JP7359773B2 - エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１７年１０月３１日に出願された米国仮特許出願第６２／５７９，５７１号の優先権を主張するものであり、その全容は本明細書において参照により援用されている。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をはじめとする多様なポリマーを紙及びペーパーボードに押出コーティングする企業各社は、良好な「繊維引裂き」接着を達成するうえでの問題をひっきりなしに抱えている。この繊維引裂き接着は、ポリマーと紙との間の接着を、紙繊維どうしの間の接着を超える程度に増強するのに必要とされる接着量である。この接着が受け入れ可能なものと見なされるのは、紙基材からポリマーが牽引されたときに、繊維引裂きが生起される場合である。この接着が受け入れ難いものと見なされるのは、紙からポリマーが牽引されたにもかかわらず、繊維が出ない場合（繊維が引き裂かれずじまいの場合）である。また、多層基材の製造に使用される押出ラミネーションプロセスにおいても、接着の向上が所望される。コーティング及びフィルムに使用されるエチレン系ポリマーが開示されている参考文献は、次の通り：国際公開公報：国際公開第２０１４／１０５６０８号、国際公開第２０１１／０７１８４３号、国際公開第１９９１／１８９４４号、国際公開第２００７／１１０１２７号、国際公開第１９９７／４５４６５号、国際公開第２０１２／０５７９７５号、国際公開第２０１２／０８４７８７号；米国特許第９５２３０１５号；同第６４０７１９１号；同第５１７８９６０号；同第３８６０５３８号；同第４７１４７４１号；同第６５５８８０９号；同第４９６２１６４号；同第３６７６４０１号；英国特許第１４４８０６２号；欧州特許第０２３０１４３（Ｂ１）号；米国特許出願公開第２０１７／０１１４１６３号；同第２０１７／０１０７３１５号；同第２００８／０２４２８０９号、ならびにＥｔｈｙｌｅｎｅ－Ｃａｒｂｏｎ Ｍｏｎｏｘｉｄｅ Ｅｘｔｒｕｄａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、Ｊｕｎｅ １９８８ Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｐｐ．１４０－１４４；Ｓｃｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、及びＤｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ ８：Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｃａｒｂｏｎ ｍｏｎｏｘｉｄｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｐｐ．１５６－１６８，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ（１９９５）である。

周知のように、従来のポリマーを用いてライン速度を漸増させて押出コーティングラインを実行した場合、結果として得られる繊維引裂き接着は、受け入れ難いものとなる。この接着は、溶融ポリマーが押出ダイから出された際、及び紙に接触する前の（またはエアギャップ内にある時点における）、溶融ポリマーの酸化に付随するものである。ライン速度を高速化した場合、溶融ポリマーカーテンがあまり時間をかけずに酸化されてしまい、接着が弱くなる可能性がある。高速な押出コーティングラインにおいて使用可能であり、溶融強度に優れ且つ紙基材への接着が良好であり、低温の溶融温度においても使用可能であり、しかも／あるいは、紙基材のライン速度を高速にしても使用可能なものとされる、新規なエチレン系ポリマーに対してニーズが存在している。これらのニーズを満たしてきたのが、以下の発明である。

高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物であって、本エチレン／ＣＯ（一酸化炭素）インターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔ_ｍ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔ_ｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たすことと、を具備する組成物。

本発明において使用されるリアクター系を示す。 本発明例の溶融強度対ＣＯレベル（％）の対数スケールのプロットを示す。 本発明例の溶融強度対ＣＯレベル（％）の線形スケールプロットを示す。 本発明例の融解温度対密度を示す。

既述の本エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーを使用することにより、溶融強度を上昇させること、及び基材への低温接着を向上させることが可能となる、という発見が為されてきた。エチレン／ＣＯインターポリマー及びコポリマーを、２～３ｗｔ％のＣＯで作製した場合、１ｗｔ％以下のＣＯで作製した場合と比較して、溶融強度が実質的に高くなる、という発見も為されてきた。また、試料のＣＯレベルを上昇させた場合、ＣＯレベルを下降させた場合と比較して、低温での接着が向上するという結果が得られる。

高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物であって、本エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセント乃至１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔ_ｍ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔ_ｍ（℃）が、６０１．４（℃／（ｇ／ｃｃ））×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たすことと、を具備する組成物。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

本組成物は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

本明細書において、ＣＯ含有量は、ポリマー中の重合済みＣＯを指す。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基準にして０．１ｗｔ％～１０ｗｔ％未満、または０．２～１０ｗｔ％未満、または０．５ｗｔ％～１０ｗｔ％未満である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基準にして１．０ｗｔ％～９．０ｗｔ％、または１．０ｗｔ％～９．０ｗｔ％または１．２～８．０ｗｔ％、または１．４ｗｔ％～７．０ｗｔ％、または１．６ｗｔ％～６．０ｗｔ％、または１．８ｗｔ％～５．０ｗｔ％である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基準にして１．２ｗｔ％以上、または１．４ｗｔ％以上、または１．６ｗｔ％以上、または１．８ｗｔ％以上、または２．０ｗｔ％以上、または２．２ｗｔ％以上、または２．４ｗｔ％以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基準にして４．０ｗｔ％以下、または３．８ｗｔ％以下、または３．６ｗｔ％以下、または３．４ｗｔ％以下、または３．２ｗｔ％以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、次の関係：ＭＳ（ｃＮ）≧２．０×（ｗｔ％ＣＯ）＋２．０を満たす。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２）は、０．１～１００ｇ／１０分、または０．５～５０ｇ／１０分、または１．０～３０ｇ／１０分である。加えて、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２）は、０．１～６ｇ／１０分、または０．３～３ｇ／１０分、または０．３～０．７ｇ／１０分であり得る。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２）は、１．５ｇ／１０分以上、または２．０ｇ／１０分以上、または２．５ｇ／１０分以上、または３．０ｇ／１０分以上、または３．５ｇ／１０分以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２）は、２０ｇ／１０分以下、または１５ｇ／１０分以下、または１０ｇ／１０分以下、または８．０ｇ／１０分以下、または７．０ｇ／１０分以下、または６．０ｇ／１０分以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＴ_ｍ（℃）は、６０１．４（℃／（ｇ／ｃｃ））×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４６０．０（℃）以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔ_ｍ）は、１０２℃以上、または１０３℃以上、または１０４℃以上、または１０５℃以上、または１０６℃以上（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔ_ｍ）は、１１４℃以下、または１１３℃以下、または１１２℃以下、または１１１℃以下、または１１０℃以下、または１０９℃以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン系ポリマーの融解温度（Ｔ_ｍ）は、１０２℃～１１４℃、または１０３℃～１１３℃、または１０４℃～１１２℃、または１０５℃～１１１℃、または１０６℃～１１０℃（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化温度（Ｔ_ｃ）は、９１℃以上、または９２℃以上、または９３℃以上、または９４℃以上（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化温度（Ｔ_ｃ）は、９９℃以下、または９８℃以下、または９７℃以下、または９６℃以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化度（％）は、４５以上、または４６以上、または４７以上、または４８以上、または４９以上（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化度（％）は、５５以下、または５４以下、または５３以下、または５２以下、または５１以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９４０ｇ／ｃｃ以上、または０．９４５ｇ／ｃｃ以上、または０．９５０ｇ／ｃｃ以上、または０．９５５ｇ／ｃｃ以上（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９９０ｇ／ｃｃ以下、または０．９８５ｇ／ｃｃ以下、または０．９８０ｇ／ｃｃ以下、または０．９７５ｇ／ｃｃ以下、または０．９７０ｇ／ｃｃ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９１０ｇ／ｃｃ以上、または０．９１２ｇ／ｃｃ以上、または０．９１５ｇ／ｃｃ以上、または０．９１８ｇ／ｃｃ以上、または０．９２０ｇ／ｃｃ以上、または０．９２２ｇ／ｃｃ以上、または０．９２５ｇ／ｃｃ以上、または０．９２８ｇ／ｃｃ以上、または０．９３０ｇ／ｃｃ以上、または０．９３２ｇ／ｃｃ以上、または０．９３５ｇ／ｃｃ以上（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９５０ｇ／ｃｃ以下、または０．９４８ｇ／ｃｃ以下、または０．９４５ｇ／ｃｃ以下、または０．９４２ｇ／ｃｃ以下、または０．９４１ｇ／ｃｃ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９１０～０．９５０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ^３）、または０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９２５～０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９３０～０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９３５～０．９４２ｇ／ｃｃである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、８．０以上、または８．５以上、または９．０以上、または９．５以上、または１０．０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、１５．０以下、または１４．５以下、または１４．０以下、または１３．５以下、または１３．０以下、または１２．５以下、または１２．０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、８．０～１４．０、更に９．０～１３．０、更には１０．０～１２．０（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

代替の実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、３～１２、または４～１１、または４．５～１１である。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの数平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｎ）は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１３，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの数平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｎ）は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン系ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１１，０００ｇ／ｍｏｌ～１９，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１１，０００ｇ／ｍｏｌ～１６，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１５，０００ｇ／ｍｏｌ（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ）は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１３５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１４５，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ）は、２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１９５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１３５，０００ｇ／ｍｏｌ～１９０，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１４０，０００ｇ／ｍｏｌ～１８５，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１４５，０００ｇ／ｍｏｌ～１８０，０００ｇ／ｍｏｌ（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

代替の実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ）は、６０，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または６５，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または７０，０００～１４５，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの損失正接（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、１．５０以上、２．００以上、３．００以上、または３．１０以上、または３．２０以上、または３．３０以上、または３．４０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの損失正接（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、６．４０ｇ／ｍｏｌ以下、または６．２０ｇ／ｍｏｌ以下、または６．００ｇ／ｍｏｌ以下、または５．８０ｇ／ｍｏｌ以下、または５．６０ｇ／ｍｏｌ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、１８００Ｐａ・ｓ以上、２，０００Ｐａ・ｓ以上、または２，２００Ｐａ・ｓ以上、または２，４００Ｐａ・ｓ以上、または２，６００Ｐａ・ｓ以上、または２，８００Ｐａ・ｓ以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、５，０００Ｐａ・ｓ以下、または４，８００Ｐａ・ｓ以下、または４，６００Ｐａ・ｓ以下、または４，４００Ｐａ・ｓ以下、または４，２００Ｐａ・ｓ以下、または４，０００Ｐａ・ｓ以下、または２５，０００Ｐａ・ｓ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、１８００～３０，０００Ｐａ・ｓ、または２０００～２５，０００Ｐａ・ｓである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ／秒、１９０℃）は、２００Ｐａ・ｓ以上、２２０Ｐａ・ｓ以上、２４０Ｐａ・ｓ以上、２６０Ｐａ・ｓ以上、または２７０Ｐａ・ｓ以上、または２８０Ｐａ・ｓ以上、または２９０Ｐａ・ｓ以上、または３００Ｐａ・ｓ以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ／秒、１９０℃）は、３７０Ｐａ・ｓ以下、または３６０Ｐａ・ｓ以下、または３５０Ｐａ・ｓ以下、または３４０Ｐａ・ｓ以下、または３３０Ｐａ・ｓ以下、または３２０Ｐａ・ｓ以下、または８００Ｐａ・ｓ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ／秒、１９０℃）は、２００～１，０００Ｐａ・ｓ、または２２０～８００Ｐａ・ｓである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００、１９０℃）は、７．０以上、または７．５以上、または８．０以上、または８．５以上、または９．０以上、または９．５以上、または１５以上、または２０以上、または３０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００、１９０℃）は、１５．５以下、または１５．０以下、または１４．５以下、または１４．０以下、または１３．５以下、または１３．０以下、または１２．０以下、または１１．０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのｇｐｃＢＲは、２．４５以上、または２．５０以上、または２．５５以上、または２．６０以上、または２．６５以上、または２．７０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのｇｐｃＢＲは、３．２０以下、または３．１５以下、または３．１０以下、または３．０５以下、または３．００以下、または２．９５以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン系ポリマーのｇｐｃＢＲは、２．５０～３．２０、更には２．６０～３．１０、更には２．７０～３．００である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン系ポリマーのｇｐｃＢＲは、１．００～３．２０、または１．１０～３．１０、または１．１０～３．００である。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル（Ｃ５）基レベルは、炭素原子１０００個当たり０．５０アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．７５アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり１．００アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり１．１０アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり１．２０アミル基以上（^１３Ｃ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル（Ｃ５）基レベルは、炭素原子１０００個当たり５．００アミル基以下、または炭素原子１０００個当たり４．００アミル基以下、または炭素原子１０００個当たり３．００アミル基以下、または炭素原子１０００個当たり２．００アミル基以下（^１３Ｃ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのビニル基レベルは、炭素原子１０００個当たり０．０３０ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０３５ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０５０ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０５５ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０６０ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０６５ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０７０ビニル基以上（^１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのビニル基レベルは、炭素原子１０００個当たり０．２５０ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．２００ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．１１０ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．１０５ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．１００ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．０９０ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．０９５ビニル基以下（^１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの総不飽和レベルは、炭素原子１０００個当たり０．１５以上の不飽和、炭素原子１０００個当たり０．２０以上の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２２以上の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２４以上の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２６以上の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２８以上の不飽和（^１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの総不飽和レベルは、炭素原子１０００個当たり０．６０以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．５５以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．４４以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．４２以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．４０以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．３８以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．３６以下の不飽和（^１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、インターポリマーの重量を基準にして８０ｗｔ％以上、または８５ｗｔ％以上の重合エチレンを含む。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、インターポリマーの重量を基準にして９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上の重合エチレンを含む。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、ＣＯコモノマーを含む低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、重合形態のエチレン及びＣＯを唯一のモノマータイプとして含む、コポリマーである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯコポリマーは、コポリマーの重量を基準にして過半量の重合エチレンを含む。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯコポリマーは、コポリマーの重量を基準にして９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上、または９８ｗｔ％以上の重合エチレンを含む。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして１０ｗｔ％以上、または２０ｗｔ％以上、または３０ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％以上、または５０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上、または７０ｗｔ％以上、または８０ｗｔ％以上、または９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上、または９８ｗｔ％以上、または９９ｗｔ％以上にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして１０～５０ｗｔ％、または２０～４０ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして６０～９０ｗｔ％、または６５～８５ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして１．０～１０ｗｔ％、または１．５～５．０ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、本組成物は更に、第２のエチレン系ポリマーを含む。更なる実施形態において、第２のエチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンインターポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。

一実施形態において、本組成物は更に、別のエチレン系ポリマーを含む。このエチレン系ポリマーは、密度、メルトインデックス、コモノマー、コモノマー含有量のような１つ以上の特性が、エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーとは異なる。好適な他のエチレン系ポリマーとしては、限定されるものではないが、ＤＯＷＬＥＸポリエチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、ＥＬＩＴＥ及び／またはＥＬＩＴＥ ＡＴ強化ポリエチレン樹脂（いずれもダウケミカルカンパニーから入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９５５ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（密度０．９３５～０．９５５ｇ／ｃｃ）、ＥＸＣＥＥＤポリマー及びＥＮＡＢＬＥポリマー（両方ともエクソンモービル製）、ＬＤＰＥ、及びＥＶＡ（エチレンビニル酢酸ビニル）が挙げられる。

一実施形態において、本組成物は更に、プロピレン系ポリマーを含む。好適なプロピレン系ポリマーとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／α－オレフィンインターポリマー及びコポリマー、ならびにプロピレン／エチレンインターポリマー及びコポリマーが挙げられる。

一実施形態において、本組成物は更に、不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンインターポリマー、好ましくは不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンコポリマーを含む。一実施形態において、不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンインターポリマー、好ましくは不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンコポリマーの場合、密度は、０．８９～０．９４ｇ／ｃｃ、更には０．９０～０．９３ｇ／ｃｃである。更なる実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１～９９重量パーセント、更には１５～８５重量パーセントの、エチレン／ＣＯインターポリマーを含む。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、本組成物のイオウ含有量は、本組成物の重量を基準にして５ｐｐｍ未満、更には２ｐｐｍ未満、更には１ｐｐｍ未満、更には０．５ｐｐｍ未満である。一実施形態において、本組成物にはイオウが含有されていない。

一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１．５～８０ｗｔ％のエチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更なる実施形態において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。

一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１．５～２０ｗｔ％のエチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更なる実施形態において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。

一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして２０～８０ｗｔ％、または３０～８０ｗｔ％、または４０～８０ｗｔ％、または５０～８０ｗｔ％のエチレン／ＣＯインターポリマー，及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更なる実施形態において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。

本発明の組成物は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。本発明のエチレン／ＣＯインターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。本発明のエチレン／ＣＯコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

また、本明細書に記載されている１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つのコンポーネントを含む物品も、提供されている。更なる実施形態において、物品は、コーティングされた基材またはフィルムである。

一実施形態において、物品は、押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されるコーティングである。一実施形態において、物品は、コーティングされた基材である。更なる実施形態において、基材は、紙製品である。一実施形態において、物品は、ラミネートされた基材である。更なる実施形態において、基材は、紙製品である。一実施形態において、物品は、押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されている。本発明の物品は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

また、本発明は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の組成物から形成されるコーティングを提供する。本発明のコーティングは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

また、本明細書に記載されている１つ以上の実施形態の組成物を形成するためのプロセスも提供されている。前記プロセスが、高圧フリーラジカル重合プロセスを用いてエチレン及びＣＯを重合させ、エチレン／ＣＯインターポリマーを形成することを含み、且つ重合の発生するリアクターコンフィグレーションが、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのオートクレーブリアクターと、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのチューブ状リアクターと、を含み、且つオートクレーブリアクター内で、重合が、ＦＲｍ_ａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｌ_ａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「低温フリーラジカル開始剤」の存在下にて重合が発生し、オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍ_ａｕｔｏ対ＦＲｌ_ａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏ_ａｕｔｏ）が０．０４～１．００であり、且つ
チューブ状リアクター内で、重合が、ＦＲｈ_ｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「高温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｍ_ｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」の存在下にて重合が発生し、且つチューブ状リアクター内の各反応ゾーンでＦＲｈ_ｔｕｂｅ対ＦＲｍ_ｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏ_ｔｕｂｅ）は、０．０６～０．５０である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍ_ａｕｔｏ対ＦＲｌ_ａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏ_ａｕｔｏ）は、０．０５以上、または０．０６以上、または０．０７以上、または０．０８以上、または０．０９以上、または０．１０以上、または０．１１以上、または０．１２以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍ_ａｕｔｏ対ＦＲｌ_ａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏ_ａｕｔｏ）は、０．９０以下、または０．８０以下、または０．７０以下、または０．６０以下、または０．５０以下、または０．４０である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーンでＦＲｈ_ｔｕｂｅ対ＦＲｍ_ｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏ_ｔｕｂｅ）は、０．０７以上、または０．０８以上、または０．０９以上、または０．１０以上、または０．１１以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーンでＦＲｈ_ｔｕｂｅ対ＦＲｍ_ｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏ_ｔｕｂｅ）は、０．４５以下、または０．４０以下、または０．３５以下、または０．３０以下、または０．２５以下、または０．２０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、３０以上、または３５以上、または４０以上、または４５以上、または５０以上、または５５以上、または６０以上、または６５以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、４００以下、または３９５以下、または３９０以下、または３８５以下、または３８０以下、または３７５以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、９５以上、または１００以上、または１０５以上、または１１０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、２０５以下、または２００以下、または１９５以下、または１９０以下、または１８５以下、または１８０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、３８８～３９である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度は、独立に１９０℃～２７０℃、または２００℃～２６０℃、または２１０℃～２５０℃、または２２０℃～２４０℃である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度は、独立に２５０℃未満、または２４５℃以下、または２４０℃以下、または２３５℃である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。

一実施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーン内の重合温度は、独立に２６０℃～３００℃、または２６５℃～２９５℃、または２７０℃～２９０℃、または２７０℃～２８５℃である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
本発明のプロセスは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。

プロセス
エチレン／ＣＯインターポリマーまたはコポリマーを製造するには、本明細書に記載されているように、高圧のフリーラジカル開始重合が使用される。公知となっている高圧フリーラジカル開始重合プロセスタイプには、２通りがある。第１のタイプには、１つ以上の反応ゾーンを有する撹拌オートクレーブ容器が使用されている。本オートクレーブリアクターは通例、開始剤用またはモノマー原料用、あるいはその両用の注入点をいくつか具備している。第２のタイプの場合、１つ以上の反応ゾーンを有するジャケット付きチューブが、リアクターとして使用される。適切なリアクターの長さは、限定されるものではないが、１００～３０００メートル（ｍ）、または１０００～２０００ｍであり得る。いずれかのタイプのリアクターの反応ゾーンの開始は、通常、いずれかの反応開始剤、例えばエチレン、連鎖移動剤（またはテロマー）、コモノマー、及びそれらの任意の組み合わせの側面噴射（ｓｉｄｅ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）により定義されるのが、一般的である。高圧プロセスの遂行には、オートクレーブまたはチューブ状リアクターで、１つ以上の反応ゾーンを有するものを使用してもよいし、あるいはオートクレーブ及びチューブ状リアクターで、各々に１つ以上の反応ゾーンが含まれるものを併用してもよい。

連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用することにより、分子量を制御することが可能である。一実施形態では、１つ以上の連鎖移動剤（ＣＴＡ）を、本発明の重合プロセスに加える。使用可能なＣＴＡの代表としては、限定されるものではないが、プロピレン、イソブタン、ｎ－ブタン、１－ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、及びプロピオンアルデヒドが挙げられる。一実施形態において、本プロセスにおいて使用されるＣＴＡの量は、反応混合物総量の０．０３～１０重量パーセントである。

エチレン／ＣＯインターポリマーの製造に使用されるエチレンを、精製されたエチレンとしてもよい。この精製済みエチレンは、ループリサイクルストリームから極性成分を除去することにより、または反応系コンフィグレーションを使用ことにより、得られる。結果として、新鮮なエチレンだけを使用して、本発明のポリマーを製造する。稀れではあるが、エチレン系ポリマーを製造する際に、精製エチレンだけが必要とされることもある。そのような事例では、再循環ループから得られたエチレンが使用される場合もある。

添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤を含む場合がある。添加剤としては、限定されるものではないが、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、加工助剤、発煙防止剤、粘度調整剤、及びブロッキング防止剤が挙げられる。ポリマー組成物は、例えば、本発明のポリマー組成物の重量を基準にして１０％未満（総合重量基準）の１つ以上の添加剤を含み得る。

一実施形態において、本発明のポリマーは、１つ以上の安定剤、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、及びＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバスペシャリティケミカルズ；スイス国グラットブルック）のような酸化防止剤で処理される。ポリマーは、押出または他の溶融プロセスに先立って、１つ以上の安定剤で処理されるのが、一般的である。可塑剤のような加工助剤としては、限定されるものではないが、フタル酸ジオクチル及びフタル酸ジイソブチルなどのフタル酸エステル、ラノリン及びパラフィンなどの天然油、石油精製により得られるナフテン系及び芳香族油、ロジンまたは石油原料由来の液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な油の例示的なクラスとしては、ＫＡＹＤＯＬオイル（ケムチュラコーポレーション；コネチカット州ミドルベリー）、及びＳＨＥＬＬＦＬＥＸ３７１ナフテン油（シェルルブリカンツ；テキサス州ヒューストン）などの白色鉱油が挙げられる。ＴＵＦＦＬＯオイル（ライオンデルルーブリカント；テキサス州ヒューストン）は、他の好適なオイルの１つである。

本発明のポリマーと他のポリマーとのブレンド、及び混合を実施してもよい。本発明のポリマーとブレンドするのに好適なポリマーには、天然及び合成ポリマーが包含される。ブレンドするための例示的なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー（例えば、耐衝撃性改良ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン及びランダムエチレン／プロピレンコポリマー）；多様な種類のエチレン系ポリマー、例えば、高圧、フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラー・ナッタ触媒で調製されたＬＬＤＰＥ；シングルサイト触媒で調製されたＰＥ（ポリエチレン）、例えば、複数原子炉ＰＥ（「リアクター内での」チーグラー・ナッタＰＥとシングルサイト触媒ＰＥとのブレンド、例えば、米国特許第６，５４５，０８８号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）；同第６，５３８，０７０号（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．）；同第６，５６６，４４６号（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ ａｌ．）；同第５，８４４，０４５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）；同第５，８６９，５７５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）；及び同第６，４４８，３４１号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．））に開示されている製品））；ＥＶＡ；エチレン／ビニルアルコール共重合体；ポリスチレン；衝撃改質ポリスチレン；ＡＢＳ；スチレン／ブタジエンブロックコポリマー及びその水素化誘導体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）；ならびに熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。オレフィンプラストマー及びエラストマーのような均質ポリマー、エチレン及びプロピレン系コポリマー（例えば、商品名ＶＥＲＳＩＦＹ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ダウケミカルカンパニー）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（エクソンモービルケミカルカンパニー）で入手可能なポリマー）はまた、本発明のポリマーを含むブレンドの成分としても有用であり得る。

用途
エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物は、多様な押出コーティング用途（シュガーパウチ、ペーパーボード、温冷飲料カップ、ゲーブルトップカートン、不織布、織布基材、練り歯磨きチューブ、スタンドアップパウチ、または他の基材など）において使えるが、従来のＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ（またはいずれかのブレンド）のポリマーは、接着が低劣であるため、不利益であるとされてきた。また、本発明のポリマーは、無菌ドリンクボックス、スナックパッケージ、リームラップ、スタンドアップパウチ、練り歯磨きチューブ、チーズパッケージ、ラミネートフィルムなどの多層構造において接着性が向上することが有益となる様々な押出ラミネーションにおいて、またはその他のＬＤＰＥもしくはＬＬＤＰＥ（またはいずれかのブレンド）は接着が低劣であるという理由から不利益であるとされてきた押出ラミネーションにおいて使用することができる。

本発明の組成物は、様々な従来の熱可塑性加工プロセスで使用することにより、単層及び多層フィルムをはじめとする有用な物品を製造することを可能にしている。これらの有用物品を製造する手段としては、インフレーションフィルムプロセス（例えば、空気急冷インフレーションフィルムプロセス）；キャストフィルムまたはキャストシートプロセス（例えば、冷却ローラーを使用して押し出された溶融ポリマーを、急冷すること）；またはフィルムもしくはシート押出（例えば、水浴を利用すること等）が挙げられる。また、これらの物品には、フィルムだけでなく、成形物品（例えば、ブロー成形、射出成形、または回転成形物品；コーティング；繊維；及び織布もしくは不織布）も、包含され得る。

エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物が用いられているフィルムは、種類が多岐にわたっている。例えば、限定されるものではないが、押出コーティング、食品包装、消費者、工業、農業（アプリケーションまたはフィルム）、ラミネーションフィルム、フレッシュカットプロデュースフィルム、肉フィルム、チーズフィルム、飴玉フィルム、透明度収縮フィルム、照合収縮フィルム、延伸性フィルム、牧草梱包用フィルム、温室フィルム、燻蒸フィルム、内張り用フィルム、延伸性フード、頑丈な輸送用袋、ペットフード、サンドイッチバッグ、封止剤、及びオムツの外側カバーが挙げられる。

エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物は、ワイヤー及びケーブルのコーティング操作、真空成形操作のためのシート押出、ならびに射出成形、ブロー成形プロセスまたは回転成形プロセスの使用を含む成形品の成形といった用途にも使える。本発明のポリマーの好適な用途としては、ほかにも、弾性フィルム及び繊維、器具の取っ手のようなソフトタッチグッズ；ガスケット及びプロファイル；自動内装部品及びプロファイル；発泡製品（連続気泡及び独立気泡の両方）；高密度ポリエチレン及び他のオレフィンポリマーなどの他の熱可塑性ポリマーの耐衝撃性改良剤；キャップ用内張り材；ならびに床張り材が挙げられる。

定義
本明細書中に使用されている「高圧フリーラジカル重合プロセス」という語句は、少なくとも１０００ｂａｒ（１００ＭＰａ）の高圧にて遂行されるフリーラジカル開始重合を指す。

本明細書中に使用されている「ポリマー」という用語は、同じタイプでも異なるタイプでも、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。ゆえに、ポリマーという総称には、ホモポリマーという用語（１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指し、微量の不純物がポリマー構造に組み込まれる可能性があることを理解して採用される）、及び以下に定義されているインターポリマーという用語が包含される。痕跡量の不純物（例えば、触媒残留物）が、ポリマー中に取り込まれ且つ／またはポリマーの内部に組み込まれる場合もある。

本明細書中に使用されている「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される、ポリマー類を指す。インターポリマーの総称には、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために使用されるもの）と、３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーと、が包含される。

本明細書中に使用されている「エチレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意で少なくとも１つのコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書中に使用されている「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、（インターポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマー及び少なくとも１つのα－オレフィンを含む、インターポリマーを指す。本明細書中に使用されている「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、（コポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーとα－オレフィンとを、（唯一２つのモノマータイプとして）含む、コポリマーを指す。

本明細書中に使用されている「エチレン／ＣＯインターポリマー」という用語は、（インターポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーと一酸化炭素（ＣＯ）とを含む、インターポリマーを指す。本明細書中に使用されている「エチレン／ＣＯポリマー」という用語は、（コポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーと一酸化炭素（ＣＯ）とを、（唯一２つのモノマータイプとして）含む、コポリマーを指す。

本明細書中に使用されている「プロピレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重量を基準にして）過半量の重合プロピレンモノマーを含み、且つ、任意に少なくとも１つのコモノマーを含み得る、ポリマーを指す。

本明細書中に使用されている「組成物」という用語には、本組成物を構成する材料の混合物、ならびに本組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物が包含される。

「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語が使用されている場合、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドとは、混和性がある場合もあれば、混和性が無い（分子レベルでは相分離していない）場合もある。ブレンドは、相分離している場合もあれば、相分離していない場合もある。ブレンドには、１つ以上のドメインコンフィグレーションが含まれる場合もあればまたは含まれない場合もある。含まれるかどうかは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において公知である他の方法により決定される。ブレンドは、２つ以上のポリマーをマクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂もしくはコンパウンディング）にて、またはミクロレベル（例えば、同じリアクター内での同時成形）にて、物理的に混合することによって、達成することが可能である。

本明細書中に使用されている「リアクター系」という用語は、ポリマーを重合及び単離することを目的に使用されるコンポーネント（デバイス）を指す。そのようなコンポーネント／デバイスとしては、限定されるものではないが、１つまたは複数のリアクター、二次コンプレッサー、一次コンプレッサー、及びブースターコンプレッサーが挙げられる。本明細書中に使用されている「リアクターコンフィグレーション」という用語は、ポリマーを重合することを目的に使用される１つ以上のリアクター（例えば、オートクレーブ及び／またはチューブ状リアクター）、ならびに、任意に１つ以上のリアクター予熱器を指す。本リアクターは、ジャケット付きのものであり得る。

本明細書中に使用されている「反応ゾーン」という用語は、フリーラジカルを添加することにより、及び／または成分をフリーラジカルに分解することにより、及び／または成分を分解することにより、重合反応が開始または再開始されフリーラジカルが生成される、リアクターゾーンを指す。

本明細書中に使用されている「反応ゾーン内の重合温度」という用語または類似の語句は、反応ゾーン内で測定された最高温度を指す。オートクレーブ反応ゾーンは通常、最大ゾーン温度として標示されるのに対して、チューブ状反応ゾーンは通常、ピーク温度として標示される。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「具備する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語及びそれらの派生語は、具体的に同一物が開示されているかどうかに関係なく、追加的なコンポーネント、ステップ、または手順が存在する場合にその存在を除外することを意図するものではない。誤解を回避する目的から、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用することにより請求される全ての組成物は、ポリマーであろうとなかろうと、他にどのような記載があろうとそれとは無関係に、任意の追加的な添加剤、アジュバント、または化合物を包含し得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、後続の引用の範囲から、操作性に必須のもの以外の、他の任意のコンポーネント、ステップ、または手順を除外するものである。「からなる」という用語は、具体的にリストされていない一切のコンポーネント、ステップ、または手順を除外するものである。

試験方法
密度
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３－１０に準拠して調製した。試料を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）にて押圧した。先に述べた５分間は温度を３７４^oＦ（１９０℃）に維持し、次いで、圧力を３分間かけて３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）に上昇させた。この後、７０°Ｆ（２１℃）及び３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間保持した。ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを用いて、試料のプレスから１時間以内に測定を行った。

メルトインデックス
メルトインデックス（すなわちＩ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８－１０に準拠し、
１９０℃／２．１６ｋｇの条件にて、方法Ｂにより測定され、１０分ごとに溶出されたグラム数でレポートされた。

核磁気共鳴（^１３Ｃ ＮＭＲ）
１０ｍｍ径ＮＭＲチューブで「０．２５～０．４０ｇ」のポリマー試料に約「３ｇ」の「０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）_３含有のテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合液」を加えることにより、試料を調製した。開いたチューブを窒素環境に少なくとも４５分間置くことにより、試料から酸素を除去した。次いで、ヒートブロック及びヒートガンを使用して、チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化した。溶解された各試料を視覚的に検査して、均一性を確証した。分析の直前に試料を完全に混合し、ただし冷却はせずに、加熱したＮＭＲ試料ホルダーに挿入した。

データはいずれも、ブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）４００ＭＨｚ分光計を使用して収集されたものである。パルス繰り返し遅延を６秒間とし、フリップ角度を９０度とし、且つ逆ゲートデカップリングを使用して、試料温度１２０℃にて、データを取得した。いずれの測定も、ロックされたモードにて、回転していない試料を対象に実施された。データの取得に先立って、試料を７分間熱平衡させた。^１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０．０ｐｐｍのＥＥＥトライアドを内部的に参照したものである。「Ｃ６＋」の値は、ＬＤＰＥ中のＣ６＋分岐を直接測定したものであり、長い分岐は「鎖末端」と区別されない。「３２．２ｐｐｍ」ピークは、６つ以上の炭素における全ての鎖または分岐の端から３番目の炭素を表し、「Ｃ６＋」値を算定する目的に使用される。Ｃ１０００個当たりのＣＯ単位は、４３ｐｐｍのピーク積分を２で除算した値として算出される。エチレン／ＣＯコポリマーの場合、ＣＯのモル百分率（ｍｏｌ％）値及びＣＯの重量百分率（ｗｔ％）値は同じである。ＣＯのモル百分率（Ｍｏｌ％）の計算は、次式の通り：
ＣＯ単位／１０００Ｃ＝全炭素１０００個当たりのＣＯのモル数；
モルエチレン＝（１０００－ＣＯ単位／１０００Ｃ）／２。

核磁気共鳴（^１Ｈ ＮＭＲ）
試料の調製
ＮＯＲＥＬＬ １００１－７、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内で、試料約１３０ｍｇを０．００１Ｍ Ｃｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有する「３．２５ｇの５０／５０重量、テトラクロロエタン－ｄ２／パークロロエチレン」に加えることにより、試料を調製した。酸化防止のため、チューブに挿入されたピペットを介してＮ２を溶媒にバブリングすることにより、試料を約５分間パージした。各チューブに蓋をして、ＴＥＦＬＯＮテープで密閉し、室温で一晩浸して試料の溶解を促進した。試料は、保管中、調製前及び調製後に、Ｏ_２への曝露を最小限に抑える目的で、Ｎ_２パージボックスに保管された。均一性を確保するために、試料を１１５℃で加熱してボルテックスした。

データ取得パラメーター
ブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ装備のＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計で、試料温度１２０℃にて、^１Ｈ ＮＭＲを実施した。スペクトルを得るための２つの実験を行った。このスペクトルは、ポリマーのプロトン全体を定量化するための対照スペクトルである。なお、二重事前飽和実験により、強いポリマーバックボーンピークが抑制され、高感度スペクトルにより末端基の定量化を可能とした。対照は、ＺＧパルス、４スキャン、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６４秒、Ｄ１ １４秒で実行された。二重事前飽和実験は、修正済みパルスシーケンス、ＴＤ ３２７６８、１００スキャン、ＤＳ ４、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６４秒、Ｄ１ １秒、Ｄ１３ １３秒にて実行された。

データ分析－^１Ｈ ＮＭＲ計算
ＴＣＥ（テトラクロロエタン）－ｄ２（６．０ｐｐｍで）の残留^１Ｈからの信号が統合され、値１００に設定した。３～ｐｐｍ－０．５ｐｐｍの積分が、対照実験でのポリマー全体からの信号として使用した。事前飽和実験では、ＴＣＥ信号もまた１００に設定し、不飽和の対応する積分（約５．４０～５．６０ｐｐｍのビニレン、約５．１６～５．３５ｐｐｍの三置換、約４．９５～５．１５ｐｐｍのビニル、及び約４．７０～４．９０ｐｐｍのビニリデン））を得た。

事前飽和実験スペクトルで、シス－及びトランス－ビニレン、三置換、ビニル、及びビニリデンの領域を統合した。対照実験からのポリマー全体の積分を２で除算して、炭素Ｘ千個を表す値を得た（つまり、ポリマーの積分＝２８，０００の場合、これは１４，０００の炭素を表し、Ｘ＝１４）である。

不飽和基積分を、その積分に寄与するプロトンの対応する数で除算して得られた値は、炭素Ｘ千個当たりの各タイプの不飽和モル数を表す。各タイプの不飽和のモルをＸで除算すると、炭素１０００モル当たりの不飽和基のモル数が得られる。

溶融強度
溶融強度の測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００キャピラリーレオメーターに取り付けられたＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７（ＧｏｅｔｔｆｅｒｔＩｎｃ．，Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ，ＳＣ）で実施された。溶融された試料（約２５～３０グラム）に、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００キャピラリーレオメーターを取り付けた。このキャピラリーレオメーターは、長さ３０ｍｍ、直径２．０ｍｍ、アスペクト比（長さ／直径）１５のフラットな入口角（１８０度）を具備したものである。試料を１９０℃で１０分間平衡化させた後、一定のピストン速度０．２６５ｍｍ／秒でピストンを作動させた。標準試験温度は１９０℃とした。試料は、ダイの下部１００ｍｍに位置する一組の加速ニップに対し一軸にて、加速度２．４ｍｍ／ｓ^２で牽引された。張力は、ニップロールの巻き取り速度の関数として記録された。溶融強度は、ストランドが破断する前のプラトー力（ｃＮ）としてレポートされた。溶融強度の測定に使用された条件は、以下の通り：プランジャー速度＝０．２６５ｍｍ／秒；ホイール加速度＝２．４ｍｍ／ｓ^２；キャピラリー径＝２．０ｍｍ；キャピラリーの長さ＝３０ｍｍ；及びバレルの直径＝１２ｍｍである。

動的機械分光法（ＤＭＳ）
樹脂を空気中、１５００ｐｓｉの圧力下、３５０°Ｆにて５分間「厚さ３ｍｍ×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次いで、試料をプレス機から取り出し、カウンターの上に置いて冷却させた。

一定温度の周波数掃引は、２５ｍｍ（直径）の平行プレートを装備したテキサスインスツルメンツ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製の「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して、窒素パージ下で実行された。試料をプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させた。次いで、プレートを「２ｍｍ」のギャップまで閉じ、試料をトリミングし（「２５ｍｍ径」プレートの外周を超えて延在している余分な試料を取り除き）、試験を開始した。この方法は、更に５分間の遅延を組み込むことにより、温度平衡を可能にしたものである。実験は、０．１～１００ｒａｄ／秒の周波数範囲で１９０℃にて実施された。ひずみ振幅は１０％で一定であった。これらのデータから、複素粘度η^＊、タンジェントδ（すなわち損失正接）、０．１ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ０．１）、１００ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ１００）、及び粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）が計算された。

トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（ＴＤＧＰＣ）、すなわち従来のＧＰＣ、光散乱ＧＰＣ、粘度測定ＧＰＣ及びｇｐｃＢＲ
本明細書中に使用されているＧＰＣ技術（従来のＧＰＣ、光散乱ＧＰＣ、及びｇｐｃＢＲ）には、トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ－ＧＰＣまたはＴＤＧＰＣ）システムを使用した。このシステムは、ウォーターズ社（Ｗａｔｅｒｓ）（マサチューセッツ州ミルフォード）製のＭｏｄｅｌ １５０Ｃ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈで構成され（他の好適な高温ＧＰＣ機器として挙げられるのは、ポリマーラボラトリー社（英国シュロップシャー）製のＭｏｄｅｌ ２１０及びＭｏｄｅｌ ２２０である）、プレシジョンデテクター社（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ）（マサチューセッツ州アマースト）製の２角レーザー光散乱（ＬＳ）検出器Ｍｏｄｅｌ ２０４０、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社（スペイン国バレンシア）製のＩＲ４赤外線検出器、及びビスコテク社（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ）（テキサス州ヒューストン）製の１５０Ｒ ４－キャピラリー溶液粘度計（ＤＰ）を装備していた。

これら後者の２つの独立の検出器と前者の検出器の少なくとも１つとを具備したＧＰＣは、「３Ｄ－ＧＰＣ」または「ＴＤＧＰＣ」と呼称されることもあるが、「ＧＰＣ」という用語は一般に、従来のＧＰＣを指す。データ収集は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェア、バージョン３、及び４チャネルのＶｉｓｃｏｔｅｋ Ｄａｔａ Ｍａｎａｇｅｒ ＤＭ４００を使用して実施された。このシステムには、ポリマーラボラトリー社（英国シュロップシャー）製のオンライン溶媒脱気装置も装備されていた。

ＧＰＣカラムセットから流出した溶離液は、ＬＳ検出器、ＩＲ４検出器、次いでＤＰ検出器の順に、直列に配置された各検出器を通過した。マルチ検出器オフセットを決定するための体系的なアプローチは、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ １３，（１９９２））によって公開された方法と一致する方法で実行され、トリプル検出器ログ（ＭＷ及び固有粘度）の最適化は、下記の光散乱（ＬＳ）ＧＰＣのセクションの式（５）に続く段落で概説されているように、幅広いポリエチレン標準を使用した結果として得られる。

好適な高温ＧＰＣカラムを使用できる。例えば、３０ｃｍ長のＳｈｏｄｅｘ ＨＴ８０３ １３ミクロンカラム×４本、２０ミクロン混合細孔径パッキング式の３０ｃｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓカラム×４本（ＭｉｘＡ ＬＳ，ポリマーラボラトリー社）、または１３ミクロン混合細孔径パッキング式（ｍｉｘｅｄ－ｐｏｒｅ－ｓｉｚｅ ｐａｃｋｉｎｇ）３０ｃｍ Ｏｌｅｘｉｓ－ＬＳカラム×４本（ポリマーラボラトリー社）である。ここで使用されたのは、Ｏｌｅｘｉｓ－ＬＳカラムである。試料カルーセルコンパートメントは１４０℃で操作し、カラムコンパートメントは１５０℃で操作した。試料は、「５０ミリリットルの溶媒に０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフィー溶媒及び試料調製用溶媒は、「２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４メチルフェノール（ＢＨＴ）２００ｐｐｍ」を含む１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。溶媒に窒素を散布した。ポリマー試料を、１６０℃で４時間穏やかに撹拌した。注入容量は２００マイクロリットルであった。ＧＰＣを通る流量は、１ｍｌ／分に設定された。

従来のＧＰＣ
従来のＧＰＣでは、ＩＲ４検出器を使用して、２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準を実行することにより、ＧＰＣカラムセットを較正した。標準の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／ｍｏｌ～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で、標準は６つの「カクテル」混合物に含有されていた。各標準混合物は、個々の分子量の間に少なくとも１ディケードの分離を有していた。標準混合物は、ポリマーラボラトリー社（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から購入した。ポリスチレン標準は、分子量が、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の場合は「溶媒５０ｍＬ中に０．０２５ｇ」、分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の場合は「溶媒５０ｍＬ中に０．０５ｇ」で調製した。標準ポリスチレンを、８０℃で穏やかに撹拌しながら、３０分間溶解した。分解を最小限に抑えるために、狭い標準混合物を最初に実行し、最も分子量の高い成分から順に分析した。ポリスチレン標準ピーク分子量をポリエチレン分子量に変換した際、式（１）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に記載）を使用した。

式中、Ｍはポリエチレンまたはポリスチレンの分子量（マーク付き）であり、Ｂは１．０に等しい。当業者には公知であるように、Ａは約０．３８～約０．４４の範囲で、式（５）の次の段落の光散乱（ＬＳ）ＧＰＣに関するセクションで概説されているように、幅広いポリエチレン標準を使用して較正時に算定される。分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）などの分子量値を取得するためのこのポリエチレン較正方法の使用、及び関連する統計は、本明細書中では、ウィリアムズ及びウォード（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ）の修正方法として定義されている。数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ平均分子量は、次式から計算される。

（式２）、

（式３）、

（式４）

光散乱（ＬＳ）ＧＰＣ
ＬＳ ＧＰＣでは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ＰＤＩ２０４０検出器Ｍｏｄｅｌ ２０４０を使用した。試料に応じて、光散乱検出器の角度１５°または角度９０°のいずれかを計算に使用した。ここで使用された角度は、１５°であった。

分子量データは、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））、及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開された方法と一致する方法により、取得された。分子量の算定に使用される全体的な注入濃度は、質量検出器の領域、及び質量検出器の定数（好適な線状ポリエチレンホモポリマー、または重量平均分子量が既知のポリエチレン標準の１つから導出されたもの）から得られた。計算された分子量を得るため、後述の１つ以上のポリエチレン標準から導出された光散乱定数を使用し、屈折率濃度係数（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１０４とした。一般に、質量検出器の応答と光散乱定数は、分子量が、約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅを超える線形標準から算定する必要がある。粘度計の較正は、製造元が記載した方法を用いて、または標準参照材料（ＳＲＭ）１４７５ａ（米国標準技術局（ＮＩＳＴ）から入手可能）などの好適な線形標準の公開値を使用して、達成できる。第２のウイルス係数効果（分子量に対して及ぼされる濃度効果）への対処を排除するのに十分な程度にクロマトグラフィー濃度が低いものと想定される。

３Ｄ－ＧＰＣでは、絶対重量平均分子量（「Ｍｗ、Ａｂｓ」）を算定するために、次式（５）を使用し、正確さ及び精度を向上させるための「ピーク面積」法を使用する。「光散乱検出領域（ＬＳ Ａｒｅａ）」及び「濃度検出領域（Ｃｏｎｃ．Ａｒｅａ）」は、クロマトグラフィー／検出器を併用することによって生成される。

（式５）

ＬＳプロファイルごとに、ｘ軸（ｌｏｇ ＭＷｃｃ－ＧＰＣ）（ｃｃは従来の検量線を指す）を、次のようにして特定する。まず、ポリスチレン標準（上記を参照）を使用して、保持容量を「ｌｏｇ ＭＷ_ＰＳ」に較正する。次いで、式１（Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）^Ｂ）を使用して、「ｌｏｇ ＭＷ_ＰＳ」を「ｌｏｇ ＭＷ_ＰＥ」に変換する。「ｌｏｇ ＭＷ_ＰＥ」スケールは、実験セクションのＬＳプロファイルのｘ軸として機能する（ｌｏｇ ＭＷ_ＰＥはｌｏｇ ＭＷ（ｃｃ－ＧＰＣ）と同等である）。各ＬＳプロファイルのｙ軸は、注入された試料の質量で正規化されたＬＳ検出器の応答である。まず、分子量と固有粘度の両方の従来の較正（「ｃｃ」）を溶出容量の関数として使用して、ＳＲＭ１４７５ａまたは同等品などの線状ポリエチレン標準試料の、分子量及び固有粘度を算定する。

ＧＰＣ溶出曲線の低分子量領域では、抗酸化剤または他の添加物の存在によって誘発されることが公知である、有意なピークが存在し、これにより、ポリマー試料の数平均分子量（Ｍｎ）が過小評価され、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量）として定義される試料の多分散性が過大評価される。したがって、この余分なピークを除外することにより、ＧＰＣ溶出から、真のポリマー試料分子量分布を計算できる。このプロセスは、液体クロマトグラフィー分析におけるデータ処理手順のピークスキム機能として説明されるのが、ごく一般的である。このプロセスでは、この添加剤のピークがＧＰＣ溶出曲線から取り除かれた後で、ＧＰＣ溶出曲線から試料の分子量計算を行う。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範な温度でのポリマーの溶融及び結晶化挙動を測定した。例えば、ＲＣＳ（冷凍冷却システム）とオートサンプラーとを装備したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を実施した。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用した。各試料を約１７５℃で溶融プレスし、薄いフィルムにしてから、溶融した試料を室温（約２５℃）に空冷した。フィルム試料は、「０．１～０．２グラム」の試料を１７５℃、１５００ｐｓｉ、３０秒でプレスして、「０．１～０．２ミルの厚さ」のフィルムを形成することにより、形成した。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの標本を冷却したポリマーから抽出し、計量して、軽量アルミニウム皿（約５０ｍｇ）に入れ、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を特定するための分析を実施した。

試料の熱挙動は、試料温度を上下に傾斜させて、熱流対温度プロファイルを作成することにより、特定した。まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温に維持して、熱履歴を取り除いた。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で－４０℃に冷却し、－４０℃で５分間等温保持した。続いて、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱した（これを「第２の熱」ランプとする）。冷却及び二次加熱曲線を記録した。冷却曲線は、結晶化の開始から－２０℃にベースラインのエンドポイントを設定することによって分析した。熱曲線は、ベースラインのエンドポイントを－２０℃から溶融終了に至るまでに設定することによって分析した。決定された値は、ピーク融解温度（Ｔ_ｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔ_ｃ）、融解熱（Ｈ_ｆ）（グラム当たりのＪｏｕｌｅ数）であった。各試料の計算された結晶化率％は、結晶化率％＝（（Ｈ_ｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００を使用して算定した。

融解熱（Ｈ_ｆ）及びピーク融解温度は、第２の熱曲線からレポートした。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から算定される。

開始剤の１時間半減期の算定
開始剤の１時間半減期は、モノクロロベンゼン中の開始剤の希薄溶液の示差走査熱量測定－熱活性モニタリング（ＤＳＣ－ＴＡＭ）によって算定される。モノクロロベンゼン中のヒドロペルオキシドの分解速度論的データは、滴定により算定される。半減期はアレニウスの式：ｋ_ｄ＝Ａｅ^{－Ｅａ／ＲＴ}及びｔ_１／２＝ｌｎ（２）／ｋ_ｄ，（式中、ｋ_ｄは、ｓ^－１における開始剤解離の速度定数であり、Ａはｓ^－１のアレニウス周波数係数であり、ＥａはＪ／ｍｏｌｅ単位ｓの開始剤解離の活性化エネルギーであり、Ｒは８．３１４２Ｊ／ｍｏｌ Ｋであり、ＴはＫ（ケルビン）単位の温度であり、ｔ_１／２は秒単位の半減期（ｓ）である）で計算できる。高温フリーラジカル開始剤は、１３０℃～２００℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤と定義される。中温フリーラジカル開始剤は、９０℃～１２９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤として定義される。低温フリーラジカル開始剤は、３０℃～８９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤として定義される。

実験
本発明のエチレン系ポリマーの調製
本発明例１～１５
本発明例は、同じプロセス反応系で生成された。ゆえに、或る実験から別の実験までの間、同じ機器が言及されている場合、物理的プロセス及びそのユニットは相互に類似するものとされた。図１は、前述の例を生成する目的に使用される、プロセス反応系のブロック図である。

図１のプロセス反応系は、部分的に閉じたループのデュアルリサイクル高圧、低密度ポリエチレン製造系である。プロセス反応系は、新鮮なエチレン供給ライン１；ブースター／プライマリーコンプレッサー「ＢＰ」、ハイパーコンプレッサー「ハイパー（Ｈｙｐｅｒ）」、２ゾーン式オートクレーブ、２ゾーン式チューブリアクターで構成されている。オートクレーブ／チューブリアクターの構成は、以下の通り：第１の反応ゾーン１；第１のペルオキシド開始剤ライン２；第２の反応ゾーン２；第２のペルオキシド開始剤ライン３；第３の反応ゾーン３；第３のペルオキシド開始剤ライン４；第４のチューブ反応ゾーン４；第４のペルオキシド開始剤ライン５；チューブリアクター部分の外殻周囲に搭載されている冷却ジャケット（高圧水使用）；高圧セパレーター「ＨＰＳ」；高圧リサイクルライン６；低圧セパレーター「ＬＰＳ」；低圧リサイクルライン７；ＣＴＡ供給ライン８；及び一酸化炭素供給ライン９である。

リアクターは、ペルオキシド注入点の位置により画定された、４つの反応ゾーンを更に含む。第１の反応ゾーンの供給口は、オートクレーブ部分に取り付けられている。このオートクレーブ部分には、全リアクター供給物の５０％が導入される。第１の反応ゾーンは、ペルオキシド注入点＃１で始まり、ペルオキシド注入点＃２で終端する。第２の反応ゾーンは、ペルオキシド注入点＃２を始点とする。このペルオキシド注入点には、全供給物の残りの５０％が注入される。第２の反応ゾーンは、ペルオキシド注入点＃３で終端する。第３の反応ゾーンは、チューブリアクターの開始近くにあるペルオキシド注入点＃３で始まり、ペルオキシド注入点＃４で終端する。第４の反応ゾーンは、ペルオキシド注入＃４で始まり、原子炉圧力制御弁の直前で終端する。

本発明例では、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（ＰＩＶ）、及びイソパラフィン系炭化水素溶媒（沸点範囲が１７９℃超のもの）を含む混合物を、第１及び第２の注入点の開始剤混合物として使用した。注入点＃３及び＃４で、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）、ＴＰＯ及びイソパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合物を使用した。表１に、各ミックスの組成物を示す。

本発明例では、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として、プロピレンとメチルエチルケトンとを併用した。ＣＴＡミックスは、ブースター／プライマリーコンプレッサーの吸入側でエチレンストリームに注入した。本プロセスに対するＣＴＡ原料の組成物を、プロセスの実行に対応するように調整することによって、製品のメルトインデックスを調整した。

一酸化炭素を、コモノマーとして使用した。一酸化炭素は、吸入側ブースター／一次コンプレッサーでエチレン流に注入された。表２に、製造に使用されたリアクタープロセス条件を示す。一酸化炭素は、使用されたペルオキシドに対し抑制効果を及ぼす。この理由から、ＰＩＶ対ＴＢＰＯの重量比を３：１としたミックスを、注入点＃１及び＃２へと移送される混合物として使用した。比較的低い解離ペルオキシド部位において比較的高い部位を具備させたことにより、ＴＰＯがリアクターのチューブ部分にキャリーオーバーされる可能性を低減している。また、２４０℃超の高温ターゲットを回避することにより、ＤＴＢＰを使用する必要性を低減している。ＤＴＢＰは解離温度が高いせいで、ＣＯが抑制されてしまい、チューブ状リアクターへのキャリーオーバーの発生につながる可能性がある。これらのプロセス条件によって、ＣＯを使用している最中にエチレンが分解されるリスクが低減される。表２に、プロセス条件を示す。

比較例１
比較例１（ＣＥ１）では、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（ＰＩＶ）、及びイソパラフィン系炭化水素溶媒（沸点範囲が１７９℃超のもの）を含む混合物を、第１及び第２の注入点の開始剤混合物として使用した。注入点＃３及び＃４で、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）、ＴＰＯ及びイソパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合物を使用した。表３に、使用されたペルオキシド開始剤、及び溶媒溶液の流れを示す。

比較例１では、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として、プロピレンとメチルエチルケトンとを併用した。ＣＴＡミックスは、ブースター／プライマリーコンプレッサーの吸入側でエチレンストリームに注入した。比較例１用のコモノマーとして、一酸化炭素を使用した。一酸化炭素は、吸入側ブースター／一次コンプレッサーでエチレン流に注入された。表４に、比較例１の製造に使用されたリアクタープロセス条件を示す。

表５～表１１に、実施例及び比較例の特性を示す。比較例２（ＣＥ２）は、ダウケミカルカンパニーから入手可能なＤｏｗ ＬＤＰＥ ５００４Ｉ（４．１５メルトインデックス、０．９２４ｇ／ｃｃ）である。

本発明のポリマー及び比較ポリマー（ＩＥ１～ＩＥ１５、ＣＥ１、ＣＥ２）の特性
表５に、メルトインデックス（Ｉ２）、密度、メルト強度、及び溶融強度データの破断速度を示す。ＩＥ１～ＩＥ１５のメルトインデックスは、押出コーティングまたはキャストフィルム用途での使用に適した範囲とされる。ＩＥ１～１５の密度が高密（０．９３５～０．９４１ｇ／ｃｃ）であるのは、一部には、一酸化炭素（ＣＯ）が取り込まれるという理由によるものである。これらの試料の溶融強度が予期せず増強するのは、図２及び図３に示すように、とりわけ、試料のＣＯレベルを上昇させた場合である。本発明例は、押出コーティングのような用途において有用である。その理由は、特に、分子量分布が広範であるためである（表６のｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）。表７に記載されているＴＤＧＰＣ関連の特性は、ＬＳ検出器、粘度検出器、及び濃度検出器を併用して導出されたものである。表８に示すＤＭＳ粘度データは、以下に要約されている通り：０．１ｒａｄ／秒、１ｒａｄ／秒、１０ｒａｄ／秒及び１００ｒａｄ／秒で測定された粘度；粘度比０．１ｒａｄ／ｓで測定された粘度と１００ｒａｄ／ｓで測定された粘度との比（それぞれ１９０℃で測定）；ならびに０．１ｒａｄ／ｓ及び１９０℃で測定された損失正接である。

表９に、ＣＯ（一酸化炭素）含有量、及びＣ１０００個当たりの分岐数（^１３Ｃ ＮＭＲにより測定）を示す。これらのポリマーには、アミル分岐またはＣ５分岐が含有されている。これらアミル分岐またはＣ５分岐は、実質的に直鎖状のポリエチレン、例えばＡＦＦＩＮＩＴＹポリオレフィンプラストマー、またはＬＬＤＰＥ、例えばＤＯＷＬＥＸポリエチレンレジンには含有されていない。これら両方のポリエチレンの製造元はダウケミカルカンパニーである。ＩＥ１～ＩＥ１５及び比較例１～２には、炭素原子１０００個当たり０．５アミル基（分岐）以上が含有されている。つまり、本発明例に含有されているアミル基（分岐）は、炭素原子１０００個当たり１．０を超過している。また、本発明例のＣＯ含有レベルは、２～４ｍｏｌ％ＣＯ、または２～４ｗｔ％ＣＯとされる。表１０に、^１Ｈ ＮＭＲの分岐結果を示す。

表１１には、融点（Ｔ_ｍ）、融解熱、結晶化度（％）、及び結晶化点をはじめとする、ＤＳＣ結果が記載されている。図４に示すように、本発明例の融点が比較的低いのは、密度が高密であるという理由によるものである。

押出コーティング
表１２に示す本発明（ＩＥ）及び比較例（ＣＥ）は、ブラッククローソン押出コーティングライン（Ｂｌａｃｋ－Ｃｌａｗｓｏｎ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｌｉｎｅ）を使用して、押出コーティングされた。ラインは、３．５インチ、長さ／直径３０：１、圧縮比４：１のシングルフライトスクリューで構成されている。このスクリューの端近くには、２つの螺旋状マトック（Ｍａｔｔｏｃｋ）混合セクションが位置していた。樹脂の評価では、９０ＲＰＭの押出速度を利用し、結果として、約２５０ポンド／時の出力を得た。ライン速度を４４０フィート／分で運用し、「５０ｌｂ／連茶色のクラフト紙」に対しおよそ１ｍｉｌのコーティングを施した。

試験片を「２４インチ×３６インチ」の寸法に切断した。試験片ごとに、２つの「Ｘの各ライン上に約２インチのＸカット」が、試料の横方向に作成した。各「Ｘカット」は、各試験片のポリマーコーティングの端から約６インチの所で行われた。「Ｘカット」の貫通箇所は、ポリマーコーティングだけに限られた。「Ｘカット」の一部のポリマーを、ユーティリティナイフを使用して、紙から部分的に分離させた。手術者が、放出されたポリマーを手で把持し、もう一方の手で試験片を押さえた。ポリマーを紙から約１～２インチの距離に来るまで、ゆっくりと牽引した。ゆっくりと牽引するには、約５～１０秒を要する。「合格」という値が記録されたのは、ポリマー層と紙の表面の間の接着が、紙自体の繊維間マトリックスの接着よりも強い場合（すなわち、紙の表面の５％以上がポリマーと共に剥離される場合）であった。「失格」という値が記録されたのは、紙の繊維がほとんど無いかまたは全く無い（または紙の表面の５％未満がポリマーと共に剥離された）状態で、ポリマー層が紙の表面から牽引された場合であった。ポリマーと共に剥離された紙の表面のパーセンテージは、紙の基材から除去されたポリマーコーティングの総面積の目視検査によって算定された。各ポリマーについて、１つの試験片を検査し、各試験片に２つの「Ｘカット」を作った。

表１２に、クラフト紙の繊維引裂き接着試験の結果を示す。いくつかの場合において、本発明例から明らかにされたように、５９０°Ｆ～６２０°Ｆの温度にて「合格」となる。比較例２から明らかにされたように、５９０°Ｆ～６１０°Ｆの温度にて「失格」となる。ゆえに、本発明例の接着は、比較例２の接着と比較して好ましい。また、本発明例は、高速及び高温においても押出コーティングすることが可能である。
本願は以下の態様にも関する。
（１） 高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物であって、前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔｍ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たすことと、を具備する組成物。
（２） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の関係：ＭＳ（ｃＮ）≧２．０（ｗｔ％ＣＯ）＋２．０を満たす、上記（１）に記載の組成物。
（３） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が、０．１～１００ｇ／１０分である、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。
（４） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーのＴｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４６０．０（℃）以上である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔｍ）が、１０５．５℃～１１０．５℃である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の組成物。
（６） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーの密度が、０．９１０～０．９９０ｇ／ｃｃである、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。
（７） 前記エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル基レベルが、炭素原子１０００個当たり０．５アミル基以上（１３Ｃ ＮＭＲで算定）である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の組成物。
（８） エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、上記（１）～（７）のいずれかに記載の組成物。
（９） 前記組成物が、第２のエチレン系ポリマーを更に含む、上記（１）～（８）のいずれかに記載の組成物。
（１０） 前記第２のエチレン系ポリマーが、ＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される、上記（９）に記載の組成物。
（１１） 上記（１）～（１０）のいずれかに記載の組成物から形成された少なくとも１つのコンポーネントを含む物品。
（１２） 前記物品が、コーティングされた基材またはフィルムである、上記（１１）に記載の物品。
（１３） 前記物品がコーティングであって、且つ押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されるものである、上記（１１）または上記（１２）に記載の物品。
（１４） 上記（１）～（１０）のいずれかに記載の組成物を形成するためのプロセスであって、前記プロセスが、高圧フリーラジカル重合プロセスを用いてエチレン及びＣＯを重合させ、前記エチレン／ＣＯインターポリマーを形成することを含み、前記重合の発生するリアクターコンフィグレーションが、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのオートクレーブリアクターと、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのチューブ状リアクターと、を含み、且つ
前記オートクレーブリアクター内で、前記重合が、ＦＲｍａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｌａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「低温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍａｕｔｏ対ＦＲｌａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏａｕｔｏ）が０．０４～１．００であり、且つ
前記チューブ状リアクター内で、前記重合が、ＦＲｈｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「高温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｍｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンでＦＲｈｔｕｂｅ対ＦＲｍｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏｔｕｂｅ）が０．０６～０．５０である、プロセス。
（１５） 前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーン内での重合温度が、独立に１９０℃～２７０℃である、上記（１４）に記載のプロセス。
（１６） 前記オートクレーブリアクターにおいて、「反応ゾーンに加えられたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに加えられたＣＯの量」の重量比が、３８８～３９である、上記（１４または上記（１５）に記載のプロセス。
（１７） 前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２５０℃未満である、上記（１４）～（１６）のいずれかに記載のプロセス。
（１８） 前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２６０℃～３００℃である、上記（１４）～（１７）のいずれかに記載のプロセス。
（１９） エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、上記（１４）～（１８）のいずれかに記載のプロセス。

Claims (5)

1. 組成物を形成するためのプロセスであって、前記組成物が、高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマーを含有し、前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
   ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
   ｂ）融点（Ｔｍ）（単位：℃）が、次の関係：
   Ｔｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たし、
   前記プロセスが、高圧フリーラジカル重合プロセスを用いてエチレン及びＣＯを重合させ、前記エチレン／ＣＯインターポリマーを形成することを含み、前記重合の発生するリアクターコンフィグレーションが、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのオートクレーブリアクターと、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのチューブ状リアクターと、を含み、且つ
   前記オートクレーブリアクター内で、前記重合が、ＦＲｍ_ａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｌ_ａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「低温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍ_ａｕｔｏ対ＦＲｌ_ａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏ_ａｕｔｏ）が０．０４～１．００であり、且つ
   前記チューブ状リアクター内で、前記重合が、ＦＲｈ_ｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「高温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｍ_ｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンでＦＲｈ_ｔｕｂｅ対ＦＲｍ_ｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏ_ｔｕｂｅ）が０．０６～０．５０であり、
   前記『高温フリーラジカル開始剤』は、１３０℃～２００℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤と定義され、前記『中温フリーラジカル開始剤』は、９０℃～１２９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤として定義され、前記『低温フリーラジカル開始剤』は、３０℃～８９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤として定義され、
   前記、「１時間半減期」は、アレニウスの式：
   ｋ_ｄ＝Ａｅ^{－Ｅａ／ＲＴ}及びｔ_１／２＝ｌｎ（２）／ｋ_ｄ，
   （式中、ｋ_ｄは、ｓ^－１における開始剤解離の速度定数であり、Ａはｓ^－１のアレニウス周波数係数であり、ＥａはＪ／ｍｏｌｅ単位ｓの開始剤解離の活性化エネルギーであり、Ｒは８．３１４２Ｊ／ｍｏｌ Ｋであり、ＴはＫ（ケルビン）単位の温度であり、ｔ_１／２は秒単位の半減期（ｓ）である）で計算される、
   プロセス。
2. 前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーン内での重合温度が、独立に１９０℃～２７０℃であり、前記オートクレーブリアクターにおいて、「反応ゾーンに加えられたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに加えられたＣＯの量」の重量比が、３８８～３９である、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２５０℃未満である、請求項１に記載のプロセス。
4. 前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２６０℃～３００℃である、請求項１に記載のプロセス。
5. エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、請求項１に記載のプロセス。