくは５３質量％以上５７質量％以下である。エラストマーＡの基本骨格のエチレン－α－オレフィンエラストマーにおけるα－オレフィン含量は、低ｔａｎδを得る観点から、好ましくは３０質量％以上５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以上４５質量％以下である。エチレン含量のα－オレフィン含量に対する比（エチレン含量／α－オレフィン含量）は、低ｔａｎδを得る観点から、好ましくは４０／６０以上７０／３０以下、より好ましくは５０／５０以上６０／４０以下である。 The ethylene content in the ethylene-α-olefin elastomer of the basic skeleton of elastomer A is 40% by mass or more and 70% by mass or less, and from the viewpoint of obtaining a low tan δ, preferably 51% by mass or more and 66% by mass or less, more preferably It is 53% by mass or more and 57% by mass or less. The α-olefin content in the ethylene-α-olefin elastomer of the basic skeleton of elastomer A is preferably 30% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or more and 45% by mass or less, from the viewpoint of obtaining a low tan δ. . The ratio of ethylene content to α-olefin content (ethylene content/α-olefin content) is preferably 40/60 or more and 70/30 or less, more preferably 50/50 or more and 60/40 or less, from the viewpoint of obtaining low tan δ. be.
エラストマーＡの基本骨格のエチレン－α－オレフィンエラストマーがＥＰＤＭを含む場合、そのジエン成分としては、例えば、エチリデンノボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン等が挙げられる。ジエン成分は、これらのうちのエチリデンノボルネン（ＥＮＢ）が好ましい。この場合、ＥＰＤＭにおけるＥＮＢ含量は、低ｔａｎδを得る観点から、好ましくは１．９質量％以上７．４質量％以下、より好ましくは４．５質量％以上５．５質量％以下である。 When the ethylene-α-olefin elastomer of the basic skeleton of elastomer A contains EPDM, examples of the diene component include ethylidene nobornene (ENB), dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, and the like. Among these, ethylidene nobornene (ENB) is preferable as the diene component. In this case, the ENB content in EPDM is preferably 1.9% by mass or more and 7.4% by mass or less, more preferably 4.5% by mass or more and 5.5% by mass or less from the viewpoint of obtaining a low tan δ.
エラストマーＡにおけるカルボン酸変性としては、例えば、無水マレイン酸変性、マレイン酸変性、無水イタコン酸変性、イタコン酸変性、フマル酸変性、メタクリル酸変性、アクリル酸変性等が挙げられる。エラストマーＡにおけるカルボン酸変性は、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、低ｔａｎδを得る観点から、無水マレイン酸変性を含むことがより好ましい。 Examples of carboxylic acid modification in elastomer A include maleic anhydride modification, maleic acid modification, itaconic anhydride modification, itaconic acid modification, fumaric acid modification, methacrylic acid modification, and acrylic acid modification. The carboxylic acid modification in the elastomer A preferably includes one or more of these, and more preferably includes maleic anhydride modification from the viewpoint of obtaining a low tan δ.
ゴム成分は、分子間が架橋しているが、架橋剤として有機過酸化物が用いられて架橋していてもよく、また、架橋剤として硫黄が用いられて架橋していてもよく、さらに、それらが併用されて架橋していてもよい。また、ゴム成分は、電子線等が用いられて架橋していてもよい。ゴム成分は、低ｔａｎδを得る観点から、これらのうち架橋剤として有機過酸化物が用いられて架橋していることが好ましい。この場合、架橋前の未架橋ゴム組成物における有機過酸化物の配合量は、低ｔａｎδを得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上５．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以上４．０質量部以下である。 The rubber component is intermolecularly crosslinked, but may be crosslinked using an organic peroxide as a crosslinking agent, or may be crosslinked using sulfur as a crosslinking agent, and further, They may be used together to form a crosslink. Further, the rubber component may be crosslinked using an electron beam or the like. From the viewpoint of obtaining a low tan δ, the rubber component is preferably crosslinked using an organic peroxide as a crosslinking agent. In this case, the amount of organic peroxide blended in the uncrosslinked rubber composition before crosslinking is preferably 1.0 parts by mass or more and 5.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of obtaining a low tan δ. The content is preferably 2.0 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less.
α，β－不飽和有機酸金属塩におけるα，β－不飽和有機酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、エタクリル酸、ビニル－アクリル酸、イタコン酸、メチルイタコン酸、アコニチン酸、メチルアコニチン酸、クロトン酸、アルファ－メチルクロトン酸、桂皮酸、２、４－ジヒドロキシ桂皮酸等が挙げられる。α，β－不飽和有機酸金属塩における金属としては、例えば、亜鉛、カドミウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、アルミニウム等が挙げられる。α，β－不飽和有機酸金属塩は、これらのうちの１種又は２種以上のα，β－不飽和有機酸と金属との組み合わせの塩を含むことが好ましく、低ｔａｎδを得る観点から、ジメタクリル酸亜鉛を含むことがより好ましい。 Examples of the α,β-unsaturated organic acid in the α,β-unsaturated organic acid metal salt include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, ethacrylic acid, vinyl-acrylic acid, itaconic acid, and methylitaconic acid. , aconitic acid, methylaconitic acid, crotonic acid, alpha-methylcrotonic acid, cinnamic acid, 2,4-dihydroxycinnamic acid, and the like. Examples of the metal in the α,β-unsaturated organic acid metal salt include zinc, cadmium, calcium, magnesium, sodium, and aluminum. The α,β-unsaturated organic acid metal salt preferably contains a salt of a combination of one or more of these α,β-unsaturated organic acids and a metal, from the viewpoint of obtaining a low tan δ. , more preferably contains zinc dimethacrylate.
実施形態に係る架橋ゴム組成物におけるα，β－不飽和有機酸金属塩の含有量は、低ｔａｎδを得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上５０質量部以下、より好ましくは５質量部以上４０質量部以下であり、優れた耐摩耗性を得る観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。 The content of the α,β-unsaturated organic acid metal salt in the crosslinked rubber composition according to the embodiment is preferably 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of obtaining a low tan δ. , more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and from the viewpoint of obtaining excellent wear resistance, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less.
実施形態に係る架橋ゴム組成物は、その他に、例えば、カーボンブラックや短繊維などの補強材、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進助剤、加硫促進剤等のゴム配合剤を含有していてもよい。 In addition, the crosslinked rubber composition according to the embodiment may include rubber compounds such as reinforcing materials such as carbon black and short fibers, plasticizers, anti-aging agents, processing aids, vulcanization accelerators, and vulcanization accelerators. It may contain an agent.
実施形態に係る架橋ゴム組成物は、低ｔａｎδであることから、動的使用における発熱を抑制することができるので、ゴム製品の摺動部分を形成するのに好適であり、具体的には、例えば伝動ベルトのプーリ接触面を形成するのに適している。 Since the crosslinked rubber composition according to the embodiment has a low tan δ and can suppress heat generation during dynamic use, it is suitable for forming sliding parts of rubber products, and specifically, For example, it is suitable for forming a pulley contact surface of a power transmission belt.
実施形態に係る架橋ゴム組成物は、ニーダー、バンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練機を用いて、ゴム成分及びα，β－不飽和有機酸金属塩、並びにその他のゴム配合剤を混練して未架橋ゴム組成物を調製し、その未架橋ゴム組成物を所定温度及び所定圧力で架橋させることにより得ることができる。 The crosslinked rubber composition according to the embodiment is prepared by kneading the rubber component, the α,β-unsaturated organic acid metal salt, and other rubber compounding agents using a rubber kneading machine such as a kneader, Banbury mixer, or open roll. It can be obtained by preparing an uncrosslinked rubber composition and crosslinking the uncrosslinked rubber composition at a predetermined temperature and a predetermined pressure.
［試験評価１］
（架橋ゴム組成物）
以下の実施例１～５及び比較例１～５のシート状の架橋ゴム組成物を作製した。それぞれの構成は表１にも示す。[Test evaluation 1]
(Crosslinked rubber composition)
Sheet-shaped crosslinked rubber compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 below were prepared. The respective configurations are also shown in Table 1.
＜実施例１＞
ＥＰＤＭ（Nordel IP 4640 Dow Chemical社製 エチレン含量：５５質量％、プロピレン含量：４０質量％、ＥＮＢ含量:４．９質量％）に無水マレイン酸変性処理を施し、その無水マレイン酸変性ＥＰＤＭをゴム成分として用い、このゴム成分１００質量部に対して、ジメタクリル酸亜鉛（アクターＺＭＡ 川口化学社製）を５質量部、及び架橋剤の有機過酸化物（パークミルＤ 日本油脂社製、ジクミルパーオキサイド）を２．７質量部配合して混練した未架橋ゴム組成物を調製した。そして、この未架橋ゴム組成物をプレス成形することによりシート状の架橋ゴム組成物を得た。得られたシート状の架橋ゴム組成物を実施例１とした。<Example 1>
EPDM (Nordel IP 4640 manufactured by Dow Chemical, ethylene content: 55% by mass, propylene content: 40% by mass, ENB content: 4.9% by mass) was subjected to maleic anhydride modification treatment, and the maleic anhydride modified EPDM was used as a rubber component. To 100 parts by mass of this rubber component, 5 parts by mass of zinc dimethacrylate (Actor ZMA, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) and an organic peroxide as a crosslinking agent (Percumil D, manufactured by NOF Corporation, dicumyl peroxide) were added. ) was mixed and kneaded to prepare an uncrosslinked rubber composition. Then, this uncrosslinked rubber composition was press-molded to obtain a sheet-like crosslinked rubber composition. The obtained sheet-shaped crosslinked rubber composition was designated as Example 1.
＜実施例２～５＞
ジメタクリル酸亜鉛の配合量を、ゴム成分１００質量部に対して、それぞれ２０質量部、３０質量部、４０質量部、及び５０質量部としたことを除いて、実施例１と同一構成のシート状の架橋ゴム組成物を得た。これらをそれぞれ実施例２～５とした。<Examples 2 to 5>
A sheet having the same configuration as Example 1, except that the amount of zinc dimethacrylate was 20 parts by mass, 30 parts by mass, 40 parts by mass, and 50 parts by mass, respectively, based on 100 parts by mass of the rubber component. A crosslinked rubber composition was obtained. These were designated as Examples 2 to 5, respectively.
＜比較例１～５＞
無水マレイン酸変性ＥＰＤＭに代えて、ゴム成分として酸変性していないＥＰＤＭ（Nordel IP 4640 Dow Chemical社製）を用いたことを除いて、実施例１～５と同一構成のシート状の架橋ゴム組成物を得た。これらをそれぞれ比較例１～５とした。<Comparative Examples 1 to 5>
A sheet-shaped crosslinked rubber composition having the same configuration as Examples 1 to 5, except that EPDM (Nordel IP 4640 manufactured by Dow Chemical) that was not acid-modified was used as the rubber component instead of maleic anhydride-modified EPDM. I got something. These were designated as Comparative Examples 1 to 5, respectively.
（試験方法）
＜動的粘弾性＞
実施例１～５及び比較例１～５のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に基づいて、１００℃でのｔａｎδ（１００℃）及び貯蔵弾性係数Ｇ’（１００℃）を測定した。(Test method)
<Dynamic viscoelasticity>
For each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, tan δ at 100°C (100°C) and storage modulus G' (100°C) were measured based on JIS K6394:2007.
＜硬さ＞
実施例１～５及び比較例１～５のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２に基づいて、タイプＡデュロメータにより硬さを測定した。<Hardness>
The hardness of each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was measured using a type A durometer based on JIS K6253-3:2012.
＜引張特性＞
実施例１～５及び比較例１～５のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に基づいて、２５℃での１００％伸び時における引張応力Ｍ１００及び引張強さＴＢを測定した。<Tensile properties>
For each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, the tensile stress M 100 and tensile strength T B at 100% elongation at 25° C. were measured based on JIS K6251:2010.
（試験結果）
試験結果を表１及び図１～５に示す。(Test results)
The test results are shown in Table 1 and Figures 1 to 5.
これらによれば、図１より、酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例１～５は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例１～５と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、ｔａｎδ（１００℃）が低いことが分かる。また、その差は、ジメタクリル酸亜鉛の含有量がゴム成分１００質量部に対して４０質量部以下では、その含有量とともに拡大するが、４０質量部よりも大きくなると、縮小する傾向が認められる。 According to these, from FIG. 1, Examples 1 to 5 using acid-modified EPDM had a lower content of zinc dimethacrylate than Comparative Examples 1 to 5 using non-acid-modified EPDM. In the same case, it can be seen that tan δ (100° C.) is lower. Furthermore, the difference increases with the content of zinc dimethacrylate when it is 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component, but tends to decrease when it exceeds 40 parts by mass. .
図２より、酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例１～５は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例１～５と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、貯蔵弾性係数Ｇ’（１００℃）が高いことが分かる。これも、ｔａｎδ（１００℃）の場合と同様、その差は、ジメタクリル酸亜鉛の含有量がゴム成分１００質量部に対して４０質量部以下では、その含有量とともに拡大するが、４０質量部よりも大きくなると、縮小する傾向が認められる。 From FIG. 2, it can be seen that Examples 1 to 5 using acid-modified EPDM have a higher storage elasticity than Comparative Examples 1 to 5 using non-acid-modified EPDM when the content of zinc dimethacrylate is the same. It can be seen that the coefficient G' (100°C) is high. Similarly to the case of tan δ (100°C), the difference increases with the content when the content of zinc dimethacrylate is 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component; When it becomes larger than , there is a tendency for it to shrink.
図３～５より、酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例１～５は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例１～５と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、硬さ、１００％伸び時における引張応力Ｍ１００、及び引っ張り強さＴＢが高いことが分かる。その差は、ジメタクリル酸亜鉛の含有量とともに縮小する傾向が認められる。From FIGS. 3 to 5, Examples 1 to 5 using acid-modified EPDM are compared with Comparative Examples 1 to 5 using non-acid-modified EPDM when the content of zinc dimethacrylate is the same. It can be seen that the hardness, tensile stress M 100 at 100% elongation, and tensile strength T B are high. It is observed that the difference tends to decrease as the content of zinc dimethacrylate increases.
［試験評価２］
（架橋ゴム組成物）
以下の実施例６～８及び比較例６～８のシート状の架橋ゴム組成物を作製した。それぞれの構成は表２にも示す。[Test evaluation 2]
(Crosslinked rubber composition)
Sheet-shaped crosslinked rubber compositions of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 6 to 8 below were prepared. The respective configurations are also shown in Table 2.
＜実施例６＞
ＥＰＤＭ（Nordel IP 4640 Dow Chemical社製 エチレン含量：５５質量％、プロピレン含量：４０質量％、ＥＮＢ含量:４．９質量％）に無水マレイン酸変性処理を施し、その無水マレイン酸変性ＥＰＤＭをゴム成分として用い、このゴム成分１００質量部に対して、ジメタクリル酸亜鉛（Ｍ-ＣＰ 浅田化学工業社製）を１５質量部、ステアリン酸を０．５質量部、酸化亜鉛を５質量部、及び架橋剤の有機過酸化物（パークミルＤ 日本油脂社製、ジクミルパーオキサイド）を３．２質量部配合して混練した未架橋ゴム組成物を調製した。そして、この未架橋ゴム組成物をプレス成形することによりシート状の架橋ゴム組成物を得た。得られたシート状の架橋ゴム組成物を実施例６とした。<Example 6>
EPDM (Nordel IP 4640 manufactured by Dow Chemical, ethylene content: 55% by mass, propylene content: 40% by mass, ENB content: 4.9% by mass) was subjected to maleic anhydride modification treatment, and the maleic anhydride modified EPDM was used as a rubber component. For 100 parts by mass of this rubber component, 15 parts by mass of zinc dimethacrylate (M-CP manufactured by Asada Chemical Industry Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of stearic acid, 5 parts by mass of zinc oxide, and crosslinking. An uncrosslinked rubber composition was prepared by blending and kneading 3.2 parts by mass of an organic peroxide (Percumil D, manufactured by NOF Corporation, dicumyl peroxide). Then, this uncrosslinked rubber composition was press-molded to obtain a sheet-like crosslinked rubber composition. The obtained sheet-like crosslinked rubber composition was designated as Example 6.
＜実施例７及び８＞
ジメタクリル酸亜鉛の配合量を、ゴム成分１００質量部に対して、それぞれ２５質量部及び３５質量部としたことを除いて、実施例１と同一構成のシート状の架橋ゴム組成物を得た。これらをそれぞれ実施例７及び８とした。<Examples 7 and 8>
A sheet-shaped crosslinked rubber composition having the same structure as Example 1 was obtained, except that the amount of zinc dimethacrylate was 25 parts by mass and 35 parts by mass, respectively, based on 100 parts by mass of the rubber component. . These were named Examples 7 and 8, respectively.
＜比較例６～８＞
無水マレイン酸変性ＥＰＤＭに代えて、ゴム成分として酸変性していないＥＰＤＭ（Nordel IP 4640 Dow Chemical社製）を用いたことを除いて、実施例６～８と同一構成のシート状の架橋ゴム組成物を得た。これらをそれぞれ比較例６～８とした。<Comparative Examples 6 to 8>
A sheet-shaped crosslinked rubber composition having the same configuration as Examples 6 to 8, except that non-acid-modified EPDM (Nordel IP 4640 manufactured by Dow Chemical) was used as the rubber component instead of maleic anhydride-modified EPDM. I got something. These were designated as Comparative Examples 6 to 8, respectively.
（試験方法）
＜動的粘弾性・引張特性＞
実施例６～８及び比較例６～８のそれぞれについて、［試験評価１］と同様にして、１００℃でのｔａｎδ（１００℃）及び貯蔵弾性係数Ｇ’（１００℃）、並びに２５℃での１００％伸び時における引張応力Ｍ１００及び引張強さＴＢを測定した。また、引張特性については、切断時伸びＥＢも測定した。(Test method)
<Dynamic viscoelasticity/tensile properties>
For each of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 6 to 8, tan δ at 100°C (100°C) and storage modulus G' (100°C), and 25°C The tensile stress M 100 and tensile strength T B at 100% elongation were measured. Regarding tensile properties, elongation at break E B was also measured.
＜耐摩耗性＞
実施例６～８及び比較例６～８のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ６２６４-２：２００５に基づくＤＩＮ摩耗試験により比摩耗体積を測定した。<Abrasion resistance>
For each of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 6 to 8, the specific wear volume was measured by a DIN abrasion test based on JIS K6264-2:2005.
（試験結果）
試験結果を表２に示す。表２より、試験評価１と同様、酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例６～８は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例６～８と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、ｔａｎδ（１００℃）が低いことが分かる。また、酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例６～８は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例６～８と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、貯蔵弾性係数Ｇ’（１００℃）が高いことが分かる。(Test results)
The test results are shown in Table 2. From Table 2, similar to
酸変性したＥＰＤＭを用いた実施例６～８は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例６～８と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、１００％伸び時における引張応力Ｍ１００、及び引っ張り強さＴＢが高いことが分かる。Examples 6 to 8 using acid-modified EPDM have lower tensile strength at 100% elongation when the content of zinc dimethacrylate is the same, compared to Comparative Examples 6 to 8 using non-acid-modified EPDM. It can be seen that the stress M 100 and tensile strength T B are high.
酸変性したＥＰＤＭを用い且つゴム成分のＥＰＤＭ１００質量部に対するジメタクリル酸亜鉛の含有量が３０質量部以下である実施例６及び７は、酸変性していないＥＰＤＭを用いた比較例６及び７と比較して、ジメタクリル酸亜鉛の含有量が同じ場合、比摩耗体積が小さく、耐摩耗性が優れることが分かる。 Examples 6 and 7, in which acid-modified EPDM was used and the content of zinc dimethacrylate was 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EPDM as a rubber component, were compared with Comparative Examples 6 and 7, which used non-acid-modified EPDM. In comparison, it can be seen that when the content of zinc dimethacrylate is the same, the specific wear volume is small and the wear resistance is excellent.
本発明は、架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品の技術分野について有用である。 The present invention is useful in the technical field of crosslinked rubber compositions and rubber products using the same.
Claims (10)
前記カルボン酸変性物のカルボン酸変性が無水マレイン酸変性を含む架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to claim 1,
A crosslinked rubber composition in which the carboxylic acid modification of the carboxylic acid modified product includes maleic anhydride modification.
前記エチレン－α－オレフィンエラストマーにおけるα－オレフィン含量が３０質量％以上５０質量％以下である架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to claim 1 or 2,
A crosslinked rubber composition in which the ethylene-α-olefin elastomer has an α-olefin content of 30% by mass or more and 50% by mass or less.
前記エチレン－α－オレフィンエラストマーにおけるエチレン含量のα－オレフィン含量に対する比が４０／６０以上７０／３０以下である架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to any one of claims 1 to 3,
A crosslinked rubber composition in which the ratio of ethylene content to α-olefin content in the ethylene-α-olefin elastomer is 40/60 or more and 70/30 or less.
前記エチレン－α－オレフィンエラストマーがエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体を含む架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to any one of claims 1 to 4,
A crosslinked rubber composition in which the ethylene-α-olefin elastomer contains an ethylene-propylene-diene terpolymer.
前記エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体のジエン成分がエチリデンノボルネンであり、且つ前記エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体のＥＮＢ含量が１．９質量％以上７．４質量％以下である架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to claim 5 ,
The diene component of the ethylene propylene diene terpolymer is ethylidene nobornene, and the ENB content of the ethylene propylene diene terpolymer is 1.9% by mass or more and 7.4% by mass or less. A certain crosslinked rubber composition.
前記α，β－不飽和有機酸金属塩がジメタクリル酸亜鉛を含む架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to any one of claims 1 to 6,
A crosslinked rubber composition, wherein the α,β-unsaturated organic acid metal salt contains zinc dimethacrylate.
前記α，β－不飽和有機酸金属塩の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上５０質量部以下である架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to any one of claims 1 to 7,
A crosslinked rubber composition, wherein the content of the α,β-unsaturated organic acid metal salt is 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム成分は、有機過酸化物が用いられて架橋している架橋ゴム組成物。 The crosslinked rubber composition according to any one of claims 1 to 8,
The rubber component is a crosslinked rubber composition that is crosslinked using an organic peroxide.
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