JP7329921B2 - Coloring composition containing azo compound, colorant for color filter, and color filter - Google Patents
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Description
本発明は、アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する着色組成物、該着色組成物を用いたカラーフィルター用着色剤および該着色剤を用いたカラーフィルターに関する。 The present invention relates to an azo compound, a coloring composition containing the azo compound, a colorant for color filters using the coloring composition, and a color filter using the coloring agent.
液晶ディスプレイや電界発光(EL)表示装置に用いられるカラーフィルターは、ガラスなどの透光性基板上に、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法などにより着色層を積層することによって製造される。着色層に用いる着色剤は、顔料と染料に大きく分けられるが、一般的に耐熱性および耐光性に優れるとされる顔料が広く用いられている(例えば特許文献1~3)。しかし、顔料を用いたカラーフィルターは、フィルター中の顔料粒子表面で透過光が反射・散乱することによる消偏作用があるためにカラー液晶表示装置のコントラスト比が低下することが知られている。
Color filters used in liquid crystal displays and electroluminescence (EL) display devices are manufactured by laminating colored layers on translucent substrates such as glass by dyeing, pigment dispersion, printing, electrodeposition, etc. be done. Colorants used in the colored layer are broadly classified into pigments and dyes, and pigments, which are generally considered to be excellent in heat resistance and light resistance, are widely used (for example,
このようなコントラスト比の低下の問題を改善するため、着色剤として染料のみを用いる方法または染料と顔料を併用する方法などが提案されている(例えば特許文献4~8)。染料は溶剤に可溶であるため、染料を使用したカラーフィルターは、顔料のみを着色剤として使用した場合に比べ消偏作用が抑えられ、分光特性に優れている。 In order to solve the problem of the decrease in contrast ratio, a method using only a dye as a coloring agent or a method using both a dye and a pigment has been proposed (for example, Patent Documents 4 to 8). Since dyes are soluble in solvents, color filters using dyes have less depolarization and superior spectral characteristics compared to the case where only pigments are used as colorants.
アゾ化合物は、色の種類が豊富な色素の一種であり、原料の入手し易さや、製造工程が簡単であることから、顔料や染料としてよく利用されている(特許文献9)。カラーフィルターの分野でもアゾ化合物を用いて、色特性を向上させる研究が行われている(特許文献10、11)。特に、輝度とコントラストの高いカラーフィルター用着色組成物が求められており、輝度向上に有効であるとされる、特定の波長領域での透過スペクトルの立ち上がりの傾きをより鋭く(急崚に)する研究がなされている(特許文献12、13)。 Azo compounds are a type of dye with a wide variety of colors, and are often used as pigments and dyes because of the availability of raw materials and the simple manufacturing process (Patent Document 9). Also in the field of color filters, studies are being conducted to improve color characteristics using azo compounds (Patent Documents 10 and 11). In particular, there is a demand for a colored composition for color filters with high brightness and contrast, which is said to be effective in improving brightness, and sharper (steeper) the rising slope of the transmission spectrum in a specific wavelength region. Studies have been conducted (Patent Documents 12 and 13).
アゾ化合物において、アゾ基に隣接するフェニル基上の置換基の種類や位置の相異により、互変異性構造が一方に偏ったり、立体障害により吸収スペクトルが変化することが知られている(非特許文献1)。アゾ化合物のスペクトルをシャープにする(=特定波長での透過スペクトルの傾きをより鋭く急崚にする)ためには、化合物の取り得る共鳴構造において、互変異性のような構造変化を抑制したり、回転などの立体構造の揺らぎによる励起エネルギーのバラつきを抑制する方がより効果的と考えられる。また、これらの置換基が必要以上に存在することは、共役系を縮小させ、スペクトルシフトや吸光係数の低下を招き、色素の色特性が低下させることになる。 In azo compounds, it is known that the tautomeric structure is biased to one side or the absorption spectrum changes due to steric hindrance due to differences in the types and positions of the substituents on the phenyl group adjacent to the azo group (non Patent document 1). In order to sharpen the spectrum of an azo compound (= sharpen the slope of the transmission spectrum at a specific wavelength), it is necessary to suppress structural changes such as tautomerism in the possible resonance structures of the compound. , it is considered more effective to suppress fluctuations in the excitation energy due to fluctuations in the three-dimensional structure such as rotation. Moreover, the presence of these substituents more than necessary reduces the conjugated system, inviting a spectral shift and a decrease in the absorption coefficient, thereby deteriorating the color characteristics of the dye.
本発明は、良好な発色性(色域、輝度、コントラストなど)を有し、溶解性に優れたアゾ化合物を含有する着色組成物およびカラーフィルター用着色剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該カラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルターを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a coloring composition and a colorant for color filters that have good color development properties (color gamut, brightness, contrast, etc.) and contain an azo compound with excellent solubility. Another object of the present invention is to provide a color filter using the colorant for color filters.
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、特定の波長領域において、立ち上がりの鋭い透過スペクトルを有し、かつ、良好な溶解性を有することを見出した。また本発明者らは、該アゾ化合物を含有する着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いることにより、良好な発色性を有するカラーフィルターを提供できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下を要旨とするものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the azo compound represented by the following general formula (1) has a sharp-rising transmission spectrum and good solubility in a specific wavelength region. Found it. Further, the present inventors have found that a color filter having good color developability can be provided by using a coloring composition containing the azo compound as a colorant for a color filter, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.
1.下記一般式(1)で表されるアゾ化合物。 1. An azo compound represented by the following general formula (1).
[式中、R1およびR2は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の複素環基を表し、
互いに結合して環を形成していてもよい。
R3~R5は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルコキシ基
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~20のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の複素環基を表し、
R3とR4は、互いに結合して環を形成していてもよい。]
[wherein R 1 and R 2 are each independently
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms,
They may be combined with each other to form a ring.
R 3 to R 5 are each independently
hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, carboxylic acid group, sulfonic acid group,
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms and optionally having a substituent,
an optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted amino group having 0 to 20 carbon atoms,
represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms,
R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring. ]
2.前記一般式(1)において、R1およびR2が、置換基を有していてもよい炭素原子数3~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であるアゾ化合物。 2. An azo compound represented by the general formula (1), wherein R 1 and R 2 are an optionally substituted linear or branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
3.前記一般式(1)において、R3~R5がそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボン酸基またはスルホン酸基であるアゾ化合物。 3. An azo compound in which R 3 to R 5 in the general formula (1) are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group.
4.前記アゾ化合物の濃度0.02mmol/Lのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液を用いて、23~27℃で測定する紫外可視透過スペクトル(波長が400nm以上の長波長側)において、
透過率Tが30%である波長λ(nm)から
透過率Tが80%である波長λ(nm)までの範囲での
波長の変化量(Δλ)に対する透過率の変化量(ΔT)の比(透過率Tの変化率)
(ΔT(%)/Δλ(nm))が、2(透過率%/nm)以上であるアゾ化合物。
4. Using a propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) solution with a concentration of 0.02 mmol/L of the azo compound, in the ultraviolet-visible transmission spectrum (long wavelength side of 400 nm or more) measured at 23 to 27 ° C.
Ratio of transmittance change amount (ΔT) to wavelength change amount (Δλ) in the range from wavelength λ (nm) at which transmittance T is 30% to wavelength λ (nm) at which transmittance T is 80% (Change rate of transmittance T)
An azo compound in which (ΔT (%)/Δλ (nm)) is 2 (transmittance %/nm) or more.
5.前記アゾ化合物の23~27℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)への溶解度が、3重量%以上であるアゾ化合物。 5. The azo compound having a solubility of 3% by weight or more in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) at 23 to 27°C.
6.前記アゾ化合物を含有する着色組成物。 6. A coloring composition containing the azo compound.
7.前記着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤。 7. A coloring agent for a color filter containing the coloring composition.
8.前記カラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルター。 8. A color filter using the colorant for a color filter.
本発明のアゾ化合物は、400nm以上の長波長側の波長領域において、透過スペクトルの傾きが鋭く(透過率の変化率が大きく)、発色性(色域、輝度、コントラストなど)に優れており、かつ溶解性に優れているため、当該アゾ化合物を含有する着色組成物は、カラーフィルター用着色剤として好適である。 The azo compound of the present invention has a sharp transmission spectrum slope (large rate of change in transmittance) and excellent color development (color gamut, brightness, contrast, etc.) in a wavelength region on the long wavelength side of 400 nm or longer. Moreover, since it has excellent solubility, the coloring composition containing the azo compound is suitable as a coloring agent for color filters.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.
一般式(1)で表されるアゾ化合物について説明する。 The azo compound represented by general formula (1) will be described.
一般式(1)において、R1およびR2で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基;
イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソオクチル基などの分岐状のアルキル基をあげることができる。
In the general formula (1), in the "optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms" represented by R 1 and R 2 , ~20 linear or branched alkyl group" specifically,
linear alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group;
Examples include branched alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group and isooctyl group.
一般式(1)において、R1およびR2で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルキル基」における「炭素原子数3~20のシクロアルキル基」としては、具体的に、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などのシクロアルキル基をあげることができる。 In the general formula (1), the "cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms" in the "optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms" represented by R 1 and R 2 "" specifically includes a cycloalkyl group such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
一般式(1)において、R1およびR2で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」における「炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の複素環基」における「炭素原子数2~20の複素環基」としては、具体的に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基(アントラセニル基)、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、トリフェニレル基、ペリレニル基などの芳香族炭化水素基(もしくは縮合多環芳香族基);
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの複素環基(もしくは複素芳香族炭化水素基)、などがあげられる。
In the general formula (1), the "aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted" represented by R 1 and R 2 Specific examples of the "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms" in the "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted" and "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted" include a phenyl group, Aromatic hydrocarbon groups (or condensed polycyclic aromatic groups) such as a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group (anthracenyl group), a phenanthryl group, a pyrenyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, a triphenylyl group, and a perylenyl group;
pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group , furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, and other heterocyclic groups (or heteroaromatic hydrocarbon groups ), etc.
一般式(1)において、R1およびR2で表される、
「置換基を有する炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数3~20のシクロアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」、または
「置換基を有する炭素原子数2~20の複素環基」における「置換基」としては、具体的に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;
水酸基;ニトロ基;シアノ基;アミノ基;
―COOHもしくは―COOMAで表されるカルボン酸基、または、
―SO3Hもしくは―SO3MAで表されるスルホン酸基(ただし、MAは、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属原子を表し、複数MAが存在する場合、同一でも異なっていてもよく、同一であるのが好ましい。);
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数1~19の直鎖状のアルキル基;
イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソオクチル基などの炭素原子数3~19の分岐状のアルキル基;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3~19のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1~19の直鎖状のアルコキシ基;イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数3~19の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3~19のシクロアルコキシ基;
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数2~19の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソプロピオニル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、アクリルル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘキサノイル基、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、フェニルアセチル基などの炭素原子数1~19のアシル基;
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、2-エチルヘキシルアミノ基などの炭素原子数1~19のアミノ基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数6~19の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数2~19の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。なお、「置換基」が炭素原子を含む場合、その炭素原子は、上記の「炭素原子数1~20」、「炭素原子数3~20」、「炭素原子数6~20」、「炭素原子数2~20」に算入される。また、これらの「置換基」は、隣り合う置換基同士で互いに結合してもよく、それらの環は単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。
represented by R 1 and R 2 in the general formula (1),
"a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a substituent",
"substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms",
The "substituent" in the "substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms" or "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms having a substituent" specifically includes a fluorine atom , a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom;
hydroxyl group; nitro group; cyano group; amino group;
a carboxylic acid group represented by —COOH or —COOM A , or
A sulfonic acid group represented by —SO 3 H or —SO 3 MA (wherein MA represents an alkali metal atom such as lithium, sodium, potassium, or cesium, and when multiple MAs are present, the same or different may be the same, preferably the same.);
linear alkyl groups having 1 to 19 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group;
branched alkyl groups having 3 to 19 carbon atoms such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group and isooctyl group;
a cycloalkyl group having 3 to 19 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cyclooctyl group;
Linear alkoxy groups having 1 to 19 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, and decyloxy groups; branched alkoxy groups having 3 to 19 carbon atoms such as propoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group and isooctyloxy group;
cycloalkoxy groups having 3 to 19 carbon atoms such as cyclopropoxy group, cyclobutoxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group;
Vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, or the number of carbon atoms in which multiple of these alkenyl groups are bonded 2 to 19 linear or branched alkenyl groups,
Formyl group, acetyl group, propionyl group, isopropionyl group, butyroyl group, isobutyroyl group, acryl group, cyclohexanoyl group, cyclohexanoyl group, benzoyl group, methylbenzoyl group, phenylacetyl group, etc., having 1 to 19 carbon atoms The acyl group of;
methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, methylethylamino group, propylamino group, isopropylamino group, dipropylamino group, diisopropylamino group, methylpropylamino group, butylamino group, 2-ethylhexylamino an amino group having 1 to 19 carbon atoms such as a group;
phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, triphenylenyl group, indenyl group, fluorenyl group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 19 carbon atoms or a condensed polycyclic aromatic group;
pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group , a heterocyclic group having 2 to 19 carbon atoms such as a furanyl group, a benzofuranyl group, a dibenzofuranyl group, a thienyl group, a benzothienyl group, a dibenzothienyl group, an oxazolyl group, a benzoxazolyl group, a thiazolyl group and a benzothiazolyl group, etc. can be given. Only one of these "substituents" may be included, or a plurality of them may be included, and when a plurality of "substituents" are included, they may be the same or different. Moreover, these "substituents" may further have the substituents exemplified above. When the "substituent" contains carbon atoms, the carbon atoms are the above "1 to 20 carbon atoms", "3 to 20 carbon atoms", "6 to 20 carbon atoms", "carbon atoms Numbers 2 to 20”. In addition, these "substituents" may be bonded to each other between adjacent substituents, and their rings are bonded via a single bond or a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. A ring may be formed.
一般式(1)において、R1およびR2としては、置換基を有していてもよい炭素原子数3~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数3~8の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基がより好ましい。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are preferably linear or branched alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent. A linear or branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is more preferred.
一般式(1)において、R1とR2の組み合わせは、同一でも異なっていてもよい。また、R1とR2は、互いに結合して環を形成していてもよく、単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、5員環または6員環が好ましい。 In general formula (1), the combination of R 1 and R 2 may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring, and the ring is formed by a single bond or a bond via a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. may Moreover, as a ring formed in that case, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable.
一般式(1)において、R3~R5で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子または臭素原子が好ましい。 In formula (1), the “halogen atom” represented by R 3 to R 5 includes fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and the like. The "halogen atom" is preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
一般式(1)において、R3~R5で表される「カルボン酸基」または「スルホン酸基」としては、具体的に、―COOHもしくは―COOMAで表されるカルボン酸基、または、
―SO3Hもしくは―SO3MAで表されるスルホン酸基を表す。ただし、MAは、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属原子を表す。なお、R1およびR2が有していてもよい「置換基」として説明した「カルボン酸基」または「スルホン酸基」と同じ意味を有する。
In general formula (1), the “carboxylic acid group” or “sulfonic acid group” represented by R 3 to R 5 specifically includes a carboxylic acid group represented by —COOH or —COOM A , or
It represents a sulfonic acid group represented by —SO 3 H or —SO 3 MA . However, M A represents an alkali metal atom such as lithium, sodium, potassium and cesium. It has the same meaning as the "carboxylic acid group" or "sulfonic acid group" described as the "substituent" that R 1 and R 2 may have.
一般式(1)において、R3~R5で表される、
「置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルキル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」、または
「置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の複素環基」としては、
前記した、一般式(1)において、R1およびR2で表される基と同じものがあげられる。
In the general formula (1), represented by R 3 to R 5 ,
"A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent",
"optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms",
As the "optionally substituted C 6-20 aromatic hydrocarbon group" or "optionally substituted C 2-20 heterocyclic group",
The same groups as those represented by R 1 and R 2 in the above general formula (1) can be mentioned.
一般式(1)において、R3~R5で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数3~20のシクロアルコキシ基」における、「炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「炭素原子数3~20のシクロアルコキシ基」としては、具体的に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの直鎖状のアルコキシ基;
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などのシクロアルコキシ基;などがあげられる。
In the general formula (1), represented by R 3 to R 5 "a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms optionally having a substituent" or "having a substituent As the "linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms" or "cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms" in the cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms which may be , specifically, linear alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, and decyloxy groups;
branched alkoxy groups such as isopropoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy and isooctyloxy;
cycloalkoxy groups such as cyclopropoxy group, cyclobutoxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group; and the like.
一般式(1)において、R3~R5で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数2~20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、などがあげられる。 In the general formula (1), in the "optionally substituted linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms" represented by R 3 to R 5 , ~ 20 linear or branched alkenyl group", vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group , an isobutenyl group, or a linear or branched alkenyl group in which a plurality of these alkenyl groups are bonded.
一般式(1)において、R3~R5で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基」における「炭素原子数1~20のアシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソプロピオノイル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、アクリリル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘプタノイル基、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、フェニルアセチル基、ナフタノイル基、などがあげられる。 In the general formula (1), as the "acyl group having 1 to 20 carbon atoms" in the "acyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent" represented by R 3 to R 5 is formyl, acetyl, propionyl, isopropionyl, butyroyl, isobutyroyl, pentanoyl, hexanoyl, acrylyl, cyclohexanoyl, cycloheptanoyl, benzoyl, methylbenzoyl, phenylacetyl group, naphthanoyl group, and the like.
一般式(1)において、R3~R5で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数0~20のアミノ基」における、「炭素原子数0~20のアミノ基」としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ペンタニルアミノ基、プロペニルアミノ基、ブテニルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、などがあげられる。 In the general formula (1), the "amino group having 0 to 20 carbon atoms" in the "amino group having 0 to 20 carbon atoms which may be substituted" represented by R 3 to R 5 Examples include amino group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, methylethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, methylpropylamino group, ethylpropylamino group, butylamino group, dibutyl Examples include amino group, pentanylamino group, propenylamino group, butenylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, phenylamino group, diphenylamino group, naphthylamino group, and the like.
一般式(1)において、R3~R5で表される
「置換基を有する炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数3~20のシクロアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数1~20のアルコキシ基」、
「置換基を有する炭素原子数3~20のシクロアルコキシ基」、
「置換基を有する炭素原子数2~20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」、
「置換基を有する炭素原子数1~20のアシル基」、
「置換基を有する炭素原子数0~20のアミノ基」
「置換基を有する炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」、または
「置換基を有する炭素原子数2~20の複素環基」における「置換基」としては、
前記した、一般式(1)においてR1およびR2で表される
「置換基を有する炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数3~20のシクロアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基」または
「置換基を有する炭素原子数2~20の複素環基」における「置換基」として具体的にあげたものと同じものをあげることができる。
In the general formula (1), "a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and having a substituent" represented by R 3 to R 5 ,
"substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms",
"substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms",
"a substituted cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms",
"a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms having a substituent",
"acyl group having 1 to 20 carbon atoms having a substituent",
"Amino group having 0 to 20 carbon atoms having a substituent"
As the "substituent" in the "substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms" or "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms having a substituent",
"a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and having a substituent" represented by R 1 and R 2 in the above general formula (1);
"substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms",
The same as the "substituent" in the "substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms" or "heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms having a substituent" can give
一般式(1)において、R3~R5の組み合わせは、同一でも異なっていてもよい。また、R3とR4は互いに結合して環を形成していてもよく、単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、5員環または6員環が好ましい。 In general formula (1), combinations of R 3 to R 5 may be the same or different. In addition, R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring, and the ring is formed by a single bond or a bond via a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. good too. Moreover, as a ring formed in that case, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable.
一般式(1)において、R3~R5は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、または、置換基を有する炭素原子数1~5のアシル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子またはニトロ基がより好ましい。 In general formula (1), R 3 to R 5 are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxyl groups, nitro groups, cyano groups, amino groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, or substituents having 1 to 1 carbon atoms. An acyl group of 5 is preferred, and a hydrogen atom, a halogen atom or a nitro group is more preferred.
一般式(1)で表されるアゾ化合物は、例えば、下記反応式(2)に示す方法で合成することができる。p-トリフルオロメチルアニリンを定法によりジアゾ化し、3-アミノフェノール化合物とカップリング反応させることで、下記に例示した化合物(A-1)のようなアゾ化合物を得ることができる。 The azo compound represented by general formula (1) can be synthesized, for example, by the method shown in reaction formula (2) below. By diazotizing p-trifluoromethylaniline by a conventional method and subjecting it to a coupling reaction with a 3-aminophenol compound, an azo compound such as the compound (A-1) exemplified below can be obtained.
一般式(1)で表されるアゾ化合物の合成法において、析出するアゾ化合物が強固に付着し撹拌の妨げとなる場合、それを解消あるいは緩和するために、有機溶媒を混合してもよい。混合する有機溶媒としては、対応するアゾ化合物の十分な溶解性があれば特に制限されず、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;n-ヘキサン、n-ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類;アセトン、2-ブタノン、2-ペンタノン、3-ペンタノンなどのケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどのアルコール類;ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N-メチルピロリドン(NMP)などを、単独で、または混合して用いることができる。 In the method for synthesizing the azo compound represented by the general formula (1), when the precipitated azo compound strongly adheres and interferes with stirring, an organic solvent may be mixed in order to eliminate or alleviate the problem. The organic solvent to be mixed is not particularly limited as long as it has sufficient solubility of the corresponding azo compound, and includes aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; acetone. , 2-butanone, 2-pentanone, ketones such as 3-pentanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran (THF), dioxane and diethyl ether; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol , pentanol, and hexanol; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; N,N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), etc., alone or in combination can be done.
一般式(1)で表されるアゾ化合物は、上記の合成方法で得られた生成物を必要に応じて、カラムクロマトグラフィーによる精製;シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製;溶媒による分散洗浄や再結晶、晶析、塩析などの公知の精製を行うことによって得ることが出来る。これらの精製方法に用いる溶媒は特に限定されず、水、メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、n-ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類などを単独で、または混合して用いることができる。 The azo compound represented by the general formula (1) is purified by column chromatography; adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, etc.; dispersion washing with a solvent; It can be obtained by performing known purification such as recrystallization, crystallization, and salting out. Solvents used in these purification methods are not particularly limited, and alcohols such as water, methanol and ethanol; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; - Aliphatic hydrocarbons such as heptane can be used alone or in combination.
一般式(1)で表される本発明のアゾ化合物として好ましい化合物の具体例を以下の式に例示するが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略して記載している。また、立体異性体が存在する場合であっても、その平面構造式を記載している。 Specific examples of preferred azo compounds of the present invention represented by formula (1) are shown in the following formulas, but the present invention is not limited to these compounds. In the following structural formulas, some hydrogen atoms are omitted. In addition, even when stereoisomers exist, their planar structural formulas are described.
本発明の一般式(1)で表されるアゾ化合物は、1種のみで使用しても、または分子構造の異なる2種以上を組み合わせて使用(例えば混合)してもよく、アゾ化合物全体に占める重量濃度比において、最も分子構造が小さい方の1種のアゾ化合物の重量濃度比は0.1~50重量%である。すなわち、当該2種以上のアゾ化合物のうち、最小量の1種のアゾ化合物が、当該2種以上のアゾ化合物系染料全体の0.1~50重量%を占める。アゾ化合物の種類は1種または2種であるのが好ましい。 The azo compound represented by the general formula (1) of the present invention may be used alone or in combination of two or more with different molecular structures (for example, mixed). The weight concentration ratio of the azo compound having the smallest molecular structure is 0.1 to 50% by weight. That is, among the two or more azo compounds, the least one azo compound accounts for 0.1 to 50% by weight of the entire two or more azo compound dyes. One or two kinds of azo compounds are preferable.
一般式(1)で表されるアゾ化合物は、任意の金属と反応させて錯体(または錯体化合物)を形成することもできる。本発明におけるアゾ化合物としては、このようなアゾ化合物と金属からなる錯体化合物も含めて、アゾ化合物と表す。錯体化合物は、一般式(1)で表されるアゾ化合物と、陽金属イオン「M」とを反応させて得られる(例えば、特許文献14)。「M」で表される陽金属イオンには、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、セシウムイオン、バリウムイオン、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、タングステンイオン、金イオンなどがあげられ、クロムイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが好ましく、ニッケルイオン、亜鉛イオンが特に好ましい。 The azo compound represented by general formula (1) can also be reacted with any metal to form a complex (or complex compound). The azo compound in the present invention includes a complex compound composed of such an azo compound and a metal. A complex compound is obtained by reacting an azo compound represented by the general formula (1) with a positive metal ion "M" (eg, Patent Document 14). Positive metal ions represented by "M" include lithium ion, sodium ion, potassium ion, magnesium ion, calcium ion, cesium ion, barium ion, titanium ion, vanadium ion, chromium ion, manganese ion, iron ion, cobalt ion, nickel ion, copper ion, zinc ion, aluminum ion, zirconium ion, palladium ion, silver ion, tungsten ion, gold ion, chromium ion, iron ion, cobalt ion, nickel ion, copper ion, zinc ion , aluminum ions are preferred, and nickel ions and zinc ions are particularly preferred.
また、本発明の「M」で表される陽金属イオンは、前記の陽金属イオンの1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。2種以上の陽金属イオンを組み合わせてアゾ化合物と反応させて反応する場合、前記錯体化合物の混合物が得られる。 In addition, the positive metal ion represented by "M" in the present invention may be used alone or in combination of two or more of the above positive metal ions. When two or more cation metal ions are combined and reacted with the azo compound, a mixture of said complex compounds is obtained.
本発明のアゾ化合物またはアゾ化合物と金属との錯体化合物を含有する粉末は、溶媒分子、水分、本発明のアゾ化合物やアゾ化合物と金属との錯体化合物以外の分子構造の成分、その他の成分が含まれている場合がある。これらは、いずれもそのまま用いても良いが、精製処理を施したものが好ましい。しかしながら、どのような精製方法によっても、一定の割合の不純物は存在してしまう場合があるが、現在の技術水準の精製であれば使用可能である。 The powder containing the azo compound of the present invention or a complex compound of an azo compound and a metal contains solvent molecules, moisture, molecular structure components other than the azo compound of the present invention or the complex compound of an azo compound and a metal, and other components. may be included. Any of these may be used as they are, but those subjected to a purification treatment are preferred. However, as with any purification method, a certain percentage of impurities may be present, but current state-of-the-art purification can be used.
以下、本発明の一般式(1)で表される、アゾ化合物またはアゾ化合物を含有する着色組成物(以下、単に着色組成物と表す)について詳細に説明する。 Hereinafter, the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention or the coloring composition containing the azo compound (hereinafter simply referred to as the coloring composition) will be described in detail.
本発明の着色組成物のカラーフィルター用着色剤としての性能を高めるために、その他の成分として、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、その他のカラーフィルター用着色剤の製造時に混合する添加剤、などの有機化合物などを添加することができる。ただし、着色組成物におけるこれらの添加剤の含有率は適量であることが好ましく、本発明の着色組成物の溶媒中の溶解性を低下させたり、もしくは必要以上に向上させたり、また、カラーフィルター製造時に用いる他の同種の添加剤の効果に影響しない範囲の含有率であることが好ましい。これらの添加物は、着色組成物の調製の任意のタイミングで投入することができる。 In order to enhance the performance of the coloring composition of the present invention as a colorant for color filters, surfactants, dispersants, antifoaming agents, leveling agents, and other components are mixed during the production of colorants for color filters. Additives, organic compounds, and the like can be added. However, the content of these additives in the coloring composition is preferably an appropriate amount, or reduce the solubility in the solvent of the coloring composition of the present invention, or improve more than necessary, also, color filter The content is preferably within a range that does not affect the effects of other additives of the same type used during production. These additives can be added at any time during preparation of the coloring composition.
本発明のアゾ化合物または着色組成物の粉末の形状は、通常、結晶状、微結晶状、微粉末状、フレーク状、針結晶状、顆粒状などの形状を有する固体の粉末の状態で用いられるが、特に限定されない。 The powder form of the azo compound or coloring composition of the present invention is usually used in the form of a solid powder having a shape such as crystal, microcrystal, fine powder, flake, needle crystal, granule, and the like. is not particularly limited.
本発明のアゾ化合物または着色組成物の粉末の状態や粒度(粒径)などの物性は、粒度分布、表面積、細孔径分布、粉体密度、各種顕微鏡観察など公知の測定方法によって得られる。本発明のアゾ化合物または着色組成物は、0.1μm~数mmの粒径の範囲にあるものが好ましいが、製造条件や乾燥後の粉末の回収方法により粒子の形状が変化するため、特定の粒径に限定されないが、高い溶解性のためには粒径がより小さいものが好ましく、粒径分布の中央値が、0.1~100μmの範囲にあるものが好ましい。 Physical properties such as the powder state and particle size (particle diameter) of the azo compound or colored composition of the present invention can be obtained by known measuring methods such as particle size distribution, surface area, pore size distribution, powder density, and various microscope observations. The azo compound or colored composition of the present invention preferably has a particle size in the range of 0.1 μm to several mm. Although the particle size is not limited, a smaller particle size is preferable for high solubility, and the median value of the particle size distribution is preferably in the range of 0.1 to 100 μm.
本発明のアゾ化合物または着色組成物の熱重量測定-示差熱分析(TG-DTA)を行うことによって、これらの粉末の分解開始温度を評価することができる。また、分解開始温度に相当する温度として、試料の加熱後に一定割合(%)重量減少した時点の温度を用いて評価しても良い。分解開始温度は、250℃以上であることが好ましく、300℃以上であることがより好ましく、360℃以上であることが特に好ましい。カラーフィルターに応用する場合、分解開始温度は高いほど好ましい。 By performing thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) of the azo compound or coloring composition of the present invention, the decomposition initiation temperature of these powders can be evaluated. As the temperature corresponding to the decomposition initiation temperature, the temperature at which the weight of the sample is reduced by a certain percentage (%) after heating may be used for evaluation. The decomposition initiation temperature is preferably 250° C. or higher, more preferably 300° C. or higher, and particularly preferably 360° C. or higher. When applied to a color filter, the decomposition initiation temperature is preferably as high as possible.
本発明におけるアゾ化合物または着色組成物の粉末の溶解性は溶解度で表され、溶解度は、粉末状の化合物や着色組成物が特定の溶媒中に溶解することのできる最大量の着色組成物中の割合を表すものであり、例えば「重量%,(溶媒名,温度など)」などの単位で表される。溶解度は、例えば、試料を特定の溶媒に混合し、一定温度で一定時間、溶媒を撹拌し、調製した飽和溶液の濃度を測定することによって得られ、溶解部の液体クロマトグラフィー(LC)や吸光度測定などによる濃度測定によっても得られる。 The solubility of the powder of the azo compound or the coloring composition in the present invention is represented by the solubility, and the solubility is the maximum amount of the powdered compound or coloring composition that can be dissolved in a specific solvent. It represents a ratio, and is expressed in units such as "% by weight, (solvent name, temperature, etc.)". Solubility can be obtained, for example, by mixing a sample in a specific solvent, stirring the solvent at a constant temperature for a certain period of time, and measuring the concentration of the prepared saturated solution. It can also be obtained by concentration measurement, such as by measurement.
カラーフィルター用着色剤に含有される着色組成物は、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルターの製造工程において、樹脂などを含有する有機溶媒に良好に溶解または分散させる必要があるため、有機溶媒に対する溶解度が高いことが好ましい。有機溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、酢酸エチル、酢酸-n-ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)などのエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)などのエーテルエステル類;アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジアセトンアルコール(DAA)など;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N-メチルピロリドン(NMP)などのアミド類;ジメチルスルホキシド(DMSO)などがあげられる。これらの溶剤は、単独で用いても、2種類以上混合して用いてもよい。これらの中でも、本発明に係るアゾ化合物または着色組成物は、PGMEやPGMEAへの溶解性に優れることが好ましく、PGMEAへの溶解性に優れることが特に好ましい。 The coloring composition contained in the colorant for color filters must be well dissolved or dispersed in an organic solvent containing a resin or the like in the manufacturing process of the colorant for color filters and the color filter. is preferably high. The organic solvent is not particularly limited, but specifically esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; ethers such as diethyl ether and propylene glycol monomethyl ether (PGME); propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA ) and other ether esters; acetone, ketones such as cyclohexanone; methanol, ethanol and other alcohols; diacetone alcohol (DAA) and the like; benzene, toluene, xylene and other aromatic hydrocarbons; N,N-dimethylformamide (DMF), amides such as N-methylpyrrolidone (NMP); dimethylsulfoxide (DMSO) and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, the azo compound or the colored composition according to the present invention preferably has excellent solubility in PGME or PGMEA, and particularly preferably has excellent solubility in PGMEA.
本発明におけるアゾ化合物または着色組成物の粉末の溶解度は、一定量の溶媒に溶け残るまで徐々に粉末を添加して測定する方法で、室温付近すなわち23~27℃でのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)への溶解濃度を測定することによって得たものである。 The solubility of the powder of the azo compound or the colored composition in the present invention is measured by gradually adding the powder until it remains dissolved in a certain amount of solvent. It was obtained by measuring the concentration dissolved in PGMEA).
本発明のアゾ化合物または着色組成物の粉末の分光特性(透過率、反射率)は、カラーフィルター用着色剤として色素を単独で使用する場合、または、他の色素と混合して使用する場合のどちらでも重要であり、カラーフィルターの色特性に直接影響する。分光特性の測定方法としては、溶液や分散液の状態の吸収(または透過)スペクトルや、ガラスや透明樹脂基板に塗布して作製した薄膜の吸収(または透過)スペクトルを測定する方法がある。また、粉末に直接に光照射し、粒子表面や粒子表面付近で反射・散乱した光を計測する方法がある。 The spectral characteristics (transmittance, reflectance) of the azo compound or the powder of the coloring composition of the present invention are different when the dye is used alone or mixed with other dyes as a colorant for color filters. Both are important and directly affect the color characteristics of the color filter. Spectroscopic characteristics can be measured by measuring the absorption (or transmission) spectrum of a solution or dispersion state, or the absorption (or transmission) spectrum of a thin film prepared by applying it to a glass or transparent resin substrate. There is also a method of directly irradiating the powder with light and measuring the light reflected/scattered on the particle surface or near the particle surface.
本発明のカラーフィルター用着色剤は、一般式(1)で表されるアゾ化合物またはアゾ化合物を含有する着色組成物と、カラーフィルターの製造に一般的に使用される成分とを含む。一般的なカラーフィルターは、例えば、フォトリソグラフィー工程を利用した方法の場合、染料や顔料などの色素を樹脂成分(モノマー、オリゴマーを含む)や溶媒と混合して調製した液体を、ガラスや樹脂などの基板の上に塗布し、フォトマスクを用いて光重合させ、溶媒に可溶/不溶な色素-樹脂複合膜の着色パターンを作製し、洗浄後、加熱することにより得られる。また電着法や印刷法においても、色素を樹脂やその他の成分と混合したものを用いて着色パターンを作製する。よって、本発明のカラーフィルター用着色剤における具体的な成分としては、一般式(1)で表されるアゾ化合物、染料や顔料などのその他の色素、樹脂成分、有機溶媒、および光重合開始剤などその他の添加剤があげられる。また、これらの成分から取捨選択してもよく、必要に応じて他の成分を追加してもよい。 The colorant for color filters of the present invention comprises an azo compound represented by formula (1) or a coloring composition containing an azo compound, and components generally used for producing color filters. For general color filters, for example, in the case of a method using a photolithography process, a liquid prepared by mixing dyes such as dyes and pigments with resin components (including monomers and oligomers) and solvents is applied to glass, resin, etc. and photopolymerization using a photomask to prepare a colored pattern of a solvent-soluble/insoluble dye-resin composite film, followed by washing and heating. Also in the electrodeposition method and the printing method, a colored pattern is produced by using a mixture of a pigment and a resin or other components. Therefore, specific components in the colorant for color filters of the present invention include the azo compound represented by the general formula (1), other dyes such as dyes and pigments, resin components, organic solvents, and photopolymerization initiators. Other additives such as In addition, these components may be selected, and other components may be added as necessary.
本発明のアゾ化合物を含有する着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いる場合、各色用カラーフィルターに用いてもよいが、緑色または赤色カラーフィルター用着色剤として用いるのが好ましい。 When the coloring composition containing the azo compound of the present invention is used as a colorant for color filters, it may be used for color filters of various colors, but is preferably used as a colorant for green or red color filters.
本発明のアゾ化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤は、アゾ化合物を単独で使用してもよく、色調の調整のために、他の染料または顔料などの公知の色素を混合してもよい。赤色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド254などの赤色顔料;その他の赤色系レーキ顔料;C.I.アシッドレッド88、C.I.ベーシックバイオレット10などの赤色染料、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー83などの黄色顔料などがあげられる。青色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、C.I.ベーシックブルー3、7、9、54、65、75、77、99、129などの塩基性染料;C.I.アシッドブルー9、74などの酸性染料;ディスパースブルー3、7、377などの分散染料;スピロン染料;シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、トリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、キサンテン系、本発明に属さないアゾ系;その他の青色系レーキ顔料、などの青色系の染料または顔料があげられる。なお、上記色素において、C.I.とは、カラーインデックスを意味する。 The colorant for color filters containing the coloring composition containing the azo compound of the present invention may use the azo compound alone, or may be mixed with other known dyes such as other dyes or pigments to adjust the color tone. You may When used as a coloring agent for a red color filter, it is not particularly limited, but C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Red 242, C.I. I. Pigment Red 254 and other red pigments; other red-based lake pigments; C.I. I. Acid Red 88, C.I. I. red dyes such as Basic Violet 10, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. A yellow pigment such as Pigment Yellow 83 may be used. When used as a colorant for a blue color filter, it is not particularly limited, but C.I. I. Basic dyes such as Basic Blue 3, 7, 9, 54, 65, 75, 77, 99, 129; C.I. I. Acid dyes such as Acid Blue 9 and 74; Disperse dyes such as Disperse Blue 3, 7 and 377; Spiron dyes; Cyanine, indigo, phthalocyanine, anthraquinone, methine, triarylmethane, and indanthrene , oxazine series, dioxazine series, xanthene series, azo series not belonging to the present invention; and other blue lake pigments. In addition, in the above dyes, C.I. I. means a color index.
本発明のアゾ化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における他の色素の混合比は、アゾ化合物(2種以上の場合にはそれらの合計)に対して5~2000重量%であるのが好ましく、10~1000重量%とするのがより好ましい。液状のカラーフィルター用着色剤中における染料などの色素成分の混合比は、着色剤全体に対して0.5~70重量%であるのが好ましく、1~50重量%であるのがより好ましい。 The mixing ratio of other dyes in the colorant for color filters containing the coloring composition containing the azo compound of the present invention is 5 to 2000% by weight with respect to the azo compound (the total thereof when two or more are used). preferably 10 to 1000% by weight. The mixing ratio of the colorant component such as the dye in the liquid colorant for color filters is preferably 0.5 to 70% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, based on the total colorant.
本発明のアゾ化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における樹脂成分としては、これらを使用して形成されるカラーフィルター樹脂膜の製造方式や使用時に必要な性質を有するものであれば、公知のものを使用することができる。例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、フェノール(ノボラック)樹脂、その他の透明樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂があげられ、これらのモノマーまたはオリゴマー成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を組み合わせて使用することもできる。これらのカラーフィルター用着色剤における樹脂の含有量は、液状の着色剤の場合、5~95重量%であるのが好ましく、10~50重量%であるのがより好ましい。 As the resin component in the colorant for color filters containing the coloring composition containing the azo compound of the present invention, any resin component having properties necessary for the production method and use of the color filter resin film formed by using these can be used. For example, a known one can be used. Examples include acrylic resins, olefin resins, styrene resins, polyimide resins, urethane resins, polyester resins, epoxy resins, vinyl ether resins, phenol (novolak) resins, other transparent resins, photocurable resins, and thermosetting resins. These monomer or oligomer components can be used in appropriate combination. Copolymers of these resins can also be used in combination. The content of the resin in these colorant for color filters is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, in the case of a liquid colorant.
本発明のアゾ化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤におけるその他の添加剤としては、光重合開始剤や架橋剤などの樹脂の重合や硬化に必要な成分があげられ、また、液状のカラーフィルター用着色剤中の成分の性質を安定させるために必要な界面活性剤や分散剤などがあげられる。これらはいずれも、カラーフィルター製造用の公知のものを使用することができ、特に限定されない。カラーフィルター用着色剤の固形分全体におけるこれらの添加剤の総量の混合比は、5~60重量%であるのが好ましく、10~40重量%であるのがより好ましい。 Other additives in the colorant for color filters containing the coloring composition containing the azo compound of the present invention include components necessary for polymerization and curing of resins such as photopolymerization initiators and cross-linking agents. Surfactants, dispersants, and the like necessary for stabilizing the properties of the components in the liquid colorant for color filters are included. Any of these can use known ones for manufacturing color filters, and are not particularly limited. The mixing ratio of the total amount of these additives in the total solid content of the colorant for color filters is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
本発明のアゾ化合物の、紫外可視透過または吸収スペクトルの測定方法や測定条件について、具体的に下記に説明する。
測定試料は、0.02mmol/Lの濃度の溶液となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶媒を用いて調製した試料が好ましい。また、測定波長範囲は、300~750nmであることが好ましい。さらに、測定する温度は、23~27℃であるのが好ましい。
このようにして得た本発明のアゾ化合物のPGMEA溶液の紫外可視透過スペクトルは、波長350~500nmの範囲に吸収極大を示す透過率の低い領域を有し、
波長400nmよりも長波長側から750nm以下の範囲に透過率の高い領域を有している。この透過率の低い領域から高い領域の間の比較的狭い波長範囲で、スペクトルの傾きが急峻な部分が観測される。このような紫外可視透過スペクトルの例を図1に示す。図1では、波長が400nm以上の長波長側(図1中では500nm付近の)の比較的狭い波長範囲において、このような紫外可視透過スペクトルの急峻な傾きが、透過率の低い点Pと、透過率の高い点Qを結ぶ直線(破線)の傾きで表されている。
ここで本発明において、このような紫外可視透過スペクトルの傾きの大きさは、
「波長λ(nm)の変化量(Δλ)に対する透過率T(%)の変化量(ΔT)の比」、
すなわち「透過率Tの変化率」(ΔT(%)/Δλ(nm)、または変化率ΔT/Δλ)
(単位:透過率%/nm)で表す。この値を求めるための透過率Tの範囲については、
低い方の透過率は、50%以下が好ましく、高い方の透過率は50%以上が好ましい。
本発明において、この透過率Tの変化率(ΔT(%)/Δλ(nm))は、
「透過率Tが30%である波長λ(nm)から
透過率Tが80%である波長λ(nm)までの範囲内」での
透過率Tの変化率(ΔT(%)/Δλ(nm))であることが好ましい。
この変化率の値は、実際の紫外可視透過スペクトルにおいては、下記数式で計算することができる。
紫外可視透過スペクトルにおける透過率Tの変化率
=ΔT(%)/Δλ(nm)
={80(%)-30(%)}/{透過率80%の波長(nm)-透過率30%の波長(nm)}
ここで、例えば、
「透過率Tが30%である波長λ(nm)から透過率Tが80%である波長λ(nm)までの範囲内」である場合、ΔT=50nmとなるから、
そのとき、{透過率80%の波長(nm)-透過率30%の波長(nm)}で表される、透過率の変化が急峻な波長範囲Δλが50nmの場合、
透過率Tの変化率ΔT(%)/Δλ(nm)=1(透過率%/nm)
となり、
さらに波長範囲の狭いΔλ=25nmの場合、
ΔT(%)/Δλ(nm)=2(透過率%/nm)となり、スペクトルの傾きが急峻なほど、透過率Tの変化率が大きくなることがわかる。
本発明のアゾ化合物において、上記変化率の値は2(透過率%/nm)以上であるのが好ましい。
The method and conditions for measuring the ultraviolet-visible transmission or absorption spectrum of the azo compound of the present invention are specifically described below.
A sample to be measured is preferably a sample prepared using a propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) solvent so as to form a solution having a concentration of 0.02 mmol/L. Also, the measurement wavelength range is preferably 300 to 750 nm. Furthermore, the temperature to be measured is preferably 23 to 27°C.
The UV-visible transmission spectrum of the PGMEA solution of the azo compound of the present invention thus obtained has a region of low transmittance showing an absorption maximum in the wavelength range of 350 to 500 nm,
It has a region with high transmittance in the range of 750 nm or less from the longer wavelength side than the wavelength of 400 nm. In a relatively narrow wavelength range between the region of low transmittance and the region of high transmittance, a steep slope of the spectrum is observed. An example of such a UV-visible transmission spectrum is shown in FIG. In FIG. 1, in a relatively narrow wavelength range on the long wavelength side of 400 nm or more (near 500 nm in FIG. 1), such a steep slope of the ultraviolet-visible transmission spectrum is the point P where the transmittance is low, It is represented by the slope of a straight line (broken line) connecting points Q with high transmittance.
Here, in the present invention, the magnitude of the inclination of such an ultraviolet-visible transmission spectrum is
"Ratio of change amount (ΔT) of transmittance T (%) to change amount (Δλ) of wavelength λ (nm)",
That is, "transmittance T change rate" (ΔT (%)/Δλ (nm), or change rate ΔT/Δλ)
(Unit: transmittance %/nm). Regarding the range of transmittance T for obtaining this value,
The lower transmittance is preferably 50% or less, and the higher transmittance is preferably 50% or more.
In the present invention, the change rate of this transmittance T (ΔT (%)/Δλ (nm)) is
Rate of change in transmittance T (ΔT (%)/Δλ (nm )).
The value of this rate of change can be calculated by the following formula in the actual UV-visible transmission spectrum.
Change rate of transmittance T in UV-visible transmission spectrum = ΔT (%)/Δλ (nm)
= {80(%)−30(%)}/{wavelength (nm) at transmittance of 80%−wavelength (nm) at transmittance of 30%}
where, for example,
In the case of "within the range from the wavelength λ (nm) at which the transmittance T is 30% to the wavelength λ (nm) at which the transmittance T is 80%", ΔT=50 nm.
At that time, when the wavelength range Δλ in which the transmittance changes steeply is 50 nm, represented by {wavelength (nm) at transmittance of 80%−wavelength (nm) at transmittance of 30%},
Change rate of transmittance T ΔT (%)/Δλ (nm) = 1 (transmittance %/nm)
becomes,
In the case of Δλ=25 nm, which has a narrower wavelength range,
ΔT (%)/Δλ (nm)=2 (transmittance %/nm), and it can be seen that the steeper the slope of the spectrum, the greater the change rate of the transmittance T.
In the azo compound of the present invention, the rate of change is preferably 2 (transmittance %/nm) or more.
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されない。なお、実施例で得られた化合物の同定は、1H-NMR分析(日本電子株式会社製核磁気共鳴装置、JNM-ECA-600)により行った。 EXAMPLES Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited only to the following examples. The compounds obtained in the examples were identified by 1 H-NMR analysis (nuclear magnetic resonance apparatus, JNM-ECA-600, manufactured by JEOL Ltd.).
本発明のアゾ化合物の紫外可視透過スペクトルは、測定試料を0.02mmol/L濃度の溶液となるようにPGMEA溶媒を用いて調製し、日本分光株式会社製V-650紫外可視分光光度計を使用して定法により300nmから750nmの紫外可視透過スペクトルまたは吸収スペクトルを測定した。測定結果より最大吸収波長、透過率80%および30%の波長の値を読み取った。 The ultraviolet-visible transmission spectrum of the azo compound of the present invention is prepared using a PGMEA solvent so that the measurement sample becomes a solution with a concentration of 0.02 mmol / L, using a V-650 ultraviolet-visible spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation. Then, an ultraviolet-visible transmission spectrum or absorption spectrum from 300 nm to 750 nm was measured by a standard method. From the measurement results, the maximum absorption wavelength and the wavelength values at which the transmittance was 80% and 30% were read.
[合成実施例1] 化合物(A-1)の合成
50mLコルベンを用いてp-トリフルオロメチルアニリン2.00g(12.4mmol)、濃塩酸7.0mL(79.3mmol)の水溶液に亜硝酸ナトリウムの水溶液7mLを氷浴下で加え、2時間撹拌した後、スルファミン酸(120mg)を加えた。この溶液を3-ジブチルアミノフェノール2.75g(12.4mmol)、水酸化ナトリウム2.68g(67.0mmol)の水溶液100mLに氷浴下で加えた。室温(25℃)付近で3時間撹拌した後、生じた固体を吸引ろ取した。得られた粗生成物4.71gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(シリカゲル120g、n-ヘキサン/酢酸エチル=10:1)で精製することで化合物(A-1)(収量:2.09g、収率:43%)を得た。
[Synthesis Example 1] Synthesis of Compound (A-1) Using a 50 mL Kolben, 2.00 g (12.4 mmol) of p-trifluoromethylaniline and 7.0 mL (79.3 mmol) of concentrated hydrochloric acid were added to an aqueous solution of sodium nitrite. was added in an ice bath and stirred for 2 hours, then sulfamic acid (120 mg) was added. This solution was added to 100 mL of an aqueous solution containing 2.75 g (12.4 mmol) of 3-dibutylaminophenol and 2.68 g (67.0 mmol) of sodium hydroxide under an ice bath. After stirring for 3 hours at around room temperature (25° C.), the resulting solid was collected by suction filtration. Compound (A-1) (yield: 2.09 g, yield: 43%) was obtained.
[実施例1]
合成実施例1で得られた化合物(A-1)の、濃度0.02mmol/LのPGMEA溶液を調整し、室温(25℃)における紫外可視スペクトルを測定した。測定結果より、透過率80%および30%の波長の値を読み取った。読み取った値を用いて下記数式により、透過率30%から80%への変化率ΔT(%)/Δλ(nm)(単位:透過率%/nm)を算出した。次に、室温(25℃)におけるPGMEA溶媒への溶解度(PGMEA,25℃)を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
[Example 1]
A PGMEA solution with a concentration of 0.02 mmol/L of the compound (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was prepared, and its ultraviolet-visible spectrum was measured at room temperature (25° C.). From the measurement results, values of wavelengths with transmittances of 80% and 30% were read. Using the read values, the change rate ΔT (%)/Δλ (nm) (unit: transmittance %/nm) from 30% to 80% transmittance was calculated according to the following formula. Next, the solubility in a PGMEA solvent (PGMEA, 25°C) at room temperature (25°C) was measured. These measurement results are shown in Table 1.
[比較例1]
比較のために、実施例1の化合物(A-1)を、本発明に属さない色素として、下記の化合物(B-1)のような、色素分子内の特定の位置に水酸基を有さない色素に変えた以外は、実施例と同様の測定を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
For comparison, the compound (A-1) of Example 1 was used as a dye not belonging to the present invention, such as the compound (B-1) below, which does not have a hydroxyl group at a specific position in the dye molecule. Measurements were performed in the same manner as in the example except that the dye was changed. Table 1 shows the results.
表1に示すように、本発明のアゾ化合物である実施例の化合物は、比較例の色素の化合物に比べて、透過率Tの変化率が大きく、スペクトルの立ち上がりが鋭い傾きを有していることがわかった。また、本発明のアゾ化合物のPGMEAへの溶解度は、比較例の色素と遜色ない。 As shown in Table 1, the compounds of the examples, which are the azo compounds of the present invention, have a larger rate of change in the transmittance T and a sharper rising slope of the spectrum than the dye compounds of the comparative examples. I understand. Further, the solubility of the azo compound of the present invention in PGMEA is comparable to that of the dyes of the comparative examples.
本発明に係るアゾ化合物は、発色性および溶解性に優れたカラーフィルター用色素として有用であり、該化合物を含有する着色組成物は、カラーフィルター用着色剤として好適である。また、該着色剤を用ることにより優れた発色性(色域、輝度、コントラスト比など)を有するカラーフィルターが得られる。 The azo compound according to the present invention is useful as a colorant for color filters having excellent color development properties and solubility, and a coloring composition containing the compound is suitable as a colorant for color filters. Further, by using the coloring agent, a color filter having excellent color development properties (color gamut, brightness, contrast ratio, etc.) can be obtained.
Claims (4)
前記アゾ化合物の濃度0.02mmol/Lのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液を用いて、23~27℃で測定する紫外可視透過スペクトル(波長が400nm以上の長波長側)において、
透過率Tが30%である波長λ(nm)から
透過率Tが80%である波長λ(nm)までの範囲での
波長の変化量(Δλ)に対する透過率の変化量(ΔT)の比(透過率Tの変化率)
(ΔT(%)/Δλ(nm))が2(透過率%/nm)以上であり、
前記アゾ化合物の23~27℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)への溶解度が3重量%以上である、アゾ化合物。
Using a propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) solution with a concentration of 0.02 mmol/L of the azo compound, in the ultraviolet-visible transmission spectrum (long wavelength side of 400 nm or more) measured at 23 to 27 ° C.
From the wavelength λ (nm) at which the transmittance T is 30%
In the range up to the wavelength λ (nm) where the transmittance T is 80%
Ratio of change in transmittance (ΔT) to change in wavelength (Δλ) (rate of change in transmittance T)
(ΔT (%)/Δλ (nm)) is 2 (transmittance %/nm) or more,
An azo compound having a solubility of 3% by weight or more in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) at 23 to 27°C.
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