JP7365338B2 - Polyacetal resin composition and molded product - Google Patents

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Description

本発明は、ポリアセタール樹脂組成物および成形品に関する。特に、燃料ポンプモジュールに用いられる成形品に関する。 The present invention relates to a polyacetal resin composition and a molded article. In particular, it relates to molded products used in fuel pump modules.

ポリアセタール樹脂は、機械的強度、耐薬品性、摺動性、耐摩耗性のバランスに優れ、かつ、その加工性が良好であることから、代表的なエンジニアリングプラスチックスとして、電気機器や電子機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品等、広範囲にわたって用いられている。また、ポリアセタール樹脂は、その利用分野の拡大によって、ますます要求性能が高くなっている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）酸化亜鉛０．１～２質量部と、（Ｃ）摺動性改良材０．１～５質量部とを含有し、前記（Ｂ）酸化亜鉛の数平均一次粒子径が７０～５００ｎｍである、ポリアセタール樹脂組成物が開示されている。Polyacetal resin has an excellent balance of mechanical strength, chemical resistance, sliding properties, and abrasion resistance, and has good processability, so it is used as a typical engineering plastic for electrical and electronic equipment. It is used in a wide range of mechanical parts, automobile parts, and other mechanical parts. Furthermore, as the fields of use for polyacetal resin expand, the required performance is becoming higher and higher.
For example, Patent Document 1 contains (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 2 parts by mass of zinc oxide, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a sliding property improving material. However, a polyacetal resin composition is disclosed in which the number average primary particle diameter of the zinc oxide (B) is 70 to 500 nm.

特開２０１５－３４２２１号公報JP2015-34221A

ポリアセタール樹脂は、車両用部材、特に、燃料ポンプモジュールへの利用も検討されている。車両は、ガソリンスタンド等で、洗剤を用いて洗浄されることがしばしばある。しかしながら、洗剤として、フッ素イオンを含む洗剤を用いた場合、車両内部の部品に***が発生する場合があることが分かった。このような車両内部の部品が燃料ポンプモジュールである場合、その被害は深刻なものとなりえる。
本発明はかかる課題を解決するものであって、フッ素イオンを含む液に接しても***が発生しにくいポリアセタール樹脂組成物およびその成形品を提供することを目的とする。Polyacetal resin is also being considered for use in vehicle components, particularly fuel pump modules. Vehicles are often cleaned using detergents at gas stations and the like. However, it has been found that when a detergent containing fluorine ions is used as a detergent, fragmentation may occur in parts inside the vehicle. If such a component inside the vehicle is a fuel pump module, the damage can be serious.
The present invention is intended to solve this problem, and aims to provide a polyacetal resin composition that is less likely to split even when it comes into contact with a liquid containing fluorine ions, and a molded article thereof.

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリアセタール樹脂に、特定の金属水酸化物と、特定の窒素含有化合物と、特定の二価の金属酸化物を配合することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞～＜１０＞により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる金属水酸化物の少なくとも１種０．１～５．０質量部と、アミン置換トリアジン化合物、カルボジイミド化合物、ならびに、ヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される窒素含有化合物０．１～３．０質量部と、二価の金属酸化物０．１～５．０質量部とを含む、ポリアセタール樹脂組成物。
＜２＞さらに、前記ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリ－α－オレフィン、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される応力緩和剤０．１～５．０質量部を含む、＜１＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜３＞前記金属水酸化物と、前記二価の金属酸化物の質量比率である、金属水酸化物／二価の金属酸化物が、３．０以下である、＜１＞または＜２＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜４＞前記二価の金属酸化物が、酸化亜鉛である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜５＞前記二価の金属酸化物が、酸化亜鉛であり、前記金属水酸化物と、前記酸化亜鉛の質量比率である、金属水酸化物／酸化亜鉛が、１．８以下である、＜１＞または＜２＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜６＞フッ素イオンを含む液に対する耐性能を有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜７＞燃料ポンプモジュールに用いられる、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜８＞前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムである、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品。
＜１０＞燃料ポンプモジュールに用いられる、＜９＞に記載の成形品。Based on the above-mentioned problems, the present inventor conducted studies and found that by blending a specific metal hydroxide, a specific nitrogen-containing compound, and a specific divalent metal oxide into a polyacetal resin, the above The inventors have discovered that the problem can be solved and have completed the present invention. Specifically, the above problem was solved by the following means <1>, preferably by <2> to <10>.
<1> Based on 100 parts by mass of polyacetal resin, 0.1 to 5.0 parts by mass of at least one metal hydroxide consisting of magnesium hydroxide and calcium hydroxide, an amine-substituted triazine compound, a carbodiimide compound, and A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 3.0 parts by mass of a nitrogen-containing compound selected from the group consisting of hindered amine light stabilizers and 0.1 to 5.0 parts by mass of a divalent metal oxide.
<2> Furthermore, for 100 parts by mass of the polyacetal resin, polyether ester amide block copolymer, poly-α-olefin, polyolefin/polyether copolymer, polyamide copolymer, polyamide/polyalkylene glycol block copolymer 0.1 to 5.0 parts by mass of a stress reliever selected from the group consisting of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 or more and polyethylene oxide having a number average molecular weight of 20,000 or more; The polyacetal resin composition according to item 1>.
<3> The mass ratio of the metal hydroxide to the divalent metal oxide, metal hydroxide/divalent metal oxide, is 3.0 or less, <1> or <2>. The polyacetal resin composition described in .
<4> The polyacetal resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the divalent metal oxide is zinc oxide.
<5> The divalent metal oxide is zinc oxide, and the mass ratio of the metal hydroxide to the zinc oxide, metal hydroxide/zinc oxide, is 1.8 or less. 1> or the polyacetal resin composition described in <2>.
<6> The polyacetal resin composition according to any one of <1> to <5>, which has resistance to a liquid containing fluorine ions.
<7> The polyacetal resin composition according to any one of <1> to <6>, which is used in a fuel pump module.
<8> The polyacetal resin composition according to any one of <1> to <7>, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide.
<9> A molded article formed from the polyacetal resin composition according to any one of <1> to <8>.
<10> The molded article according to <9>, which is used for a fuel pump module.

本発明により、フッ素イオンを含む液に接しても***が発生しにくいポリアセタール樹脂組成物およびその成形品を提供可能になった。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it has become possible to provide a polyacetal resin composition that does not easily split even when it comes into contact with a liquid containing fluorine ions, and a molded article thereof.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 The content of the present invention will be explained in detail below. In addition, in this specification, "~" is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる金属水酸化物の少なくとも１種０．１～５．０質量部と、アミン置換トリアジン化合物、カルボジイミド化合物、ならびに、ヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される窒素含有化合物０．１～３．０質量部と、二価の金属酸化物０．１～５．０質量部とを含むことを特徴とする。
フッ素イオンを含む液に浸漬したことによる***（割れを含む、以下同じ）は、成形品に発生するクラックと、質量減少によって引き起こされる。特に、燃料ポンプモジュールの溶着部分や凹凸部分について、***が生じやすいことが分かった。また、この原因が、フッ素イオンを含む洗剤にあることが推定された。
本発明では、ポリアセタール樹脂に所定の窒素含有化合物を配合することによって、フッ素イオン（例えば、ＨＦ成分など）を中和し、***を抑制していると推測される。
また、本発明では、ポリアセタール樹脂に、特定の金属水酸化物を配合することによって、クラックの発生を抑制できることを見出した。しかしながら、金属水酸化物の含有量が多すぎると、成形品の質量減少を引き起こしてしまうことが分かった。そこで、本発明では、さらに、二価の金属酸化物を配合することによって、質量減少を抑制している。
すなわち、本発明では、金属水酸化物と、二価の金属酸化物と、窒素含有化合物をバランスよく配合することによって、クラックの発生の抑制および質量減少の抑制の両立を達成することに成功し、***の発生を抑制することに成功した。特に、薄肉成形品（例えば、０．０１～３ｍｍ、さらには、０．１～２ｍｍの厚さの部位を有する成形品）としても、***を効果的に抑制することができる。
さらに、本発明では、応力緩和剤として特定の高分子化合物を配合することにより、ゲート部など、複雑形状を有する成形品においても、残留応力によるクラックの発生を効果的に抑制できる。
以下、本発明のポリアセタール樹脂組成物について、詳細に説明する。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。The polyacetal resin composition of the present invention contains 0.1 to 5.0 parts by mass of at least one metal hydroxide consisting of magnesium hydroxide and calcium hydroxide, and an amine-substituted triazine compound per 100 parts by mass of the polyacetal resin. , carbodiimide compounds, and 0.1 to 3.0 parts by mass of a nitrogen-containing compound selected from the group consisting of hindered amine light stabilizers, and 0.1 to 5.0 parts by mass of a divalent metal oxide. It is characterized by
Splintering (including cracking, hereinafter the same) caused by immersion in a liquid containing fluorine ions is caused by cracks that occur in the molded product and a decrease in mass. It was found that splitting is particularly likely to occur in the welded parts and uneven parts of the fuel pump module. It was also assumed that the cause of this was detergents containing fluorine ions.
In the present invention, it is presumed that by blending a predetermined nitrogen-containing compound into the polyacetal resin, fluorine ions (for example, HF components) are neutralized and splitting is suppressed.
Moreover, in the present invention, it has been found that generation of cracks can be suppressed by blending a specific metal hydroxide into the polyacetal resin. However, it has been found that when the content of metal hydroxide is too large, the mass of the molded article decreases. Therefore, in the present invention, a divalent metal oxide is further blended to suppress mass loss.
That is, in the present invention, by blending a metal hydroxide, a divalent metal oxide, and a nitrogen-containing compound in a well-balanced manner, it is possible to successfully suppress both crack generation and mass reduction. , succeeded in suppressing the occurrence of fission. Particularly, splitting can be effectively suppressed even in the case of a thin-walled molded product (for example, a molded product having a portion with a thickness of 0.01 to 3 mm, or even 0.1 to 2 mm).
Furthermore, in the present invention, by blending a specific polymer compound as a stress relaxation agent, it is possible to effectively suppress the occurrence of cracks due to residual stress even in molded products having complex shapes such as gate portions.
Hereinafter, the polyacetal resin composition of the present invention will be explained in detail. It goes without saying that the present invention is not limited to these.

＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
本発明に用いる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、アセタール構造－（－Ｏ－ＣＲＨ－）ｎ－（但しＲは水素原子または有機基を示す。）を繰り返し構造に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とするものである。本発明に用いるポリアセタール樹脂は、この繰り返し構造のみからなるアセタールホモポリマー以外に、前記オキシメチレン基以外の繰り返し構成単位を１種以上含む共重合体（ブロック共重合体を含む）やターポリマー等も含み、さらには線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。<(A) Polyacetal resin>
The polyacetal resin (A) used in the present invention is a polymer having a repeating acetal structure -(-O-CRH-) n - (where R represents a hydrogen atom or an organic group), and usually R is The main structural unit is an oxymethylene group (-CH 2 O-), which is a hydrogen atom. In addition to the acetal homopolymer consisting only of this repeating structure, the polyacetal resin used in the present invention may also include copolymers (including block copolymers) and terpolymers containing one or more repeating units other than the oxymethylene group. Furthermore, it may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure.

前記オキシメチレン基以外の構成単位としては例えば、オキシエチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシプロピレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシブチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）等の炭素数２以上１０以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が挙げられ、中でも炭素数２以上４以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が好ましく、特にオキシエチレン基が好ましい。またこの様な、オキシメチレン基以外のオキシアルキレン構成単位の含有量としては、ポリアセタール樹脂中において、０．１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。Examples of structural units other than the oxymethylene group include oxyethylene group (-CH 2 CH 2 O-), oxypropylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 O-), and oxybutylene group (-CH 2 CH 2 CH Examples include optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, such as 2 CH 2 O-), among which optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, Particularly preferred is an oxyethylene group. Further, the content of such oxyalkylene constituent units other than oxymethylene groups in the polyacetal resin is preferably 0.1 mol% or more and 20 mol% or less, and 0.1 mol% or more and 15 mol% or less. is more preferable.

本発明に用いるポリアセタール樹脂の製造方法は任意であり、従来公知の任意の方法によって製造すればよい。例えば、オキシメチレン基と、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂の製造方法としては、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のオキシメチレン基の環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。 The polyacetal resin used in the present invention can be produced by any method, and may be produced by any conventionally known method. For example, as a method for producing a polyacetal resin whose constituent units are an oxymethylene group and an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, oxymethylene groups such as formaldehyde trimers (trioxane) and tetramers (tetraoxane) can be used. By copolymerizing a cyclic oligomer with a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3,6-trioxocane, 1,3-dioxepane, etc. can be manufactured.

中でも本発明に用いるポリアセタール樹脂としては、トリオキサンやテトラオキサン等の環状オリゴマーと、エチレンオキサイドまたは１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましく、特にトリオキサンと１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましい。その溶融粘度は任意だが、溶融指数（ＭＩ）［ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下］で、通常０．０１～１５０ｇ／１０分であり、中でも０．１～１００ｇ／１０分、特に１～７０ｇ／１０分であることが好ましい。 Among these, the polyacetal resin used in the present invention is preferably a copolymer of a cyclic oligomer such as trioxane or tetraoxane, and ethylene oxide or 1,3-dioxolane, particularly a copolymer of trioxane and 1,3-dioxolane. Preferably, it is a combination. The melt viscosity is arbitrary, but the melt index (MI) [ASTM-D1238: 190°C, under 2.16 kg load] is usually 0.01 to 150 g/10 minutes, especially 0.1 to 100 g/10 minutes, In particular, it is preferably 1 to 70 g/10 minutes.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を８０質量％以上の割合で含むことが好ましく、８５質量％以上の割合で含むことがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。 The polyacetal resin composition of the present invention preferably contains polyacetal resin in a proportion of 80% by mass or more, more preferably in a proportion of 85% by mass or more, and may contain 90% by mass or more. The polyacetal resin composition of the present invention may contain only one type of polyacetal resin, or may contain two or more types of polyacetal resin. When two or more types are included, it is preferable that the total amount falls within the above range.

＜（Ｂ）金属水酸化物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる金属水酸化物の少なくとも１種を含み、水酸化マグネシウムが好ましい。金属水酸化物を含むことにより、成形品の***を効果的に抑制できる。
金属水酸化物は、その種類、形状等特に定めるものではないが、平均粒子径は５μｍ以下であることが好ましい。また、金属水酸化物は、表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、シランカップリング剤や脂肪酸が例示される。表面処理を施すことによりポリアセタール樹脂中での分散性がより向上する傾向にあり好ましい。<(B) Metal hydroxide>
The polyacetal resin composition of the present invention contains at least one metal hydroxide consisting of magnesium hydroxide and calcium hydroxide, with magnesium hydroxide being preferred. By containing the metal hydroxide, splitting of the molded product can be effectively suppressed.
The metal hydroxide is not particularly limited in its type, shape, etc., but it is preferable that the average particle diameter is 5 μm or less. Moreover, the metal hydroxide may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include silane coupling agents and fatty acids. Surface treatment tends to improve the dispersibility in the polyacetal resin, which is preferable.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を０．１～５．０質量部含む。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることが好ましい。また、前記含有量の上限は、４．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以下であることがさらに好ましい。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、金属水酸化物を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。The polyacetal resin composition of the present invention contains 0.1 to 5.0 parts by mass of metal hydroxide based on 100 parts by mass of polyacetal resin. The lower limit of the content is preferably 0.2 parts by mass or more. Further, the upper limit of the content is preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less.
The polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more metal hydroxides, and when it contains two or more metal hydroxides, the total amount is preferably within the above range.

＜（Ｃ）窒素含有化合物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、窒素含有化合物を含む。窒素含有化合物を含むことにより、フッ素イオンを含む液を中和し、質量減少を効果的に抑制できる。
窒素含有化合物は、アミン置換化合物、カルボジイミド化合物、ならびに、ヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される少なくとも１種であり、メラミンおよびその誘導体、ならびに／あるいは、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、メラミンおよびその誘導体がより好ましい。
アミン置換トリアジン化合物とは、アミノ基で置換されたトリアジン骨格を有する化合物をいい、アミノ基は、トリアジン環に直接に置換していても、連結基を介して置換していてもよく、トリアジン環に直接に置換していることが好ましい。
アミン置換トリアジン化合物の具体例としては、例えば、グアナミン、メラミン、メチロールメラミン、Ｎ－ブチルメラミン、Ｎ－フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、２，４－ジアミノ－６－メチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ベンジルオキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブトキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－シクロヘキシル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－クロロ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－ｓｙｍ－トリアジン、アメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラシアノエチルベンゾグアナミン）、または、それらとホルムアルデヒドとの初期重縮合物等が挙げられる<(C) Nitrogen-containing compound>
The polyacetal resin composition of the present invention contains a nitrogen-containing compound. By containing a nitrogen-containing compound, it is possible to neutralize a liquid containing fluorine ions and effectively suppress mass loss.
The nitrogen-containing compound is at least one selected from the group consisting of amine-substituted compounds, carbodiimide compounds, and hindered amine light stabilizers, preferably melamine and its derivatives, and/or hindered amine light stabilizers, and melamine and derivatives thereof are more preferred.
An amine-substituted triazine compound refers to a compound having a triazine skeleton substituted with an amino group, and the amino group may be substituted directly on the triazine ring or via a linking group. Preferably, it is directly substituted with .
Specific examples of amine-substituted triazine compounds include guanamine, melamine, methylolmelamine, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N,N-diphenylmelamine, N,N-diallylmelamine, N,N',N'' -triphenylmelamine, N,N',N''-trimethylolmelamine, benzoguanamine, 2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4 -diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-chloro- Examples include sym-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, amerin (N,N,N',N'-tetracyanoethylbenzoguanamine), and initial polycondensates of these with formaldehyde.

カルボジイミド化合物は、少なくとも分子中に１個以上のカルボジイミド基を有していれば特に限定されるものではなく、市販されているものや、公知の方法で製造されたものを使用することができる。
このようなカルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ－ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ－ｔ－ブチルカルボジイミド、ジ－β－ナフチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、２，６，２’，６’－テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドの他、環状カルボジイミドや、カルボジライト（登録商標：日清紡ケミカル株式会社製）またはスタバクゾール（登録商標：ラインケミー社製）等のポリカルボジイミド等が挙げられる。
また、特開２０１３－１００３９３号公報の段落００４０～００４４に記載のカルボジイミド化合物も用いることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。The carbodiimide compound is not particularly limited as long as it has at least one or more carbodiimide groups in the molecule, and commercially available ones or those produced by known methods can be used.
Examples of such carbodiimide compounds include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, di-β-naphthylcarbodiimide, N ， In addition to N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide and 2,6,2',6'-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, cyclic carbodiimides, carbodilite (registered trademark: manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) or Stabaxole (registered trademark) (manufactured by Rhein Chemie) and the like.
Further, carbodiimide compounds described in paragraphs 0040 to 0044 of JP-A No. 2013-100393 can also be used, the contents of which are incorporated herein.

ヒンダードアミン系光安定剤は、式（５）で表されるものが好ましく用いられる。

Figure 0007365338000001
As the hindered amine light stabilizer, one represented by formula (5) is preferably used.
Figure 0007365338000001

上記式（５）中、Ｒ６は窒素原子との結合部が炭素原子である有機基、Ｘは、酸素原子若しくは窒素原子を介してピペリジル基の４－位と結合する有機基、または水素原子を表す。In the above formula (5), R 6 is an organic group whose bond to the nitrogen atom is a carbon atom, and X is an organic group bonded to the 4-position of the piperidyl group via an oxygen atom or a nitrogen atom, or a hydrogen atom. represents.

Ｒ６としては、炭素数１～１０の直鎖状または分岐状のアルキル基等が挙げられる。このようなアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等が挙げられる。中でもメチル基が好ましい。Examples of R 6 include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. Examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, t-butyl, hexyl, octyl, and decyl groups. Among them, methyl group is preferred.

好ましいヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、例えばビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルおよびトリデシル－１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート（ブタンテトラカルボキシレートの４つのエステル部の一部が１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル基で他がトリデシル基である化合物の混合物）、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β，β－テトラメチル－３，９（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウデンカン）－ジエタノールとの縮合物、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの縮合物、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートが挙げられる。
また、特開２０１５－０７４７２４号公報の段落００５６～００６０に記載のヒンダードアミン系光安定剤も用いることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。Specific examples of preferred hindered amine light stabilizers include bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1-[2-{3-(3,5-di-t- butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy}ethyl]-4-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl and tridecyl- 1,2,3,4 butanetetracarboxylate (a compound in which some of the four ester moieties of butanetetracarboxylate are 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl groups and others are tridecyl groups) mixture), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β,β,β,β-tetramethyl-3,9(2,4 , 8,10-tetraoxaspiro[5,5]udencan)-condensate with diethanol, condensate of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, 1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, N,N',N'',N'''-tetrakis-(4,6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2 ,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-triazin-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -piperidyl)[[3,5-bis(1,1 dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butyl malonate.
Furthermore, hindered amine light stabilizers described in paragraphs 0056 to 0060 of JP-A-2015-074724 can also be used, the contents of which are incorporated herein.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、窒素含有化合物を０．１～３．０質量部含む。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．４質量部以上であってもよい。また、前記含有量の上限は、２．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であってもよく、さらには、０．７５質量部以下であってもよく、特には、０．６質量部以下であってもよい。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、窒素含有化合物を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。The polyacetal resin composition of the present invention contains 0.1 to 3.0 parts by mass of a nitrogen-containing compound based on 100 parts by mass of polyacetal resin. The lower limit of the content is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and may be 0.4 parts by mass or more. Further, the upper limit of the content is preferably 2.0 parts by mass or less, may be 1.0 parts by mass or less, further may be 0.75 parts by mass or less, and particularly , 0.6 parts by mass or less.
The polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more types of nitrogen-containing compounds, and when it contains two or more types, it is preferable that the total amount falls within the above range.

＜（Ｄ）二価の金属酸化物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、二価の金属酸化物を含む。二価の金属酸化物を含むことにより、質量減少を効果的に抑制できる。
二価の金属酸化物を構成する金属としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂが例示され、Ｚｎが好ましい。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、二価の金属酸化物を０．１～５．０質量部含む。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．６質量部以上であってもよい。また、前記含有量の上限は、４．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以下であることがさらに好ましい。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、二価の金属酸化物を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。<(D) Divalent metal oxide>
The polyacetal resin composition of the present invention contains a divalent metal oxide. By including a divalent metal oxide, mass loss can be effectively suppressed.
Examples of the metal constituting the divalent metal oxide include Zn, Mg, Ca, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, and B, with Zn being preferred.
The polyacetal resin composition of the present invention contains 0.1 to 5.0 parts by mass of a divalent metal oxide based on 100 parts by mass of the polyacetal resin. The lower limit of the content is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and may be 0.6 parts by mass or more. Further, the upper limit of the content is preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less.
The polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more types of divalent metal oxides, and when it contains two or more types, it is preferable that the total amount falls within the above range.

本発明では、また、金属水酸化物と、二価の金属酸化物（好ましくは酸化亜鉛）の質量比率である、金属水酸化物／二価の金属酸化物（好ましくは酸化亜鉛）が、３．０以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましく、１．８以下であってもよく、さらには１．５以下、１．２以下であってもよい。また、前記質量比率の下限値は、０．１以上であることが好ましく、０．２以上、０．５以上であってもよい。このような範囲とすることにより、フッ素イオンを含む洗剤に触れた際の重量減少とひび割れを抑制できるという効果がより効果的に発揮される。 In the present invention, the mass ratio of metal hydroxide to divalent metal oxide (preferably zinc oxide) is 3. It is preferably .0 or less, more preferably 2.5 or less, may be 1.8 or less, and further may be 1.5 or less, or 1.2 or less. Further, the lower limit of the mass ratio is preferably 0.1 or more, and may be 0.2 or more, or 0.5 or more. By setting it within such a range, the effect of suppressing weight loss and cracking when coming into contact with a detergent containing fluorine ions can be more effectively exhibited.

＜（Ｅ）応力緩和剤＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに、応力緩和剤を含んでいてもよい。
応力緩和剤は、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリ－α－オレフィン、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドがより好ましい。このような応力緩和剤を含むことにより、ゲート部など、複雑形状を有する成形品においても、残留応力によるクラックの発生を効果的に抑制できる。<(E) Stress relaxation agent>
The polyacetal resin composition of the present invention may further contain a stress relaxation agent.
Stress relaxation agents include polyether ester amide block copolymers, poly-α-olefins, polyolefin/polyether copolymers, polyamide copolymers, polyamide/polyalkylene glycol block copolymers, and a number average molecular weight of 20,000. It is preferably at least one selected from the group consisting of the above polyethylene glycols and polyethylene oxides having a number average molecular weight of 20,000 or more, more preferably polyethylene oxides having a number average molecular weight of 20,000 or more. By including such a stress relaxation agent, it is possible to effectively suppress the occurrence of cracks due to residual stress even in a molded product having a complex shape, such as a gate portion.

ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、融点が２３０℃より低いものから選ばれることが好ましく、融点が１５０～２００℃のものから選ばれることがより好ましい。
ポリ－α－オレフィンは、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体から選ばれることが好ましく、酸無水物で変性されてあってもよい。
ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体を構成するポリオレフィンは、ポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましい。また、ポリエーテルは、ポリエチレングリコールであることが好ましい。
ポリアミド共重合体は、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６／６１０三元共重合体、ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体より選択される少なくとも一種で構成され、融点がポリアセタール樹脂の加工最大温度２３０℃より低いことが好ましい。
ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体を構成するポリアミドは、融点が２３０℃より低いポリアミド樹脂であることが好ましく、融点が２３０℃以下であるポリアミド１２、ポリアミド６であることが好ましい。２３０℃は、ポリアセタール樹脂の加工最大温度相当である。
また、ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールであることが好ましい。
数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコールとしては、数平均分子量２０，０００～１００，０００のものが好ましく、２０，０００～５０，０００のものがより好ましい。
数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドは、数平均分子量２０，０００～５００，０００のものが好ましく、８０，０００～３０，０００のものがより好ましく、１００，０００～２００，０００のものがさらに好ましい。
本発明で用いる応力緩和剤の融点および数平均分子量は、市販品の場合はカタログ値を採用することができる。The polyether ester amide block copolymer is preferably selected from those having a melting point lower than 230°C, more preferably selected from those having a melting point of 150 to 200°C.
The poly-α-olefin is preferably selected from ethylene/propylene copolymers and ethylene/butene copolymers, and may be modified with acid anhydrides.
The polyolefin constituting the polyolefin/polyether copolymer is preferably polyethylene or polypropylene. Further, the polyether is preferably polyethylene glycol.
The polyamide copolymer is selected from polyamide 6/66 copolymer, polyamide 6/12 copolymer, polyamide 6/66/610 terpolymer, polyamide 6/66/610/12 quaternary copolymer. The melting point is preferably lower than the maximum processing temperature of polyacetal resin, 230°C.
The polyamide constituting the polyamide/polyalkylene glycol block copolymer is preferably a polyamide resin having a melting point lower than 230°C, and preferably polyamide 12 or polyamide 6 having a melting point of 230°C or lower. 230°C corresponds to the maximum processing temperature of polyacetal resin.
Further, the polyalkylene glycol is preferably polyethylene glycol.
The polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 or more preferably has a number average molecular weight of 20,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000.
The polyethylene oxide having a number average molecular weight of 20,000 or more preferably has a number average molecular weight of 20,000 to 500,000, more preferably 80,000 to 30,000, and more preferably 100,000 to 200,000. is even more preferable.
For the melting point and number average molecular weight of the stress relaxation agent used in the present invention, catalog values can be adopted in the case of commercially available products.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、応力緩和剤を０．１～５．０質量部含むことが好ましい。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましく、０．７質量部以上であることが一層好ましく、１．０質量部以上であることがより一層好ましく、１．２質量部以上であってもよい。また、前記含有量の上限は、４．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましく、２．０質量部以下であることが一層好ましい。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、応力緩和剤を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。The polyacetal resin composition of the present invention preferably contains 0.1 to 5.0 parts by mass of a stress relaxation agent based on 100 parts by mass of polyacetal resin. The lower limit of the content is more preferably 0.2 parts by mass or more, further preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 0.7 parts by mass or more, and 1.0 parts by mass. The amount is even more preferably 1.2 parts by mass or more, and may be 1.2 parts by mass or more. Further, the upper limit of the content is more preferably 4.0 parts by mass or less, even more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less.
The polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more types of stress relaxation agents, and when it contains two or more types, it is preferable that the total amount falls within the above range.

＜その他の成分＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上記成分の他、着色剤、核剤、可塑剤、蛍光増白剤、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、流動性改質剤、抗菌剤、摺動性改良剤等の添加剤を必要に応じて添加してもよい。これらの添加剤の含有量は、含有する場合、合計で、ポリアセタール樹脂組成物の０．１～１０質量％であることが好ましい。
また、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂、金属水酸化物、窒素含有化合物、二価の金属酸化物および応力緩和剤の合計が組成物の９５質量％、さらには、９８質量％以上を占める態様も好ましい。<Other ingredients>
In addition to the above components, the polyacetal resin composition of the present invention includes a colorant, a nucleating agent, a plasticizer, an optical brightener, a mold release agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluidity modifier, Additives such as antibacterial agents and sliding property improvers may be added as necessary. The total content of these additives, if included, is preferably 0.1 to 10% by mass of the polyacetal resin composition.
Further, in the polyacetal resin composition of the present invention, the total content of the polyacetal resin, metal hydroxide, nitrogen-containing compound, divalent metal oxide, and stress relaxation agent is 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more of the composition. It is also preferable that the

＜ポリアセタール樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物の調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、（１）組成物を構成する全成分を混合し、これを押出機に供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（２）組成物を構成する成分の一部を押出機の主フィード口から、残余成分をサイドフィード口から供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（３）押出し等により一旦組成の異なるペレットを調製し、それらのペレットを混合して所定の組成に調整する方法等を採用できる。<Method for producing polyacetal resin composition>
The polyacetal resin composition of the present invention is easily prepared by a known method generally used for preparing conventional thermoplastic resin compositions. For example, (1) a method in which all the components constituting the composition are mixed and the mixture is fed to an extruder and melt-kneaded to obtain a pellet-like composition; (2) a method in which some of the components constituting the composition are mixed; A method of supplying the remaining components from the main feed port of the extruder and the side feed port and melt-kneading them to obtain a pellet-shaped composition. (3) Once pellets with different compositions are prepared by extrusion etc., and those pellets are A method of mixing and adjusting the composition to a predetermined composition can be adopted.

＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明のポリアセタール樹脂組成物から形成される。本発明のポリアセタール樹脂組成物をペレタイズして得られたペレットは、各種の成形法で成形して成形品とされる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂組成物を直接、成形して成形品にすることもできる。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。本発明の成形品は、完成品であってもよいし、部品であってもよく、それぞれの溶着品でもよい。<Molded product>
The molded article of the present invention is formed from the polyacetal resin composition of the present invention. Pellets obtained by pelletizing the polyacetal resin composition of the present invention are molded into molded products by various molding methods. Alternatively, the resin composition melt-kneaded in an extruder can be directly molded into a molded product without going through pellets.
The shape of the molded product is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the use and purpose of the molded product, such as plate, plate, rod, sheet, film, cylindrical, annular, etc. Examples include circular shapes, elliptical shapes, gear shapes, polygonal shapes, irregularly shaped products, hollow products, frame shapes, box shapes, panel shapes, cap shapes, and the like. The molded product of the present invention may be a finished product, a component, or a welded product.

成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。 The method for molding the molded product is not particularly limited, and conventionally known molding methods can be employed, such as injection molding, injection compression molding, extrusion molding, profile extrusion, transfer molding, blow molding, Gas-assisted blow molding, blow molding, extrusion blow molding, IMC (in-mold coating molding), rotational molding, multilayer molding, two-color molding, insert molding, sandwich molding, foam molding, processing Examples include pressure molding method.

＜用途＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物およびポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品は、フッ素イオンを含む液に対する耐性能を求められる用途に好ましく用いられる。
具体的には、上述の通り、車両関連部品、特に、燃料ポンプモジュールに好ましく用いられる。
また、上記以外でも、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、およびガイド等に代表される機構部品；アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター、ＨＤＤ内部部品（例えば、ランプ、ラッチ、等）、および複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品；ＶＴＲ（Video Tape Recorder）、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラ、およびデジタルカメラに代表されるカメラまたはビデオ機器用部品；カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（Laser Disk）、ＭＤ（Mini Disk）、ＣＤ（Compact Disk）〔ＣＤ－ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＣＤ－Ｒ（Recordable）、ＣＤ－ＲＷ(Rewritable)を含む〕、ＤＶＤ（Digital Video Disk）〔ＤＶＤ－ＲＯＭ、ＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ－Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ＋Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ－ＲＡＭ（Random Access Memory）、ＤＶＤ－Ａｕｄｉｏを含む〕、Ｂｌｕ－ｒａｙ（登録商標） Ｄｉｓｃ、ＨＤ－ＤＶＤ、その他光デイスクのドライブ；ＭＦＤ、ＭＯ、ナビゲーションシステムおよびモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器、携帯電話およびファクシミリに代表される通信機器用部品；電気機器用部品；電子機器用部品等にも用いることができる。<Application>
The polyacetal resin composition of the present invention and molded articles formed from the polyacetal resin composition are preferably used in applications requiring resistance to liquids containing fluorine ions.
Specifically, as mentioned above, it is preferably used for vehicle-related parts, particularly fuel pump modules.
In addition to the above, cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, pulleys, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, reels, shafts, joints, shafts, bearings, guides, etc. Mechanical parts: Outsert molded resin parts, insert molded resin parts, chassis, trays, side plates, printers, HDD internal parts (e.g. lamps, latches, etc.), and for office automation equipment such as copiers. Parts: VTR (Video Tape Recorder), video movie, digital video camera, camera, and parts for cameras and video equipment such as digital cameras; cassette player, DAT, LD (Laser Disk), MD (Mini Disk), CD (Compact Disk) [including CD-ROM (Read Only Memory), CD-R (Recordable), CD-RW (Rewritable)], DVD (Digital Video Disk) [DVD-ROM, DVD-R, DVD+R, DVD- RW, DVD+RW, DVD-R DL, DVD+R DL, DVD-RAM (Random Access Memory), including DVD-Audio], Blu-ray (registered trademark) Disc, HD-DVD, and other optical disk drives; MFD, MO , music, video or information equipment such as navigation systems and mobile personal computers; parts for communication equipment such as mobile phones and facsimiles; parts for electrical equipment; parts for electronic equipment, etc.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. The materials, usage amounts, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

実施例１～１６および比較例１～３
下記表１～表３に示すとおり各成分を配合し（表１～表３における各成分の配合量の単位は質量部である）、プリブレンドした後、１ヶ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出温度＝１９０℃、スクリュー回転数＝１２０ｒｐｍ）し、ペレット状の組成物を調製した。Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3
After blending each component as shown in Tables 1 to 3 below (the unit of blending amount of each component in Tables 1 to 3 is parts by mass) and pre-blending, The mixture was charged into the main feed port of a twin-screw extruder and melt-mixed (extrusion conditions: L/D = 35, extrusion temperature = 190°C, screw rotation speed = 120 rpm) to prepare a pellet-like composition.

表１～表３において、各種材料は次のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂：ユピタールＦ２０－０３、三菱エンジニアリングプラスチックス社製
トリオキサン９６質量％と１，３－ジオキソラン４．０質量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）：９ｇ／１０分
（Ｂ）水酸化マグネシウム：Ｓ－６Ｆ、神島化学工業社製、シランカップリング剤で表面処理されている
水酸化カルシウム：ＮＩＣＣ－３０００、井上石灰工業社製
（Ｃ）窒素含有化合物
アミン置換トリアジン化合物：メラミン、三井化学社製
アミン置換トリアジン化合物：ベンゾグアナミン、日本触媒社製
アミン置換トリアジン化合物：メチル化メラミン樹脂、サイメル３０３、日本サイテック社製
カルボジイミド化合物：スタバクゾールＰ、ラインケミー社製
ヒンダードアミン系光安定剤：チヌビン６２２、ＢＡＳＦ社製
（Ｄ）二価の金属酸化物
酸化亜鉛：Ｚｉｎｃｏｘ Ｓｕｐｅｒ Ｆ１、ハクスイテック社製
（Ｅ）応力緩和剤
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ２００００（Ｍｎ２０，０００）、三洋化成工業社製、融点６８℃
ポリエチレンオキシド：ＰＥＯ－１（Ｍｎ１５０，０００）、住友精化社製、融点７１℃
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：ペレスタット６５００、三洋化成工業社製、融点１９２℃
ポリ－α－オレフィン：タフマーＤＦ６１０、三井化学社製、融点４７℃
ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体：ペレスタット２０１、三洋化成工業社製、融点１６４℃
ポリアミド共重合体：Ａｍｉｌａｎ ＣＭ４０００、東レ社製、融点１４８℃
ポリアミドポリアルキレングリコールブロック共重合体：ペレスタットＮ１２００、三洋化成工業社製、融点１４９℃In Tables 1 to 3, the various materials are as follows.
(A) Polyacetal resin: Iupital F20-03, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Polyacetal copolymer made by copolymerizing 96% by mass of trioxane and 4.0% by mass of 1,3-dioxolane, melt flow rate (MFR) (Measured at 190°C, load 2.16 kg): 9 g/10 min (B) Magnesium hydroxide: S-6F, manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd. Calcium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent: NICC-3000 , Inoue Lime Industries Co., Ltd. (C) Nitrogen-containing compound Amine-substituted triazine compound: Melamine, Mitsui Chemicals Co., Ltd. Amine-substituted triazine compound: Benzoguanamine, Nippon Shokubai Co., Ltd. Amine-substituted triazine compound: Methylated melamine resin, Cymel 303, Nippon Cytec Co., Ltd. Carbodiimide compound manufactured by: Stabaxol P, manufactured by Rhein Chemie Hindered amine light stabilizer: Tinuvin 622, manufactured by BASF (D) Divalent metal oxide zinc oxide: Zincox Super F1, manufactured by Hakusuitec (E) Stress relaxation agent polyethylene glycol: PEG20000 (Mn20,000), manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 68°C
Polyethylene oxide: PEO-1 (Mn 150,000), manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., melting point 71°C
Polyether ester amide block copolymer: Pellestat 6500, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 192°C
Poly-α-olefin: Tafmer DF610, manufactured by Mitsui Chemicals, melting point 47°C
Polyolefin/polyether copolymer: Pellestat 201, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 164°C
Polyamide copolymer: Amilan CM4000, manufactured by Toray Industries, melting point 148°C
Polyamide polyalkylene glycol block copolymer: Pellestat N1200, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 149°C

上記で得られたペレット（ポリアセタール樹脂組成物）を、金型温度８０℃、シリンダー温度１９０℃で、直径２０ｍｍで、１ｍｍ厚のキャップ状に射出成形した。
得られた成形品（キャップ）について、以下の通り評価した。The pellets (polyacetal resin composition) obtained above were injection molded into a cap shape with a diameter of 20 mm and a thickness of 1 mm at a mold temperature of 80° C. and a cylinder temperature of 190° C.
The obtained molded product (cap) was evaluated as follows.

＜融点の測定＞
応力緩和剤の融点は、示差走査熱量計を用い、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した。
示差走査熱量計は、ＰＹＲＩＳ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用いた。<Measurement of melting point>
The melting point of the stress relaxation agent was measured using a differential scanning calorimeter at a nitrogen flow rate of 20 cm 3 /min and a heating rate of 10° C./min.
A PYRIS Diamond DSC was used as a differential scanning calorimeter.

＜***＞
上記で得られたキャップを２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％下で４８時間静置した後、ブラジル製、カーホイール洗剤ＬＩＭＰ ＢＥＭ（フッ素イオンを含む洗剤）に浸漬し、６０℃に加温した。３６時間後取り出し、キャップ***しているか否かを確認し、以下の通り評価した。
Ａ：***しなかった。
Ｂ：***はなかったが、多少のクラックが認められた。
Ｃ：***してしまった。
結果を表１～表３に示した。<Split>
After leaving the cap obtained above at 23°C and 50% relative humidity (RH) for 48 hours, it was immersed in Brazilian-made car wheel detergent LIMP BEM (a detergent containing fluorine ions) and heated to 60°C. did. After 36 hours, it was taken out, and it was confirmed whether or not the cap had split, and the evaluation was made as follows.
A: It did not split.
B: No splitting occurred, but some cracks were observed.
C: We have split up.
The results are shown in Tables 1 to 3.

＜質量保持率＞
上記で得られたキャップを２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％下で４８時間静置した後、ブラジル製、カーホイール洗剤ＬＩＭＰ ＢＥＭ（フッ素イオンを含む洗剤）に浸漬し、６０℃に加温した。３６時間後取り出し、質量保持率を以下の通り算出した。
質量保持率＝（浸漬後のキャップの質量／浸漬前のキャップの質量）×１００（単位：％）
結果を表１～表３に示した。
<Mass retention rate>
After leaving the cap obtained above at 23°C and 50% relative humidity (RH) for 48 hours, it was immersed in Brazilian-made car wheel detergent LIMP BEM (a detergent containing fluorine ions) and heated to 60°C. did. After 36 hours, it was taken out, and the mass retention rate was calculated as follows.
Mass retention rate = (mass of cap after immersion/mass of cap before immersion) x 100 (unit: %)
The results are shown in Tables 1 to 3.

Figure 0007365338000002
Figure 0007365338000002

Figure 0007365338000003
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Figure 0007365338000004
Figure 0007365338000004

上記結果から明らかなとおり、本発明のポリアセタール樹脂組成物から形成された成形品は、クラックの発生が抑制され、質量保持率も高かった。結果として、薄肉部を有するキャップでも***が生じなかった（実施例１～１６）。特に、金属水酸化物／二価の金属酸化物を、１．８以下としたとき、顕著な効果が認められた。
これに対し、金属水酸化物を含まない場合（比較例１）、成形品の***が起きてしまった。また、窒素含有化合物を含まない場合（比較例２）、質量保持率が低かった。さらに、二価の金属酸化物を含まない場合（比較例３）、質量保持率が低かった。As is clear from the above results, the molded article formed from the polyacetal resin composition of the present invention had suppressed generation of cracks and had a high mass retention rate. As a result, no splitting occurred even in caps having thin wall portions (Examples 1 to 16). In particular, remarkable effects were observed when the ratio of metal hydroxide/divalent metal oxide was set to 1.8 or less.
On the other hand, when the metal hydroxide was not included (Comparative Example 1), the molded product split. Moreover, when the nitrogen-containing compound was not included (Comparative Example 2), the mass retention rate was low. Furthermore, when the divalent metal oxide was not included (Comparative Example 3), the mass retention rate was low.

Claims (7)

ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、
水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる金属水酸化物の少なくとも１種０．１～５．０質量部と、
アミン置換トリアジン化合物、カルボジイミド化合物、ならびに、ヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される窒素含有化合物０．１～３．０質量部と、
二価の金属酸化物０．１～５．０質量部と
を含み、
さらに、前記ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリ－α－オレフィン、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される応力緩和剤０．１～５．０質量部を含み、
前記二価の金属酸化物が、酸化亜鉛であり、前記金属水酸化物と、前記酸化亜鉛の質量比率である、金属水酸化物／酸化亜鉛が、１．８以下であり、
酸化マグネシウムを含まない、ポリアセタール樹脂組成物。 For 100 parts by mass of polyacetal resin,
0.1 to 5.0 parts by mass of at least one metal hydroxide consisting of magnesium hydroxide and calcium hydroxide;
0.1 to 3.0 parts by mass of a nitrogen-containing compound selected from the group consisting of amine-substituted triazine compounds, carbodiimide compounds, and hindered amine light stabilizers;
0.1 to 5.0 parts by mass of a divalent metal oxide ,
Furthermore, for 100 parts by mass of the polyacetal resin, a polyether ester amide block copolymer, a poly-α-olefin, a polyolefin/polyether copolymer, a polyamide copolymer, a polyamide/polyalkylene glycol block copolymer, a number 0.1 to 5.0 parts by mass of a stress reliever selected from the group consisting of polyethylene glycol having an average molecular weight of 20,000 or more and polyethylene oxide having a number average molecular weight of 20,000 or more,
The divalent metal oxide is zinc oxide, and the mass ratio of the metal hydroxide to the zinc oxide, metal hydroxide/zinc oxide, is 1.8 or less,
A polyacetal resin composition that does not contain magnesium oxide. 前記金属水酸化物と、前記二価の金属酸化物の質量比率である、金属水酸化物／二価の金属酸化物が、３．０以下である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to claim 1 , wherein the mass ratio of the metal hydroxide to the divalent metal oxide, metal hydroxide/divalent metal oxide, is 3.0 or less. . フッ素イオンを含む液に対する耐性能を有する、請求項１または２に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2 , which has resistance to liquids containing fluorine ions. 燃料ポンプモジュールに用いられる、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3 , which is used for a fuel pump module. 前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムである、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide. 請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品。 A molded article formed from the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 5 . 燃料ポンプモジュールに用いられる、請求項６に記載の成形品。 The molded article according to claim 6 , which is used for a fuel pump module.
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