JP7251289B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
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本発明は、電子写真感光体に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor.
電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置（例えば、プリンター又は複合機）において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体が用いられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。 An electrophotographic photoreceptor is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer or a multifunction machine). An electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer. As the electrophotographic photoreceptor, for example, a single-layer electrophotographic photoreceptor and a laminated electrophotographic photoreceptor are used. A single-layer electrophotographic photoreceptor includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. A laminated electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.
特許文献１には、感光層を有する電子写真感光体が記載されている。この感光層のバインダー樹脂は、下記化学式で表される構造を含むポリアリレート樹脂である。
しかし、本発明者らの検討により、特許文献１に記載の像形成部材は、耐摩耗性の点で不十分であることが判明した。
However, the inventors' studies have revealed that the image forming member described in
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐摩耗性に優れ、クリーニングブレードとの当接部においてトナー及びトナーの外添剤（以下、トナー等と記載する）がすり抜けることを抑制できる電子写真感光体を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a cleaning blade having excellent wear resistance, so that toner and toner external additives (hereinafter referred to as toner, etc.) slip through the contact portion with a cleaning blade. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor capable of suppressing this.
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを少なくとも含有する。前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含む。前記ポリアリレート樹脂は、一般式（１）で表される繰り返し単位と、化学式（２）で表される繰り返し単位と、化学式（３）で表される繰り返し単位とを含む。前記化学式（２）で表される繰り返し単位の数ｎ2に対する、前記一般式（１）で表される繰り返し単位の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2は、１．０以上である。前記第１正孔輸送剤は、一般式（２０）～（２３）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物である。前記第２正孔輸送剤は、一般式（２４）及び（２５）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物である。前記第２正孔輸送剤の質量に対する、前記第１正孔輸送剤の質量の比率は、１．０以上３．０以下である。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer contains at least a charge generating agent, a first hole transporting agent, a second hole transporting agent, and a binder resin. The binder resin includes polyarylate resin. The polyarylate resin contains repeating units represented by general formula (1), repeating units represented by chemical formula (2), and repeating units represented by chemical formula (3). The ratio n 1 /
前記一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3はメチル基を表し、Ｒ4は水素原子、又は炭素原子数２若しくは３のアルキル基を表す。或いは、Ｒ1及びＲ2は各々メチル基を表し、Ｒ3及びＲ4は互いに結合して炭素原子数５又は６のシクロアルキリデン基を表す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. show. Alternatively, R 1 and R 2 each represent a methyl group, and R 3 and R 4 combined together represent a cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms.
前記一般式（２０）中、Ｒ21及びＲ22は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29のうちの隣接する２つが結合して環を表してもよい。ａ１及びａ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。前記一般式（２１）中、Ｒ31～Ｒ36は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ37及びＲ38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。ｂ１、ｂ２、ｂ３、及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｂ５及びｂ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。ｄ及びｅは、各々独立に、０又は１を表す。前記一般式（２２）中、Ｒ41～Ｒ46は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｆ１、ｆ２、ｆ４、及びｆ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｆ３及びｆ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。前記一般式（２３）中、Ｒ51～Ｒ55は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、及びｇ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。 In general formula (20), R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 23 and R 24 are each independently a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. represents an alkoxy group of 8 or less; R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; show. Adjacent two of R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 may combine to represent a ring. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. In general formula (21), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group. R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. b1, b2, b3 and b4 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. b5 and b6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. d and e each independently represent 0 or 1; In general formula (22), R 41 to R 46 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. f1, f2, f4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. f3 and f6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. In general formula (23), R 51 to R 55 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. g1, g2, g3, g4 and g5 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
前記一般式（２４）中、Ｒ61～Ｒ63は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ64及びＲ65は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。ｋ１及びｋ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、ｋ３は、０以上４以下の整数を表す。前記一般式（２５）中、Ｒ71～Ｒ74は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ３、及びｒ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。 In general formula (24), R 61 to R 63 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 64 and R 65 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. k1 and k2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, and k3 represents an integer of 0 or more and 4 or less. In general formula (25), R 71 to R 74 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. r1, r2, r3 and r4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
本発明の電子写真感光体は、耐摩耗性に優れ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを抑制できる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention is excellent in abrasion resistance, and can prevent toner or the like from slipping through the contact portion with the cleaning blade.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. It should be noted that descriptions of overlapping descriptions may be omitted as appropriate, but the gist of the invention is not limited. Hereinafter, compounds and derivatives thereof may be collectively referred to by adding "system" to the name of the compound. In addition, when the name of a polymer is expressed by adding "system" to the name of a compound, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.
まず、本明細書で用いられる置換基について説明する。ハロゲン原子（ハロゲン基）としては、例えば、フッ素原子（フルオロ基）、塩素原子（クロロ基）、臭素原子（ブロモ基）、及びヨウ素原子（ヨード基）が挙げられる。 First, the substituents used in this specification are described. Halogen atoms (halogen groups) include, for example, fluorine atoms (fluoro groups), chlorine atoms (chloro groups), bromine atoms (bromo groups), and iodine atoms (iodo groups).
炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数２のアルキル基、及び炭素原子数３のアルキル基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基及び３－エチルブチル基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチル基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数２のアルキル基、及び炭素原子数３のアルキル基の例は、各々、炭素原子数１以上８以下のアルキル基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms Each of the following alkyl groups, alkyl groups of 2 carbon atoms, and alkyl groups of 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted unless otherwise specified. Examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1 -methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2 -trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl and 3-ethylbutyl groups, linear and branched heptyl groups, and linear and branched octyl groups. Alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, alkyl group with 1 to 3 carbon atoms, alkyl with 2 carbon atoms Examples of the group and the alkyl group having 3 carbon atoms are groups having the corresponding number of carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基、及び炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、１－メチルブトキシ基、２－メチルブトキシ基、３－メチルブトキシ基、１－エチルプロポキシ基、２－エチルプロポキシ基、１，１－ジメチルプロポキシ基、１，２－ジメチルプロポキシ基、２，２－ジメチルプロポキシ基、１，２－ジメチルプロポキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、１－メチルペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基、４－メチルペンチルオキシ基、１，１－ジメチルブトキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１，３－ジメチルブトキシ基、２，２－ジメチルブトキシ基、２，３－ジメチルブトキシ基、３，３－ジメチルブトキシ基、１，１，２－トリメチルプロポキシ基、１，２，２－トリメチルプロポキシ基、１－エチルブトキシ基、２－エチルブトキシ基、３－エチルブトキシ基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチルオキシ基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチルオキシ基が挙げられる。炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基の例は、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 Each alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms and alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted unless otherwise specified. Examples of alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentoxy, 1-methylbutoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, 1-ethylpropoxy group, 2-ethylpropoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, 2,2- dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1- dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, 1,1,2- trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 3-ethylbutoxy, linear and branched heptyloxy groups, and linear and A branched octyloxy group can be mentioned. Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are groups having the corresponding number of carbon atoms among the groups described as examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、特記なき限り、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。 Aryl groups containing 6 to 14 carbon atoms are unsubstituted unless otherwise specified. Examples of aryl groups having 6 to 14 carbon atoms include phenyl, naphthyl, indacenyl, biphenylenyl, acenaphthylenyl, anthryl and phenanthryl groups.
炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンは、特記なき限り、非置換である。炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、及びシクロヘプタンが挙げられる。以上、本明細書で用いられる置換基について説明した。 Cycloalkanes having 5 to 7 carbon atoms are unsubstituted unless otherwise specified. Cycloalkanes having 5 to 7 carbon atoms include, for example, cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane. The substituents used in the present specification have been described above.
＜電子写真感光体＞
本実施形態は、電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）に関する。本実施形態の感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。感光層は、電荷発生剤と、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを少なくとも含有する。感光体は、例えば、単層型電子写真感光体（以下、単層型感光体と記載することがある）、又は積層型電子写真感光体（以下、積層型感光体と記載することがある）である。
<Electrophotographic photoreceptor>
The present embodiment relates to an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor). The photoreceptor of this embodiment includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer contains at least a charge generating agent, a first hole transporting agent, a second hole transporting agent and a binder resin. The photoreceptor is, for example, a single-layer electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a single-layer photoreceptor) or a laminated electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a laminated photoreceptor). is.
（積層型感光体）
次に、図１～図３を参照して、感光体の一例である積層型感光体１について説明する。図１～図３は、各々、積層型感光体１の部分断面図を示す。
(Laminated photoreceptor)
Next, a
図１に示すように、積層型感光体１は、例えば、導電性基体２と、感光層３とを備える。感光層３は、電荷発生層３ａと、電荷輸送層３ｂとを含む。つまり、積層型感光体１は、感光層３として、電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂとを備えている。電荷発生層３ａは、例えば、一層である。電荷輸送層３ｂは、例えば、一層である。
As shown in FIG. 1, the
図１に示すように、積層型感光体１において、導電性基体２上に電荷発生層３ａが設けられ、電荷発生層３ａ上に電荷輸送層３ｂが設けられてもよい。或いは、図２に示すように、積層型感光体１において、導電性基体２上に電荷輸送層３ｂが設けられ、電荷輸送層３ｂ上に電荷発生層３ａが設けられてもよい。
As shown in FIG. 1, in the
図３に示すように、積層型感光体１は、導電性基体２と、感光層３と、中間層４（下引き層）とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と感光層３との間に設けられる。図１及び図２に示すように、積層型感光体１において、感光層３は導電性基体２上に直接備えられてもよい。或いは、図３に示すように、積層型感光体１において、感光層３は導電性基体２上に中間層４を介して備えられてもよい。積層型感光体１が中間層４を備える場合、図３に示すように、導電性基体２上に中間層４が設けられ、中間層４上に電荷発生層３ａが設けられ、電荷発生層３ａ上に電荷輸送層３ｂが設けられてもよい。或いは、導電性基体２上に中間層４が設けられ、中間層４上に電荷輸送層３ｂが設けられ、電荷輸送層３ｂ上に電荷発生層３ａが設けられてもよい。
As shown in FIG. 3, the
積層型感光体１は、導電性基体２と、感光層３と、保護層５（図６参照）とを備えてもよい。保護層５は、感光層３上に設けられる。図１及び図２に示すように、感光層３（例えば、電荷輸送層３ｂ又は電荷発生層３ａ）が、積層型感光体１の最表面層として備えられてもよい。或いは、保護層５が、積層型感光体１の最表面層として備えられてもよい。
The
図１に示すように、感光層３（より具体的には、電荷輸送層３ｂ）が、積層型感光体１の最表面層として備えられることが好ましい。電荷輸送層３ｂが、一層であり、且つ積層型感光体１の最表面層として備えられることがより好ましい。後述するポリアリレート樹脂（ＰＡ）と第１正孔輸送剤と第２正孔輸送剤とを含有する電荷輸送層３ｂが最表面層として備えられることで、積層型感光体１の耐摩耗性を更に向上させ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを更に抑制することができる。
As shown in FIG. 1, the photosensitive layer 3 (more specifically, the
電荷発生層３ａは、電荷発生剤を含有する。電荷発生層３ａは、ベース樹脂を含有してもよい。電荷発生層３ａは、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。電荷発生層３ａの厚さは、特に限定されないが、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
The
電荷輸送層３ｂは、第１正孔輸送剤、第２正孔輸送剤、及びバインダー樹脂を含有する。電荷輸送層３ｂは、必要に応じて、後述する第３化合物を更に含有してもよい。電荷輸送層３ｂは、必要に応じて、添加剤を更に含有してもよい。電荷輸送層３ｂの厚さは、特に限定されないが、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。以上、図１～図３を参照して、積層型感光体１について説明した。
The
（単層型感光体）
次に、図４～図６を参照して、感光体の一例である単層型感光体１０について説明する。図４～図６は、各々、単層型感光体１０の部分断面図を示す。
(Single layer photoreceptor)
Next, a single-
図４に示すように、単層型感光体１０は、例えば、導電性基体２と、感光層３とを備える。単層型感光体１０に備えられる感光層３は、単層である。以下、「単層の感光層３」を、「単層型感光層３ｃ」と記載することがある。
As shown in FIG. 4, the single-
図５に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体２と、単層型感光層３ｃと、中間層４（下引き層）とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と単層型感光層３ｃとの間に設けられる。図４に示すように、単層型感光層３ｃは導電性基体２上に直接備えられてもよい。或いは、図５に示すように、単層型感光層３ｃは導電性基体２上に中間層４を介して備えられてもよい。
As shown in FIG. 5, the single-
図６に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体２と、単層型感光層３ｃと、保護層５とを備えてもよい。保護層５は、単層型感光層３ｃ上に設けられる。図４及び図５に示すように、単層型感光層３ｃが、単層型感光体１０の最表面層として備えられてもよい。或いは、図６に示すように、保護層５が、単層型感光体１０の最表面層として備えられてもよい。
As shown in FIG. 6, the single-
図４及び図５に示すように、感光層３（より具体的には、単層型感光層３ｃ）が、単層型感光体１０の最表面層として備えられることが好ましい。後述するポリアリレート樹脂（ＰＡ）と第１正孔輸送剤と第２正孔輸送剤とを含有する単層型感光層３ｃが最表面層として備えられることで、単層型感光体１０の耐摩耗性を更に向上させ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを更に抑制することができる。
As shown in FIGS. 4 and 5, it is preferable that the photosensitive layer 3 (more specifically, the single-layer
単層型感光層３ｃは、電荷発生剤と第１正孔輸送剤と第２正孔輸送剤とバインダー樹脂とを含有する。単層型感光層３ｃは、電子輸送剤を更に含有してもよい。単層型感光層３ｃは、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。
The single layer type
単層型感光層３ｃの厚さは、特に限定されないが、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。以上、図４～図６を参照して、単層型感光体１０について説明した。
Although the thickness of the single-layer
（バインダー樹脂）
感光層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂を含有する。ポリアリレート樹脂は、一般式（１）で表される繰り返し単位と、化学式（２）で表される繰り返し単位と、化学式（３）で表される繰り返し単位とを含む。化学式（２）で表される繰り返し単位の数ｎ2に対する、一般式（１）で表される繰り返し単位の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2は、１．０以上である。
(binder resin)
The photosensitive layer contains a polyarylate resin as a binder resin. The polyarylate resin contains repeating units represented by general formula (1), repeating units represented by chemical formula (2), and repeating units represented by chemical formula (3). The ratio n 1 /
一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、且つＲ3はメチル基を表し、且つＲ4は水素原子又は炭素原子数２若しくは３のアルキル基を表す。或いは、一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々メチル基を表し、且つＲ3及びＲ4は互いに結合して炭素原子数５又は６のシクロアルキリデン基を表す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. show. Alternatively, in general formula (1), R 1 and R 2 each represent a methyl group, and R 3 and R 4 are combined to represent a cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms.
以下、一般式（１）で表される繰り返し単位、化学式（２）で表される繰り返し単位、及び化学式（３）で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位（１）、繰り返し単位（２）、及び繰り返し単位（３）と記載することがある。また、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）と繰り返し単位（３）とを含み、繰り返し単位（２）の数ｎ2に対する繰り返し単位（１）の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2が１．０以上であるポリアリレート樹脂を、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）と記載することがある。
Hereinafter, the repeating unit represented by the general formula (1), the repeating unit represented by the chemical formula (2), and the repeating unit represented by the chemical formula (3) are respectively referred to as the repeating unit (1) and the repeating unit (2 ), and repeating unit (3). Further, the repeating unit (1), the repeating unit (2) and the repeating unit (3) are included, and the ratio n 1 /
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、感光層に含有された場合に、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。その理由は、以下のように推測される。 A polyarylate resin (PA) can improve the wear resistance of the photoreceptor when it is contained in the photoreceptor layer. The reason is presumed as follows.
第１に、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、繰り返し単位（２）及び繰り返し単位（３）を含んでいる。これにより、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。 First, the polyarylate resin (PA) contains repeating units (2) and repeating units (3). Thereby, the abrasion resistance of the photoreceptor can be improved.
第２に、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、繰り返し単位（１）を含んでいる。これにより、感光層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂（ＰＡ）の溶解性を向上させることができる。更に、繰り返し単位（２）の数ｎ2に対する繰り返し単位（１）の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2が１．０以上であることで、感光層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂（ＰＡ）の溶解性を更に向上させることができる。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の溶解性が向上することで感光層を好適に形成することができ、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。 Second, the polyarylate resin (PA) contains repeating units (1). This can improve the solubility of the polyarylate resin (PA) in the solvent for forming the photosensitive layer. Furthermore, the ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units (1) to the number n 2 of repeating units (2) is 1.0 or more, so that the polyarylate resin (PA ) can be further improved in solubility. By improving the solubility of the polyarylate resin (PA), the photosensitive layer can be suitably formed, and the wear resistance of the photoreceptor can be improved.
次に、一般式（１）について、詳細に説明する。一般式（１）中のＲ4が表わす炭素原子数２若しくは３のアルキル基としては、エチル基、ｎ－プロピル基、及びイソプロピル基が挙げられる。炭素原子数２若しくは３のアルキル基としては、エチル基又はイソプロピル基が好ましい。 Next, general formula (1) will be described in detail. Examples of the alkyl group having 2 or 3 carbon atoms represented by R 4 in general formula (1) include ethyl group, n-propyl group and isopropyl group. The alkyl group having 2 or 3 carbon atoms is preferably an ethyl group or an isopropyl group.
一般式（１）中のＲ3及びＲ4が互いに結合して表す炭素原子数５又は６のシクロアルキリデン（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ）基としては、シクロペンチリデン基及びシクロヘキシリデン基が挙げられる。シクロペンチリデン基及びシクロヘキシリデン基は、各々、下記化学式（５）及び（６）で表される二価の基である。炭素原子数５又は６のシクロアルキリデン基としては、シクロヘキシリデン基が好ましい。 The cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms represented by R 3 and R 4 in general formula (1) combined with each other includes a cyclopentylidene group and a cyclohexylidene group. A cyclopentylidene group and a cyclohexylidene group are divalent groups represented by the following chemical formulas (5) and (6), respectively. As the cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms, a cyclohexylidene group is preferred.
繰り返し単位（１）の好適な例としては、化学式（１－１）、化学式（１－２）、化学式（１－３）、化学式（１－４）、及び化学式（１－５）で表される繰り返し単位が挙げられる。以下、化学式（１－１）、化学式（１－２）、化学式（１－３）、化学式（１－４）、及び化学式（１－５）で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位（１－１）、（１－２）、（１－３）、（１－４）、及び（１－５）と記載することがある。 Preferred examples of the repeating unit (1) are represented by chemical formula (1-1), chemical formula (1-2), chemical formula (1-3), chemical formula (1-4), and chemical formula (1-5). repeating units. Hereinafter, repeating units represented by chemical formulas (1-1), chemical formula (1-2), chemical formula (1-3), chemical formula (1-4), and chemical formula (1-5) are referred to as repeating units ( 1-1), (1-2), (1-3), (1-4), and (1-5).
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、１種の繰り返し単位（１）のみを含んでいてもよい。或いは、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、２種以上の繰り返し単位（１）を含んでいてもよい。 The polyarylate resin (PA) may contain only one repeating unit (1). Alternatively, the polyarylate resin (PA) may contain two or more repeating units (1).
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）に含まれる繰り返し単位（２）の数ｎ2に対する、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）に含まれる繰り返し単位（１）の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2は、１．０以上である。即ち、繰り返し単位（１）の数ｎ1は、繰り返し単位（２）の数ｎ2と等しいか、繰り返し単位（２）の数ｎ2よりも多い。比率ｎ1／ｎ2が１．０以上であると、感光層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂（ＰＡ）の溶解性を向上させることができ、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。感光体の耐摩耗性を向上させるためには、比率ｎ1／ｎ2は、１０．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましい。感光層形成用の溶剤に対するポリアリレート樹脂（ＰＡ）の溶解性を向上させつつ、感光体の耐摩耗性を向上させるためには、比率ｎ1／ｎ2は、１．０、２．０、３．０、５．０、及び１０．０から選ばれる２つの値の範囲内であることも好ましい。比率ｎ1／ｎ2は、例えば、１．０以上２．０未満、又は２．０以上５．０以下であってもよい。比率ｎ1／ｎ2は、例えば、１．０又は３．０であってもよい。
The ratio n 1 /
比率ｎ1／ｎ2は、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）を製造する際に添加する化合物（ＢＰ－１）の量と化合物（ＢＰ－２）の量とを変更することにより、調整することができる。なお、化合物（ＢＰ－１）、及び化合物（ＢＰ－２）については後述する。 The ratio n 1 /n 2 can be adjusted by changing the amount of the compound (BP-1) and the amount of the compound (BP-2) added when producing the polyarylate resin (PA). . The compound (BP-1) and compound (BP-2) will be described later.
比率ｎ1／ｎ2は、プロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂（ＰＡ）の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、得られた1Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおける各繰り返し単位に特徴的なピークの比率を算出することにより、得ることができる。 The ratio n 1 /n 2 was obtained by measuring the 1 H-NMR spectrum of the polyarylate resin (PA) using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer, and measuring the peak characteristic of each repeating unit in the obtained 1 H-NMR spectrum. can be obtained by calculating the ratio of
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の具体的な例としては、以下のポリアリレート樹脂が挙げられる。
繰り返し単位（１－１）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が２．０以上５．０以下であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（Ｉ）と記載することがある）；
繰り返し単位（１－５）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が２．０以上５．０以下であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（ＩＩ）と記載することがある）；
繰り返し単位（１－２）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が２．０以上５．０以下であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（ＩＩＩ）と記載することがある）；
繰り返し単位（１－３）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が２．０以上５．０以下であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（ＩＶ）と記載することがある）；
繰り返し単位（１－４）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が２．０以上５．０以下であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（Ｖ）と記載することがある）；及び
繰り返し単位（１－１）、（２）、及び（３）を含み、比率ｎ1／ｎ2が１．０以上２．０未満であるポリアリレート樹脂（ポリアリレート樹脂（ＶＩ）と記載することがある）。
Specific examples of polyarylate resins (PA) include the following polyarylate resins.
A polyarylate resin containing repeating units (1-1), (2), and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (referred to as polyarylate resin (I) there is);
A polyarylate resin containing repeating units (1-5), (2), and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (referred to as polyarylate resin (II) there is);
A polyarylate resin containing repeating units (1-2), (2), and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (referred to as polyarylate resin (III) there is);
A polyarylate resin containing repeating units (1-3), (2), and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (referred to as polyarylate resin (IV) there is);
A polyarylate resin containing repeating units (1-4), (2), and (3) and having a ratio n 1 /n 2 of 2.0 or more and 5.0 or less (referred to as polyarylate resin (V) ) ; and a polyarylate resin ( polyarylate resin (VI ).
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の更に具体的な例としては、化学式（Ｒ－１）～（Ｒ－６）で表されるポリアリレート樹脂（以下、それぞれをポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）と記載することがある）が挙げられる。なお、化学式（Ｒ－１）～（Ｒ－６）中、各繰り返し単位の右下に付された数字は、ポリアリレート樹脂に含まれる繰り返し単位の総数に対する、各繰り返し単位の数の百分率（％）を示す。繰り返し単位の総数は、ビスフェノール由来繰り返し単位の数と、ジカルボン酸由来繰り返し単位の数との合計である。また、記載の便宜上、化学式（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の各々においては、繰り返し単位（３）を２つ記載している。しかし、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の各々に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位（３）の数の百分率は、５０．０％（２つの繰り返し単位（３）の右下に付された数字の合計）である。 More specific examples of the polyarylate resin (PA) include polyarylate resins represented by chemical formulas (R-1) to (R-6) (hereinafter referred to as polyarylate resins (R-1) to (R -6)) may be mentioned. In the chemical formulas (R-1) to (R-6), the number attached to the lower right of each repeating unit is the percentage (%) of the number of each repeating unit to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin ). The total number of repeating units is the sum of the number of bisphenol-derived repeating units and the number of dicarboxylic acid-derived repeating units. For convenience of description, two repeating units (3) are shown in each of the chemical formulas (R-1) to (R-6). However, the percentage of the number of repeating units (3) to the total number of repeating units contained in each of the polyarylate resins (R-1) to (R-6) was 50.0% (two repeating units (3) is the sum of the numbers attached to the lower right of ).
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）において、ビスフェノール由来繰り返し単位と、ジカルボン酸由来繰り返し単位とは、隣接して互いに結合している。ビスフェノール由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位（１）及び（２）である。また、ジカルボン酸由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位（３）である。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、又はブロック共重合体であってもよい。 In the polyarylate resin (PA), the bisphenol-derived repeating unit and the dicarboxylic acid-derived repeating unit are adjacently bonded to each other. Bisphenol-derived repeating units are, for example, repeating units (1) and (2). Further, the dicarboxylic acid-derived repeating unit is, for example, the repeating unit (3). Polyarylate resins (PA) can be, for example, random copolymers, alternating copolymers, periodic copolymers, or block copolymers.
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、繰り返し単位として、繰り返し単位（１）、（２）、及び（３）のみを含んでいてもよい。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）は、繰り返し単位として、繰り返し単位（１）、（２）、及び（３）に加えて、これらの繰り返し単位以外の繰り返し単位を更に含んでいてもよい。感光層は、１種のポリアリレート樹脂（ＰＡ）のみを含有してもよく、２種以上のポリアリレート樹脂（ＰＡ）を含有してもよい。 The polyarylate resin (PA) may contain only repeating units (1), (2) and (3) as repeating units. In addition to repeating units (1), (2), and (3), the polyarylate resin (PA) may further contain repeating units other than these repeating units. The photosensitive layer may contain only one type of polyarylate resin (PA), or may contain two or more types of polyarylate resins (PA).
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の粘度平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが更に好ましく、４０，０００以上であることが特に好ましい。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の粘度平均分子量が１０，０００以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。一方、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の粘度平均分子量は、８０，０００以下であることが好ましく、７０，０００以下であることがより好ましい。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の粘度平均分子量が８０，０００以下であると、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）が感光層形成用の溶剤に溶解し易くなる。 The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and 40,000 or more. is particularly preferred. When the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is 10,000 or more, the abrasion resistance of the photoreceptor can be improved. On the other hand, the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less. When the viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA) is 80,000 or less, the polyarylate resin (PA) is easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer.
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の製造方法は、特に限定されない。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の製造方法として、例えば、ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールと、ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸とを縮重合させる方法が挙げられる。縮重合させるためには、公知の合成方法（例えば、溶液重合、溶融重合又は界面重合）を採用することができる。 A method for producing the polyarylate resin (PA) is not particularly limited. Examples of a method for producing a polyarylate resin (PA) include a method of condensation polymerization of bisphenol for forming bisphenol-derived repeating units and dicarboxylic acid for forming dicarboxylic acid-derived repeating units. For polycondensation, known synthesis methods (eg, solution polymerization, melt polymerization, or interfacial polymerization) can be employed.
ポリアリレート樹脂（ＰＡ）のビスフェノール繰り返し単位を構成するためのビスフェノールとしては、例えば、一般式（ＢＰ－１）及び化学式（ＢＰ－２）で表される化合物（以下、化合物（ＢＰ－１）及び（ＢＰ－２）と記載することがある）が挙げられる。ポリアリレート樹脂（ＰＡ）のジカルボン酸繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸としては、例えば、化学式（ＤＣ－３）で表される化合物（以下、化合物（ＤＣ－３）と記載することがある）が挙げられる。一般式（ＢＰ－１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4と同義である。 As bisphenol for constituting the bisphenol repeating unit of polyarylate resin (PA), for example, compounds represented by general formula (BP-1) and chemical formula (BP-2) (hereinafter referred to as compound (BP-1) and (BP-2) may be described). As the dicarboxylic acid for constituting the dicarboxylic acid repeating unit of the polyarylate resin (PA), for example, a compound represented by the chemical formula (DC-3) (hereinafter sometimes referred to as compound (DC-3)) is mentioned. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in general formula (BP-1) have the same meanings as R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in general formula (1).
化合物（ＢＰ－１）の好適な例としては、化学式（ＢＰ－１－１）～（ＢＰ－１－５）で表される化合物（以下、それぞれを化合物（ＢＰ－１－１）～（ＢＰ－１－５）と記載することがある）が挙げられる。 Preferred examples of the compound (BP-1) include compounds represented by chemical formulas (BP-1-1) to (BP-1-5) (hereinafter referred to as compounds (BP-1-1) to (BP -1-5)).
ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールは、芳香族ジアセテートに誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸は、誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸の誘導体の例としては、ジカルボン酸ジクロライド、ジカルボン酸ジメチルエステル、ジカルボン酸ジエチルエステル、及びジカルボン酸無水物が挙げられる。ジカルボン酸ジクロライドは、ジカルボン酸が有する２個の「－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ」基が各々「－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ」基で置換された化合物である。 A bisphenol for forming a bisphenol-derived repeating unit may be used after being derivatized to an aromatic diacetate. A dicarboxylic acid for forming a dicarboxylic acid-derived repeating unit may be used after being derivatized. Examples of derivatives of dicarboxylic acids include dicarboxylic acid dichlorides, dicarboxylic acid dimethyl esters, dicarboxylic acid diethyl esters, and dicarboxylic acid anhydrides. A dicarboxylic acid dichloride is a compound in which two “—C(=O)—OH” groups of a dicarboxylic acid are each substituted with a “—C(=O)—Cl” group.
ビスフェノールとジカルボン酸との縮重合において、塩基及び触媒の一方又は両方が添加されてもよい。塩基の例としては、水酸化ナトリウムが挙げられる。触媒の例としては、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマイド、４級アンモニウム塩、トリエチルアミン、及びトリメチルアミンが挙げられる。 One or both of a base and a catalyst may be added in the polycondensation of bisphenol and dicarboxylic acid. Examples of bases include sodium hydroxide. Examples of catalysts include benzyltributylammonium chloride, ammonium chloride, ammonium bromide, quaternary ammonium salts, triethylamine, and trimethylamine.
感光層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）のみを含有してもよい。また、感光層は、バインダー樹脂として、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）以外のバインダー樹脂（以下、その他のバインダー樹脂と記載することがある）を更に含有してもよい。 The photosensitive layer may contain only a polyarylate resin (PA) as a binder resin. Moreover, the photosensitive layer may further contain a binder resin other than the polyarylate resin (PA) (hereinafter sometimes referred to as other binder resin) as a binder resin.
その他のバインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（より具体的には、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリエーテル樹脂）、熱硬化性樹脂（より具体的には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びこれら以外の架橋性熱硬化性樹脂）、及び光硬化性樹脂（より具体的には、エポキシ－アクリル酸系樹脂、及びウレタン－アクリル酸系共重合体）が挙げられる。 Other binder resins include, for example, thermoplastic resins (more specifically, polycarbonate resins, styrene resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene- Acrylic acid copolymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, alkyd resins, polyamide resins, polyurethane resins, polysulfone resins, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, and polyether resins), thermosetting resins (more specifically, silicone resins, epoxy resins, phenolic resins, urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resins), and photocurable resins (more specifically, epoxy-acrylic acid resins and urethane-acrylic acid copolymers). mentioned.
（正孔輸送剤）
感光層は、２種の正孔輸送剤である第１正孔輸送剤及び第２正孔輸送剤を、少なくとも含有する。以下、第１正孔輸送剤、及び第２正孔輸送剤について、詳細に説明する。
(Hole transport agent)
The photosensitive layer contains at least two types of hole transport agents, a first hole transport agent and a second hole transport agent. The first hole transport agent and the second hole transport agent are described in detail below.
［第１正孔輸送剤］
感光層が第１正孔輸送剤を含有することで、次に示す利点が得られる。一般的に、バインダー樹脂に正孔輸送剤が含有されると、バインダー樹脂の耐摩耗性は低下する傾向がある。しかし、所定の構造を有する第１正孔輸送剤は、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）の耐摩耗性を低下させ難い。そのため、感光層に第１正孔輸送剤が含有されることで、ポリアリレート樹脂（ＰＡ）によって向上した感光体の耐摩耗性を維持できる。
[First hole transport agent]
The inclusion of the first hole-transporting agent in the photosensitive layer provides the following advantages. In general, when a binder resin contains a hole transport agent, the wear resistance of the binder resin tends to decrease. However, the first hole-transporting agent having a given structure is less likely to reduce the abrasion resistance of the polyarylate resin (PA). Therefore, by including the first hole transport agent in the photosensitive layer, the abrasion resistance of the photosensitive member, which is improved by the polyarylate resin (PA), can be maintained.
感光層が第１正孔輸送剤を含有することで、次に示す別の利点も得られる。画像形成装置を用いて印刷を続けると、正孔輸送剤分子間における正孔の移動速度が低下してくることがある。ここで、第１正孔輸送剤は、分子量が比較的大きく所定の構造を有する。このような第１正孔輸送剤を感光層が含有することで、露光時に発生した正孔が正孔輸送剤分子間を移動する（ホッピングする）回数が少なくなり、分子間における正孔の移動速度の低下による影響が低減される。これにより、画像形成装置を用いて印刷を続けた場合であっても、感光体の電気特性を維持できる。 Including the first hole-transporting agent in the photosensitive layer provides the following additional advantages. As printing is continued using the image forming apparatus, the transport speed of holes between molecules of the hole transport agent may decrease. Here, the first hole transport agent has a relatively large molecular weight and a predetermined structure. By containing such a first hole transport agent in the photosensitive layer, the number of times that holes generated during exposure move (hopping) between molecules of the hole transport agent is reduced, and the movement of holes between molecules is reduced. The impact of slowing down is reduced. As a result, even when printing is continued using the image forming apparatus, the electrical characteristics of the photoreceptor can be maintained.
第１正孔輸送剤は、一般式（２０）、（２１）、（２２）、及び（２３）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）である。以下、一般式（２０）～（２３）で表される化合物を、各々、第１正孔輸送剤（２０）～（２３）と記載することがある。 The first hole transport agent is at least one compound (for example, one compound) among compounds represented by general formulas (20), (21), (22), and (23). Hereinafter, the compounds represented by formulas (20) to (23) may be referred to as first hole transport agents (20) to (23), respectively.
一般式（２０）中、Ｒ21及びＲ22は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29のうちの隣接する２つが結合して環を表してもよい。ａ１及びａ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。 In general formula (20), R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 23 and R 24 are each independently a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 or more carbon atoms. represents an alkoxy group of 8 or less; R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; show. Adjacent two of R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 may combine to represent a ring. a1 and a2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
一般式（２０）中、ａ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ21は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ａ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ22は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29のうちの隣接した２つが互いに結合して環が形成される場合、この環と、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29が結合するフェニル基とが縮合して、二環縮合環基が形成される。この場合、環とフェニル基との縮合部位は、二重結合を含んでもよい。 In general formula (20), when a1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 21 may be the same or different. When a2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 22 may be the same or different. When adjacent two of R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are joined together to form a ring, the ring and R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and It is condensed with the phenyl group to which R 29 is attached to form a bicyclic condensed ring group. In this case, the fusion site between the ring and the phenyl group may contain a double bond.
一般式（２０）中、Ｒ21及びＲ22は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。Ｒ23及びＲ24は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、又は水素原子を表すことが好ましい。Ｒ23及びＲ24が表わす炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基としては、炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基が好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されたフェニル基がより好ましく、メチルフェニル基が更に好ましく、４－メチルフェニル基が特に好ましい。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29が表わす炭素原子数１以上８以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ－ブチル基がより好ましい。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29が表わす炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基としては、炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29のうちの隣接する２つが結合して環を表す場合、このような環としては、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンが好ましく、シクロヘキサンがより好ましい。ａ１及びａ２は、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。 In general formula (20), R 21 and R 22 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , more preferably represents a methyl group. Each of R 23 and R 24 preferably independently represents a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydrogen atom. The phenyl group optionally substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 23 and R 24 is preferably a phenyl group optionally substituted by an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 3 atoms is more preferable, a methylphenyl group is still more preferable, and a 4-methylphenyl group is particularly preferable. R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. preferable. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, or An n-butyl group is more preferred. The alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methoxy group. When adjacent two of R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are combined to form a ring, such a ring is preferably a cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms, Cyclohexane is more preferred. a1 and a2 preferably each independently represent 0 or 1;
一般式（２１）中、Ｒ31～Ｒ36は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ37及びＲ38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。ｂ１、ｂ２、ｂ３、及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｂ５及びｂ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。ｄ及びｅは、各々独立に、０又は１を表す。 In general formula (21), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group. R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group. b1, b2, b3 and b4 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. b5 and b6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. d and e each independently represent 0 or 1;
一般式（２１）中、ｂ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ31は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｂ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ32は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｂ３が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ33は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｂ４が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ34は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｂ５が２以上４以下の整数を表すとき、複数のＲ35は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｂ６が２以上４以下の整数を表すとき、複数のＲ36は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (21), when b1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 31 may be the same or different. When b2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 32 may be the same or different. When b3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 33 may be the same or different. When b4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 34 may be the same or different. When b5 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 35 may be the same or different. When b6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 36 may be the same or different.
一般式（２１）中、Ｒ31～Ｒ36は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はエチル基を表すことが更に好ましい。Ｒ37及びＲ38は、各々独立に、水素原子、又はフェニル基を表すことが好ましい。ｂ１、ｂ２、ｂ３、及びｂ４は、各々独立に、０以上２以下の整数を表すことが好ましい。ｂ５及びｂ６は、各々、０を表すことが好ましい。 In general formula (21), R 31 to R 36 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , a methyl group or an ethyl group. R 37 and R 38 preferably each independently represent a hydrogen atom or a phenyl group. b1, b2, b3, and b4 preferably each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. Preferably, b5 and b6 each represent 0.
一般式（２２）中、Ｒ41～Ｒ46は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｆ１、ｆ２、ｆ４、及びｆ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｆ３及びｆ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。 In general formula (22), R 41 to R 46 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. f1, f2, f4, and f5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. f3 and f6 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.
一般式（２２）中、ｆ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ41は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｆ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ42は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｆ４が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ44は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｆ５が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ45は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｆ３が２以上４以下の整数を表すとき、複数のＲ43は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｆ６が２以上４以下の整数を表すとき、複数のＲ46は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (22), when f1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 41 may be the same or different. When f2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 42 may be the same or different. When f4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 44 may be the same or different. When f5 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 45 may be the same or different. When f3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 43 may be the same or different. When f6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 46 may be the same or different.
一般式（２２）中、Ｒ41～Ｒ46は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。ｆ１、ｆ２、ｆ４、及びｆ５は、各々独立に、０以上２以下の整数を表すことが好ましい。ｆ３及びｆ６は、各々、０を表すことが好ましい。Ｒ44、Ｒ45、及びＲ46を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基は、Ｒ41、Ｒ42、及びＲ43を有するジフェニルアミノフェニルエテニル基に対して、フェニル基のオルト位又はパラ位に結合することが好ましい。 In general formula (22), each of R 41 to R 46 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , a methyl group or an ethyl group. f1, f2, f4, and f5 preferably each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. f3 and f6 each preferably represent 0; The diphenylaminophenylethenyl group having R 44 , R 45 and R 46 is bonded to the diphenylaminophenylethenyl group having R 41 , R 42 and R 43 at the ortho or para position of the phenyl group. preferably.
一般式（２３）中、Ｒ51～Ｒ55は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、及びｇ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。 In general formula (23), R 51 to R 55 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. g1, g2, g3, g4 and g5 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
一般式（２３）中、ｇ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ51は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｇ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ52は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｇ３が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ53は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｇ４が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ54は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｇ５が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ55は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 In general formula (23), when g1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 51 may be the same or different. When g2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 52 may be the same or different. When g3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 53 may be the same or different. When g4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 54 may be the same or different. When g5 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 55 may be the same or different.
一般式（２３）中、Ｒ51～Ｒ55は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、及びｇ５は、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。 In general formula (23), each of R 51 to R 55 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , more preferably represents a methyl group. Each of g1, g2, g3, g4 and g5 preferably independently represents 0 or 1.
第１正孔輸送剤は、化学式（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－１１）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）であることが好ましい。以下、化学式（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－１１）で表される化合物を、各々、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－１１）と記載することがある。 The first hole transport agent is preferably at least one compound (for example, one compound) among compounds represented by chemical formulas (HTM-1) to (HTM-11). Hereinafter, the compounds represented by chemical formulas (HTM-1) to (HTM-11) may be referred to as first hole transport agents (HTM-1) to (HTM-11), respectively.
なお、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－４）は、各々、第１正孔輸送剤（２０）の好適な例である。第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－５）～（ＨＴＭ－７）は、各々、第１正孔輸送剤（２１）の好適な例である。第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－８）～（ＨＴＭ－９）は、各々、第１正孔輸送剤（２２）の好適な例である。第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１０）～（ＨＴＭ－１１）は、各々、第１正孔輸送剤（２３）の好適な例である。 The first hole transport agents (HTM-1) to (HTM-4) are each suitable examples of the first hole transport agent (20). The first hole transport agents (HTM-5) to (HTM-7) are each suitable examples of the first hole transport agent (21). The first hole transport agents (HTM-8) to (HTM-9) are each suitable examples of the first hole transport agent (22). The first hole transport agents (HTM-10) to (HTM-11) are each suitable examples of the first hole transport agent (23).
［第２正孔輸送剤］
第２正孔輸送剤は、分子量が比較的小さく所定の構造を有する。このような第２正孔輸送剤が感光層の微小な空隙に入り込み、感光層に弾性が付与される。このため、感光層が第２正孔輸送剤を含有することで、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けが抑制される。第２正孔輸送剤に加えて、第１正孔輸送剤及びポリアリレート樹脂（ＰＡ）が感光層に含有されることで、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けが一層抑制される。
[Second hole transport agent]
The second hole transport agent has a relatively low molecular weight and a predetermined structure. Such a second hole-transporting agent enters into minute voids in the photosensitive layer to impart elasticity to the photosensitive layer. Therefore, by including the second hole transport agent in the photosensitive layer, it is possible to prevent toner or the like from slipping through the portion of contact with the cleaning blade. In addition to the second hole transport agent, the first hole transport agent and the polyarylate resin (PA) are contained in the photosensitive layer, thereby further suppressing slipping of toner or the like at the contact portion with the cleaning blade. .
第２正孔輸送剤は、一般式（２４）及び（２５）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）である。以下、一般式（２４）及び（２５）で表される化合物を、各々、第２正孔輸送剤（２４）及び（２５）と記載することがある。 The second hole transport agent is at least one compound (for example, one compound) among the compounds represented by general formulas (24) and (25). Hereinafter, the compounds represented by formulas (24) and (25) may be referred to as second hole transport agents (24) and (25), respectively.
一般式（２４）中、Ｒ61～Ｒ63は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｒ64及びＲ65は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。ｋ１及びｋ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｋ３は、０以上４以下の整数を表す。 In general formula (24), R 61 to R 63 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 64 and R 65 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. k1 and k2 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. k3 represents an integer of 0 or more and 4 or less.
ｋ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ61は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｋ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ62は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｋ３が２以上４以下の整数を表すとき、複数のＲ63は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 When k1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 61 may be the same or different. When k2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 62 may be the same or different. When k3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 63 may be the same or different.
一般式（２４）中、Ｒ61～Ｒ63は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。Ｒ64及びＲ65は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。ｋ１及びｋ２は、各々、１を表すことが好ましい。ｋ３は、０を表すことが好ましい。 In general formula (24), each of R 61 to R 63 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , more preferably represents a methyl group. R 64 and R 65 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and preferably a methyl group. More preferred. Preferably, k1 and k2 each represent 1. k3 preferably represents zero.
一般式（２５）中、Ｒ71～Ｒ74は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ３、及びｒ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。 In general formula (25), R 71 to R 74 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. r1, r2, r3 and r4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
ｒ１が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ71は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｒ２が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ72は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｒ３が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ73は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｒ４が２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ74は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 When r1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 71 may be the same or different. When r2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 72 may be the same or different. When r3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 73 may be the same or different. When r4 represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 74 may be the same or different.
一般式（２５）中、Ｒ71～Ｒ74は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。ｒ１、ｒ２、ｒ３、及びｒ４は、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。 In general formula (25), each of R 71 to R 74 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , more preferably represents a methyl group. Preferably, r1, r2, r3 and r4 each independently represent 0 or 1.
第２正孔輸送剤は、化学式（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）であることが好ましい。以下、化学式（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）で表される化合物を、各々、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）と記載することがある。 The second hole transport agent is preferably at least one compound (eg, one compound) among the compounds represented by the chemical formulas (HTM-12) and (HTM-13). Hereinafter, the compounds represented by chemical formulas (HTM-12) and (HTM-13) may be referred to as second hole transport agents (HTM-12) and (HTM-13), respectively.
なお、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）は、第２正孔輸送剤（２４）の好適な例である。第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１３）は、第２正孔輸送剤（２５）の好適な例である。 The second hole transport agent (HTM-12) is a preferred example of the second hole transport agent (24). A second hole transport agent (HTM-13) is a preferred example of the second hole transport agent (25).
［比率Ｗ１／Ｗ２］
第２正孔輸送剤の質量Ｗ２に対する、第１正孔輸送剤の質量Ｗ１の比率Ｗ１／Ｗ２は、１．０以上３．０以下である。比率Ｗ１／Ｗ２が１．０未満であると、第１正孔輸送剤の含有量が少なく、感光体の耐摩耗性が低下する。比率Ｗ１／Ｗ２が３．０より大きいと、第２正孔輸送剤の含有量が少なく、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けが発生する。感光体の耐摩耗性の向上、及びクリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けの抑制を両立させるために、比率Ｗ１／Ｗ２は、１．５以上２．５以下であることが好ましい。なお、２種以上の第１正孔輸送剤が感光層に含有される場合、第１正孔輸送剤の質量Ｗ１は、２種以上の第１正孔輸送剤の合計質量である。また、２種以上の第２正孔輸送剤が感光層に含有される場合、第２正孔輸送剤の質量Ｗ２は、２種以上の第２正孔輸送剤の合計質量である。
[Ratio W1/W2]
A ratio W1/W2 of the mass W1 of the first hole transport agent to the mass W2 of the second hole transport agent is 1.0 or more and 3.0 or less. If the ratio W1/W2 is less than 1.0, the content of the first hole transport agent is small and the wear resistance of the photoreceptor is lowered. If the ratio W1/W2 is more than 3.0, the content of the second hole transport agent is small, and toner or the like passes through the contact portion with the cleaning blade. The ratio W1/W2 is preferably 1.5 or more and 2.5 or less in order to improve the abrasion resistance of the photoreceptor and prevent toner from slipping through the contact portion with the cleaning blade. When two or more first hole transport agents are contained in the photosensitive layer, the mass W1 of the first hole transport agents is the total mass of the two or more first hole transport agents. Also, when two or more second hole transport agents are contained in the photosensitive layer, the mass W2 of the second hole transport agents is the total mass of the two or more second hole transport agents.
［その他の正孔輸送剤］
感光層は、正孔輸送剤として、第１正孔輸送剤及び第２正孔輸送剤のみを含有してもよい。また、感光層は、正孔輸送剤として、第１正孔輸送剤及び第２正孔輸送剤に加えて、これら以外の正孔輸送剤（以下、その他の正孔輸送剤と記載することがある）を更に含有してもよい。
[Other hole transport agents]
The photosensitive layer may contain only the first hole transport agent and the second hole transport agent as hole transport agents. Further, the photosensitive layer contains, as a hole transport agent, in addition to the first hole transport agent and the second hole transport agent, a hole transport agent other than these (hereinafter, may be referred to as other hole transport agent). There is) may be further contained.
その他の正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、及びジ（アミノフェニルエテニル）ベンゼン誘導体）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５－ジ（４－メチルアミノフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）、スチリル系化合物（例えば、９－（４－ジエチルアミノスチリル）アントラセン）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾール）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（例えば、１－フェニル－３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、及びトリアゾール系化合物が挙げられる。 Other hole transport agents include, for example, triphenylamine derivatives, diamine derivatives (e.g., N,N,N',N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, and di(aminophenylethenyl)benzene derivatives), oxa Diazole compounds (e.g., 2,5-di(4-methylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (e.g., 9-(4-diethylaminostyryl)anthracene), carbazole compounds compounds (e.g., polyvinylcarbazole), organic polysilane compounds, pyrazoline compounds (e.g., 1-phenyl-3-(p-dimethylaminophenyl)pyrazoline), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds , thiazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, pyrazole-based compounds, and triazole-based compounds.
感光体が積層型感光体である場合、正孔輸送剤の含有量（例えば、第１正孔輸送剤及び第２正孔輸送剤の合計含有量）は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以上５０質量部以下であることが更に好ましい。感光体が単層型感光体である場合、正孔輸送剤の含有量（例えば、第１正孔輸送剤及び第２正孔輸送剤の合計含有量）は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。 When the photoreceptor is a laminated photoreceptor, the content of the hole transport agent (for example, the total content of the first hole transport agent and the second hole transport agent) is, with respect to 100 parts by mass of the binder resin, It is preferably from 10 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably from 20 parts by mass to 100 parts by mass, and even more preferably from 40 parts by mass to 50 parts by mass. When the photoreceptor is a single-layer photoreceptor, the content of the hole transport agent (for example, the total content of the first hole transport agent and the second hole transport agent) is , 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
（第３化合物）
第３化合物は、例えば電子アクセプター化合物として、電荷輸送層に含有される。第３化合物は、ケトン構造又はジシアノメチレン構造を有する。電荷輸送層に第３化合物が含有されることで、感光体の耐摩耗性の向上及びトナー等のすり抜けの抑制を図りつつ、感光体の電気特性を向上させることができる。特に、画像形成装置を用いて印刷を行う前の感光体の電気特性を向上でき、且つ画像形成装置を用いて印刷を続けた場合の電気特性の低下を抑制できる。
(Third compound)
The third compound is contained in the charge transport layer, for example, as an electron acceptor compound. The third compound has a ketone structure or a dicyanomethylene structure. By including the third compound in the charge transport layer, it is possible to improve the electrical properties of the photoreceptor while improving the abrasion resistance of the photoreceptor and suppressing the passage of toner or the like. In particular, it is possible to improve the electrical properties of the photoreceptor before printing using the image forming apparatus, and to suppress deterioration of the electrical properties when printing is continued using the image forming apparatus.
第３化合物は、一般式（３１）～（３９）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）であることが好ましい。以下、一般式（３１）～（３９）で表される化合物を、各々、第３化合物（３１）～（３９）と記載することがある。 The third compound is preferably at least one compound (for example, one compound) among the compounds represented by general formulas (31) to (39). Hereinafter, the compounds represented by general formulas (31) to (39) may be referred to as third compounds (31) to (39), respectively.
一般式（３１）～（３９）中、Ｑ31～Ｑ57は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基で置換されてもよい炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素原子数１以上３以下のアルキル基若しくは炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表す。 In general formulas (31) to (39), Q 31 to Q 57 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. represents an optionally substituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
一般式（３１）～（３９）中のＱ31～Ｑ57が表わすハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。 A chlorine atom is preferable as the halogen atom represented by Q 31 to Q 57 in general formulas (31) to (39).
一般式（３１）～（３９）中のＱ31～Ｑ57が表わす炭素原子数１以上５以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、又は１，１－ジメチルプロピル基が好ましい。 The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by Q 31 to Q 57 in general formulas (31) to (39) includes methyl group, ethyl group, n-butyl group, tert-butyl group, or 1, A 1-dimethylpropyl group is preferred.
一般式（３１）～（３９）中のＱ31～Ｑ57が表わす炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基としては、メトキシ基が好ましい。炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基で置換されてもよい。炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基の置換基である炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基で置換された炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基としては、フェニルメトキシ基が好ましい。 The alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by Q 31 to Q 57 in general formulas (31) to (39) is preferably a methoxy group. An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms may be substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. As the aryl group having 6 to 14 carbon atoms which is a substituent of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group is preferable. As the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a phenylmethoxy group is preferable.
一般式（３１）～（３９）中のＱ31～Ｑ57が表わすフェニル基は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基若しくは炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基で置換されてもよい。フェニル基の置換基である炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。 The phenyl group represented by Q 31 to Q 57 in formulas (31) to (39) may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. As the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which is a substituent of the phenyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable.
一般式（３１）中のＱ31～Ｑ34は、各々、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基を表すことが更に好ましい。 Each of Q 31 to Q 34 in general formula (31) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, methyl more preferably represents a radical or a tert-butyl radical.
一般式（３２）中のＱ35～Ｑ38は、各々、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基を表すことが更に好ましい。 Each of Q 35 to Q 38 in the general formula (32) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, methyl more preferably represents a radical or a tert-butyl radical.
一般式（３３）中のＱ39～Ｑ40は、各々、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、１，１－ジメチルプロピル基を表すことがより好ましい。 Each of Q 39 to Q 40 in general formula (33) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a 1,1-dimethylpropyl group.
一般式（３４）中のＱ41～Ｑ42は、各々、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基を表すことが更に好ましい。Ｑ43～Ｑ47は、各々独立に、水素原子又はハロゲン原子を表すことが好ましく、水素原子又は塩素原子を表すことがより好ましい。Ｑ43、Ｑ44、Ｑ46、及びＱ47は、各々、水素原子を表すことが好ましい。Ｑ45は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子を表すことがより好ましい。 Each of Q 41 to Q 42 in general formula (34) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and tert -Butyl group is more preferred. Q 43 to Q 47 each independently preferably represent a hydrogen atom or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a chlorine atom. Q 43 , Q 44 , Q 46 and Q 47 each preferably represent a hydrogen atom. Q 45 preferably represents a halogen atom, more preferably a chlorine atom.
一般式（３５）中のＱ48～Ｑ51は、各々、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基を表すことが更に好ましい。 Each of Q 48 to Q 51 in general formula (35) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and tert -Butyl group is more preferred.
一般式（３６）中のＱ52～Ｑ53は、各々、炭素原子数１以上３以下のアルキル基若しくは炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基を表すことが好ましく、１つ又は２つの炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されたフェニル基を表すことがより好ましく、２－エチル－６－メチルフェニル基を表すことが更に好ましい。 Each of Q 52 to Q 53 in the general formula (36) preferably represents a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It more preferably represents a phenyl group substituted with one or two alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably represents a 2-ethyl-6-methylphenyl group.
一般式（３７）中のＱ54は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｎ－ブチル基を表すことが更に好ましい。 Q 54 in the general formula (37) preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and represents an n-butyl group. is more preferred.
一般式（３８）中のＱ55～Ｑ56は、各々、水素原子を表すことが好ましい。 Each of Q 55 to Q 56 in general formula (38) preferably represents a hydrogen atom.
一般式（３９）中のＱ57は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基で置換された炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基を表すことが好ましく、フェニル基で置換された炭素原子数１以上３以下のアルコキシ基を表すことがより好ましく、フェニルメトキシ基を表すことが更に好ましい。 Q 57 in the general formula (39) preferably represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and the number of carbon atoms substituted by a phenyl group. It is more preferable to represent 1 or more and 3 or less alkoxy groups, and it is even more preferable to represent a phenylmethoxy group.
第３化合物は、化学式（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物（例えば、１つの化合物）であることが好ましい。以下、化学式（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）で表される化合物を、各々、第３化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）と記載することがある。 The third compound is preferably at least one compound (for example, one compound) among the compounds represented by chemical formulas (E-1) to (E-11). Hereinafter, the compounds represented by chemical formulas (E-1) to (E-11) may be referred to as third compounds (E-1) to (E-11), respectively.
なお、第３化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－２）は、各々、第３化合物（３１）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－３）～（Ｅ－４）は、各々、第３化合物（３２）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－５）は、第３化合物（３３）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－６）は、第３化合物（３４）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－７）は、第３化合物（３５）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－８）は、第３化合物（３６）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－９）は、第３化合物（３７）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－１０）は、第３化合物（３８）の好適な例である。第３化合物（Ｅ－１１）は、第３化合物（３９）の好適な例である。 The third compounds (E-1) to (E-2) are each suitable examples of the third compound (31). Each of the third compounds (E-3) to (E-4) is a preferred example of the third compound (32). The third compound (E-5) is a preferred example of the third compound (33). The third compound (E-6) is a preferred example of the third compound (34). The third compound (E-7) is a preferred example of the third compound (35). The third compound (E-8) is a preferred example of the third compound (36). The third compound (E-9) is a preferred example of the third compound (37). The third compound (E-10) is a preferred example of the third compound (38). The third compound (E-11) is a preferred example of the third compound (39).
電荷輸送層は、電子アクセプター化合物として、第３化合物のみを含有してもよく、これ以外の電子アクセプター化合物を更に含有してもよい。第３化合物の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましい。 The charge transport layer may contain only the third compound as an electron acceptor compound, or may further contain an electron acceptor compound other than this. The content of the third compound is preferably 0.1 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. is more preferred.
（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン－テルル、セレン－ヒ素、硫化カドミウム、及びアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料が挙げられる。感光層は、電荷発生剤の１種のみを含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
(Charge generating agent)
Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaline pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (e.g. selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon), pyrylium pigments, anthanthrone-based pigments, triphenylmethane-based pigments, threne-based pigments, toluidine-based pigments , pyrazoline-based pigments, and quinacridone-based pigments. The photosensitive layer may contain only one type of charge generating agent, or may contain two or more types.
フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン構造を有する顔料である。フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン、及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。無金属フタロシアニンは、化学式（ＣＧＭ－１）で表される。チタニルフタロシアニンは、化学式（ＣＧＭ－２）で表される。 A phthalocyanine pigment is a pigment having a phthalocyanine structure. Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanines and metal phthalocyanines. Metal phthalocyanines include, for example, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine. A metal-free phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-1). Titanyl phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-2).
フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型、及びＹ型結晶（以下、それぞれをα型、β型、及びＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。 The phthalocyanine pigment may be crystalline or amorphous. Examples of metal-free phthalocyanine crystals include X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of titanyl phthalocyanine crystals include α-type, β-type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type, and Y-type titanyl phthalocyanine).
例えば、デジタル光学式の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Ｙ型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。 For example, it is preferable to use a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more for a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or facsimile using a light source such as a semiconductor laser). As the charge generating agent, a phthalocyanine-based pigment is preferred, metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine is more preferred, titanyl phthalocyanine is still more preferred, and Y-type titanyl phthalocyanine is particularly preferred, since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more. .
Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に主ピークを有する。ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２°）が３°以上４０°以下である範囲において、１番目又は２番目に大きな強度を有するピークである。Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、２６．２℃にピークを有していない。 Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at, for example, a Bragg angle (2θ±0.2°) of 27.2° in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is the peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ±0.2°) is 3° or more and 40° or less. Y-type titanyl phthalocyanine does not have a peak at 26.2° C. in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum.
ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルは、例えば、次の方法によって測定できる。まず、試料（チタニルフタロシアニン）をＸ線回折装置（例えば、株式会社リガク製「ＲＩＮＴ（登録商標）１１００」）のサンプルホルダーに充填して、Ｘ線管球Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３０ｍＡ、かつＣｕＫα特性Ｘ線の波長１．５４２Åの条件で、Ｘ線回折スペクトルを測定する。測定範囲（２θ）は、例えば３°以上４０°以下（スタート角３°、ストップ角４０°）であり、走査速度は、例えば１０°／分である。得られたＸ線回折スペクトルから主ピークを決定し、主ピークのブラッグ角を読み取る。 The CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum can be measured, for example, by the following method. First, a sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffraction device (for example, "RINT (registered trademark) 1100" manufactured by Rigaku Corporation), and the X-ray tube Cu, tube voltage 40 kV, tube current 30 mA, Also, the X-ray diffraction spectrum is measured under the condition that the wavelength of the CuKα characteristic X-ray is 1.542 Å. The measurement range (2θ) is, for example, 3° or more and 40° or less (start angle: 3°, stop angle: 40°), and the scanning speed is, for example, 10°/min. A main peak is determined from the obtained X-ray diffraction spectrum, and the Bragg angle of the main peak is read.
感光体が積層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下であることが好ましく、１００質量部以上２００質量部以下であることがより好ましい。感光体が単層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。 When the photoreceptor is a multilayer photoreceptor, the content of the charge generating agent is preferably 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, and 100 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. is more preferable. When the photoreceptor is a single layer type photoreceptor, the content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferable that the amount is not less than 30 parts by mass and not more than 30 parts by mass.
（ベース樹脂）
電荷発生層は、ベース樹脂を含有してもよい。ベース樹脂の例は、電荷輸送層が含有するその他のバインダー樹脂の例と同じである。
(base resin)
The charge generation layer may contain a base resin. Examples of the base resin are the same as other binder resins contained in the charge transport layer.
（添加剤）
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項消光剤、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、電子アクセプター化合物、及びレベリング剤が挙げられる。
(Additive)
Additives include, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surface active agents, plasticizers, sensitizers, electron acceptor compounds, and leveling agents.
（材料の組み合わせ）
感光体の耐摩耗性を向上させ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを抑制するためには、ポリアリレート樹脂、第１正孔輸送剤、及び第２正孔輸送剤の組み合わせが、表１に示す組み合わせＮｏ．Ｆ１～Ｆ４４の各々であることが好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、第１正孔輸送剤、及び第２正孔輸送剤の組み合わせが、表１に示す組み合わせＮｏ．Ｆ１～Ｆ４４の各々であり、電荷発生剤がＹ型チタニルフタロシアニンであることがより好ましい。
(combination of materials)
In order to improve the wear resistance of the photoreceptor and suppress slippage of toner or the like at the contact portion with the cleaning blade, a combination of a polyarylate resin, a first hole transport agent, and a second hole transport agent is used. , Combination No. shown in Table 1. Each of F1 to F44 is preferred. For the same reason, the combination of the polyarylate resin, the first hole transport agent, and the second hole transport agent is the combination No. 1 shown in Table 1. Each of F1 to F44, and the charge generating agent is more preferably Y-type titanyl phthalocyanine.
感光体の耐摩耗性を向上させ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを抑制するためには、ポリアリレート樹脂、第１正孔輸送剤、第２正孔輸送剤、及び第３化合物の組み合わせが、表２及び表３に示す組み合わせＮｏ．Ｇ１～Ｇ８４の各々であることが好ましい。同じ理由から、ポリアリレート樹脂、第１正孔輸送剤、第２正孔輸送剤、及び第３化合物の組み合わせが、表２及び表３に示す組み合わせＮｏ．Ｇ１～Ｇ８４の各々であり、電荷発生剤がＹ型チタニルフタロシアニンであることがより好ましい。 In order to improve the wear resistance of the photoreceptor and suppress slippage of toner or the like at the contact portion with the cleaning blade, polyarylate resin, first hole transport agent, second hole transport agent, and third The combination of compounds is the combination No. shown in Tables 2 and 3. Each of G1 to G84 is preferred. For the same reason, the combinations of the polyarylate resin, the first hole transport agent, the second hole transport agent, and the third compound are the combination Nos. shown in Tables 2 and 3. Each of G1 to G84, and the charge generating agent is more preferably Y-type titanyl phthalocyanine.
上記表１～表３中の用語の意味は次の通りである。「Ｎｏ．」は「組み合わせＮｏ．」を示す。「樹脂」は「ポリアリレート樹脂」を示す。「第１ＨＴＭ」は「第１正孔輸送剤」を示す。「第２ＨＴＭ」は「第２正孔輸送剤」を示す。 The meanings of the terms in Tables 1 to 3 are as follows. "No." indicates "combination No.". "Resin" means "polyarylate resin". "First HTM" refers to "first hole transport agent". "Second HTM" indicates "second hole transport agent".
（導電性基体）
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて（例えば、合金として）用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
(Conductive substrate)
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor. At least the surface portion of the conductive substrate may be made of a conductive material. An example of the conductive substrate is a conductive substrate made of a conductive material. Another example of a conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having electrical conductivity. Conductive materials include, for example, aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination (for example, as an alloy). Among these electrically conductive materials, aluminum and aluminum alloys are preferred because of good charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate.
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Moreover, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
（中間層）
中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑制できる。
(middle layer)
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (intermediate layer resin). The presence of the intermediate layer makes it possible to maintain an insulating state to the extent that leakage can be suppressed, and to smooth the flow of current generated when the photosensitive member is exposed to light, thereby suppressing an increase in resistance.
無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄、及び銅）の粒子、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、及び酸化亜鉛）の粒子、及び非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of inorganic particles include particles of metals (e.g., aluminum, iron, and copper), particles of metal oxides (e.g., titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and zinc oxide), and non-metal oxides. (eg, silica) particles. One of these inorganic particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
中間層用樹脂の例は、感光層に含有されるその他のバインダー樹脂の例と同じである。中間層及び感光層を良好に形成するためには、中間層用樹脂は、感光層に含有されるバインダー樹脂と異なることが好ましい。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、感光層に含有される添加剤の例と同じである。 Examples of the intermediate layer resin are the same as the other binder resins contained in the photosensitive layer. In order to form the intermediate layer and the photosensitive layer satisfactorily, the resin for the intermediate layer is preferably different from the binder resin contained in the photosensitive layer. The intermediate layer may contain additives. Examples of additives contained in the intermediate layer are the same as examples of additives contained in the photosensitive layer.
（感光体の製造方法）
感光体の製造方法として、積層型感光体の製造方法の一例、及び単層型感光体の製造方法の一例を説明する。
(Manufacturing method of photoreceptor)
As a method for manufacturing a photoreceptor, an example of a method of manufacturing a laminated photoreceptor and an example of a method of manufacturing a single-layer photoreceptor will be described.
積層型感光体の製造方法は、電荷発生層形成工程と電荷輸送層形成工程とを含む。電荷発生層形成工程では、まず、電荷発生層を形成するための塗布液（以下、電荷発生層用塗布液と記載することがある）を調製する。電荷発生層用塗布液を導電性基体上に塗布する。次いで、塗布した電荷発生層用塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去して電荷発生層を形成する。電荷発生層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、ベース樹脂と、溶剤とを含有する。このような電荷発生層用塗布液は、電荷発生剤及びベース樹脂を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。電荷発生層用塗布液は、必要に応じて、添加剤を更に含有してもよい。 A method for manufacturing a layered photoreceptor includes a charge generation layer forming step and a charge transport layer forming step. In the charge generation layer forming step, first, a coating liquid for forming the charge generation layer (hereinafter sometimes referred to as a charge generation layer coating liquid) is prepared. A charge generation layer coating liquid is applied onto a conductive substrate. Next, at least part of the solvent contained in the applied charge-generating layer coating liquid is removed to form the charge-generating layer. The charge generating layer coating liquid contains, for example, a charge generating agent, a base resin, and a solvent. Such a charge generation layer coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a charge generation agent and a base resin in a solvent. The charge generation layer coating liquid may further contain additives, if necessary.
電荷輸送層形成工程では、まず、電荷輸送層を形成するための塗布液（以下、電荷輸送層用塗布液と記載することがある）を調製する。電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布する。次いで、塗布した電荷輸送層用塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層用塗布液は、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含む。電荷輸送層用塗布液は、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製できる。電荷輸送層用塗布液は、必要に応じて、添加剤を更に含有してもよい。 In the charge transport layer forming step, first, a coating liquid for forming the charge transport layer (hereinafter sometimes referred to as a charge transport layer coating liquid) is prepared. The charge transport layer coating liquid is applied onto the charge generation layer. Next, at least part of the solvent contained in the applied charge transport layer coating liquid is removed to form the charge transport layer. The charge transport layer coating liquid contains a first hole transport agent, a second hole transport agent, a binder resin, and a solvent. The charge transport layer coating liquid can be prepared by dissolving or dispersing the first hole transport agent, the second hole transport agent, and the binder resin in a solvent. The charge-transporting layer coating liquid may further contain additives, if necessary.
単層型感光体の製造方法は、単層型感光層形成工程を含む。単層型感光層形成工程では、単層型感光層を形成するための塗布液（以下、単層型感光層用塗布液と記載することがある）を調製する。単層型感光層用塗布液を導電性基体上に塗布する。次いで、塗布した感光層用塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去して単層型感光層を形成する。単層型感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含有する。単層型感光層用塗布液は、電荷発生剤と、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。単層型感光層用塗布液は、電子輸送剤を更に含有してもよい。単層型感光層用塗布液は、必要に応じて、添加剤を更に含有してもよい。 A method for manufacturing a single layer photoreceptor includes a step of forming a single layer photoreceptor. In the single-layer type photosensitive layer forming step, a coating liquid for forming a single-layer type photosensitive layer (hereinafter sometimes referred to as a single-layer type photosensitive layer coating liquid) is prepared. A single-layer type photosensitive layer coating solution is applied onto a conductive substrate. Then, at least part of the solvent contained in the coated photosensitive layer coating liquid is removed to form a single layer type photosensitive layer. The single-layer photosensitive layer coating liquid contains, for example, a charge generating agent, a first hole transporting agent, a second hole transporting agent, a binder resin, and a solvent. The single-layer photosensitive layer coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a charge generating agent, a first hole transporting agent, a second hole transporting agent, and a binder resin in a solvent. The single-layer type photosensitive layer coating solution may further contain an electron transport agent. The single-layer type photosensitive layer coating solution may further contain additives, if necessary.
単層型感光層用塗布液、電荷発生層用塗布液、及び電荷輸送層用塗布液（以下、これらを包括的に塗布液と記載することがある）に含有される溶剤は、塗布液に含有される各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ－ヘキサン、オクタン、及びシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン、及びキシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、及びクロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル、及び酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The solvent contained in the single-layer photosensitive layer coating liquid, the charge generation layer coating liquid, and the charge transport layer coating liquid (hereinafter, these may be collectively referred to as coating liquids) There are no particular limitations as long as each component contained can be dissolved or dispersed. Examples of solvents include alcohols (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbons (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons, etc. Hydrogen (more specifically, benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ethers (more specifically, dimethyl ether , diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate, etc.), Dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used singly or in combination of two or more.
電荷輸送層用塗布液に含有される溶剤は、電荷発生層用塗布液に含有される溶剤と、異なることが好ましい。電荷発生層上に電荷輸送層用塗布液を塗布する場合に、電荷発生層が電荷輸送層用塗布液の溶剤に溶解しないことが好ましいからである。 The solvent contained in the charge-transporting layer coating liquid is preferably different from the solvent contained in the charge-generating layer coating liquid. This is because when the charge-transporting layer coating liquid is applied onto the charge-generating layer, it is preferable that the charge-generating layer does not dissolve in the solvent of the charge-transporting layer coating liquid.
塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。 The coating liquid is prepared by mixing each component and dispersing it in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, or ultrasonic disperser can be used.
塗布液を塗布する方法は、塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 The method of applying the coating liquid is not particularly limited as long as the method can uniformly apply the coating liquid. Examples of coating methods include dip coating, spray coating, spin coating, and bar coating.
塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理の温度は、例えば、４０℃以上１５０℃以下である。熱処理の時間は、例えば、３分以上１２０分以下である。 Methods for removing at least part of the solvent contained in the coating liquid include, for example, heating, reduced pressure, or combined use of heating and reduced pressure. More specifically, a method of heat treatment (hot air drying) using a high-temperature dryer or a reduced-pressure dryer can be mentioned. The heat treatment temperature is, for example, 40° C. or higher and 150° C. or lower. The heat treatment time is, for example, 3 minutes or more and 120 minutes or less.
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層を形成する工程を更に含んでいてもよい。中間層を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。 Incidentally, the method for manufacturing a photoreceptor may further include a step of forming an intermediate layer, if necessary. A known method can be appropriately selected for the step of forming the intermediate layer.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples. However, the present invention is in no way limited to the scope of the examples.
＜正孔輸送剤の準備＞
第１正孔輸送剤として、実施形態で述べた第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－１１）を準備した。第２正孔輸送剤として、実施形態で述べた第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）を準備した。
<Preparation of hole transport agent>
As the first hole transport agents, the first hole transport agents (HTM-1) to (HTM-11) described in the embodiment were prepared. As the second hole transport agents, the second hole transport agents (HTM-12) and (HTM-13) described in the embodiment were prepared.
＜第３化合物の準備＞
第３化合物として、実施形態で述べた第３化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）を準備した。
<Preparation of the third compound>
As the third compounds, the third compounds (E-1) to (E-11) described in the embodiment were prepared.
＜ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の準備＞
実施形態で述べたポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の各々を、以下の方法で合成した。
<Preparation of polyarylate resins (R-1) to (R-6)>
Each of the polyarylate resins (R-1) to (R-6) described in the embodiments was synthesized by the following method.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成）
反応容器として、温度計、三方コック、及び滴下ロートを備えた三口フラスコを用いた。反応容器に、化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）と、化合物（ＢＰ－２）（１０．３ミリモル）と、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（０．４１３ミリモル）と、水酸化ナトリウム（９８ミリモル）と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド（０．３８４ミリモル）とを入れた。反応容器内の空気をアルゴンガスで置換した。反応容器の内容物に水（３００ｍＬ）を加えた。反応容器の内容物を５０℃で１時間攪拌した。反応容器の内容物の温度が１０℃になるまで反応容器の内容物を冷却して、アルカリ性水溶液Ａを得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-1))
A three-necked flask equipped with a thermometer, a three-way cock, and a dropping funnel was used as a reaction vessel. A reaction vessel was charged with compound (BP-1-1) (30.9 mmol), compound (BP-2) (10.3 mmol), p-tert-butylphenol (0.413 mmol), and sodium hydroxide. (98 mmol) and benzyltributylammonium chloride (0.384 mmol) were charged. The air in the reaction vessel was replaced with argon gas. Water (300 mL) was added to the contents of the reaction vessel. The contents of the reaction vessel were stirred at 50° C. for 1 hour. The contents of the reaction vessel were cooled until the temperature of the contents of the reaction vessel reached 10° C. to obtain an alkaline aqueous solution A.
次に、化合物（ＤＣ－３）のジカルボン酸ジクロライド（３２．４ミリモル）を、クロロホルム（１５０ｍＬ）に溶解させた。これにより、クロロホルム溶液Ｂを得た。 Next, the compound (DC-3) dicarboxylic acid dichloride (32.4 mmol) was dissolved in chloroform (150 mL). A chloroform solution B was thus obtained.
アルカリ性水溶液Ａに対して、滴下ロートを用いて、１１０分間かけてゆっくりとクロロホルム溶液Ｂを滴下した。反応容器の内容物の温度（液温）を１５±５℃に調節しながら、反応容器の内容物を４時間攪拌して重合反応を進行させた。デカントを用いて反応容器の内容物の上層（水層）を除去し、有機層を得た。次いで、三角フラスコに、イオン交換水（４００ｍＬ）を加えた。三角フラスコ内に、得られた有機層を更に加えた。三角フラスコ内に、クロロホルム（４００ｍＬ）及び酢酸（２ｍＬ）を更に加えた。三角フラスコ内容物を、室温（２５℃）で３０分間攪拌した。デカントを用いて三角フラスコ内容物の上層（水層）を除去し、有機層を得た。分液ロートを用いて、イオン交換水（１Ｌ）で、得られた有機層を洗浄した。イオン交換水による洗浄を５回繰り返し、水洗した有機層を得た。次に、水洗した有機層をろ過し、ろ液を得た。メタノール（１Ｌ）に得られたろ液をゆっくりと滴下し、沈殿物を得た。沈殿物をろ過により取り出した。取り出した沈殿物を温度７０℃で１２時間真空乾燥させた。これにより、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）が得られた。 Using a dropping funnel, the chloroform solution B was slowly added dropwise to the alkaline aqueous solution A over 110 minutes. While adjusting the temperature (liquid temperature) of the contents of the reaction vessel to 15±5° C., the contents of the reaction vessel were stirred for 4 hours to allow the polymerization reaction to proceed. The upper layer (aqueous layer) of the contents of the reaction vessel was removed using decanting to obtain an organic layer. Then, ion-exchanged water (400 mL) was added to the Erlenmeyer flask. The resulting organic layer was further added to the Erlenmeyer flask. Chloroform (400 mL) and acetic acid (2 mL) were further added to the Erlenmeyer flask. The contents of the Erlenmeyer flask were stirred at room temperature (25° C.) for 30 minutes. The upper layer (aqueous layer) of the contents of the Erlenmeyer flask was removed using decanting to obtain an organic layer. Using a separating funnel, the obtained organic layer was washed with ion-exchanged water (1 L). Washing with ion-exchanged water was repeated five times to obtain a water-washed organic layer. Next, the organic layer washed with water was filtered to obtain a filtrate. The resulting filtrate was slowly added dropwise to methanol (1 L) to obtain a precipitate. The precipitate was removed by filtration. The sediment taken out was vacuum-dried at a temperature of 70° C. for 12 hours. Thus, a polyarylate resin (R-1) was obtained.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－２）の合成）
化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）を化合物（ＢＰ－１－５）（３０．９ミリモル）に変更した以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－２）を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-2))
In the same manner as in the synthesis of polyarylate resin (R-1), except that compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to compound (BP-1-5) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-2) was obtained.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－３）の合成）
化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）を化合物（ＢＰ－１－２）（３０．９ミリモル）に変更した以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－３）を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-3))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-2) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-3) was obtained.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－４）の合成）
化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）を化合物（ＢＰ－１－３）（３０．９ミリモル）に変更した以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－４）を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-4))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-3) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-4) was obtained.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－５）の合成）
化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）を化合物（ＢＰ－１－４）（３０．９ミリモル）に変更した以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－５）を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-5))
In the same manner as in the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that the compound (BP-1-1) (30.9 mmol) was changed to the compound (BP-1-4) (30.9 mmol), A polyarylate resin (R-5) was obtained.
（ポリアリレート樹脂（Ｒ－６）の合成）
化合物（ＢＰ－１－１）（３０．９ミリモル）及び化合物（ＢＰ－２）（１０．３ミリモル）を、化合物（ＢＰ－１－１）（２０．６ミリモル）及び化合物（ＢＰ－２）（２０．６ミリモル）に変更した以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）の合成と同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－６）を得た。
(Synthesis of polyarylate resin (R-6))
Compound (BP-1-1) (30.9 mmol) and compound (BP-2) (10.3 mmol), compound (BP-1-1) (20.6 mmol) and compound (BP-2) A polyarylate resin (R-6) was obtained in the same manner as the synthesis of the polyarylate resin (R-1), except that it was changed to (20.6 mmol).
得られたポリアリレート樹脂（Ｒ－１）、（Ｒ－２）、（Ｒ－３）、（Ｒ－４）、（Ｒ－５）、及び（Ｒ－６）の粘度平均分子量は、各々、５０５００、５１,０００、４５,０００、４７，３００、４５，５００、及び４８，７００であった。 The viscosity average molecular weights of the obtained polyarylate resins (R-1), (R-2), (R-3), (R-4), (R-5), and (R-6) are, respectively, 50,500, 51,000, 45,000, 47,300, 45,500 and 48,700.
プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、得られたポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した。溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）のうちの代表例として、ポリアリレート樹脂（Ｒ－６）の化学シフト値を以下に示す。化学シフト値から、ポリアリレート樹脂（Ｒ－６）が得られていることを確認した。ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－５）についても同じ方法で、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－５）が各々得られていることを確認した。 Using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer (manufactured by JASCO Corporation, 300 MHz), 1 H-NMR spectra of the obtained polyarylate resins (R-1) to (R-6) were measured. CDCl 3 was used as solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard sample. As a representative example of polyarylate resins (R-1) to (R-6), the chemical shift value of polyarylate resin (R-6) is shown below. It was confirmed from the chemical shift value that a polyarylate resin (R-6) was obtained. Polyarylate resins (R-1) to (R-5) were confirmed by the same method to be obtained respectively.
ポリアリレート樹脂（Ｒ－６）：1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．２１－８．２６（ｍ，８Ｈ）， ７．２５－７．２９（ｍ，４Ｈ）， ７．０７－７．２３（ｍ，２０Ｈ）， ２．１６（ｑ，２Ｈ）， １．６５（ｓ，３Ｈ）， ０．７８（ｔ，３Ｈ）． Polyarylate resin (R-6): 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ = 8.21-8.26 (m, 8H), 7.25-7.29 (m, 4H), 7.07 -7.23 (m, 20H), 2.16 (q, 2H), 1.65 (s, 3H), 0.78 (t, 3H).
＜比較例で使用するポリアリレート樹脂の準備＞
また、比較例で使用するポリアリレート樹脂として、ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ａ）～（Ｒ－Ｄ）の各々を準備した。ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ａ）～（Ｒ－Ｃ）の各々は、下記化学式（Ｒ－Ａ）～（Ｒ－Ｃ）で表される。なお、各繰り返し単位の右下に付された数字は、ポリアリレート樹脂に含まれる繰り返し単位の総数に対する、各繰り返し単位の数の百分率（％）を示す。
<Preparation of polyarylate resin used in Comparative Example>
Further, polyarylate resins (RA) to (RD) were prepared as polyarylate resins used in comparative examples. Each of the polyarylate resins (RA) to (RC) is represented by the following chemical formulas (RA) to (RC). The number attached to the lower right of each repeating unit indicates the percentage (%) of the number of each repeating unit with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin.
ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ｄ）は、ビスフェノール由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位（ＢＰ－Ａ）及び（ＢＰ－Ｃ）のみを含む。ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ｄ）は、ジカルボン酸由来繰り返し単位として、下記繰り返し単位（３）、（ＤＣ－Ｔ）及び（ＤＣ－Ｉ）のみを含む。ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ｄ）に含まれる繰り返し単位の総数に対する、繰り返し単位（ＢＰ－Ａ）の数の百分率、繰り返し単位（ＢＰ－Ｃ）の数の百分率、繰り返し単位（３）の数の百分率、繰り返し単位（ＤＣ－Ｔ）の数の百分率、及び繰り返し単位（ＤＣ－Ｉ）の数の百分率は、各々、２５．０％、２５．０％、２５．０％、１５．０％、及び１０．０％である。 The polyarylate resin (RD) contains only the following repeating units (BP-A) and (BP-C) as bisphenol-derived repeating units. The polyarylate resin (RD) contains only the following repeating units (3), (DC-T) and (DC-I) as dicarboxylic acid-derived repeating units. Percentage of the number of repeating units (BP-A), percentage of the number of repeating units (BP-C), percentage of the number of repeating units (3) with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin (RD) , the percentage of the number of repeating units (DC-T), and the percentage of the number of repeating units (DC-I) are respectively 25.0%, 25.0%, 25.0%, 15.0%, and 10.0%.
なお、ポリアリレート樹脂（Ｒ－Ａ）、（Ｒ－Ｂ）、（Ｒ－Ｃ）、及び（Ｒ－Ｄ）の粘度平均分子量は、各々、４５，３００、５１，０００、４６，７００、及び４６，８００であった。 The viscosity average molecular weights of the polyarylate resins (RA), (RB), (RC), and (RD) are 45,300, 51,000, 46,700, and 46,800.
＜各ポリアリレート樹脂の構成＞
上記各ポリアリレート樹脂の構成を、表４に示す。詳しくは、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）及び（Ｒ－Ａ）～（Ｒ－Ｄ）のビスフェノール由来繰り返し単位の種類、比率ｎ1／ｎ2、及びジカルボン酸由来繰り返し単位の種類を、表４に示す。表４中の「－」は該当する値がないことを示す。
<Structure of each polyarylate resin>
Table 4 shows the composition of each polyarylate resin. Specifically, the types of bisphenol-derived repeating units of polyarylate resins (R-1) to (R-6) and (RA) to (RD), ratios n 1 /n 2 , and dicarboxylic acid-derived repeating units The types of are shown in Table 4. "-" in Table 4 indicates that there is no corresponding value.
＜積層型感光体の製造＞
次に、以下の方法により、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－８）を製造した。
<Production of laminated photoreceptor>
Next, layered photoreceptors (A-1) to (A-29) and (B-1) to (B-8) were produced by the following method.
（積層型感光体（Ａ－１）の製造）
まず、中間層を形成した。表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製「試作品ＳＭＴ－Ａ」、数平均一次粒子径１０ｎｍ）を準備した。ＳＭＴ－Ａは、アルミナとシリカとを用いて酸化チタンを表面処理し、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて更に表面処理したものであった。次いで、ＳＭＴ－Ａの２質量部と、ポリアミド樹脂（東レ株式会社製「アミラン（登録商標）ＣＭ８０００」、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６及びポリアミド６１０の四元共重合ポリアミド樹脂）１質量部と、メタノール１０質量部と、ブタノール１質量部と、トルエン１質量部とを、ビーズミルを用いて５時間混合して、中間層用塗布液を得た。中間層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。その後、ディップコート法により、導電性基体の表面に中間層用塗布液を塗布した。導電性基体としては、アルミニウム製のドラム状支持体を用いた。続いて、塗布した中間層用塗布液を１３０℃で３０分間乾燥させて、導電性基体上に中間層（膜厚１．５μｍ）を形成した。
(Production of laminated photoreceptor (A-1))
First, an intermediate layer was formed. A surface-treated titanium oxide (“Prototype SMT-A” manufactured by Tayca Co., Ltd., number average
次に、電荷発生層を形成した。詳しくは、電荷発生剤であるＹ型チタニルフタロシアニン１．５質量部と、ベース樹脂であるポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製「エスレックＢＸ－５」）１．０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル４０．０質量部と、テトラヒドロフラン４０．０質量部とを、ビーズミルを用いて１２時間混合して、電荷発生層用塗布液を得た。電荷発生層用塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。ディップコート法により、得られたろ液を中間層上に塗布し、５０℃で５分間乾燥させた。このようにして、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。 Next, a charge generation layer was formed. Specifically, 1.5 parts by mass of Y-type titanyl phthalocyanine as a charge generating agent, 1.0 parts by mass of polyvinyl acetal resin (“S-Lec BX-5” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) as a base resin, and 1.0 part by mass of propylene glycol monomethyl 40.0 parts by mass of ether and 40.0 parts by mass of tetrahydrofuran were mixed for 12 hours using a bead mill to obtain a charge generation layer coating liquid. The charge generation layer coating liquid was filtered using a filter with an opening of 3 μm. The resulting filtrate was applied onto the intermediate layer by dip coating and dried at 50° C. for 5 minutes. Thus, a charge generating layer (thickness: 0.3 μm) was formed on the intermediate layer.
次に、電荷輸送層を形成した。詳しくは、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部と、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部と、バインダー樹脂であるポリアリレート樹脂（Ｒ－１）１００．０質量部と、第３化合物（Ｅ－１）２．０質量部と、テトラヒドロフラン５５０．０質量部と、トルエン１５０．０質量部とを混合して、電荷輸送層用塗布液を得た。ディップコート法により、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥させた。このようにして、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成し、積層型感光体（Ａ－１）を得た。積層型感光体（Ａ－１）において、導電性基体上に中間層が、中間層上に電荷発生層が、電荷発生層上に電荷輸送層が備えられていた。 Next, a charge transport layer was formed. Specifically, 30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1), 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12), and a polyarylate resin (R-1) as a binder resin ), 2.0 parts by mass of the third compound (E-1), 550.0 parts by mass of tetrahydrofuran, and 150.0 parts by mass of toluene were mixed to prepare a charge transport layer coating liquid. Obtained. The charge transport layer coating liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried at 120° C. for 40 minutes. Thus, a charge transport layer (thickness: 20 μm) was formed on the charge generation layer to obtain a laminated photoreceptor (A-1). In the laminated photoreceptor (A-1), the intermediate layer was provided on the conductive substrate, the charge generation layer was provided on the intermediate layer, and the charge transport layer was provided on the charge generation layer.
（積層型感光体（Ａ－２）～（Ａ－２７）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－４）の製造）
表５及び表６に示す第１正孔輸送剤、第２正孔輸送剤、バインダー樹脂、及び第３化合物を使用したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ａ－２）～（Ａ－２７）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－４）の各々を製造した。
(Production of laminated photoreceptors (A-2) to (A-27) and (B-1) to (B-4))
Except for using the first hole transport agent, the second hole transport agent, the binder resin, and the third compound shown in Tables 5 and 6, the same method as in the production of the layered photoreceptor (A-1) was used. , laminated photoreceptors (A-2) to (A-27) and (B-1) to (B-4) were produced.
（積層型感光体（Ａ－２８）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）２２．５質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）２２．５質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ａ－２８）を製造した。
(Production of laminated photoreceptor (A-28))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were combined with 22.5 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1). and the second hole transport agent (HTM-12) was changed to 22.5 parts by mass, in the same manner as in the production of the multilayer photoreceptor (A-1), to obtain a multilayer photoreceptor (A-28). manufactured.
（積層型感光体（Ａ－２９）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３３．８質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１１．２質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ａ－２９）を製造した。
(Production of laminated photoreceptor (A-29))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were added to 33.8 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1). and the second hole transport agent (HTM-12) were changed to 11.2 parts by mass, in the same manner as in the production of the multilayer photoreceptor (A-1), to obtain a multilayer photoreceptor (A-29). manufactured.
（積層型感光体（Ｂ－５）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）４５．０質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ｂ－５）を製造した。積層型感光体（Ｂ－５）の製造において、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）は添加しなかった。
(Production of laminated photoreceptor (B-5))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were added to 45.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12). A laminated photoreceptor (B-5) was produced in the same manner as the production of the laminated photoreceptor (A-1), except that the part was changed. No first hole transport agent (HTM-1) was added in the production of the layered photoreceptor (B-5).
（積層型感光体（Ｂ－６）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）１５．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）３０．０質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ｂ－６）を製造した。
(Production of laminated photoreceptor (B-6))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were combined with 15.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1). and the second hole transport agent (HTM-12) were changed to 30.0 parts by mass, in the same manner as in the production of the multilayer photoreceptor (A-1), to obtain a multilayer photoreceptor (B-6). manufactured.
（積層型感光体（Ｂ－７）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３６．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）９．０質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ｂ－７）を製造した。
(Production of laminated photoreceptor (B-7))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were added to 36.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1). and the second hole transport agent (HTM-12) was changed to 9.0 parts by mass, in the same manner as in the production of the multilayer photoreceptor (A-1), to obtain a multilayer photoreceptor (B-7). manufactured.
（積層型感光体（Ｂ－８）の製造）
第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）３０．０質量部及び第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）１５．０質量部を、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）４５．０質量部に変更したこと以外は、積層型感光体（Ａ－１）の製造と同じ方法で、積層型感光体（Ｂ－８）を製造した。積層型感光体（Ｂ－８）の製造において、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）は添加しなかった。
(Production of laminated photoreceptor (B-8))
30.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1) and 15.0 parts by mass of the second hole transport agent (HTM-12) were added to 45.0 parts by mass of the first hole transport agent (HTM-1). A laminated photoreceptor (B-8) was produced in the same manner as the production of the laminated photoreceptor (A-1), except that the part was changed. No second hole transport agent (HTM-12) was added in the production of the layered photoreceptor (B-8).
＜評価＞
以下に示す方法で、評価対象の感光体である上記積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－８）を評価した。
<Evaluation>
The laminated photoreceptors (A-1) to (A-29) and (B-1) to (B-8), which are photoreceptors to be evaluated, were evaluated by the following methods.
＜耐摩耗性の評価＞
耐摩耗性の評価に使用した評価機は、カラープリンター（株式会社沖データ製「Ｃ５４２ｄｎｗ」）であった。評価機のトナーカートリッジにシアントナーを充填した。まず、感光体の感光層（具体的には、電荷輸送層）の膜厚Ｔ１を測定した。次いで、感光体を評価機に搭載した。次いで、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で、評価機を用いて、３００，０００枚の用紙に、画像Ｉ（印字率１％のパターン画像）を印刷した。３００，０００枚の印刷後に、感光体の感光層の膜厚Ｔ２を測定した。そして、印刷前後の感光層の膜厚変化量である摩耗量（Ｔ１－Ｔ２、単位：μｍ）を求めた。摩耗量を、表７及び表８に示す。摩耗量から、下記基準に従って、感光体の耐摩耗性を評価した。
［耐摩耗性の評価基準］
良好：摩耗量が３．０μｍ以下である。
不良：摩耗量が３．０μｍ超である。
<Abrasion resistance evaluation>
A color printer (“C542dnw” manufactured by Oki Data Co., Ltd.) was used as an evaluation machine for evaluating abrasion resistance. Cyan toner was filled in the toner cartridge of the evaluation machine. First, the film thickness T1 of the photosensitive layer (specifically, the charge transport layer) of the photoreceptor was measured. The photoreceptor was then mounted on the evaluation machine. Next, under an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH, an image I (pattern image with a print rate of 1%) was printed on 300,000 sheets of paper using the evaluation machine. After printing 300,000 sheets, the film thickness T2 of the photosensitive layer of the photoreceptor was measured. Then, the amount of wear (T1-T2, unit: μm), which is the change in thickness of the photosensitive layer before and after printing, was determined. The amount of wear is shown in Tables 7 and 8. From the amount of abrasion, the abrasion resistance of the photoreceptor was evaluated according to the following criteria.
[Abrasion resistance evaluation criteria]
Good: Wear amount is 3.0 μm or less.
Poor: The amount of wear exceeds 3.0 µm.
＜トナー等のすり抜けの抑制の評価＞
上記＜耐摩耗性の評価＞が完了した後、評価機を、高温高湿環境（温度３２．５℃及び相対湿度８５％）に移動させた。高温高湿環境下で、評価機を用いて、１０，０００枚の用紙に、画像ＩＩ（印字率７０％のソリッド画像）を印刷した。次いで、高温高湿環境下で、評価機を用いて、１枚の用紙に、画像ＩＩＩ（印字率４０％のハーフトーン画像、以下評価画像と記載する）を印刷した。印刷された評価画像を観察し、直径が０．３ｍｍ以上である黒点及び白点の発生個数を数えた。そして、下記基準に従って、トナー等のすり抜けが抑制されているか否かを評価した。評価結果を、表７及び表８に示す。
<Evaluation of Suppression of Passing Through of Toner, etc.>
After completing the above <evaluation of wear resistance>, the evaluation machine was moved to a high-temperature and high-humidity environment (temperature of 32.5°C and relative humidity of 85%). Image II (a solid image with a print rate of 70%) was printed on 10,000 sheets of paper using the evaluation machine in a high-temperature, high-humidity environment. Next, under a high-temperature and high-humidity environment, an evaluation machine was used to print image III (a halftone image with a print rate of 40%, hereinafter referred to as an evaluation image) on one sheet of paper. The printed evaluation image was observed, and the number of black dots and white dots having a diameter of 0.3 mm or more was counted. Then, it was evaluated whether the passage of toner or the like was suppressed according to the following criteria. Evaluation results are shown in Tables 7 and 8.
［トナー等のすり抜けの抑制の評価基準］
評価Ａ（良好）：評価画像において確認された白点及び黒点の合計個数が０個である。
評価Ｂ（やや不良）：評価画像において確認された白点及び黒点の合計個数が１個以上１０個以下である。
評価Ｃ（不良）：評価画像において確認された白点及び黒点の合計個数が１１個以上である。
[Evaluation Criteria for Suppression of Passing Through of Toner, etc.]
Evaluation A (Good): The total number of white dots and black dots confirmed in the evaluation image is zero.
Evaluation B (slightly unsatisfactory): The total number of white dots and black dots observed in the evaluation image is 1 or more and 10 or less.
Evaluation C (defective): The total number of white dots and black dots confirmed in the evaluation image is 11 or more.
なお、トナー等が、感光体とクリーニングブレードとの当接部をすり抜け、トナー等がクリーニングブレードの裏側に付着した場合、形成画像に次に示す画像不良が引き起こされる傾向がある。詳しくは、クリーニングブレードの裏側に付着したトナー等の量が多くなり、クリーニングブレードの裏側から帯電ローラーへトナー等が落下して帯電ローラーにトナー等が付着し、形成画像に黒点が発生する。 When toner or the like slips through the contact portion between the photoreceptor and the cleaning blade and adheres to the back side of the cleaning blade, the following image defects tend to occur in the formed image. More specifically, the amount of toner or the like adhering to the back side of the cleaning blade increases, and the toner or the like falls from the back side of the cleaning blade to the charging roller, and the toner or the like adheres to the charging roller, resulting in black spots on the formed image.
また、トナー等が、感光体とクリーニングブレードとの当接部をすり抜け、トナー等が感光体の表面に残存した場合、形成画像に次に示す画像不良が引き起こされる傾向がある。詳しくは、トナーが残存した感光体の表面領域（以下、残存領域と記載する）に現像時にトナーが更に供給され、所望の厚さよりも厚いトナー（以下、厚トナーと記載する）が残存領域に載り、転写時に用紙に転写された厚トナーが用紙から剥がれて、形成画像に白点が発生する。 Further, when toner or the like slips through the contact portion between the photoreceptor and the cleaning blade and remains on the surface of the photoreceptor, the following image defects tend to occur in the formed image. More specifically, toner is further supplied to the surface area of the photoreceptor where toner remains (hereinafter referred to as residual area) during development, and toner thicker than a desired thickness (hereinafter referred to as thick toner) is supplied to the residual area. The thick toner transferred to the paper during transfer peels off from the paper and causes white spots on the formed image.
＜電気特性の評価＞
上記＜耐摩耗性の評価＞及び＜トナー等のすり抜けの抑制の評価＞を実施する前（初期）、並びに実施した後（印刷後）に、感光体の電気特性を評価した。電気特性の評価は、温度１０℃及び相対湿度２０％ＲＨの環境下で行った。
<Evaluation of electrical properties>
The electrical properties of the photoreceptor were evaluated before (initial stage) and after (after printing) the <evaluation of abrasion resistance> and the <evaluation of suppression of passing through of toner or the like>. Evaluation of electrical properties was performed under an environment of a temperature of 10° C. and a relative humidity of 20% RH.
まず、初期の感光体の電気特性を、次の方法で評価した。ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、感光体の表面を－６００Ｖに帯電させた。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、光エネルギー０．２６μＪ／ｃｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した。照射開始から５０ミリ秒経過した時の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、初期の感光体の露光後電位（ＶL1、単位：Ｖ）とした。 First, the electrical properties of the initial photoreceptor were evaluated by the following methods. The surface of the photoreceptor was charged to −600 V using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Co., Ltd.). Then, a bandpass filter was used to extract monochromatic light (wavelength 780 nm, light energy 0.26 μJ/cm 2 ) from the white light of the halogen lamp. The surface of the photoreceptor was irradiated with the extracted monochromatic light. The surface potential of the photoreceptor was measured 50 milliseconds after the start of irradiation. The measured surface potential was taken as the initial post-exposure potential (V L1 , unit: V) of the photoreceptor.
次に、初期の感光体の表面電位の測定と同じ方法で、印刷後の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、印刷後の感光体の露光後電位（ＶL2、単位：Ｖ）とした。 Next, the surface potential of the photoreceptor after printing was measured in the same manner as the measurement of the surface potential of the photoreceptor at the initial stage. The measured surface potential was taken as the post-exposure potential (V L2 , unit: V) of the photoreceptor after printing.
測定された初期の感光体の露光後電位（ＶL1）及び印刷後の感光体の露光後電位（ＶL2）を、表７及び表８に示す。また、これらの露光後電位から、下記基準に従って、感光体の電気特性を評価した。 The measured initial photoreceptor post-exposure potential (V L1 ) and post-printing photoreceptor post-exposure potential (V L2 ) are shown in Tables 7 and 8. Also, from these post-exposure potentials, the electrical properties of the photoreceptor were evaluated according to the following criteria.
［初期の感光体の電気特性の評価基準］
良好：初期の感光体の露光後電位（ＶL1）の絶対値が、１００Ｖ以下である。
不良：初期の感光体の露光後電位（ＶL1）の絶対値が、１００Ｖ超である。
[Evaluation Criteria for Electrical Properties of Initial Photoreceptor]
Good: The absolute value of the post-exposure potential (V L1 ) of the initial photosensitive member is 100 V or less.
Poor: The absolute value of the post-exposure potential (V L1 ) of the initial photosensitive member is over 100V.
［印刷後の感光体の電気特性の評価基準］
良好：印刷後の感光体の露光後電位（ＶL2）の絶対値が、１５０Ｖ以下である。
不良：印刷後の感光体の露光後電位（ＶL2）の絶対値が、１５０Ｖ超である。
[Evaluation Criteria for Electrical Properties of Photoreceptor after Printing]
Good: The absolute value of post-exposure potential (V L2 ) of the photoreceptor after printing is 150 V or less.
Poor: The absolute value of post-exposure potential (V L2 ) of the photoreceptor after printing is over 150V.
表５及び表６中の用語は、次のとおりである。「樹脂」はポリアリレート樹脂を示す。「ＨＴＭ」は、正孔輸送剤を示す。「第１ＨＴＭ」は、第１正孔輸送剤を示す。「第２ＨＴＭ」は、第２正孔輸送剤を示す。「Ｗ１／Ｗ２」は、第２正孔輸送剤の質量Ｗ２に対する、第１正孔輸送剤の質量Ｗ１の比率Ｗ１／Ｗ２を示す。比率Ｗ１／Ｗ２は、式「比率Ｗ１／Ｗ２＝第１正孔輸送剤の質量（単位：質量部）／第２正孔輸送剤の質量（単位：質量部）」から算出した。表７及び表８中の用語は、次のとおりである。「トナーすり抜け」は、トナー等のすり抜けの抑制の評価を示す。「ＶL1（初期）」は、初期の感光体の露光後電位（ＶL1）を示す。「ＶL2（印刷後）」は、印刷後の感光体の露光後電位（ＶL2）を示す。「溶解せず」は、電荷輸送層用塗布液の調製時に、バインダー樹脂が溶剤に溶解せず、電荷輸送層が形成できなかったことを示す。 The terms in Tables 5 and 6 are as follows. "Resin" refers to polyarylate resin. "HTM" indicates hole transport agent. "First HTM" refers to the first hole transport agent. "Second HTM" refers to the second hole transport agent. "W1/W2" represents the ratio W1/W2 of the mass W1 of the first hole transport agent to the mass W2 of the second hole transport agent. The ratio W1/W2 was calculated from the formula “ratio W1/W2=mass of the first hole transport agent (unit: parts by mass)/mass of the second hole transport agent (unit: parts by mass)”. The terms in Tables 7 and 8 are as follows. "Toner pass-through" indicates evaluation of suppression of pass-through of toner or the like. "V L1 (initial)" indicates the initial post-exposure potential (V L1 ) of the photoreceptor. "V L2 (after printing)" indicates the post-exposure potential (V L2 ) of the photoreceptor after printing. "Not dissolved" indicates that the binder resin was not dissolved in the solvent during the preparation of the charge transport layer coating liquid, and the charge transport layer could not be formed.
積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）の感光層（より具体的には、電荷発生層）は、電荷発生剤を含有していた。表５に示すように、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）の感光層（より具体的には、電荷輸送層）は、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂（より具体的には、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）の何れか）とを少なくとも含有していた。表４に示すように、ポリアリレート樹脂（Ｒ－１）～（Ｒ－６）は、各々、繰り返し単位（１）と、繰り返し単位（２）と、繰り返し単位（３）とを含み、繰り返し単位（２）の数ｎ2に対する繰り返し単位（１）の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2が１．０以上であった。表５に示すように、第１正孔輸送剤は、一般式（２０）、（２１）、（２２）、又は（２３）に包含される、第１正孔輸送剤（ＨＴＭ－１）～（ＨＴＭ－１１）のうちの１つの化合物であった。表５に示すように、第２正孔輸送剤は、一般式（２４）又は（２５）に包含される、第２正孔輸送剤（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）のうちの１つの化合物であった。表５に示すように、第２正孔輸送剤の質量Ｗ２に対する、第１正孔輸送剤の質量Ｗ１の比率Ｗ１／Ｗ２は、１．０以上３．０以下であった。
The photosensitive layer (more specifically, charge generation layer) of the layered photoreceptors (A-1) to (A-29) contained a charge generation agent. As shown in Table 5, the photosensitive layer (more specifically, the charge transport layer) of the layered photoreceptors (A-1) to (A-29) consisted of a first hole transport agent and a second hole transport agent. It contained at least a transport agent and a binder resin (more specifically, any one of polyarylate resins (R-1) to (R-6)). As shown in Table 4, polyarylate resins (R-1) to (R-6) each contain repeating unit (1), repeating unit (2), and repeating unit (3). The ratio n 1 / n 2 of the number n 1 of repeating units (1) to the
表７に示すように、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）の摩耗量は、３．０μｍ以下であり、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）は耐摩耗性に優れていた。また、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）のトナー等のすり抜け抑制の評価はＡであり、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けが抑制されていた。また、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）の初期の感光体の露光後電位の絶対値は１００Ｖ以下であり、印刷後の感光体の露光後電位の絶対値は１５０Ｖ以下であった。このことから、積層型感光体（Ａ－１）～（Ａ－２９）は、電気特性を維持しつつ、耐摩耗性に優れ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを抑制できることが示された。 As shown in Table 7, the abrasion amount of the laminated photoreceptors (A-1) to (A-29) was 3.0 μm or less, and the laminated photoreceptors (A-1) to (A-29) Excellent abrasion resistance. In addition, the layered photoreceptors (A-1) to (A-29) were evaluated as A in terms of suppression of passing through of toner, etc., indicating that passing through of toner, etc., at the contact portion with the cleaning blade was suppressed. Further, the absolute value of the post-exposure potential of the initial photoreceptors of the laminated photoreceptors (A-1) to (A-29) is 100 V or less, and the absolute value of the post-exposure potential of the photoreceptors after printing is 150 V or less. Met. From this, it can be seen that the layered photoreceptors (A-1) to (A-29) are excellent in wear resistance while maintaining electrical properties, and can suppress slippage of toner or the like at the contact portion with the cleaning blade. shown.
以上のことから、本発明に係る感光体は、耐摩耗性に優れ、クリーニングブレードとの当接部におけるトナー等のすり抜けを抑制できることが示された。 From the above, it was shown that the photoreceptor according to the present invention is excellent in abrasion resistance and can suppress slipping of toner or the like at the contact portion with the cleaning blade.
本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用できる。 A photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.
１ ：積層型感光体（積層型電子写真感光体）
２ ：導電性基体
３ ：感光層
３ａ ：電荷発生層
３ｂ ：電荷輸送層
３ｃ ：単層型感光層
１０ ：単層型感光体（単層型電子写真感光体）
1: Laminated photoreceptor (Laminated electrophotographic photoreceptor)
2: Conductive substrate 3:
Claims (9)
前記感光層は、電荷発生剤と、第１正孔輸送剤と、第２正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを少なくとも含有し、
前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含み、前記ポリアリレート樹脂は、一般式（１）で表される繰り返し単位と、化学式（２）で表される繰り返し単位と、化学式（３）で表される繰り返し単位とを含み、前記化学式（２）で表される繰り返し単位の数ｎ2に対する、前記一般式（１）で表される繰り返し単位の数ｎ1の比率ｎ1／ｎ2は、１．０以上であり、
前記第１正孔輸送剤は、一般式（２０）～（２３）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物であり、
前記第２正孔輸送剤は、一般式（２４）及び（２５）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物であり、
前記第２正孔輸送剤の質量に対する、前記第１正孔輸送剤の質量の比率は、１．０以上３．０以下である、電子写真感光体。
Ｒ1及びＲ2は各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3はメチル基を表し、Ｒ4は水素原子、又は炭素原子数２若しくは３のアルキル基を表すか、或いは、
Ｒ1及びＲ2は各々メチル基を表し、Ｒ3及びＲ4は互いに結合して炭素原子数５又は６のシクロアルキリデン基を表す。）
前記一般式（２１）中、Ｒ31～Ｒ36は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ37及びＲ38は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、ｂ１、ｂ２、ｂ３、及びｂ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、ｂ５及びｂ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表し、ｄ及びｅは、各々独立に、０又は１を表し、
前記一般式（２２）中、Ｒ41～Ｒ46は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、ｆ１、ｆ２、ｆ４、及びｆ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、ｆ３及びｆ６は、各々独立に、０以上４以下の整数を表し、
前記一般式（２３）中、Ｒ51～Ｒ55は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、及びｇ５は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。）
前記一般式（２５）中、Ｒ71～Ｒ74は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、ｒ１、ｒ２、ｒ３、及びｒ４は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。） comprising a conductive substrate and a photosensitive layer;
The photosensitive layer contains at least a charge generating agent, a first hole transporting agent, a second hole transporting agent, and a binder resin,
The binder resin includes a polyarylate resin, and the polyarylate resin includes repeating units represented by general formula (1), repeating units represented by chemical formula (2), and chemical formula (3). The ratio n 1 /n 2 of the number n 1 of repeating units represented by the general formula (1) to the number n 2 of repeating units represented by the chemical formula (2) is 1. is 0 or more,
The first hole transport agent is at least one compound among compounds represented by general formulas (20) to (23),
the second hole transport agent is at least one of the compounds represented by general formulas (24) and (25);
An electrophotographic photoreceptor, wherein the ratio of the mass of the first hole transport agent to the mass of the second hole transport agent is 1.0 or more and 3.0 or less.
R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or
R 1 and R 2 each represent a methyl group, and R 3 and R 4 are combined to represent a cycloalkylidene group having 5 or 6 carbon atoms. )
In general formula (21), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group; R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom; represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group, b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 to 5; b5 and b6 each independently represent 0 represents an integer of 4 or less, d and e each independently represent 0 or 1,
In the general formula (22), R 41 to R 46 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; , f4, and f5 each independently represent an integer of 0 to 5, f3 and f6 each independently represent an integer of 0 to 4,
In general formula (23), R 51 to R 55 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; , and g5 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. )
In the general formula (25), R 71 to R 74 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, r1, r2, r3, and Each r4 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less. )
前記一般式（２１）中、Ｒ31～Ｒ36は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ37及びＲ38は、各々独立に、水素原子、又はフェニル基を表し、ｂ１、ｂ２、ｂ３、及びｂ４は、各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｂ５及びｂ６は、各々、０を表し、ｄ及びｅは、各々独立に、０又は１を表し、
前記一般式（２２）中、Ｒ41～Ｒ46は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、ｆ１、ｆ２、ｆ４、及びｆ５は、各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｆ３及びｆ６は、各々、０を表し、
前記一般式（２３）中、Ｒ51～Ｒ55は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、及びｇ５は、各々独立に、０又は１を表し、
前記一般式（２４）中、Ｒ61～Ｒ63は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ64及びＲ65は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、ｋ１及びｋ２は、各々、１を表し、ｋ３は、０を表し、
前記一般式（２５）中、Ｒ71～Ｒ74は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、ｒ１、ｒ２、ｒ３、及びｒ４は、各々独立に、０又は１を表す、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。 In general formula (20), R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 23 and R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. or a hydrogen atom, and R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 each independently represent a hydrogen atom or a C 1 to 8 represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 or more and 8 or less carbon atoms, wherein adjacent two of R 25 , R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are bonded to form a group having 5 or more and 7 or less carbon atoms; may represent a cycloalkane, a1 and a2 each independently represents 0 or 1,
In general formula (21), R 31 to R 36 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom or a phenyl group. b1, b2, b3, and b4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less, b5 and b6 each represent 0, and d and e each independently represent 0 or 1 ,
In general formula (22), R 41 to R 46 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, f1, f2, f4, and f5 each independently represent 0 to 2 represents an integer of f3 and f6 each represents 0,
In general formula (23), R 51 to R 55 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and g1, g2, g3, g4, and g5 each independently represent 0 or represents 1,
In general formula (24), R 61 to R 63 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 64 and R 65 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. represents an alkyl group, k1 and k2 each represent 1, k3 represents 0,
In general formula (25), R 71 to R 74 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; r1, r2, r3, and r4 each independently represent 0 or 1; 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor represents.
前記第２正孔輸送剤は、化学式（ＨＴＭ－１２）及び（ＨＴＭ－１３）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物である、請求項１～３の何れか一項に記載の電子写真感光体。
The electron according to any one of claims 1 to 3, wherein the second hole transport agent is at least one of the compounds represented by the chemical formulas (HTM-12) and (HTM-13). photoreceptor.
前記第３化合物は、ケトン構造又はジシアノメチレン構造を有する、請求項５に記載の電子写真感光体。 The charge transport layer further contains a third compound,
6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein said third compound has a ketone structure or a dicyanomethylene structure.
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000214611A (en) | 1999-01-25 | 2000-08-04 | Kyocera Mita Corp | Electrophotographic photoreceptor |
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| JP2005242224A (en) | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Kyocera Mita Corp | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2006098585A (en) | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Kyocera Mita Corp | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| JP2006119217A (en) | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor |
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