JP2019167488A - Salt-forming compound, and coloring composition and color filter colorant containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物、その造塩化合物を含有する着色組成物、該組成物を用いたカラーフィルター用着色剤および該着色剤を用いたカラーフィルターに関するものである。 The present invention relates to a salt-forming compound comprising a coumarin-based cationic dye and an organic anion, a coloring composition containing the salt-forming compound, a colorant for a color filter using the composition, and a color filter using the coloring agent It is about.
液晶や電界発光(EL)表示装置に、カラーフィルターが用いられることがある。カラーフィルターは、ガラスなどの透光性基板上に、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法などにより着色層を積層することによって製造される。着色層に用いる着色剤は、顔料と染料とに大きく分けられるが、一般的に耐熱性および耐光性に優れるとされる顔料が広く用いられている(例えば、特許文献1〜3参照)。しかし、顔料は一般的に溶剤に不溶なため、樹脂などを含むカラーフィルター中では微粒子状で存在している。そのため、顔料を用いたカラーフィルターは、フィルター中の顔料粒子表面で透過光が反射・散乱することにより、透明性や色純度に影響し、また、反射による消偏作用があるためにカラー液晶表示装置のコントラスト比が低下することが知られている。 A color filter may be used for a liquid crystal or an electroluminescence (EL) display device. A color filter is manufactured by laminating a colored layer on a light-transmitting substrate such as glass by a dyeing method, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or the like. Colorants used in the colored layer are broadly classified into pigments and dyes, and pigments that are generally excellent in heat resistance and light resistance are widely used (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, since pigments are generally insoluble in a solvent, they exist in the form of fine particles in a color filter containing a resin or the like. Therefore, color filters using pigments affect the transparency and color purity by reflecting and scattering the transmitted light on the surface of the pigment particles in the filter, and also have a depolarizing effect due to reflection, so that color liquid crystal displays It is known that the contrast ratio of the device is reduced.
このようなコントラスト比の低下の問題を改善するため、着色剤として染料のみを用いる方法または染料と顔料を併用する方法などが提案されている。染料は溶剤に可溶であるため、染料を使用したカラーフィルターは、顔料のみを着色剤として使用した場合に比べ消偏作用が抑えられ、分光特性に優れている。カラーフィルターに用いる染料としては、優れた発色性、耐熱性および耐光性を有する点から、キサンテン系染料などが知られている(特許文献4〜8参照)。例えば、特許文献4にC.I.アシッドレッド289やC.I.アシッドレッド52などのキサンテン系染料をアゾピリドン系染料と併用することにより、優れた赤色色調が得られることが記載されている。ここで、C.I.とはカラーインデックスを意味する。 In order to improve such a decrease in contrast ratio, a method using only a dye as a colorant or a method using a dye and a pigment in combination has been proposed. Since the dye is soluble in the solvent, the color filter using the dye has an excellent spectral characteristic as compared with the case where only the pigment is used as the colorant, and the debiasing action is suppressed. As dyes used for color filters, xanthene dyes and the like are known from the viewpoint of excellent color developability, heat resistance and light resistance (see Patent Documents 4 to 8). For example, Patent Document 4 discloses C.I. I. Acid Red 289 and C.I. I. It is described that an excellent red color tone can be obtained by using a xanthene dye such as Acid Red 52 in combination with an azopyridone dye. Here, C.I. I. Means a color index.
また、これらのキサンテン系染料またはその誘導体をフタロシアニン系色素と併用することにより、コントラスト比および色純度の高い青色のカラーフィルターを作製できることが知られている(例えば、特許文献6、7参照)。このような染料と顔料を併用したカラーフィルターは、色の異なる両者が混在して凝集体を形成することにより、光励起された染料分子と近傍の顔料分子の間で直ちに電荷移動が起こるため、酸化分解を互いに抑制する効果もあると考えられ、染料を単独使用で作製したカラーフィルターに比べて、発色性の維持および耐光性の向上が可能である。 Further, it is known that a blue color filter having a high contrast ratio and high color purity can be produced by using these xanthene dyes or derivatives thereof together with a phthalocyanine dye (see, for example, Patent Documents 6 and 7). A color filter that uses both a dye and a pigment mixes with different colors to form an aggregate, so that charge transfer occurs immediately between the photoexcited dye molecule and the nearby pigment molecule. It is considered that there is also an effect of suppressing the decomposition of each other, and it is possible to maintain color development and improve light resistance as compared with a color filter prepared by using a dye alone.
しかしながら、従来の染料色素は、水やメタノールなどのアルコールへの溶解性はある程度確保できるものの、カラーフィルターを製造する際に用いられる有機溶剤への溶解性が不十分であり、さらなる溶解性の向上が望まれている。 However, although conventional dye pigments can secure a certain degree of solubility in alcohols such as water and methanol, the solubility in organic solvents used in the production of color filters is insufficient, further improving the solubility Is desired.
本発明は、前記課題を解決するためになされたもので、カラーフィルターの製造において一般的に用いられているプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)などの有機溶媒への良好な溶解性を持ち、優れた耐熱性をも併せ持つ新規なクマリン系造塩化合物である色素およびそれを含有する着色組成物とカラーフィルターの着色剤を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has excellent solubility in organic solvents such as propylene glycol monomethyl ether (PGME) generally used in the production of color filters, and is excellent. It is an object of the present invention to provide a dye, which is a novel coumarin salt-forming compound having heat resistance, a coloring composition containing the same, and a color filter colorant.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物が、耐熱性を維持しつつ、PGMEなどの有機溶媒に対する溶解性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved the solubility of a salt-forming compound composed of a coumarin-based cationic dye and an organic anion in an organic solvent such as PGME while maintaining heat resistance. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は、前記目的を達成するために鋭意研究した結果得られたものであり、以下を要旨とするものである。 That is, the present invention has been obtained as a result of intensive studies to achieve the above object, and has the following gist.
本発明は、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる、下記一般式(1)で表される造塩化合物である。 The present invention is a salt-forming compound represented by the following general formula (1), which comprises a coumarin cationic dye and an organic anion.
前記一般式(1)中、R1〜R7は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0〜20のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R2とR3、R4〜R7は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよく、
Xは有機アニオンを表し、
Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、
R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R8とR9は互いに結合して環を形成していてもよく、
Zは、−NH−、−N(CH3)−、−N+(CH3)2−、酸素原子、或は硫黄原子を表し、a、bは1〜6の整数を表す。
In the general formula (1), R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group,
A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
An optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An amino group having 0 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
R 2 and R 3 , R 4 to R 7 may be bonded to each other at adjacent groups to form a ring,
X represents an organic anion,
Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 ;
R 8 and R 9 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a cyclohexane having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. An alkyl group,
An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or
Represents a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a ring,
Z represents —NH—, —N (CH 3 ) —, —N + (CH 3 ) 2 —, an oxygen atom, or a sulfur atom, and a and b represent integers of 1 to 6.
前記一般式(1)において、Xが、スルホン酸基を有する有機アニオンである造塩化合物である。 In the general formula (1), X is a salt-forming compound which is an organic anion having a sulfonic acid group.
更に、本発明は前記一般式(1)において、Yが、−N+(CH3)R8R9である造塩化合物である。 Furthermore, the present invention is the in the general formula (1), Y is a -N + (CH 3) salt-forming compound is R 8 R 9.
また、本発明は前記一般式(1)において、Zが、−N+(CH3)2−である造塩化合物である。 Further, the present invention is in the formula (1), Z is, -N + (CH 3) 2 - is a salt-forming compound is.
本発明または、前記一般式(1)において、Yが、−N+(CH3)R8R9であり、Zが、−N+(CH3)2−である造塩化合物である。 In the present invention or the general formula (1), Y is —N + (CH 3 ) R 8 R 9 and Z is —N + (CH 3 ) 2 —.
本発明は、熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA)を行うことによって測定する分解開始温度が、250〜400℃の範囲にある造塩化合物に関するものである。 The present invention relates to a salt-forming compound having a decomposition initiation temperature measured by performing thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) in a range of 250 to 400 ° C.
さらに本発明は、溶媒に溶解する粉末の溶解度において、25℃±2℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)への溶解度が2重量%以上である造塩化合物に関するものである。 Furthermore, the present invention relates to a salt-forming compound having a solubility in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) at 25 ° C. ± 2 ° C. of 2% by weight or more in the solubility of powder dissolved in a solvent.
また、本発明は前記の造塩化合物を含有する着色組成物である。 Moreover, this invention is a coloring composition containing the said salt-forming compound.
本発明は前記の着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤である。 The present invention is a colorant for a color filter containing the coloring composition.
本発明は前記のカラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルターである。 The present invention is a color filter using the color filter colorant.
本発明のクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物は、PGMEなどの有機溶媒への溶解性が高く、かつ熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA)で測定する分解開始温度は高いので耐熱性に優れているため、カラーフィルターに用いる着色剤として好適である。 The salt-forming compound comprising the coumarin-based cationic dye of the present invention and an organic anion has high solubility in an organic solvent such as PGME and has a decomposition initiation temperature measured by thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA). Is excellent in heat resistance and is suitable as a colorant used in a color filter.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
一般式(1)で表されるクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物には、下記一般式(2)で表されるクマリン系カチオン染料が含まれる。まず、一般式(2)で表されるクマリン系カチオン染料について説明する。 The salt-forming compound composed of a coumarin-based cationic dye represented by the general formula (1) and an organic anion includes a coumarin-based cationic dye represented by the following general formula (2). First, the coumarin type | system | group cationic dye represented by General formula (2) is demonstrated.
一般式(2)の中、R1〜R7は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0〜20のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R2とR3、R4〜R7は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよく、
Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、
R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R8とR9は互いに結合して環を形成していてもよく、
Zは、−NH−、−N(CH3)−、−N+(CH3)2−、酸素原子、或は硫黄原子を表す。
In general formula (2), R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group,
A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
An optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An amino group having 0 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
R 2 and R 3 , R 4 to R 7 may be bonded to each other at adjacent groups to form a ring,
Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 ;
R 8 and R 9 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a cyclohexane having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. An alkyl group,
An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or
Represents a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a ring,
Z represents —NH—, —N (CH 3 ) —, —N + (CH 3 ) 2 —, an oxygen atom, or a sulfur atom.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソオクチル基などの分岐状のアルキル基をあげることができる。 In the general formula (2), “the number of carbon atoms is 1” in “a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 7. Specific examples of the “-20 linear or branched alkyl group” include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, etc. And a branched alkyl group such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, and isooctyl group.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基」における「炭素原子数3〜20のシクロアルキル基」としては、具体的に、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などのシクロアルキル基をあげることができる。 In the general formula (2), the “cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms” in the “cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 7 Specific examples of "" include cycloalkyl groups such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、などをあげることができる。 In the general formula (2), “the number of carbon atoms is 2” in the “linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 7. -20 linear or branched alkenyl groups include vinyl, 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl and isopropenyl. , An isobutenyl group, or a linear or branched alkenyl group in which a plurality of these alkenyl groups are bonded to each other.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアシル基」における「炭素原子数1〜20のアシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソプロピオノイル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、アクリリル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘプタノイル基、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、フェニルアセチル基、ナフタノイル基、などをあげることができる。 In the general formula (2), the “acyl group having 1 to 20 carbon atoms” in the “acyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 7 Formyl group, acetyl group, propionyl group, isopropionoyl group, butyroyl group, isobutyroyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, acrylyl group, cyclohexanoyl group, cycloheptanoyl group, benzoyl group, methylbenzoyl group, phenylacetyl Groups, naphthanoyl groups, and the like.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数0〜20のアミノ基」における、「炭素原子数0〜20のアミノ基」としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ペンタニルアミノ基、プロペニルアミノ基、ブテニルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、などをあげることができる。 In the general formula (2), the “amino group having 0 to 20 carbon atoms” in the “optionally substituted amino group having 0 to 20 carbon atoms” represented by R 1 to R 7 As amino group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, methylethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, methylpropylamino group, ethylpropylamino group, butylamino group, dibutyl Examples thereof include an amino group, a pentanylamino group, a propenylamino group, a butenylamino group, a cyclohexylamino group, a dicyclohexylamino group, a phenylamino group, a diphenylamino group, and a naphthylamino group.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基」における「炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基」及び「炭素原子数2〜20の複素環基」としては、具体的に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基(アントラセニル基)、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、トリフェニレル基、ペリレニル基などの芳香族炭化水素基(もしくは縮合多環芳香族基);
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの複素環基(もしくは複素芳香族炭化水素基)、などをあげることができる。
In the general formula (2), represented by R 1 to R 7, which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituent. Specific examples of the “aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms” and the “heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms” in the “heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms” include a phenyl group and naphthyl. Group, biphenyl group, anthryl group (anthracenyl group), phenanthryl group, pyrenyl group, indenyl group, fluorenyl group, triphenylyl group, perylenyl group and other aromatic hydrocarbon groups (or condensed polycyclic aromatic groups);
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group , Furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group and other heterocyclic groups (or heteroaromatic hydrocarbon groups) ), Etc.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有する炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;―SO3 −;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3〜19のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1〜19の直鎖状のアルコキシ基;
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数3〜19の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3〜19のシクロアルコキシ基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数6〜19の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数2〜19の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
In the general formula (2), represented by R 1 to R 7 , “a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a substituent” or “2 to 2 carbon atoms having a substituent” As the “substituent” in “20 linear or branched alkenyl groups”, specifically,
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; —SO 3 — ;
A cycloalkyl group having 3 to 19 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group;
A linear alkoxy group having 1 to 19 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group;
A branched alkoxy group having 3 to 19 carbon atoms such as isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group and isooctyloxy group;
A cycloalkoxy group having 3 to 19 carbon atoms, such as a cyclopropoxy group, a cyclobutoxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group;
An aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 19 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, triphenylenyl group, indenyl group, fluorenyl group;
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group A heterocyclic group having 2 to 19 carbon atoms such as furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, Etc. Only one of these “substituents” may be included, or a plurality of “substituents” may be included. When a plurality of “substituents” are included, they may be the same or different. Further, these “substituents” may further have the substituents exemplified above.
一般式(2)において、R1〜R7で表される、「置換基を有する炭素原子数3〜20のシクロアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基」または
「置換基を有する炭素原子数2〜20の複素環基」における「置換基」としては、具体的に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;―SO3 −;
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数1〜14の直鎖状のアルキル基;
イソプロピル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソオクチル基などの炭素原子数3〜14の分岐状のアルキル基;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3〜14のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1〜14の直鎖状のアルコキシ基;
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数3〜14の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3〜14のシクロアルコキシ基;
ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数2〜14の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数6〜14の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数2〜14の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
In the general formula (2), represented by R 1 to R 7 , “a substituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms”, “a substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms” Specific examples of the “substituent” in the “group” or “heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms having a substituent” include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; —SO 3 − ;
A linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group;
A branched alkyl group having 3 to 14 carbon atoms such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, isooctyl group;
A cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group;
A linear alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group;
Branched alkoxy groups having 3 to 14 carbon atoms such as isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group and isooctyloxy group;
A cycloalkoxy group having 3 to 14 carbon atoms such as a cyclopropoxy group, a cyclobutoxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group;
Number of carbon atoms in which a vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, or a plurality of these alkenyl groups are bonded. 2 to 14 linear or branched alkenyl groups;
An aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, an indenyl group, a fluorenyl group;
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group A heterocyclic group having 2 to 14 carbon atoms such as furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, Etc. Only one of these “substituents” may be included, or a plurality of “substituents” may be included. When a plurality of “substituents” are included, they may be the same or different. Further, these “substituents” may further have the substituents exemplified above.
一般式(2)において、R1〜R7で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などをあげることができる。「ハロゲン原子」としては、フッ素原子または塩素原子が好ましい。 In the general formula (2), examples of the “halogen atom” represented by R 1 to R 7 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. As the “halogen atom”, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
一般式(2)において、R1〜R7で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルコキシ基」における、「炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「炭素原子数3〜20のシクロアルコキシ基」としては、具体的に、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの直鎖状のアルコキシ基;イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などのシクロアルコキシ基;などをあげることができる。
In the general formula (2), “an optionally substituted linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms” represented by R 1 to R 7 or “having a substituent” As the “cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms”, the “linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms” or “cycloalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms” , Specifically,
Linear alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group; isopropoxy group, isobutoxy group, s -Branched alkoxy groups such as butoxy, t-butoxy and isooctyloxy;
And cycloalkoxy groups such as cyclopropoxy group, cyclobutoxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, and the like.
一般式(2)において、R1〜R7で表される「置換基を有する炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「置換基を有する炭素原子数3〜20のシクロアルコキシ基」における「置換基」としては、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;―SO3 −;
シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3〜17のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1〜17の直鎖状のアルコキシ基;イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数1〜17の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3〜17のシクロアルコキシ基;
ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数2〜17の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラセニル基などの炭素原子数6〜18の芳香族炭化水素基もしくは炭素原子数6〜17の縮合多環芳香族基、などをあげることができる。これらの「置換基」は1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
In the general formula (2), “a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a substituent” represented by R 1 to R 7 or “a carbon atom having 3 to 20 carbon atoms having a substituent”. As the “substituent” in the “cycloalkoxy group of
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; —SO 3 — ;
A cycloalkyl group having 3 to 17 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group;
A straight-chain alkoxy group having 1 to 17 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group; A branched alkoxy group having 1 to 17 carbon atoms such as propoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, isooctyloxy group;
A cycloalkoxy group having 3 to 17 carbon atoms such as a cyclopropoxy group, a cyclobutoxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group;
Number of carbon atoms in which a vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, or a plurality of these alkenyl groups are bonded. 2 to 17 linear or branched alkenyl groups;
Examples thereof include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, biphenyl group and anthracenyl group, and condensed polycyclic aromatic groups having 6 to 17 carbon atoms. Only one of these “substituents” may be included, and a plurality of “substituents” may be included. Further, these “substituents” may further have the substituents exemplified above.
一般式(2)において、R2とR3同士、R4〜R7における隣り合う基同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、それらの環は単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、5員環または6員環が好ましい。 In the general formula (2), R 2 and R 3 , and adjacent groups in R 4 to R 7 may be bonded to each other to form a ring, and these rings are a single bond or a nitrogen atom. In addition, a ring may be formed by a bond through either an oxygen atom or a sulfur atom. Moreover, as a ring formed in that case, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable.
一般式(2)において、「Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」として、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソオクチル基などの分岐状のアルキル基をあげることができる。 In General Formula (2), “Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 , and R 8 and R 9 may have a substituent. Specific examples of the “linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” in the “1-20 linear or branched alkyl group” include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Linear alkyl groups such as pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group; branched structures such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group and isooctyl group An alkyl group can be mentioned.
一般式(2)において、「Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基」における「炭素原子数3〜20のシクロアルキル基」として、具体的に、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などのシクロアルキル基をあげることができる。 In General Formula (2), “Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 , and R 8 and R 9 may have a substituent. As the “cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms” in “3 to 20 cycloalkyl group”, specifically, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group And cycloalkyl groups such as
一般式(2)において、「Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基」における「炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基」及び「炭素原子数2〜20の複素環基」として、具体的に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基(アントラセニル基)、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、トリフェニレル基、ペリレニル基などの芳香族炭化水素基(もしくは縮合多環芳香族基);
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの複素環基(もしくは複素芳香族炭化水素基)、などをあげることができる。
In General Formula (2), “Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 , and R 8 and R 9 may have a substituent. "Aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms" and "carbon" in 6 to 20 aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent Specific examples of the heterocyclic group having 2 to 20 atoms include phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group (anthracenyl group), phenanthryl group, pyrenyl group, indenyl group, fluorenyl group, triphenylyl group, perylenyl group, etc. Aromatic hydrocarbon group (or condensed polycyclic aromatic group);
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group , Furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group and other heterocyclic groups (or heteroaromatic hydrocarbon groups) ), Etc.
一般式(2)において、「Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数3〜20のシクロアルコキシ基」における「置換基」として、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;―SO3 −;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3〜19のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1〜19の直鎖状のアルコキシ基;
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数3〜19の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3〜19のシクロアルコキシ基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数6〜19の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数2〜19の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
In General Formula (2), “Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 , and R 8 and R 9 may have a substituent. As the “substituent” in the “1-20 linear or branched alkyl group” or the “C3-C20 cycloalkoxy group having a substituent”, specifically,
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; —SO 3 — ;
A cycloalkyl group having 3 to 19 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group;
A linear alkoxy group having 1 to 19 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group;
A branched alkoxy group having 3 to 19 carbon atoms such as isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group and isooctyloxy group;
A cycloalkoxy group having 3 to 19 carbon atoms, such as a cyclopropoxy group, a cyclobutoxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group;
An aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 19 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, triphenylenyl group, indenyl group, fluorenyl group;
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group A heterocyclic group having 2 to 19 carbon atoms such as furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, Etc. Only one of these “substituents” may be included, or a plurality of “substituents” may be included. When a plurality of “substituents” are included, they may be the same or different. Further, these “substituents” may further have the substituents exemplified above.
一般式(2)において、「Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基」における「置換基」として、具体的に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;―SO3 −;
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数1〜14の直鎖状のアルキル基;
イソプロピル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソオクチル基などの炭素原子数3〜14の分岐状のアルキル基;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数3〜14のシクロアルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数1〜14の直鎖状のアルコキシ基;
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数3〜14の分岐状のアルコキシ基;
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数3〜14のシクロアルコキシ基;
ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数2〜14の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数6〜14の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数2〜14の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
In General Formula (2), “Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 , and R 8 and R 9 may have a substituent. Specific examples of the “substituent” in the “aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 or the heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent” include a fluorine atom, a chlorine atom, and bromine. Halogen atoms such as atoms and iodine atoms; —SO 3 — ;
A linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group;
A branched alkyl group having 3 to 14 carbon atoms such as isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, isooctyl group;
A cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group;
A linear alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group;
Branched alkoxy groups having 3 to 14 carbon atoms such as isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group and isooctyloxy group;
A cycloalkoxy group having 3 to 14 carbon atoms such as a cyclopropoxy group, a cyclobutoxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group;
Number of carbon atoms in which a vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, or a plurality of these alkenyl groups are bonded. 2 to 14 linear or branched alkenyl groups;
An aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, an indenyl group, a fluorenyl group;
Pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl group, benzoimidazolyl group, carbazonyl group, carbolinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group A heterocyclic group having 2 to 14 carbon atoms such as furanyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, Etc. Only one of these “substituents” may be included, or a plurality of “substituents” may be included. When a plurality of “substituents” are included, they may be the same or different. Further, these “substituents” may further have the substituents exemplified above.
一般式(2)において、R8とR9は互いに結合して環を形成していてもよく、それらの環は単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、5員環または6員環が好ましい。 In the general formula (2), R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a ring, and these rings are bonded via a single bond or any atom of a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. A ring may be formed by the bond. Moreover, as a ring formed in that case, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable.
一般式(2)で表される化合物は、例えば、下記一般反応式(1)に示すように、アミノサリチルアルデヒド誘導体とベンズイミダゾール誘導体との反応で合成することができる。(例えば、特許文献9など参照)。続いて、得られたクマリン染料をジメチル硫酸と反応させることによって、一般式(3)〜(5)に示すクマリン系カチオン染料を合成することができる。
(反応式1)
The compound represented by the general formula (2) can be synthesized, for example, by a reaction between an aminosalicylaldehyde derivative and a benzimidazole derivative as shown in the following general reaction formula (1). (See, for example, Patent Document 9). Then, the coumarin type | system | group cationic dye shown to General formula (3)-(5) is compoundable by making the obtained coumarin dye react with dimethyl sulfate.
(Reaction Formula 1)
上記一般式(3)〜(5)において、R1〜R9は、一般式(2)における定義と同じ定義を意味する。 In the general formulas (3) to (5), R 1 to R 9 have the same definitions as those in the general formula (2).
一般式(2)で表されるクマリン系カチオン染料は、上記の合成方法で得られた生成物を必要に応じて、カラムクロマトグラフィーによる精製;シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製;溶媒による分散洗浄や再結晶、晶析、塩析などの公知の精製を行うことにより、得ることが出来る。これらの精製方法に用いる溶媒は特に限定されず、水、メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロメタン類;トルエンなどを単独で、または混合して用いることができる。 If necessary, the coumarin-based cationic dye represented by the general formula (2) can be purified by column chromatography; the product obtained by the above synthesis method; adsorption purification by silica gel, activated carbon, activated clay, etc .; It can be obtained by performing known purification such as dispersion washing, recrystallization, crystallization, and salting out. The solvent used in these purification methods is not particularly limited, and water, alcohols such as methanol and ethanol; halomethanes such as dichloromethane and chloroform; toluene and the like can be used alone or in combination.
本発明のクマリン系カチオン染料として好ましい化合物の具体例を以下の式(A−1)〜(A−20)に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略して記載している。また、立体異性体が存在する場合であっても、その平面構造式を記載している。さらに、アニオン部は省略している。 Specific examples of preferable compounds as the coumarin-based cationic dye of the present invention are shown in the following formulas (A-1) to (A-20), but the present invention is not limited to these compounds. In the following structural formula, some hydrogen atoms are omitted. Further, even when stereoisomers exist, the planar structural formula is described. Furthermore, the anion portion is omitted.
クマリン系カチオン染料は、1種または分子構造の異なる2種以上を組み合わせて使用(例えば混合)してもよく、クマリン系カチオン染料全体に占める重量濃度比において、最も分子構造は小さい方の1種のクマリン系染料の重量濃度比は0.1〜50重量%である。クマリン系カチオン染料の種類は1種または2種であるのが好ましい。 The coumarin cationic dye may be used alone (or a mixture of two or more different molecular structures) (for example, mixed), and one of the smallest molecular structures in the weight concentration ratio of the entire coumarin cationic dye. The weight concentration ratio of the coumarin dye is 0.1 to 50% by weight. The type of coumarin cationic dye is preferably one or two.
一般式(2)で表されるクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる一般式(1)で表される造塩化合物には、「X−」で表される有機アニオンが含まれる。一般式(1)において、「X−」で表される「有機アニオン」としては、具体的に、スルホン酸基(―SO3 −)、カルボキシル基(―COO−)などの基を有する有機アニオンがあげられ、スルホン酸基を有する有機アニオンが好ましい。 The salt-forming compound represented by the general formula (1) composed of the coumarin-based cationic dye represented by the general formula (2) and the organic anion includes an organic anion represented by “X − ”. In the general formula (1), the “organic anion” represented by “X − ” specifically includes an organic anion having a group such as a sulfonic acid group (—SO 3 − ), a carboxyl group (—COO − ), etc. An organic anion having a sulfonic acid group is preferable.
一般式(1)において、「X−」で表される「スルホン酸基を有する有機アニオン」としては、具体的に、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜32の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜32の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜32の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜32のカルボキシ基、などの基と、スルホン酸基が結合した有機アニオンがあげられる。また、上記の基に結合している「置換基」としてあげた「芳香族炭化水素基」、「直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」の具体例としては、上記一般式(2)で説明した置換基と同様のものがあげられる。 In the general formula (1), the “organic anion having a sulfonic acid group” represented by “X − ” is specifically an aromatic carbon atom having 1 to 32 carbon atoms which may have a substituent. A hydrogen group, a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms which may have a substituent, and a linear or branched group having 1 to 32 carbon atoms which may have a substituent. And an organic anion in which a sulfonic acid group is bonded to a group such as an alkoxy group having a shape or a carboxy group having 1 to 32 carbon atoms which may have a substituent. Further, specific examples of the “aromatic hydrocarbon group”, “linear or branched alkyl group” or “linear or branched alkoxy group” mentioned as the “substituent” bonded to the above group Examples thereof include the same substituents as those described in the general formula (2).
本発明の有機アニオンとして好ましい化合物の具体例を以下の式(B−1)〜(B−10)に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略して記載している。また、立体異性体が存在する場合であっても、その平面構造式を記載している。さらに、カチオン部は省略している。 Specific examples of preferable compounds as the organic anion of the present invention are shown in the following formulas (B-1) to (B-10), but the present invention is not limited to these compounds. In the following structural formula, some hydrogen atoms are omitted. Further, even when stereoisomers exist, the planar structural formula is described. Furthermore, the cation part is omitted.
本発明で用いられる有機アニオンは、1種または分子構造の異なる2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The organic anions used in the present invention may be used alone or in combination of two or more having different molecular structures.
以下、本発明の一般式(1)で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the coloring composition containing a salt-forming compound composed of a coumarin-based cationic dye and an organic anion represented by the general formula (1) of the present invention will be described in detail.
本発明のクマリン系カチオン染料を含有する粉末は、溶媒分子、水分、本発明のクマリン系カチオン染料以外の分子構造の成分、その他の成分が含まれている場合がある。これらの粉末は、いずれもそのまま用いても良いが、精製処理を施したものが好ましい。しかしながら、どのような精製方法によっても、一定の割合の不純物は存在してしまう場合があるが、現在の技術水準において製造可能な染料であれば使用可能である。 The powder containing the coumarin-based cationic dye of the present invention may contain solvent molecules, moisture, components having a molecular structure other than the coumarin-based cationic dye of the present invention, and other components. Any of these powders may be used as they are, but those subjected to purification treatment are preferred. However, a certain proportion of impurities may be present by any purification method, but any dye that can be produced in the current state of the art can be used.
ただし、本発明の着色組成物は、その固形分中における成分において、一般式(1)で表されるクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を主成分として含有し、一定濃度範囲の水分やその他の溶媒分子を含有していてもよいものとする。着色組成物中に水分などが存在することは、クマリン系染料の粉末の結晶構造が変化する要因の一つと考えられており、その結果、クマリン系染料のPGMEなどの有機溶媒への溶解性が変化すると考えられている。例えば、クマリン系染料を含有する着色組成物全体の重量における水分の重量の割合(含水率(重量%))を調整することによって、耐熱性を維持しつつ、PGMEなどの有機溶媒に対する溶解性が高い着色組成物を得ることができる。着色組成物中の含水率は、0.1〜20重量%の範囲で任意に調整することができる。 However, the coloring composition of the present invention contains, as a main component, a salt-forming compound of a coumarin-based cationic dye represented by the general formula (1) and an organic anion in a component in the solid content, and has a certain concentration range. It may contain moisture and other solvent molecules. The presence of moisture or the like in the coloring composition is considered to be one of the factors that change the crystal structure of the coumarin dye powder, and as a result, the solubility of the coumarin dye in organic solvents such as PGME is low. It is thought to change. For example, the solubility in organic solvents such as PGME can be maintained while maintaining the heat resistance by adjusting the ratio of the weight of water to the total weight of the colored composition containing a coumarin dye (water content (% by weight)). A highly colored composition can be obtained. The water content in the coloring composition can be arbitrarily adjusted in the range of 0.1 to 20% by weight.
着色組成物の含水率の測定方法としては、電量滴定法や容量滴定法を用いたカールフィッシャー(KF)法;熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA)装置を用いた熱分析法;加熱乾燥式水分計などを用いた加熱乾燥法;ガスクロマトグラフィー(GC)法、赤外線または近赤外線吸収法;核磁気共鳴吸収法;電気抵抗法;誘電率法;蒸留法;などの方法があげられる。また、水分以外の不純物の種類や量の分析についても、粉末状態観察、重量測定、NMR分析、GC分析などにより同様に推定することができる。 As a method for measuring the water content of the colored composition, a Karl Fischer (KF) method using a coulometric titration method or a volumetric titration method; a thermal analysis method using a thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) apparatus; heating Heat drying using a dry moisture meter, etc .; gas chromatography (GC) method, infrared or near infrared absorption method; nuclear magnetic resonance absorption method; electrical resistance method; dielectric constant method; distillation method; . The analysis of the type and amount of impurities other than moisture can be similarly estimated by powder state observation, weight measurement, NMR analysis, GC analysis, and the like.
その他の成分として、本発明の着色組成物のカラーフィルター用着色剤としての性能を高めるために、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、その他のカラーフィルター用着色剤の製造時に混合する添加剤、などの有機化合物などを添加することができる。ただし、着色組成物におけるこれらの添加剤の含有率は適量であることが好ましく、本発明の着色組成物の溶媒中の溶解性を低下させたり、もしくは必要以上に向上させたり、また、カラーフィルター製造時に用いる他の同種の添加剤の効果に影響しない範囲の含有率であることが好ましい。これらの添加物は、着色組成物の調製の任意のタイミングで投入することができる。 As other components, in order to enhance the performance of the coloring composition of the present invention as a colorant for color filters, a surfactant, a dispersing agent, an antifoaming agent, a leveling agent, and other color filter colorants are mixed. Additives such as organic compounds can be added. However, the content of these additives in the coloring composition is preferably an appropriate amount, and the solubility of the coloring composition of the present invention in the solvent is reduced or improved more than necessary. The content is preferably in a range that does not affect the effects of other similar additives used during production. These additives can be added at any timing during the preparation of the coloring composition.
本発明の着色組成物の粉末の状態は、その形状は、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡(SEM)などを用いて観察することができる。本発明の着色組成物の形状は、通常、結晶状、微結晶状、微粉末状、フレーク状、針結晶状、顆粒状などの形状を有する固体の粉末の状態で用いられるが、特に限定されない。 The state of the powder of the colored composition of the present invention can be observed using an optical microscope, a scanning electron microscope (SEM) or the like. The shape of the colored composition of the present invention is usually used in the form of a solid powder having a shape such as a crystal, a fine crystal, a fine powder, a flake, a needle crystal, and a granule, but is not particularly limited. .
本発明の着色組成物の粉末の粒度分布、表面積、細孔径分布、粉体密度などを測定することによって、粉末の形状の全体的・平均的な情報がより詳細に得られる。例えば、粉末を分散した電解液の電気抵抗測定によるコールター法、粉末の分散液の吸光度測定によりストークス有効径を求める遠心沈降法、粉末の分散液の回折散乱パターン解析によるレーザ回折・散乱法、などを用いて測定することができる。本発明の着色組成物は、0.1μm〜数mmの粒径の範囲にあるものが好ましいが、製造条件や乾燥後の粉末の回収方法により粒子の形状が変化するため、特定の粒径に限定されないが、高い溶解性のためには粒径がより小さいものが好ましく、粒径分布の中央値が、0.1〜100μmの範囲にあるものが好ましい。 By measuring the particle size distribution, surface area, pore size distribution, powder density, etc. of the powder of the colored composition of the present invention, overall and average information on the shape of the powder can be obtained in more detail. For example, the Coulter method by measuring the electrical resistance of the electrolyte in which the powder is dispersed, the centrifugal sedimentation method for obtaining the effective Stokes diameter by measuring the absorbance of the powder dispersion, the laser diffraction / scattering method by analyzing the diffraction scattering pattern of the powder dispersion, etc. Can be measured. The colored composition of the present invention preferably has a particle size in the range of 0.1 μm to several mm, but the shape of the particles changes depending on the production conditions and the method of collecting the powder after drying. Although not limited, those having a smaller particle size are preferred for high solubility, and those having a median particle size distribution in the range of 0.1 to 100 μm are preferred.
本発明の着色組成物の熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA)を行うことによって、粉末の分解開始温度を分析することができる。分解開始温度は、250℃以上であることが好ましく、300℃以上であることがより好ましく、360℃以上であることが特に好ましい。カラーフィルターに応用する場合、分解開始温度は高いほど好ましい。また、分解開始温度に相当する温度として、試料の加熱後に一定割合(%)重量減少した時点の温度を用いても良い。本発明において、試料の加熱後に5(%)重量減少した時点の温度を用いて分解開始温度に相当する温度とする。 By performing thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) of the colored composition of the present invention, the decomposition start temperature of the powder can be analyzed. The decomposition start temperature is preferably 250 ° C. or higher, more preferably 300 ° C. or higher, and particularly preferably 360 ° C. or higher. When applied to a color filter, the higher the decomposition start temperature, the better. Further, as the temperature corresponding to the decomposition start temperature, the temperature at the time when the weight is reduced by a certain percentage (%) after heating the sample may be used. In the present invention, the temperature corresponding to the decomposition start temperature is determined using the temperature at the time when the weight is reduced by 5% after heating the sample.
本発明における着色組成物の粉末の溶解性は溶解度で表され、溶解度は、粉末状の着色組成物が特定の溶媒中に溶解することのできる最大量の着色組成物中の割合を表すものであり、例えば「重量%(溶媒名,温度)」などの単位で表される。溶解度は、例えば、試料を特定の溶媒に混合し、一定温度で一定時間、溶媒を撹拌し、調製した飽和溶液の濃度を測定することによって得られ、溶解部の液体クロマトグラフィー(LC)や吸光度測定などによる濃度測定によっても得られる。 The solubility of the powder of the colored composition in the present invention is represented by solubility, and the solubility represents the ratio of the maximum amount of the colored composition in which the powdered colored composition can be dissolved in a specific solvent. Yes, for example, expressed in units of “wt% (solvent name, temperature)”. Solubility is obtained, for example, by mixing a sample with a specific solvent, stirring the solvent for a certain period of time at a certain temperature, and measuring the concentration of the prepared saturated solution. It can also be obtained by concentration measurement.
カラーフィルター用着色剤に含有される着色組成物は、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルターの製造工程において、樹脂などを含有する有機溶媒に良好に溶解または分散させる必要があるため、有機溶媒に対する溶解度が高いことが好ましい。有機溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、酢酸エチル、酢酸−n−ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)などのエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)などのエーテルエステル類;アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジアセトンアルコール(DAA)など;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N−メチルピロリドン(NMP)などのアミド類;ジメチルスルホキシド(DMSO)などがあげられる。これらの溶剤は、単独で用いても、2種類以上混合して用いてもよい。これらの中でも、本発明に係るクマリン系染料を含有する着色組成物は、PGMEやPGMEAへの溶解性に優れることが好ましく、PGMEAへの溶解性に優れることが特に好ましい。 The color composition contained in the color filter colorant must be well dissolved or dispersed in an organic solvent containing a resin or the like in the color filter colorant and color filter manufacturing process, so the solubility in the organic solvent Is preferably high. Although it does not specifically limit as an organic solvent, Specifically, Esters, such as ethyl acetate and acetic acid-n-butyl; Ethers, such as diethyl ether and propylene glycol monomethyl ether (PGME); Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) Ether esters such as acetone and cyclohexanone; Alcohols such as methanol and ethanol; Diacetone alcohol (DAA) and the like; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; N, N-dimethylformamide Amides such as (DMF) and N-methylpyrrolidone (NMP); dimethyl sulfoxide (DMSO) and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, the coloring composition containing the coumarin dye according to the present invention is preferably excellent in solubility in PGMEA and PGMEA, and particularly preferably excellent in solubility in PGMEA.
本発明における着色組成物の粉末の溶解度は、一定量の溶媒に溶け残るまで徐々に粉末を添加して測定する方法で、25℃±2℃でのプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)への溶解濃度を測定することによって得たものである。 The solubility of the colored composition powder in the present invention is measured by adding the powder gradually until it remains in a certain amount of solvent, and the solubility in propylene glycol monomethyl ether (PGME) at 25 ° C. ± 2 ° C. It was obtained by measuring.
本発明の着色組成物の粉末の分光特性(透過率、反射率)は、カラーフィルター用着色剤として色素を単独で使用する場合、または、他の色素と混合して使用する場合のどちらでも重要であり、カラーフィルターの色特性に直接影響する。測定方法は、溶液や分散液状態の吸収(または透過)スペクトルや、ガラスや透明樹脂基板に塗布した薄膜の吸収(または透過)スペクトルを測定する方法がある。また、粉末に直接に光照射し、粒子表面や粒子表面付近で反射・散乱した光を計測する方法がある。 The spectral characteristics (transmittance, reflectance) of the powder of the colored composition of the present invention are important both when using a pigment alone as a colorant for a color filter or when mixing with other pigments. Which directly affects the color characteristics of the color filter. As a measuring method, there is a method of measuring an absorption (or transmission) spectrum in a solution or dispersion state, or an absorption (or transmission) spectrum of a thin film coated on glass or a transparent resin substrate. There is also a method of directly irradiating the powder with light and measuring the light reflected or scattered near the particle surface or the particle surface.
本発明のカラーフィルター用着色剤は、一般式(1)で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物と、カラーフィルターの製造に一般的に使用される成分とを含む。一般的なカラーフィルターは、例えば、フォトリソグラフィー工程を利用した方法の場合、染料や顔料などの色素を樹脂成分(モノマー、オリゴマーを含む)や溶媒と混合して調製した液体を、ガラスや樹脂などの基板の上に塗布し、フォトマスクを用いて光重合させ、溶媒に可溶/不溶な色素−樹脂複合膜の着色パターンを作製し、洗浄後、加熱することにより得られる。また電着法や印刷法においても、色素を樹脂やその他の成分と混合したものを用いて着色パターンを作製する。よって、本発明のカラーフィルター用着色剤における具体的な成分としては、一般式(1)で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物、その他の染料や顔料などの色素、樹脂成分、有機溶媒、および光重合開始剤などその他の添加剤があげられる。また、これらの成分から取捨選択してもよく、必要に応じて他の成分を追加してもよい。 The colorant for a color filter of the present invention is generally used for the production of a color filter and a color composition containing a salt-forming compound composed of a coumarin cationic dye and an organic anion represented by the general formula (1). Ingredients used in For example, in the case of a method using a photolithography process, a general color filter is a liquid prepared by mixing a pigment such as a dye or a pigment with a resin component (including monomer or oligomer) or a solvent, such as glass or resin. It is coated on the substrate, photopolymerized using a photomask, a coloring pattern of a dye-resin composite film soluble / insoluble in a solvent is prepared, washed, and then heated. Also in the electrodeposition method and the printing method, a colored pattern is prepared using a mixture of a pigment and a resin or other components. Therefore, as a specific component in the colorant for a color filter of the present invention, a coloring composition containing a salt-forming compound composed of a coumarin cation dye and an organic anion represented by the general formula (1), Other additives such as dyes such as other dyes and pigments, resin components, organic solvents, and photopolymerization initiators. Moreover, you may choose from these components and may add another component as needed.
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いる場合、各色用カラーフィルターに用いてもよいが、青色または赤色カラーフィルター用着色剤として用いるのが好ましい。 When the coloring composition containing the salt-forming compound of the coumarin-based cationic dye and organic anion of the present invention is used as a color filter colorant, it may be used for a color filter for each color, but it may be used for a blue or red color filter colorant. It is preferable to use as.
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤は、クマリン系カチオン染料を単独で使用してもよく、色調の調整のために、他の染料または顔料などの公知の色素を混合してもよい。赤色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド254などの赤色顔料;その他の赤色系レーキ顔料;C.I.アシッドレッド88、C.I.ベーシックバイオレット10などの赤色染料、などがあげられる。青色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、C.I.ベーシックブルー3、7、9、54、65、75、77、99、129などの塩基性染料;C.I.アシッドブルー9、74などの酸性染料;ディスパースブルー3、7、377などの分散染料;スピロン染料;シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、トリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、アゾ系、本発明に属さないクマリン系;その他の青色系レーキ顔料、などの青色系の染料または顔料があげられる。 The colorant for a color filter including a coloring composition containing a salt-forming compound of a coumarin-based cationic dye and an organic anion of the present invention may use a coumarin-based cationic dye alone, for adjusting the color tone, You may mix well-known pigment | dyes, such as another dye or a pigment. Although it does not specifically limit when using for the coloring agent for red color filters, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Red pigments such as CI Pigment Red 254; other red lake pigments; I. Acid Red 88, C.I. I. Examples thereof include red dyes such as Basic Violet 10. When used as a colorant for a blue color filter, although not particularly limited, C.I. I. Basic dyes such as basic blue 3, 7, 9, 54, 65, 75, 77, 99, 129; I. Acid dyes such as Acid Blue 9 and 74; Disperse dyes such as Disperse Blue 3, 7, and 377; Spiro dyes; Cyanine, Indigo, Phthalocyanine, Anthraquinone, Methine, Triarylmethane, Indanthrene And blue dyes or pigments such as oxazine, dioxazine, azo, and coumarin not belonging to the present invention; other blue lake pigments.
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における他の色素の混合比は、クマリン系染料に対して5〜2000重量%であるのが好ましく、10〜1000重量%とするのがより好ましい。液状のカラーフィルター用着色剤中における染料などの色素成分の混合比は、着色剤全体に対して0.5〜70重量%であるのが好ましく、1〜50重量%であるのがより好ましい。 The mixing ratio of other pigments in the colorant for a color filter including a coloring composition containing a salt-forming compound of a coumarin-based cationic dye and an organic anion of the present invention is 5 to 2000% by weight with respect to the coumarin-based dye. Is preferable, and it is more preferable to set it as 10 to 1000 weight%. The mixing ratio of pigment components such as dyes in the liquid color filter colorant is preferably 0.5 to 70% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, based on the whole colorant.
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における樹脂成分としては、これらを使用して形成されるカラーフィルター樹脂膜の製造方式や使用時に必要な性質を有するものであれば、公知のものを使用することができる。例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、フェノール(ノボラック)樹脂、その他の透明樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂があげられ、これらのモノマーまたはオリゴマー成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を組み合わせて使用することもできる。これらのカラーフィルター用着色剤における樹脂の含有量は、液状の着色剤の場合、5〜95重量%であるのが好ましく、10〜50重量%であるのがより好ましい。 As a resin component in a colorant for a color filter including a coloring composition containing a salt-forming compound of a coumarin-based cationic dye and an organic anion of the present invention, a method for producing a color filter resin film formed using these, Any known material can be used as long as it has properties necessary for use. For example, acrylic resin, olefin resin, styrene resin, polyimide resin, urethane resin, polyester resin, epoxy resin, vinyl ether resin, phenol (novolak) resin, other transparent resin, photo-curing resin or thermosetting resin These monomers or oligomer components can be used in appropriate combination. Also, a copolymer of these resins can be used in combination. In the case of a liquid colorant, the content of the resin in the color filter colorant is preferably 5 to 95% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight.
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤におけるその他の添加剤としては、光重合開始剤や架橋剤などの樹脂の重合や硬化に必要な成分があげられ、また、液状のカラーフィルター用着色剤中の成分の性質を安定させるために必要な界面活性剤や分散剤などがあげられる。これらはいずれも、カラーフィルター製造用の公知のものを使用することができ、特に限定されない。カラーフィルター用着色剤の固形分全体におけるこれらの添加剤の総量の混合比は、5〜60重量%であるのが好ましく、10〜40重量%であるのがより好ましい。 Other additives in the color filter colorant containing a coloring composition containing a salt-forming compound of a coumarin-based cationic dye and an organic anion of the present invention include polymerization and curing of resins such as photopolymerization initiators and crosslinking agents. And necessary surfactants and dispersants for stabilizing the properties of the components in the liquid color filter colorant. Any of these can be used for producing color filters, and are not particularly limited. The mixing ratio of the total amount of these additives in the entire solid content of the colorant for the color filter is preferably 5 to 60% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight.
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、合成実施例において得られた化合物の同定は、1H−NMR分析(日本電子株式会社製核磁気共鳴装置、JNM−ECA−600)により行った。 Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the compound obtained in the synthesis example was identified by 1 H-NMR analysis (Nuclear Magnetic Resonator, JNM-ECA-600 manufactured by JEOL Ltd.).
[クマリン染料の合成]
[合成例1]クマリン化合物(C−1)の合成
100mlコルベンに4−(ジエチルアミノ)サリチルアルデヒド(10.0g、54mmol)、(5,6−ジメチル−ベンズイミダゾル−2−イル)−アセトニトリル(10.4g、54mmol)、酢酸アンモニウム(8.3g、108mmol)、エタノール(140ml)を加えて加熱し、73〜76℃(還流温度)で3時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した固体をろ過した。ろ紙上の固体をエタノール70mlで洗浄後、40℃で減圧下乾燥して、クマリン化合物(C−1)を15g (収率76%)を得た。黄色固体、LC純度97.2%。
[Synthesis of Coumarin Dye]
[Synthesis Example 1] Synthesis of Coumarin Compound (C-1) 4- (Diethylamino) salicylaldehyde (10.0 g, 54 mmol), (5,6-dimethyl-benzimidazol-2-yl) -acetonitrile (100 ml Kolben) 10.4 g, 54 mmol), ammonium acetate (8.3 g, 108 mmol) and ethanol (140 ml) were added and heated, and the mixture was stirred at 73 to 76 ° C. (reflux temperature) for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The solid on the filter paper was washed with 70 ml of ethanol and then dried under reduced pressure at 40 ° C. to obtain 15 g (yield 76%) of a coumarin compound (C-1). Yellow solid, LC purity 97.2%.
1H−NMR(600MHz、CDCL3):δ(ppm)=12.41(1H)、8.54(1H)、7.52(1H)、7.37(1H)、7.30(1H)、6.51(1H)、6.36(1H)、3.42(4H)、1.24(6H)、1.22(6H)。 1 H-NMR (600 MHz, CDCL 3 ): δ (ppm) = 12.41 (1H), 8.54 (1H), 7.52 (1H), 7.37 (1H), 7.30 (1H) 6.51 (1H), 6.36 (1H), 3.42 (4H), 1.24 (6H), 1.22 (6H).
[合成例2]クマリン化合物(C−2)の合成
合成例1の(5,6−ジメチル−ベンズイミダゾル−2−イル)−アセトニトリルを(5−クロロベンズイミダゾル−2−イル)−アセトニトリルに変えた以外は同様の方法で行い、クマリン化合物(C−2)を11.8g(収率87%)で得た。濃い黄色固体、LC純度98.4%。
[Synthesis Example 2] Synthesis of Coumarin Compound (C-2) (5,6-Dimethyl-benzimidazol-2-yl) -acetonitrile of Synthesis Example 1 was converted to (5-chlorobenzimidazol-2-yl) -acetonitrile. A coumarin compound (C-2) was obtained in an amount of 11.8 g (yield 87%). Dark yellow solid, LC purity 98.4%.
1H−NMR(600MHz、CDCL3):δ(ppm)=8.55(1H)、7.72−7.64(1H)、7.38−7.30(3H)、7.20(1H)、6.52(1H)、6.36(1H)、3.43(4H)、1.23(6H)。 1 H-NMR (600 MHz, CDCL 3 ): δ (ppm) = 8.55 (1H), 7.72-7.64 (1H), 7.38-7.30 (3H), 7.20 (1H ), 6.52 (1H), 6.36 (1H), 3.43 (4H), 1.23 (6H).
[合成例3]クマリン化合物(C−3)の合成
100mlコルベンに4−(ブチルフェニルアミノ)サリチルアルデヒド(3.00g、11.1mmol)、エチル(ベンズイミダゾル−2−イル)−アセテート(2.73g、13.4mmol)、ピペリジン(0.09g、1.1mmol)、トルエン(24ml)を加えて加熱し、90〜100℃で5時間撹拌した。水及び酢酸エチル、n−ヘキサンを加え、ろ過した。ろ紙上の固体を減圧下乾燥し、クマリン化合物(C−3)を4.5g (収率100%)を得た。橙色固体、LC純度94.8%。
Synthesis Example 3 Synthesis of Coumarin Compound (C-3) 4- (Butylphenylamino) salicylaldehyde (3.00 g, 11.1 mmol), ethyl (benzimidazol-2-yl) -acetate (2) in 100 ml Kolben .73 g, 13.4 mmol), piperidine (0.09 g, 1.1 mmol) and toluene (24 ml) were added and heated, and the mixture was stirred at 90 to 100 ° C. for 5 hours. Water, ethyl acetate and n-hexane were added and filtered. The solid on the filter paper was dried under reduced pressure to obtain 4.5 g (yield 100%) of a coumarin compound (C-3). Orange solid, LC purity 94.8%.
1H−NMR(600MHz、CDCL3):δ(ppm)=11.25(1H)、8.95(1H)、7.79(1H)、7.48−7.54(3H)、7.42(1H)、7.37(1H)、7.25−7.32(4H)、6.62−6.66(2H)、3.80(2H)、1.75(2H)、1.42(2H)、0.98(3H)。 1 H-NMR (600 MHz, CDCL 3 ): δ (ppm) = 11.25 (1H), 8.95 (1H), 7.79 (1H), 7.48-7.54 (3H), 7. 42 (1H), 7.37 (1H), 7.25-7.32 (4H), 6.62-6.66 (2H), 3.80 (2H), 1.75 (2H), 1. 42 (2H), 0.98 (3H).
(C−3)
(C-3)
[合成例4]クマリン化合物(C−4)の合成
100mlコルベンに4−(ジブチルアミノ)サリチルアルデヒド(5.00g、20.1mmol)、エチル(ベンズイミダゾル−2−イル)−アセテート(4.91g、24.1mmol)、ピペリジン(0.17g、2.0mmol)、トルエン(40ml)を加えて加熱し、90〜100℃で5時間撹拌した。反応液を減圧下で半分量まで濃縮し、n−ヘキサン20mlを加えて晶析し、ろ過した。ろ紙上の固体を減圧下乾燥し、クマリン化合物(C−4)を7.2g(収率92%)を得た。橙色固体、LC純度96.0%。
[Synthesis Example 4] Synthesis of Coumarin Compound (C-4) 4- (dibutylamino) salicylaldehyde (5.00 g, 20.1 mmol), ethyl (benzimidazol-2-yl) -acetate (4. 91 g, 24.1 mmol), piperidine (0.17 g, 2.0 mmol) and toluene (40 ml) were added and heated, followed by stirring at 90-100 ° C. for 5 hours. The reaction solution was concentrated to half volume under reduced pressure, crystallized by adding 20 ml of n-hexane, and filtered. The solid on the filter paper was dried under reduced pressure to obtain 7.2 g (yield 92%) of the coumarin compound (C-4). Orange solid, LC purity 96.0%.
1H−NMR(600MHz、CDCL3):δ(ppm)=11.25(1H)、8.93(1H)、7.76(1H)、7.50(1H)、7.45(1H)、6.65(1H)、6.53(1H)、3.38(4H)、1.59(4H)、1.38(4H)、0.98(6H)。 1 H-NMR (600 MHz, CDCL 3 ): δ (ppm) = 11.25 (1H), 8.93 (1H), 7.76 (1H), 7.50 (1H), 7.45 (1H) 6.65 (1H), 6.53 (1H), 3.38 (4H), 1.59 (4H), 1.38 (4H), 0.98 (6H).
[合成例5]クマリン化合物(C−1)のメチル化(例示化合物A−14の合成)
300mlコルベンに合成例1で合成したクマリン化合物(C−1)(8.00g、22.1mmol)、酸化マグネシウム(2.68g、66.4mmol)、スルホラン(40ml)を加え80℃で加熱撹拌し、ジメチル硫酸(8.38g、66.4mmol)を加え100℃で10時間撹拌した。この間、ジメチル硫酸(16.8g、133mmol)を追加した。放冷後、水200mlへ注加し、これをろ過した。ろ液を減圧下濃縮し、アセトンを加え析出した固体をろ過により除去した。ろ液を減圧下濃縮し、カラム精製(クロロホルム/酢酸エチル=9/1→7/3→クロロホルム/メタノール=9/1)し、例示化合物A−14を5.7g(収率61%)得た。
[Synthesis Example 5] Methylation of Coumarin Compound (C-1) (Synthesis of Exemplified Compound A-14)
To 300 ml Kolben, the coumarin compound (C-1) synthesized in Synthesis Example 1 (8.00 g, 22.1 mmol), magnesium oxide (2.68 g, 66.4 mmol) and sulfolane (40 ml) were added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. , Dimethyl sulfate (8.38 g, 66.4 mmol) was added, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 10 hours. During this time, dimethyl sulfate (16.8 g, 133 mmol) was added. After standing to cool, it was poured into 200 ml of water and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure, acetone was added and the precipitated solid was removed by filtration. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the column was purified (chloroform / ethyl acetate = 9/1 → 7/3 → chloroform / methanol = 9/1) to obtain 5.7 g (yield 61%) of exemplary compound A-14. It was.
[合成例6]クマリン化合物(C−2)のメチル化(例示化合物A−15の合成)
合成例5の合成例1で合成したクマリン化合物(C−1)を、合成例2で合成したクマリン化合物(C−2)に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物A−15を5.7g(収率61%)得た。
Synthesis Example 6 Methylation of Coumarin Compound (C-2) (Synthesis of Exemplary Compound A-15)
Except that the coumarin compound (C-1) synthesized in Synthetic Example 1 of Synthesis Example 5 was changed to the coumarin compound (C-2) synthesized in Synthetic Example 2, the same procedure was followed, and Exemplified Compound A-15 was converted to 5 0.7 g (61% yield) was obtained.
[合成例7]クマリン化合物(C−3)のメチル化(例示化合物A−10の合成)
100mlコルベンに合成例3で合成したクマリン化合物(C−3)(4.50g、11.0mmol)、酸化マグネシウム(1.33g、33.0mmol)、スルホラン(23ml)を加え80℃で加熱撹拌し、ジメチル硫酸(4.16g、33.0mmol)を3回に分けて加え、100℃で5時間撹拌した。酢酸エチル及び水を加え、有機層を抽出し、減圧下濃縮した。析出した固体を濾取し、例示化合物A−10を3.4g(収率66%)得た。LC純度96.4%。
Synthesis Example 7 Methylation of Coumarin Compound (C-3) (Synthesis of Exemplary Compound A-10)
To 100 ml Kolben, the coumarin compound (C-3) synthesized in Synthesis Example 3 (4.50 g, 11.0 mmol), magnesium oxide (1.33 g, 33.0 mmol) and sulfolane (23 ml) were added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. Dimethyl sulfate (4.16 g, 33.0 mmol) was added in three portions, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours. Ethyl acetate and water were added, and the organic layer was extracted and concentrated under reduced pressure. The precipitated solid was collected by filtration to obtain 3.4 g (yield 66%) of Exemplary Compound A-10. LC purity 96.4%.
[合成例8]クマリン化合物(C−4)のメチル化(例示化合物A−11の合成)
合成例7の合成例3で合成したクマリン化合物(C−3)を、合成例4で合成したクマリン化合物(C−4)に変えた以外は同様の方法で行い、カラムクロマトグラフィーで精製して、例示化合物A−11を5.5g(収率69%)得た。LC純度98.6%。
[Synthesis Example 8] Methylation of Coumarin Compound (C-4) (Synthesis of Exemplary Compound A-11)
The same procedure was followed except that the coumarin compound (C-3) synthesized in Synthesis Example 7 was changed to the coumarin compound (C-4) synthesized in Synthesis Example 4, and purified by column chromatography. 5.5 g (yield 69%) of Exemplified Compound A-11 was obtained. LC purity 98.6%.
[合成例9]例示化合物A−1の造塩化(例示化合物B−6との造塩反応)
1000mlコルベンにベーシックイエロー(例示化合物A−1)40 5.0gと水400mlを加え80℃で加熱撹拌した。そこへ、水50mlに溶解したサンデットBL(例示化合物B−6) 7.57gを30分かけて滴下した。滴下終了後、80℃で1時間撹拌を続け、その後、室温まで冷却した。反応液から溶媒を減圧留去して固体を得た。得られた固体を水で洗浄した。固体をクロロホルムに分散しろ過して、例示化合物A−1の造塩体として黄色固体6.0gを得た(収率78%)。
[Synthesis Example 9] Salt formation of exemplary compound A-1 (salt formation reaction with exemplary compound B-6)
To 1000 ml Kolben, 5.0 g of basic yellow (Exemplary Compound A-1) 40 and 400 ml of water were added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. Thereto, 7.57 g of Sandet BL (Exemplary Compound B-6) dissolved in 50 ml of water was added dropwise over 30 minutes. After completion of dropping, stirring was continued at 80 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature. The solvent was distilled off from the reaction solution under reduced pressure to obtain a solid. The resulting solid was washed with water. The solid was dispersed in chloroform and filtered to obtain 6.0 g of a yellow solid as a salt-form of Example Compound A-1 (yield 78%).
[合成例10]例示化合物A−1の造塩化(例示化合物B−1との造塩反応)
合成例9のスルホン酸基を有する界面活性剤を例示化合物B−6から例示化合物B−1(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物A−1の造塩体として黄色固体を8.0g(収率92%)得た。LC純度99.0%。
[Synthesis Example 10] Salt formation of exemplary compound A-1 (salt formation reaction with exemplary compound B-1)
Except that the surfactant having a sulfonic acid group in Synthesis Example 9 was changed from Exemplified Compound B-6 to Exemplified Compound B-1 (sodium dodecylbenzenesulfonate), salt formation of Exemplified Compound A-1 As a product, 8.0 g (yield 92%) of a yellow solid was obtained. LC purity 99.0%.
[合成例11]例示化合物A−14の造塩化(例示化合物B−6との造塩反応)
300mlコルベンに合成例5で合成した例示化合物A−14(3.50g、8.3mmol)、水(50ml)、サンデットBL(例示化合物B−6)(6.20g、12.5mmol)を加え80℃に加熱し、1時間撹拌した。放冷後クロロホルムで抽出し、減圧下濃縮した。n−ヘキサンで晶析し、例示化合物A−14の造塩体を3.1g(収率41%)得た。
[Synthesis Example 11] Salt formation of exemplary compound A-14 (salt formation reaction with exemplary compound B-6)
Example Compound A-14 (3.50 g, 8.3 mmol), water (50 ml), Sandet BL (Exemplary Compound B-6) (6.20 g, 12.5 mmol) synthesized in Synthesis Example 5 was added to 300 ml Kolben and added 80 Heated to ° C and stirred for 1 hour. After cooling, the mixture was extracted with chloroform and concentrated under reduced pressure. Crystallization was performed with n-hexane to obtain 3.1 g (yield 41%) of the salt form of Exemplified Compound A-14.
[合成例12]例示化合物A−15の造塩化(例示化合物B−6との造塩反応)
合成例11の合成例5で合成した例示化合物A−14を、合成例6で合成した例示化合物A−15に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物A−15の造塩体を0.55g(収率5%)得た。
[Synthesis Example 12] Salt formation of exemplary compound A-15 (salt formation reaction with exemplary compound B-6)
Except that Exemplified Compound A-14 synthesized in Synthetic Example 5 of Synthetic Example 11 was changed to Exemplified Compound A-15 synthesized in Synthetic Example 6, it was changed in the same manner. Obtained .55 g (yield 5%).
[合成例13]例示化合物A−10の造塩化(例示化合物B−6との造塩反応)
100mlコルベンに合成例7で合成した例示化合物A−10(2.00g、4.4mmol)、水(26ml)、メタノール(5ml)、1mol/L塩酸(13ml)を加え80℃に加熱した。サンデットBL(例示化合物B−6)(3.3g、6.6mmol)を加え80℃で1時間撹拌した。室温まで放冷後、クロロホルムで抽出し、減圧下濃縮して、例示化合物A−10の造塩体1.9g(収率61%)を得た。
[Synthesis Example 13] Salt formation of exemplary compound A-10 (salt formation reaction with exemplary compound B-6)
Example Compound A-10 synthesized in Synthesis Example 7 (2.00 g, 4.4 mmol), water (26 ml), methanol (5 ml), 1 mol / L hydrochloric acid (13 ml) was added to 100 ml Kolben and heated to 80 ° C. Sandet BL (Exemplary Compound B-6) (3.3 g, 6.6 mmol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. The mixture was allowed to cool to room temperature, extracted with chloroform, and concentrated under reduced pressure to obtain 1.9 g (yield 61%) of a salt form of Exemplified Compound A-10.
[合成例14]例示化合物A−11の造塩化(例示化合物B−6との造塩反応)
合成例13の合成例7で合成した例示化合物A−10を、合成例8で合成した例示化合物A−11に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物A−11の造塩体を6.5g(収率75%)得た。
[Synthesis Example 14] Salt formation of exemplary compound A-11 (salt formation reaction with exemplary compound B-6)
Except that Exemplified Compound A-10 synthesized in Synthetic Example 7 of Synthetic Example 13 was changed to Exemplified Compound A-11 synthesized in Synthetic Example 8, the same procedure was followed to obtain a salt-form of Exemplified Compound A-11. 0.5 g (yield 75%) was obtained.
[実施例1]
[色素の評価]
合成例9で得られたクマリン系造塩化合物である色素の分解開始温度およびPGMEへの溶解度を測定し、測定結果を表1にまとめて示した。
[Example 1]
[Dye Evaluation]
The decomposition start temperature and solubility in PGME of the dye, which is a coumarin salt-forming compound obtained in Synthesis Example 9, were measured, and the measurement results are summarized in Table 1.
[実施例2〜6]
合成例10〜14で得られたクマリン系造塩化合物である色素についても、実施例1と同様の測定を行い表1にまとめた。
[Examples 2 to 6]
The pigments that are coumarin salt forming compounds obtained in Synthesis Examples 10 to 14 were also measured in the same manner as in Example 1 and are summarized in Table 1.
[比較例1]
比較のために、市販のC.I.Basic Yellow 40の分解開始温度、PGMEへの溶解度を測定し、測定結果を表1にまとめて示した。
[Comparative Example 1]
For comparison, commercially available C.I. I. The decomposition start temperature of Basic Yellow 40 and the solubility in PGME were measured, and the measurement results are summarized in Table 1.
[比較例2〜5]
比較のために、合成例1〜4で合成したクマリン化合物の分解開始温度、PGMEへの溶解度を測定し、測定結果を表1にまとめて示した。
[Comparative Examples 2 to 5]
For comparison, the decomposition start temperature and the solubility in PGME of the coumarin compounds synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 were measured, and the measurement results are shown in Table 1.
表1に示すように、本発明実施例のクマリン系造塩化合物である色素は、比較化合物(市販のC.I.Basic Yellow 40)より高い分解開始温度を維持しつつ、PGMEへの高い溶解性を示しており、カラーフィルター用色素として好適であることが明らかである。 As shown in Table 1, the dye which is a coumarin salt forming compound of the examples of the present invention is highly soluble in PGME while maintaining a decomposition start temperature higher than that of the comparative compound (commercially available CI Basic Yellow 40). It is clear that it is suitable as a color filter dye.
本発明に係るクマリン系造塩化合物である色素は耐熱性および有機溶媒(PGMEなど)への溶解性に優れており、その造塩化合物を含有する着色組成物、該組成物を用いたカラーフィルター用色素として有用である。 The colorant, which is a coumarin salt forming compound according to the present invention, is excellent in heat resistance and solubility in an organic solvent (such as PGME), a colored composition containing the salt forming compound, and a color filter using the composition It is useful as a coloring matter.
Claims (10)
[式中、R1〜R7は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルコキシ基
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0〜20のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R2とR3、R4〜R7は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよい。
Xは有機アニオンを表し、
Yは、−NR8R9または−N+(CH3)R8R9を表し、
R8およびR9は、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
また、R8とR9は互いに結合して環を形成していてもよく、
Zは、−NH−、−N(CH3)−、−N+(CH3)2−、酸素原子、或は硫黄原子を表し、a、bは1〜6の整数を表す。] A salt-forming compound represented by the following general formula (1), comprising a coumarin-based cationic dye and an organic anion.
[Wherein R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group,
A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A C3-C20 cycloalkoxy group optionally having a substituent, a C2-C20 linear or branched alkenyl group optionally having a substituent,
An optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An amino group having 0 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
R 2 and R 3 , R 4 to R 7 may be bonded to each other at adjacent groups to form a ring.
X represents an organic anion,
Y represents —NR 8 R 9 or —N + (CH 3 ) R 8 R 9 ;
R 8 and R 9 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a cyclohexane having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. An alkyl group,
An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or
Represents a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a ring,
Z represents —NH—, —N (CH 3 ) —, —N + (CH 3 ) 2 —, an oxygen atom, or a sulfur atom, and a and b represent integers of 1 to 6. ]
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