JP4698342B2 - Rubber composition and conveyor belt using the rubber composition - Google Patents

Description

本発明は、ゴム組成物に関し、より詳しくは、エチレン・プロピレン共重合体ゴムがベースとして用いられたゴム組成物と、該ゴム組成物が用いられた搬送ベルトに関する。   The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a rubber composition in which an ethylene / propylene copolymer rubber is used as a base, and a conveyance belt using the rubber composition.

従来、ゴム組成物は、通常、プラスチックなどに比べて耐クラック性や耐摩耗性などの機械的強度に優れており、一般的に丈夫であることから鉱石、土砂などの搬送に用いられる搬送ベルトのベルト本体部に用いられたりしている。
この搬送ベルトは、例えば、鉄鋼、セメントなどの産業分野において、焼結鉱やクリンカーなどの高温搬送物の搬送に用いられたりしている。このような、高温搬送物に用いられる搬送ベルトは、耐熱ベルトなどと呼ばれ、通常、１５０℃以上の搬送物の搬送に用いられたりしている。この耐熱ベルトには耐摩耗性、耐クラック性などの機械的強度に加えて優れた耐熱寿命が求められている。このような熱・機械特性については、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムなどを有機過酸化物系架橋剤で架橋させたゴム組成物がその他のゴム組成物に比べて良好なものとなることが従来知られている。
特許文献１の実施例には、エチレンとプロピレン以外に第三成分を含有するエチレン・プロピレン系共重合体とＨＡＦと呼ばれる比較的粒子の細かなカーボンブラックが含有されたゴム組成物を耐熱ベルトに用いることが記載されている。
しかし、このような従来のゴム組成物においては、熱・機械特性が十分に向上されてはおらず、耐熱ベルトに求められる特性を十分に満足させることが困難であるという問題を有している。 Conventionally, rubber compositions are generally superior in mechanical strength such as crack resistance and wear resistance compared to plastics, etc., and are generally strong, so they are used for transporting ores and earth and sand. It is used for the belt body part.
For example, this conveyor belt is used for conveying high-temperature conveyed objects such as sintered ores and clinker in industrial fields such as steel and cement. Such a conveyor belt used for a high-temperature conveyed product is called a heat-resistant belt or the like, and is usually used for conveying a conveyed product at 150 ° C. or higher. This heat-resistant belt is required to have an excellent heat-resistant life in addition to mechanical strength such as wear resistance and crack resistance. Regarding such thermal and mechanical properties, a rubber composition obtained by crosslinking an ethylene / α-olefin copolymer rubber or the like with an organic peroxide-based crosslinking agent should be better than other rubber compositions. Is conventionally known.
In an example of Patent Document 1, a rubber composition containing an ethylene / propylene copolymer containing a third component in addition to ethylene and propylene and a relatively fine carbon black called HAF is used as a heat resistant belt. The use is described.
However, such a conventional rubber composition has a problem that the thermal and mechanical properties are not sufficiently improved, and it is difficult to sufficiently satisfy the properties required for the heat-resistant belt.

このことに関し、特許文献２には、エチレン・プロピレン共重合体とエチレン・１−オクテン共重合体とを含有するベースゴムを耐熱ベルトに用いることが記載されている。しかし、この特許文献２に記載のゴムを用いた場合は、ゴム練り時のロール加工性や成形粘着性が損なわれてしまうという問題を有している。
したがって、従来の耐熱ベルトに用いられるゴム組成物においては、ロール加工性や成形粘着性が損なわれることを抑制しつつ熱・機械特性を向上させることが困難であるという問題を有している。
なお、このような問題は、耐熱ベルトに用いられるゴム組成物のみならずロール加工性や成形粘着性が損なわれることを抑制しつつ熱・機械特性の向上が求められるすべてのゴム組成物に共通するものである。 In this regard, Patent Document 2 describes that a base rubber containing an ethylene / propylene copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer is used for the heat-resistant belt. However, when the rubber described in Patent Document 2 is used, there is a problem that roll processability and molding adhesiveness during rubber kneading are impaired.
Therefore, the rubber composition used for the conventional heat-resistant belt has a problem that it is difficult to improve the thermal and mechanical properties while suppressing the roll processability and molding adhesiveness from being impaired.
Such problems are common not only to rubber compositions used for heat-resistant belts, but also to all rubber compositions that require improved heat and mechanical properties while suppressing the loss of roll processability and molding adhesiveness. To do.

特開平１０−１６８２５７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-168257 特開平１１−２４６０１７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-246017

本発明は、上記問題点に鑑み、ロール加工性や成形粘着性が損なわれることを抑制しつつ熱・機械特性を向上させ得るゴム組成物の提供を課題としている。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a rubber composition capable of improving thermal and mechanical properties while suppressing roll processability and molding adhesiveness from being impaired.

本発明者らは、前記課題を解決すべく、ゴム組成物の配合について鋭意検討を行ったところ第三成分としてエチレンノルボルネンが所定量含有されているエチレン・プロピレン系共重合体ゴムと、所定の粒径ならびに所定のストラクチャーを有するカーボンブラックが所定量含有されてなるゴム組成物がロール加工性や成形粘着性に優れ、しかも耐熱性、耐クラック性、耐摩耗性に優れることを見出し本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、エチレンとプロピレンとの合計に占めるエチレンの割合が６５重量％以上であり且つエチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％含有されているエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムが、全ポリマー成分の５０重量％以上に用いられてなり、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックが全ポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部含有されてなることを特徴とするゴム組成物を提供する。
なお、本発明においてポリマー成分とは、数平均分子量（Ｍｎ）が５００００以上で、且つ、重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｎ／Ｍｗ）が２以上のものを意図しており、これら数平均分子量や重量平均分子量は、例えば、ポリマー成分をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの溶媒に溶かしてゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）装置により、ポリスチレンを基準物質として測定することができる。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied the blending of the rubber composition. As a result, the ethylene-propylene copolymer rubber containing a predetermined amount of ethylene norbornene as the third component, A rubber composition containing a predetermined amount of carbon black having a particle size and a predetermined structure has been found to have excellent roll processability and molding adhesiveness, and excellent heat resistance, crack resistance, and wear resistance. It has been completed.
That is, the present invention relates to an ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer in which the proportion of ethylene in the total of ethylene and propylene is 65% by weight or more and 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene is contained. rubber, it is used in more than 50% by weight of the total polymer component, 30 to carbon black iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g on 100 parts by weight of the total polymer component A rubber composition comprising 70 parts by weight is provided.
In the present invention, the polymer component is intended to have a number average molecular weight (Mn) of 50,000 or more and a ratio (Mn / Mw) of 2 or more to the weight average molecular weight (Mw). The average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured, for example, by dissolving a polymer component in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and using a gel permeation chromatograph (GPC) apparatus with polystyrene as a reference substance.

本発明によれば、ゴム組成物にエチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％され且つエチレン成分が６５重量％以上含有されたエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムがゴム組成物のポリマー成分の５０重量％以上に用いられており、しかも、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックがポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部含有されていることから、エチレン・プロピレン共重合体とエチレン・１−オクテン共重合体とを含有するゴムなどを用いた場合のようにロール加工性や成形粘着性が損なわれることがない。また、本発明によれば、ゴム組成物を耐熱性、耐クラック性、耐摩耗性に優れたものとし得る。したがって、ゴム組成物をロール加工性や成形粘着性が損なわれることを抑制させつつゴム組成物を熱・機械特性に優れたものとし得る。 According to the present invention, an ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber containing 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene and 65% by weight or more of ethylene component in the rubber composition is a polymer of the rubber composition. are used in more than 50% by weight of component, moreover, 30-70 parts by weight containing carbon black iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g on 100 parts by weight of the polymer components Therefore, roll processability and molding adhesiveness are not impaired as in the case of using rubber containing ethylene / propylene copolymer and ethylene / 1-octene copolymer. Moreover, according to this invention, a rubber composition can be made excellent in heat resistance, crack resistance, and abrasion resistance. Accordingly, the rubber composition can be made excellent in thermal and mechanical properties while suppressing the roll processability and molding adhesiveness from being impaired.

以下に、本発明の好ましい実施の形態について耐熱ベルトのベルト本体に用いるゴム組成物を例に説明する。
まず、耐熱ベルトのベルト本体を形成するゴム組成物に用いる配合材料について説明する。 Hereinafter, a rubber composition used for a belt body of a heat resistant belt will be described as an example of a preferred embodiment of the present invention.
First, the compounding material used for the rubber composition forming the belt body of the heat-resistant belt will be described.

本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分、カーボンブラック、架橋剤ならびに共架橋剤が配合されている。   The rubber composition of this embodiment contains a rubber component, carbon black, a crosslinking agent, and a co-crosslinking agent.

前記ゴム成分には、ベースポリマーとしてエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムを用いる。
このエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムは、エチレン成分とプロピレン成分以外の第三成分としてエチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％されている。また、前記エチレン成分は、エチレンとプロピレンとの合計に対して６５重量％以上の割合でエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムに含有されており、好ましくは、エチレンとプロピレンとの重量比は、エチレン：プロピレン＝８０：２０〜６５：３５のものを用いることができる。
また、前記ポリマー成分としては、このようなエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムのみを用いてもよく、他のゴムを混合して用いても良い。また、エチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムについても、エチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％され、エチレン成分が６５重量％以上含有されているものであれば、単独の種類のものに限らず、複数種類のエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。
ただし、エチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％され、エチレン成分が６５重量％以上含有されているエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムの合計量は、全ポリマー成分中５０重量％以上とされる。このエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムが全ポリマー成分中５０重量％未満では、耐摩耗性と、耐熱性とに優れたものとすることができない。
なお、このエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムのエチレン成分が６５重量％以上とされるのは、エチレン成分が６５重量％未満のエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムを用いた場合には、ゴム組成物が耐摩耗性と耐熱性とに優れたものとならないためである。また、エチレン成分が８０重量％を超えるとゴム組成物が加工性に劣るものとなるおそれを有することから、エチレン成分は８０重量％以下であることが好ましい。
また、このエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムのエチレンノルボルネンの重量比がこのような範囲とされるのはエチレンノルボルネンが０．１重量％未満では、耐摩耗性が十分なものとならず、１．０重量％を超える場合には、耐熱性が向上されたゴム組成物とすることができず、しかも、耐熱性が低下することで熱劣化による耐摩耗性低下をも生じさせてしまう。 In the rubber component, an ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber is used as a base polymer.
This ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber contains 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene as a third component other than the ethylene component and the propylene component. The ethylene component is contained in the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber in a proportion of 65% by weight or more with respect to the total of ethylene and propylene. Preferably, the weight ratio of ethylene to propylene is , Ethylene: propylene = 80: 20 to 65:35 can be used.
Further, as the polymer component, only such ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber may be used, or other rubbers may be mixed and used. The ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber is of a single type as long as it contains 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene and 65% by weight or more of the ethylene component. Not limited to this, a plurality of types of ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubbers may be mixed and used.
However, the total amount of the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber containing 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene and 65% by weight or more of the ethylene component is 50% by weight or more of the total polymer components. It is said. When the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber is less than 50% by weight in the total polymer components, it cannot be excellent in wear resistance and heat resistance.
The ethylene component of the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber is 65% by weight or more when an ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber having an ethylene component of less than 65% by weight is used. This is because the rubber composition does not have excellent wear resistance and heat resistance. Moreover, since there exists a possibility that a rubber composition may become inferior to workability when an ethylene component exceeds 80 weight%, it is preferable that an ethylene component is 80 weight% or less.
In addition, the ethylene norbornene weight ratio of the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber is set in such a range, if the ethylene norbornene is less than 0.1% by weight, the wear resistance is not sufficient. If the amount exceeds 1.0% by weight, a rubber composition with improved heat resistance cannot be obtained, and a decrease in wear resistance due to thermal deterioration is caused by a decrease in heat resistance. .

また前記エチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴム以外のゴムとしては、エチレンとプロピレン以外にエチレンノルボルネン以外の単量体が共重合されたエチレン・プロピレン系共重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴムあるいは、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、アルキル化クロロスルホン化ポリエチレン、イソプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、アクリルゴムなどを単独または複数混合して用いることができる。
前記エチレンノルボルネン以外の単量体としては、例えば、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンなどの非共役ジエン成分や、ブテン、ペンテン、ヘプテン、オクテンなどが用いられたものを使用することができる。 Examples of the rubber other than the ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber include ethylene / propylene copolymer rubbers and ethylene / octene copolymers in which monomers other than ethylene norbornene are copolymerized in addition to ethylene and propylene. Rubber, ethylene-butene copolymer rubber or natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, chloroprene rubber, hydrogenated nitrile-butadiene rubber, alkylated chlorosulfonated polyethylene, isoprene rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, acrylic rubber, etc. Can be used alone or in combination.
Examples of monomers other than ethylene norbornene include non-conjugated diene components such as 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-cyclooctadiene, butene, pentene, heptene, octene, and the like. Can be used.

また、前記カーボンブラックは、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのものが用いられる。また、本実施形態のゴム組成物におけるこのカーボンブラックの含有量は、前記ポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部とされる。
このようなヨウ素吸着量ならびにＤＢＰ吸油量のカーボンブラックを用いるのは、例えば、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのものに代えて、例えば、ヨウ素吸着量が上記範囲よりも大きく、ＤＢＰ吸油量が上記範囲よりも小さな値となるＨＡＦやＩＳＡＦなどと呼ばれるカーボンブラックを用いた場合にはゴム組成物の耐摩耗性や耐クラック性がバランスよく十分向上されないためである。
なお、要すれば、本発明の効果を損ねない範囲においてヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックに加えてＨＡＦやＩＳＡＦなどを用いることも可能である。ただし、このような場合でもヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックの含有量は、前記ポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部とされる。
このヨウ素吸着量については、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−１に規定された測定方法により測定することができ、ＤＢＰ吸油量については、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−４に規定された測定方法により測定することができる。 Further, the carbon black, those of iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g is used. Further, the carbon black content in the rubber composition of the present embodiment is 30 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer component.
The use of carbon black such iodine adsorption and DBP absorption, for example, in place of that of iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g, for example, iodine adsorption amount When using carbon black called HAF or ISAF that is larger than the above range and has a DBP oil absorption value smaller than the above range, the wear resistance and crack resistance of the rubber composition are not sufficiently improved in a well-balanced manner. It is.
Incidentally, if necessary, it is also possible to use a HAF and ISAF, in addition to carbon black iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g within a range not impairing the effects of the present invention . However, the content of carbon black in such a case even iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g is 30 to 70 parts by weight relative to the polymer component 100 parts by weight .
The iodine adsorption amount can be measured by a measurement method defined in JIS K 6217-1, and the DBP oil absorption amount can be measured by a measurement method defined in JIS K 6217-4.

また、前記架橋剤としては、例えば、有機過酸化物系架橋剤を用いることができる。
この有機過酸化物系架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、１，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、１，３−ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブチルバレレート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のジアルキルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシジラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシエステル類；ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類を用いることができる。 Moreover, as said crosslinking agent, an organic peroxide type crosslinking agent can be used, for example.
Although it does not specifically limit as this organic peroxide type crosslinking agent, For example, di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,4- Di-t-butylperoxyisopropylbenzene, 1,3-di-t-butylperoxyisopropylbenzene, 2,2-di-t-butylperoxybutane, 2,5-dimethyl-2,5-di- ( t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxy) hexyne-3, n-butyl-4,4-di-t-butylvalerate, 1,1- Di-t-butylperoxycyclohexane, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexane Xyl) propane and other dialkyl peroxides; t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxymaleic acid, t-butyl peroxyneodecano Ate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxyphthalate, t-butyl peroxydilaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl Peroxyesters such as carbonate; ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide can be used.

前記共架橋剤としては、メタクリル酸金属塩などの含金属モノマー、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレートなどの多官能モノマー、含イオウ化合物、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ，Ｎ’メタフェニレンビスマレイミドなどを用いることができる。   Examples of the co-crosslinking agent include metal-containing monomers such as methacrylic acid metal salts, polyfunctional monomers such as ethylene glycol dimethacrylate and triallyl cyanurate, sulfur-containing compounds, p-quinonedioxime, p, p′dibenzoylquinonedi. Oxime, N, N ′ metaphenylene bismaleimide and the like can be used.

また、要すれば、上記の配合材料以外に、一般的にゴムに配合される補強剤、充填剤、オイル、酸化防止剤、粘着性付与剤、加工助剤、架橋助剤、加硫促進助剤、着色剤などを本発明の効果を損ねない範囲において適宜配合してもよい。   If necessary, in addition to the above compounding materials, reinforcing agents, fillers, oils, antioxidants, tackifiers, processing aids, crosslinking aids, vulcanization acceleration aids generally incorporated in rubbers. You may mix | blend an agent, a coloring agent, etc. suitably in the range which does not impair the effect of this invention.

次いで、このような配合材料を用いて耐熱ベルトのベルト本体を製造する方法について説明する。
この耐熱ベルトのベルト本体は、ゴムと帆布との複合体を一層以上積層させた芯体をカバーゴムで被覆させて製造する。
前記芯体は、前記配合材料をシート状に形成させて架橋させた芯体用ゴムシートと帆布とを一般的な積層方法により積層一体化させて製造することができる。例えば、前記配合材料をバンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等で混練した後、シート状に成形し、１５０〜１７０℃で１０〜６０分間加圧して架橋させるなどの方法により芯体用ゴムシートを製造し、例えば、綿、人絹、ポリビニルアルコール繊維、６−ナイロン、６，６−ナイロン等の脂肪族ポリアミド繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ガラス繊維、カーボンファイバー等により形成された帆布と前記芯体用ゴムシートとを、接着用ゴムなどを用いて積層一体化させて製造することができる。 Next, a method for producing a belt body of a heat-resistant belt using such a compounding material will be described.
The belt body of this heat-resistant belt is manufactured by covering a core body in which one or more composites of rubber and canvas are laminated with a cover rubber.
The core body can be manufactured by laminating and integrating a rubber sheet for a core body obtained by forming the compounded material into a sheet shape and cross-linking and a canvas by a general laminating method. For example, the compounded material is kneaded with a Banbury mixer, a kneader mixer, a roll, etc., then formed into a sheet shape, and a core sheet rubber sheet is produced by a method such as crosslinking at 150-170 ° C. for 10-60 minutes. For example, it is made of cotton, human silk, polyvinyl alcohol fiber, aliphatic polyamide fiber such as 6-nylon, 6,6-nylon, aromatic polyamide fiber, polyester fiber, rayon fiber, glass fiber, carbon fiber, etc. The canvas and the core rubber sheet can be manufactured by laminating and integrating using a bonding rubber or the like.

前記カバーゴムは、前記芯体用ゴムシートと同様に製造することができ、このカバーゴムを接着用ゴムなどを用いて芯体上に積層一体化させることにより、前記芯体をカバーゴムで被覆させて耐熱ベルトのベルト本体を製造することができる。   The cover rubber can be manufactured in the same manner as the core rubber sheet. The cover rubber is covered with the cover rubber by laminating and integrating the cover rubber on the core using an adhesive rubber or the like. Thus, the belt body of the heat-resistant belt can be manufactured.

なお、本実施形態においては、耐熱性と耐クラック性とに優れたゴム組成物が求められており、本発明の効果をより顕著なものとし得る点において、搬送ベルトに用いる場合、中でも１５０℃以上の搬送物を搬送するのに用いられる耐熱ベルトを例に説明したが、本発明においてはゴム組成物の用途を耐熱ベルトに限定するものではない。   In the present embodiment, a rubber composition excellent in heat resistance and crack resistance is required, and in the case where the effect of the present invention can be made more remarkable, especially when used for a conveyor belt, 150 ° C. Although the heat-resistant belt used for conveying the above-mentioned conveyance object was demonstrated to the example, in this invention, the use of a rubber composition is not limited to a heat-resistant belt.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.

（実施例１〜３、比較例１〜５）
表１に示す配合を、密閉式混練機により混練してゴム配合物を作成し、さらに作成したゴム配合物を、熱プレスを用いて１６０℃×３０分のプレス条件でシート状にプレス成形しゴム組成物を作成した。なお、表１に記載のポリマー成分についてエチレンとプロピレンとの比率およびエチレンノルボルネン含有量を表２に示す。また、表１に記載のカーボンブラックについてヨウ素吸着量とＤＢＰ吸油量とを表３に示す。 (Examples 1-3, Comparative Examples 1-5)
The compounding shown in Table 1 is kneaded with a closed kneader to create a rubber compound, and the prepared rubber compound is then press-molded into a sheet under a pressing condition of 160 ° C. × 30 minutes using a hot press. A rubber composition was prepared. Table 2 shows the ratio of ethylene to propylene and the ethylene norbornene content for the polymer components listed in Table 1. Table 3 shows the iodine adsorption amount and DBP oil absorption amount of the carbon black listed in Table 1.

※ 表中の配合剤の各数値は重量部数を示す。また、配合剤の詳細は下記のとおり。
ポリマー１ ：ダウ・ケミカル製（エチレン・フ゜ロヒ゜レン・エチレンノルホ゛ルネン共重合体コ゛ム）、
商品名「ノーデルＩＰ３７２０」
ポリマー２ ：ＪＳＲ製（エチレン・フ゜ロヒ゜レン共重合体コ゛ム）、商品名「Ｔ７９４２」
ポリマー３ ：ダウ・ケミカル製（エチレン・オクテン共重合体コ゛ム）、
商品名「エンゲージ８１００」
ポリマー４ ：ＪＳＲ製（エチレン・フ゜ロヒ゜レン・エチレンノルホ゛ルネン共重合体コ゛ム）、
商品名「ＥＰ４３」
カーホ゛ンフ゛ラック１ ：昭和キャボット製「カーボンＩＰ６００」
カーホ゛ンフ゛ラック２ ：昭和キャボット製「カーボンＨＡＦ−ＨＳ」
カーホ゛ンフ゛ラック３ ：昭和キャボット製「カーボンＩＳＡＦ」
プロセスオイル：日本サン石油製、商品名「サンパー２２８０」
粘着剤 ：ユニロイヤルケミカルカンパニー製、商品名「トライレン６７」
老化防止剤１ ：大内新興化学製、商品名「ノクラックＭＢ」
老化防止剤２ ：大内新興化学製、商品名「ノクラック２２４」
架橋剤 ：ジクミルパーオキサイド
共架橋剤 ：メタクリル酸亜鉛

* Each numerical value of the compounding agent in the table indicates the number of parts by weight. The details of the compounding agent are as follows.
Polymer 1: manufactured by Dow Chemical (Ethylene / Fluoroethylene / Ethylene Norbornene Copolymer Comb),
Product name "Nodel IP3720"
Polymer 2: Product made by JSR (ethylene-propylene copolymer copolymer), trade name “T7942”
Polymer 3: Dow Chemical (ethylene octene copolymer rubber),
Product name "engage 8100"
Polymer 4: manufactured by JSR (ethylene / fluoropropylene / ethylene norbornene copolymer rubber),
Product name “EP43”
Carbon Black 1: "Carbon IP600" manufactured by Showa Cabot
Carbon Black 2: "Carbon HAF-HS" manufactured by Showa Cabot
Carbon Black 3: “Carbon ISAF” manufactured by Showa Cabot
Process oil: Nippon San Oil Co., Ltd., trade name “Samper 2280”
Adhesive: Made by Uniroyal Chemical Company, trade name “Trilen 67”
Anti-aging agent 1: Product name “NOCRACK MB” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical
Anti-aging agent 2: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical, trade name “NOCRACK 224”
Crosslinking agent: Dicumyl peroxide Co-crosslinking agent: Zinc methacrylate

※ 「−」はエチレンノルボルネンを含有していないことを示す。
※※ エチレン／オクテン重量比

* “-” Indicates that no ethylene norbornene is contained.
** Ethylene / octene weight ratio

（耐熱性評価）
各実施例、比較例の２ｍｍ厚さシートからＪＩＳ Ｋ ６２５１の３号ダンベル形状の試験片を作成した。
また、ＪＩＳ Ｋ ６２５７規定のギア式老化試験機を用いて、試験片に１６５℃×１４日、１８０℃×３日、１８０℃×７日の３条件での老化試験を実施した。
この老化試験を実施した試験片と老化を実施していない試験片（初期品）とを、引張り試験機を用いて引張り試験を実施した。なお、引張り試験は常温下で５００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で実施した。
この引張り試験で測定された初期品の引張り強さならびに破断伸びをそれぞれ１００％として、各老化試験後の試験片の引張り強さならびに破断伸びの残率を計算により求めた。結果を表３に示す。 (Heat resistance evaluation)
JIS K 6251 No. 3 dumbbell-shaped test pieces were prepared from the 2 mm-thick sheets of each Example and Comparative Example.
Further, using a gear type aging tester defined in JIS K 6257, the test piece was subjected to an aging test under three conditions of 165 ° C. × 14 days, 180 ° C. × 3 days, and 180 ° C. × 7 days.
A tensile test was performed on the test piece subjected to this aging test and the test piece not subjected to aging (initial product) using a tensile tester. The tensile test was performed at a normal temperature and a pulling speed of 500 mm / min.
With the tensile strength and breaking elongation of the initial product measured in this tensile test as 100%, respectively, the tensile strength and the residual ratio of breaking elongation after each aging test were obtained by calculation. The results are shown in Table 3.

（耐摩耗性評価）
１６５℃×１４日の老化試験後の各実施例、比較例のゴム組成物に対しＪＩＳ Ｋ ６２６４−２規定のＤＩＮ摩耗試験を実施した。また、１８０℃×７日の老化試験後の各実施例、比較例のゴム組成物に対しＪＩＳ Ｋ ６２６４−２規定のＰＩＣＯ摩耗試験を１５０℃の温度条件下で実施した。結果を表４に示す。 (Abrasion resistance evaluation)
A DIN abrasion test defined in JIS K 6264-2 was performed on the rubber compositions of the examples and comparative examples after the aging test at 165 ° C. for 14 days. Moreover, the PICO abrasion test of JIS K 6264-2 regulation was implemented on 150 degreeC temperature conditions with respect to the rubber composition of each Example after a aging test of 180 degreeC x 7 days, and a comparative example. The results are shown in Table 4.

（耐クラック性評価）
ＪＩＳ Ｋ ６２５７規定のギア式老化試験機を用いて、１６５℃×１４日の老化試験を実施した各実施例、比較例の６．３ｍｍ厚さの試験片と老化試験を実施していない６．３ｍｍ厚さの試験片とをＪＩＳ Ｋ ６２６０に規定の加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマチャ屈曲き裂試験方法に基づき常温下でき裂が２ｍｍから１０ｍｍに成長するまでの屈曲回数を測定した。結果を表４に示す。 (Crack resistance evaluation)
5. Using the gear type aging tester specified in JIS K 6257, the aging test at 165 ° C. × 14 days, the 6.3 mm-thick test piece of Comparative Example and the aging test were not performed. The number of flexures until a crack was grown from 2 mm to 10 mm at room temperature was measured on a 3 mm-thick test piece based on the demature flex crack test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber specified in JIS K 6260. The results are shown in Table 4.

（成形粘着性）
各実施例、比較例のゴム組成物の架橋前のシート（２ｍｍ厚さ）２枚を一日間室温中で放置した後に貼り合せ、成形粘着性の発現状況を指触ならびに目視判定し、良好な結果が得られたものを「◎」、特に問題がないと見られるもの「○」、問題があると見られるものを「×」として判定した。結果を表４に示す。 (Molding adhesiveness)
Two sheets (2 mm thickness) before cross-linking of the rubber compositions of each Example and Comparative Example were allowed to stand for one day at room temperature, and then bonded together. The results obtained were judged as “◎”, particularly as “◯” when there was no problem, and as “x” when there was a problem. The results are shown in Table 4.

※ 劣化が激しく測定不能であった。
※※耐クラック性について表中の「＞１０万回」とは１０万回の時点でもき裂が１０ｍｍに成長していなかったことを表す。また「１００回＞」とは１００回の時点ですでにき裂が１０ｍｍに成長していたことを表す。

* Measurement was impossible due to severe deterioration.
** Regarding crack resistance, “> 100,000 times” in the table means that the crack did not grow to 10 mm even after 100,000 times. “100 times>” means that the crack has already grown to 10 mm at the time of 100 times.

表４の結果から、エチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％され且つエチレン成分が６５重量％以上含有されたエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムがゴム組成物のポリマー成分の５０重量％以上に用いられており、しかも、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックがポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部含有されているゴム組成物は、エチレン・プロピレン共重合体とエチレン・１−オクテン共重合体を含有するゴムなどを用いた場合のようにロール加工性や成形粘着性が損なわれることがなく、ゴム組成物を耐熱性、耐クラック性、耐摩耗性に優れたものとし得ることがわかる。 From the results of Table 4, ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber containing 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene and 65% by weight or more of ethylene component is 50% of the polymer component of the rubber composition. % are used above, moreover, the rubber carbon black iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g is contained 30 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer components The composition has a heat resistant rubber composition that does not impair roll processability and molding adhesiveness as in the case of using rubber containing ethylene / propylene copolymer and ethylene / 1-octene copolymer. It can be seen that it can be excellent in resistance, crack resistance and wear resistance.

Claims (3)

エチレンとプロピレンとの合計に占めるエチレンの割合が６５重量％以上であり且つエチレンノルボルネンが０．１〜１．０重量％含有されているエチレン・プロピレン・エチレンノルボルネン共重合体ゴムが全ポリマー成分の５０重量％以上に用いられてなり、ヨウ素吸着量５０〜７０ｇ／ｋｇ且つＤＢＰ吸油量１３５〜１６０ｃｍ³／１００ｇのカーボンブラックが全ポリマー成分１００重量部に対して３０〜７０重量部含有されてなることを特徴とするゴム組成物。 An ethylene / propylene / ethylene norbornene copolymer rubber containing 65% by weight or more of ethylene and propylene and 0.1 to 1.0% by weight of ethylene norbornene is the total polymer component. used in more than 50 wt% will be made of carbon black iodine adsorption 50 to 70 g / kg and DBP oil absorption amount 135~160cm ³ / 100g is contained 30 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the total polymer component The rubber composition characterized by the above-mentioned. 請求項１に記載のゴム組成物がベルト本体に用いられていることを特徴とする搬送ベルト。   A conveyor belt, wherein the rubber composition according to claim 1 is used in a belt body. １５０℃以上の搬送物の搬送に用いられ、請求項１に記載のゴム組成物がベルト本体に用いられていることを特徴とする耐熱ベルト。   A heat-resistant belt, wherein the rubber composition according to claim 1 is used for a belt body, and is used for conveying a conveyed product at 150 ° C or higher.