JP7315813B2 - 被覆組成物及び被覆物品 - Google Patents

Description

本開示は、被覆組成物及び被覆物品に関する。

ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂は、低摩擦係数を有し、非粘着性、耐熱性等の特性に優れているので、フライパンや鍋等の調理器具又は厨房用品に広く用いられている。

下塗り塗料を基材上に塗布して得られるプライマー層の上に、フッ素樹脂層を設けることが提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。

特表２００２－５３８９５８号公報 中国特許出願公開第１０３４６５５７４号明細書

本開示は、塗膜硬度及び耐食性に優れる塗膜を与える被覆組成物を提供することを目的とする。本開示は、塗膜硬度及び耐食性に優れる被覆物品を提供することも目的とする。

本開示は、調理器具又は厨房用品に用いられる被覆組成物であって、
芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂とを含み、
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と上記耐熱性樹脂との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂）が、１／９９～５０／５０であり、
金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布される
ことを特徴とする被覆組成物に関する。

上記被覆組成物は、更に、水を含むことが好ましい。

上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂の含有量が、上記被覆組成物１００質量部に対し、０．５～１５質量部であることが好ましい。

上記被覆組成物は、粉体状であることも好ましい。

上記被覆組成物は、含フッ素重合体を実質的に含まないことが好ましい。

上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

上記耐熱性樹脂は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

本開示は、調理器具又は厨房用品に用いられる被覆物品であって、
基材、
芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂（ａ）とを含むプライマー層（Ａ）、
含フッ素重合体（ｂ）と耐熱性樹脂（ｃ）とを含む含フッ素層（Ｂ）、並びに、
含フッ素重合体（ｄ）を含む含フッ素層（Ｃ）を有し、
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と耐熱性樹脂（ａ）との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂（ａ））が、１／９９～５０／５０であり、
耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であり、
上記基材、プライマー層（Ａ）、含フッ素層（Ｂ）及び含フッ素層（Ｃ）が、この順に積層されている
ことを特徴とする被覆物品にも関する。

プライマー層（Ａ）は、含フッ素重合体を実質的に含まないことが好ましい。

プライマー層（Ａ）における上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

耐熱性樹脂（ａ）は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリエーテルスルホン樹脂と、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とからなり、
上記ポリエーテルスルホン樹脂は、上記ポリエーテルスルホン樹脂、上記ポリアミドイミド樹脂及び上記ポリイミド樹脂の合計量の６５～８５質量％であることが好ましい。

耐熱性樹脂（ｃ）の含有量は、耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）の固形分合計量の１５～５０質量％であることが好ましい。

含フッ素重合体（ｂ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

含フッ素重合体（ｄ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

プライマー層（Ａ）は、膜厚が５～９０μｍであり、
含フッ素層（Ｂ）は、膜厚が５～３０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ）は、膜厚が１０～９０μｍである
ことが好ましい。

本開示によれば、塗膜硬度及び耐食性に優れる塗膜を与える被覆組成物を提供することができる。本開示によれば、塗膜硬度及び耐食性に優れる被覆物品を提供することもできる。

以下、本開示を具体的に説明する。
本開示は、調理器具又は厨房用品に用いられる被覆組成物であって、
芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂とを含み、
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と上記耐熱性樹脂との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂）が、１／９９～５０／５０であり、
金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布される
ことを特徴とする被覆組成物に関する。
本開示の被覆組成物は、塗膜硬度及び耐食性に優れる塗膜を与えることができる。
本開示の被覆組成物は、基材との密着性に優れる塗膜を与えることもできる。

上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、アリーレン基とエーテル基［－Ｏ－］とカルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］とで構成された繰り返し単位を含む樹脂である。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン樹脂（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエステル樹脂等が例示できる。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ＰＥＫ、ＰＥＥＫ、ＰＥＫＫ、ＰＥＥＫＫ及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＥＥＫがより好ましい。

上記耐熱性樹脂は、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。上記耐熱性樹脂としては、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、ポリエーテルイミド樹脂等が挙げられる。上記耐熱性樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
上記耐熱性樹脂としては、ＰＡ、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＡＩが更に好ましい。

ＰＡＩは、分子構造中にアミド結合及びイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＡＩとしては特に限定されず、例えば、アミド結合を分子内に有する芳香族ジアミンとピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸との反応；無水トリメリット酸等の芳香族三価カルボン酸と４，４－ジアミノフェニルエーテル等のジアミンやジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応；芳香族イミド環を分子内に有する二塩基酸とジアミンとの反応等の各反応により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。耐熱性に優れる点から、上記ＰＡＩとしては、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。

ＰＩは、分子構造中にイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＩとしては特に限定されず、例えば、無水ピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸無水物の反応等により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。耐熱性に優れる点から、上記ＰＩとしては、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。

本開示の被覆組成物においては、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と上記耐熱性樹脂との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂）が、１／９９～５０／５０である。塗膜硬度、耐食性、及び、基材との密着性に一層優れる塗膜が得られる点で、上記質量比は３／９７～４８／５２であることが好ましく、５／９５～４５／５５であることがより好ましい。

また、本開示の被覆組成物中の固形分に対し、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂の合計量が８０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましい。
上記被覆組成物中の固形分に対する上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂の合計量は、上記被覆組成物を基材上に塗布したのち８０～１００℃の温度で乾燥し、３８０～４００℃で４５分間焼成した後の残渣における上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と上記耐熱性樹脂との合計質量を意味する。

本開示の被覆組成物は、液状であってもよく、粉体状であってもよい。上記被覆組成物は、液状であることが好ましい。

上記被覆組成物は、液状である場合、液状媒体を含むことが好ましい。上記液状媒体は、水及び有機液体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。上記液状媒体は、水、及び、任意で有機液体を含むことがより好ましい。
本明細書において、「有機液体」とは、有機化合物であって、２０℃程度の常温において液体であるものを意味する。

上記液状媒体が主に有機液体からなるものである場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂は、上記液状媒体に粒子として分散したもの、上記液状媒体に溶解したもの、又は、その両者が混在したものである。上記有機液体としては、従来公知の有機溶剤等を用いてよく、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記液状媒体が主に有機液体からなるとは、上記液状媒体に対する有機液体の割合が５０～１００質量％であることを意味する。

上記液状媒体が主に水からなるものである場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂は、上記液状媒体に粒子として分散したものである。
上記液状媒体が主に水からなるとは、上記液状媒体に対する水の割合が５０～１００質量％であることを意味する。

上記被覆組成物が液状である場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂の粒子の平均粒子径は、０．０１～４０μｍであることが好ましい。

上記液状媒体が主に水からなるものである場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂からなる粒子を分散安定化させることを目的として、界面活性剤が添加されてもよい。上記界面活性剤としては従来公知のものを用いてよい。上記被覆組成物においては、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂からなる粒子を分散安定化させることを目的として、上記界面活性剤とともに、上記有機液体を併用することもできる。

上記被覆組成物は、また、特公昭４９－１７０１７号公報に記載されている方法等により得られるオルガノゾルであってもよい。

上記被覆組成物は、基材との密着性に優れる点から液状のものであることが好ましく、環境問題の点から上記液状媒体が主に水からなるものがより好ましい。上記被覆組成物が水を含むことは、好適な態様の１つである。

上記被覆組成物が液状である場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂の含有量が、上記被覆組成物１００質量部に対し、０．５～１５質量部であることが好ましく、１．０～１５質量部であることがより好ましく、１．２～１０質量部であることが更に好ましく、１．５～５．０質量部であることが特に好ましい。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂の含有量が上記範囲内にあると、塗膜硬度、耐食性、及び、基材との密着性に一層優れる塗膜が得られる。

上記被覆組成物が粉体状であることも、好ましい態様の１つである。この態様においては、乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である。

上記被覆組成物が粉体状である場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂の粒子の平均粒子径は、１～５０μｍであることが好ましい。

本開示の被覆組成物は、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂以外に、添加剤を更に含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、レベリング剤、固体潤滑剤、沈降防止剤、水分吸収剤、界面活性剤、表面調整剤、チキソトロピー性付与剤、粘度調節剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、色分かれ防止剤、皮張り防止剤、スリ傷防止剤、防カビ剤、抗菌剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、着色剤（酸化鉄、二酸化チタン等）等が挙げられる。

本開示の被覆組成物は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。

上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。

上記添加剤の含有量は、上記被覆組成物に対し、０．０１～１０．０質量％が好ましく、０．１～５．０質量％がより好ましい。

本開示の被覆組成物は、含フッ素重合体を実質的に含まないことが好ましい。含フッ素重合体を実質的に含まないとは、含フッ素重合体の含有量が上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂の合計量に対し、５．０質量％以下であることを意味する。本開示の被覆組成物は、実質的に含フッ素重合体を含まないことにより、塗膜硬度、耐食性、及び、基材との密着性に優れる塗膜を与えることができる。
本開示の被覆組成物は、含フッ素重合体を含まないことがより好ましい。

本開示の被覆組成物は、金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布される。

上記金属としては、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体及びこれらの合金類等が挙げられる。上記合金類としては、ステンレス等が挙げられる。
上記非金属無機材料としては、ホーロー、ガラス、セラミック等が挙げられる。

上記基材としては、金属からなるものが好ましく、アルミニウム又はステンレスからなるものがより好ましい。

上記基材は、必要に応じ、脱脂処理、粗面化処理等の表面処理を行ったものであってもよい。上記粗面化処理の方法としては特に限定されず、酸又はアルカリによるケミカルエッチング、陽極酸化（アルマイト処理）、サンドブラスト等が挙げられる。上記表面処理は、上記基材や上記被覆組成物等の種類に応じて適宜選択すればよいが、例えば、サンドブラストであることが好ましい。

上記基材は、３８０℃で空焼きして油等の不純物を熱分解除去する脱脂処理を実施したものであってもよい。また、表面処理後にアルミナ研掃材を用いて粗面化処理を施したアルミニウム基材を使用してもよい。

上記基材上に上記被覆組成物を塗布する方法としては特に限定されず、上記被覆組成物が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。上記被覆組成物が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。

上記被覆組成物の塗布の後、焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、上記被覆組成物が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。

上記乾燥は、７０～３００℃の温度で５～６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０～４１０℃の温度で１０～３０分間行うことが好ましい。

上記被覆組成物が液状である場合、上記被覆組成物を上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、焼成を行わないことが好ましい。

上記被覆組成物が粉体状である場合、上記被覆組成物を上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。

本開示の被覆組成物は、含フッ素重合体を含む層の下に塗布されることが好ましい。本開示の被覆組成物が含フッ素重合体を含む層の下塗り（プライマー）に用いられることは、好適な態様の１つである。

本開示の被覆組成物は、調理器具又は厨房用品に用いられる。
上記調理器具としては、フライパン、圧力鍋、鍋、グリル鍋、炊飯釜、オーブン、ホットプレート、パン焼き型、包丁、ガステーブル等が挙げられる。
上記厨房用品としては、電気ポット、製氷トレー、金型、レンジフード等が挙げられる。
本開示の被覆組成物は、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂の軟化温度未満で使用され、塗膜の硬度と耐食性が要求される炊飯釜に用いられることが特に好ましい。

本開示の被覆組成物は、後述する本開示の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ）を形成するために用いることができる。

本開示は、調理器具又は厨房用品に用いられる被覆物品であって、
基材、
芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂（ａ）とを含むプライマー層（Ａ）、
含フッ素重合体（ｂ）と耐熱性樹脂（ｃ）とを含む含フッ素層（Ｂ）、並びに、
含フッ素重合体（ｄ）を含む含フッ素層（Ｃ）を有し、
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と耐熱性樹脂（ａ）との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂（ａ））が、１／９９～５０／５０であり、
耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であり、
上記基材、プライマー層（Ａ）、含フッ素層（Ｂ）及び含フッ素層（Ｃ）が、この順に積層されている
ことを特徴とする被覆物品にも関する。
本開示の被覆物品は、塗膜硬度及び耐食性に優れる。
本開示の被覆物品は、層間密着性にも優れる。特に、上記基材とプライマー層（Ａ）との密着性に優れる。

上記基材の材料としては、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体及びこれらの合金類等の金属；ホーロー、ガラス、セラミック等の非金属無機材料等が挙げられる。上記合金類としては、ステンレス等が挙げられる。

上記基材としては、金属からなるものが好ましく、アルミニウム又はステンレスからなるものがより好ましい。

本開示の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ）は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、特定の耐熱性樹脂（ａ）とを特定の比率で含む。

プライマー層（Ａ）を構成する上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、上述した本開示の被覆組成物に使用できる芳香族ポリエーテルケトン樹脂と同様のものが例示できる。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ＰＥＫ、ＰＥＥＫ、ＰＥＫＫ、ＰＥＥＫＫ及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＥＥＫがより好ましい。

プライマー層（Ａ）を構成する耐熱性樹脂（ａ）は、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。耐熱性樹脂（ａ）としては、上述した本開示の被覆組成物に使用できる耐熱性樹脂と同様のものが例示できる。耐熱性樹脂（ａ）としては、ＰＡ、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＡＩが更に好ましい。

プライマー層（Ａ）においては、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と耐熱性樹脂（ａ）との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂（ａ））が、１／９９～５０／５０である。塗膜硬度、耐食性、及び、層間密着性が一層向上する点で、上記質量比は３／９７～４８／５２であることが好ましく、５／９５～４５／５５であることがより好ましい。

プライマー層（Ａ）は、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び耐熱性樹脂（ａ）以外に、更に添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては、上述した本開示の被覆組成物に使用できる添加剤を例示することができる。
上記添加剤の含有量は、プライマー層（Ａ）の全質量に対し、０．０１～１０．０質量％が好ましく、０．１～５．０質量％がより好ましい。

プライマー層（Ａ）は、含フッ素重合体を実質的に含まないことが好ましい。含フッ素重合体を実質的に含まないとは、含フッ素重合体の含有量が上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び耐熱性樹脂（ａ）の合計量に対し、５．０質量％以下であることを意味する。本開示の被覆物品は、プライマー層（Ａ）が実質的に含フッ素重合体を含まないことにより、塗膜硬度、耐食性、及び、層間密着性に優れる。
プライマー層（Ａ）は、含フッ素重合体を含まないことがより好ましい。

プライマー層（Ａ）は、膜厚が５～９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、ピンホールが発生し易く、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、クラックが生じ易くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。上記プライマー層（Ａ）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。上記プライマー層（Ａ）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７０μｍである。

本開示の被覆物品を構成する含フッ素層（Ｂ）は、含フッ素重合体（ｂ）と、特定の耐熱性樹脂（ｃ）とを含む。

含フッ素層（Ｂ）を構成する含フッ素重合体（ｂ）は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である。含フッ素重合体（ｂ）は、非溶融加工性であってもよいし、溶融加工性であってもよい。

含フッ素重合体（ｂ）は、含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（Ｉ）を重合することにより得られるものであることが好ましい。

上記「含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（Ｉ）（以下、「不飽和炭化水素（Ｉ）」ともいう。）」とは、フッ素原子により水素原子の一部又は全部が置換されているビニル基を分子中に１個有する不飽和炭化水素を意味する。

上記不飽和炭化水素（Ｉ）は、フッ素原子により置換されていない水素原子の一部又は全部が、塩素原子等のフッ素原子以外のハロゲン原子、及び、トリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種により置換されているものであってもよい。但し、上記不飽和炭化水素（Ｉ）は、後述のトリフルオロエチレンを除く。

上記不飽和炭化水素（Ｉ）としては特に限定されず、例えば、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、フッ化ビニル〔ＶＦ〕等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を用いることができる。

含フッ素重合体（ｂ）は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体であってもよい。上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体としては、例えば、テトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、ポリビニリデンフルオライド〔ＰＶｄＦ〕、ポリフッ化ビニル〔ＰＶＦ〕等が挙げられる。ＴＦＥホモポリマーは非溶融加工性である。

含フッ素重合体（ｂ）は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体であってもよい。上記共重合体としては、例えば、２種以上の上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体、少なくとも１種の上記不飽和炭化水素（Ｉ）と、上記不飽和炭化水素（Ｉ）と共重合し得る不飽和化合物（ＩＩ）との共重合体が挙げられる。

本開示において、１種又は２種以上の上記不飽和炭化水素（Ｉ）のみを重合することにより得られる重合体は、含フッ素重合体（ｂ）として用いることができるのに対して、１種又は２種以上の不飽和化合物（ＩＩ）のみを重合することにより得られる重合体は、含フッ素重合体（ｂ）として用いることができない。この点で、上記不飽和化合物（ＩＩ）は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）と異なるものである。

上記不飽和化合物（ＩＩ）としては特に限定されず、例えば、トリフルオロエチレン〔３ＦＨ〕；エチレン〔Ｅｔ〕、プロピレン〔Ｐｒ〕等のモノエチレン系不飽和炭化水素等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。

上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の具体例としては特に限定されず、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／３ＦＨ共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体等のＴＦＥ系共重合体；ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体；ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体；Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体〔ＥＣＴＦＥ〕；Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体等が挙げられる。
本明細書において、上記「ＴＦＥ系共重合体」とは、ＴＦＥと、ＴＦＥ以外のその他の単量体の１種又は２種以上とを共重合して得られるものを意味する。上記ＴＦＥ系共重合体は、通常、上記ＴＦＥ系共重合体中のＴＦＥ以外のその他の単量体に基づく重合単位の割合が、ＴＦＥに基づく重合単位と上記その他の単量体に基づく重合単位との合計質量の１質量％を超えていることが好ましい。

上記ＴＦＥ系共重合体における上記ＴＦＥ以外のその他の単量体は、下記のＴＦＥと共重合し得るその他の単量体（ＩＩＩ）であってもよい。上記その他の単量体（ＩＩＩ）は、下記一般式
Ｘ（ＣＦ_２）_ｍＯ_ｎＣＦ＝ＣＦ_２
（式中、Ｘは、－Ｈ、－Ｃｌ又は－Ｆを表し、ｍは、１～６の整数を表し、ｎは、０又は１の整数を表す。）で表される化合物（但し、ＨＦＰを除く。）、下記一般式
Ｃ_３Ｆ_７Ｏ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｐ－ＣＦ＝ＣＦ_２
（式中、ｐは、１又は２の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式
Ｘ（ＣＦ_２）_ｑＣＹ＝ＣＨ_２
（式中、Ｘは、上記と同じであり、Ｙは、－Ｈ又は－Ｆを表し、ｑは、１～６の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。

上記その他の単量体（ＩＩＩ）を用いたＴＦＥ系共重合体としては、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕等が挙げられる。ＰＦＡとしては、国際公開第２００２／０８８２２７号に記載の方法でフッ素化したＰＦＡを使用することもできる。

含フッ素重合体（ｂ）は、また、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕であってもよい。本明細書において、上記「変性ＰＴＦＥ」とは、得られる共重合体に溶融加工性を付与しない程度の少量の共単量体をＴＦＥと共重合したものを意味する。上記共単量体としては特に限定されず、上記不飽和炭化水素（Ｉ）のうちＨＦＰ、ＣＴＦＥ等が挙げられ、上記不飽和化合物（ＩＩ）のうち３ＦＨ等が挙げられ、上記その他の単量体（ＩＩＩ）のうちＰＡＶＥ、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、（パーフルオロアルキル）エチレン等が挙げられる。上記共単量体は、１種又は２種以上を用いることができる。

上記変性ＰＴＦＥに含まれる上記共単量体に基づく重合単位の割合は、例えば、ＴＦＥに基づく重合単位と上記共単量体に基づく重合単位との合計質量の０．００１～１質量％であることが好ましい。上記の割合は、上記共単量体としてＰＡＶＥ、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）等を用いる場合に特に好適である。

含フッ素重合体（ｂ）としては、１種又は２種以上であってよく、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体の１種と上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の１種又は２種類以上との混合物、又は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の２種類以上の混合物であってもよい。

上記混合物としては、例えば、ＴＦＥホモポリマーと上記ＴＦＥ系共重合体との混合物、上記ＴＦＥ系共重合体に属する２種類以上の共重合体の混合物等が挙げられ、このような混合物としては、例えば、ＴＦＥホモポリマーとＰＦＡとの混合物、ＴＦＥホモポリマーとＦＥＰとの混合物、ＴＦＥホモポリマーとＰＦＡとＦＥＰとの混合物、ＰＦＡとＦＥＰとの混合物等が挙げられる。

含フッ素重合体（ｂ）は、また、パーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ＩＶ）（以下、「不飽和単量体（ＩＶ）」ともいう。）を重合することにより得られるものであってもよい。上記不飽和単量体（ＩＶ）は、下記一般式

（式中、Ｒｆは、炭素数４～２０のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ^１は、－Ｈ又は炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ^２は、炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、－Ｈ又はメチル基を表し、Ｒ^４は、炭素数１～１７のアルキル基を表し、ｒは、１～１０の整数を表し、ｓは、０～１０の整数を表す。）で表されるものである。
含フッ素重合体（ｂ）は、上記不飽和単量体（ＩＶ）の単独重合体であってもよいし、また、上記不飽和単量体（ＩＶ）と上記不飽和単量体（ＩＶ）と共重合し得る単量体（Ｖ）との共重合体であってもよい。

上記単量体（Ｖ）としては特に限定されず、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ－メチロールプロパンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミド、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸誘導体；エチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等の置換又は非置換エチレン；アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルビニルエーテル、アルキル基の炭素数が１～２０であるハロゲン化アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アルキル基の炭素数が１～２０であるビニルアルキルケトン等のビニルケトン類；無水マレイン酸等の脂肪族不飽和ポリカルボン酸及びその誘導体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のポリエン等が挙げられる。

含フッ素重合体（ｂ）は、例えば、乳化重合等の従来公知の重合方法等を用いることにより得ることができる。

含フッ素重合体（ｂ）としては、得られる被覆物品が耐食性及び耐水蒸気性に優れる点から、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及び上記ＴＦＥ系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の重合体が好ましい。上記ＴＦＥ系共重合体としては、ＦＥＰ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。

上述したことから、含フッ素重合体（ｂ）としては、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ、ＦＥＰ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。

含フッ素層（Ｂ）を構成する耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、ポリエーテルスルホン樹脂（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。

ＰＡＩ及びＰＩについては、上述したとおりである。

ＰＥＳは、下記一般式：

で表される繰り返し単位を有する重合体からなる樹脂である。ＰＥＳとしては特に限定されず、例えば、ジクロロジフェニルスルホンとビスフェノールとの重縮合により得られる重合体からなる樹脂等が挙げられる。

耐熱性樹脂（ｃ）としての上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、アリーレン基とエーテル基［－Ｏ－］とカルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］とで構成された繰り返し単位を含む樹脂である。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン樹脂（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエステル樹脂等が例示できる。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ＰＥＫ、ＰＥＥＫ、ＰＥＫＫ、ＰＥＥＫＫ及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＥＥＫがより好ましい。

耐熱性樹脂（ｃ）は、ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。これにより、プライマー層（Ａ）との密着性に優れ、調理器具又は厨房用品を形成する際に行う焼成時の温度下でも充分な耐熱性を有し、得られる調理器具又は厨房用品が耐食性及び耐水蒸気性に優れる。
ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳは、それぞれ１種又は２種以上からなるものであってよい。

耐熱性樹脂（ｃ）は、耐食性に優れる点から、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種と、からなることが好ましい。言い換えると、耐熱性樹脂（ｃ）は、ＰＥＳとＰＡＩとの混合物、ＰＥＳとＰＩとの混合物、又は、ＰＥＳとＰＡＩとＰＩとの混合物であってよい。耐熱性樹脂（ｃ）は、ＰＥＳ及びＰＡＩの混合物であることが特に好ましい。

耐熱性樹脂（ｃ）が、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種とからなるものである場合、ＰＥＳは、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種との合計量の６５～８５質量％であることが好ましい。より好ましくは、７０～８０質量％である。

耐熱性樹脂（ｃ）の含有量は、耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）の固形分合計量の１５～５０質量％であることが好ましく、１５～４０質量％であることがより好ましく、１５～３０質量％であることが更に好ましい。
上記「耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）の固形分合計量」とは、耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）を含む中塗り用組成物（ｉｉ）を基材上に塗布したのち８０～１００℃の温度で乾燥し、３８０～４００℃で４５分間焼成した後の残渣における耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）の合計質量を意味する。

含フッ素層（Ｂ）は、含フッ素重合体（ｂ）及び耐熱性樹脂（ｃ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、含フッ素層（Ｂ）の全質量に対し、０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。

含フッ素層（Ｂ）は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。

上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。

上記充填材は、含フッ素層（Ｂ）の全質量に対して０．０１～４０質量％であることが好ましく、０．０５～３０質量％であることがより好ましく、０．１～１０質量％であることが更に好ましい。

含フッ素層（Ｂ）は、膜厚が５～３０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、得られる被覆物品の耐摩耗性が充分ではない場合がある。膜厚が厚過ぎると、含フッ素層（Ｂ）から透過した水分が抜け難くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。含フッ素層（Ｂ）の膜厚のより好ましい上限は、２０μｍである。

含フッ素層（Ｃ）は、含フッ素重合体（ｄ）を含む。

含フッ素層（Ｃ）を構成する含フッ素重合体（ｄ）としては、含フッ素重合体（ｂ）として例示した重合体を用いてよい。含フッ素重合体（ｄ）としては、なかでも、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ、ＦＥＰ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＦＡが更に好ましい。

含フッ素層（Ｃ）は、含フッ素重合体（ｃ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、含フッ素層（Ｃ）の全質量に対し、０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。

含フッ素層（Ｃ）は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。充填材として光輝感を有するものを用いた場合、本開示の被覆物品は、良好な光輝感を有する。

上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。上記充填材としては、本発明の含フッ素積層体が光輝感を有することを要求される場合、光輝性充填材が好ましい。上記「光輝性充填材」は、得られる含フッ素積層体に光輝感を付与することができる充填材である。

上記充填材は、含フッ素重合体（ｃ）の全質量に対して０．０１～４０質量％であることが好ましく、０．０５～３０質量％であることがより好ましく、０．１～１０質量％であることが更に好ましい。

含フッ素層（Ｃ）は、膜厚が１０～９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、被覆物品が水蒸気の存在下にある場合、水蒸気が被覆物品中に残存し易くなり、耐水蒸気性に劣る場合がある。上記含フッ素層（Ｃ）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍであり、特に好ましい上限は４０μｍである。含フッ素層（Ｃ）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７０μｍであり、特に好ましい上限は６０μｍである。

プライマー層（Ａ）は、膜厚が５～９０μｍであり、含フッ素層（Ｂ）は、膜厚が５～３０μｍであり、含フッ素層（Ｃ）は、膜厚が１０～９０μｍであることは、本開示における好適な態様の１つである。

本開示の被覆物品においては、上記基材、プライマー層（Ａ）、含フッ素層（Ｂ）及び含フッ素層（Ｃ）が、この順に積層されている。
言い換えると、上記基材の上にプライマー層（Ａ）が設けられ、プライマー層（Ａ）の上に含フッ素層（Ｂ）が設けられ、含フッ素層（Ｂ）の上にフッ素層（Ｃ）が設けられている。

プライマー層（Ａ）は、上記基材と直接接していることが好ましい。
含フッ素層（Ｂ）は、プライマー層（Ａ）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
含フッ素層（Ｃ）は、含フッ素層（Ｂ）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。

含フッ素層（Ｃ）上に更に層が設けられていてもよいが、含フッ素層（Ｃ）が最外層であることが好ましい。

プライマー層（Ａ）の上面、含フッ素層（Ｂ）の上面、又は、その両方に文字、図面等の印刷が施されていてもよい。

本開示の被覆物品は、調理器具又は厨房用品に用いられる。
上記調理器具及び上記厨房用品については、上述したとおりである。本開示の被覆物品は、炊飯釜に用いられることが特に好ましい。
本開示の被覆物品は、調理器具、厨房用品又はその構成部材であることも好ましく、炊飯釜又はその構成部材であることがより好ましい。

本開示の被覆物品は、例えば、基材上に、プライマー用被覆組成物（ｉ）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａｐ）を形成する工程（１）、プライマー塗布膜（Ａｐ）上に、含フッ素塗料（ｉｉ）を塗布することにより塗布膜（Ｂｐ）を形成する工程（２）、塗布膜（Ｂｐ）上に含フッ素塗料（ｉｉｉ）を塗布することにより塗布膜（Ｃｐ）を形成する工程（３）、並びに、プライマー塗布膜（Ａｐ）、塗布膜（Ｂｐ）及び塗布膜（Ｃｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ）、含フッ素層（Ｂ）及び含フッ素層（Ｃ）からなる被覆物品を形成する工程（４）を含む方法により、製造することができる。

工程（１）は、基材上に、プライマー用被覆組成物（ｉ）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａｐ）を形成する工程である。

工程（１）において、プライマー用被覆組成物（ｉ）は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂（ａ）とを含むことが好ましい。更に、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と耐熱性樹脂（ａ）との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂（ａ））が、１／９９～５０／５０であることが好ましい。
プライマー用被覆組成物（ｉ）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂、耐熱性樹脂（ａ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。

プライマー用被覆組成物（ｉ）として、上述した本開示の被覆組成物を用いることが好ましい。

上記基材上にプライマー用被覆組成物（ｉ）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（ｉ）が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。プライマー用被覆組成物（ｉ）が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。

工程（１）におけるプライマー用被覆組成物（ｉ）の塗布の後、工程（２）を行う前に焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、プライマー用被覆組成物（ｉ）が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。

工程（１）において、上記乾燥は、７０～３００℃の温度で５～６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０～４１０℃の温度で１０～３０分間行うことが好ましい。

プライマー用被覆組成物（ｉ）が液状である場合、工程（１）においては、上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、後述の工程（４）において塗布膜積層体の焼成を行うため、焼成を行わないことが好ましい。

プライマー用被覆組成物（ｉ）が粉体状である場合、工程（１）においては、上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。

プライマー塗布膜（Ａｐ）は、上記基材上にプライマー用被覆組成物（ｉ）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されるものである。プライマー塗布膜（Ａｐ）は、得られる被覆物品においてプライマー層（Ａ）となる。

工程（２）は、プライマー塗布膜（Ａｐ）上に、含フッ素塗料（ｉｉ）を塗布することにより塗布膜（Ｂｐ）を形成する工程である。

工程（２）における含フッ素塗料（ｉｉ）は、含フッ素重合体（ｂ）と、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂（ｃ）とを含むことが好ましい。
含フッ素塗料（ｉｉ）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
含フッ素重合体（ｂ）、耐熱性樹脂（ｃ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。

含フッ素塗料（ｉｉ）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。含フッ素塗料（ｉｉ）が液状塗料である場合は、含フッ素重合体（ｂ）の粒子及び耐熱性樹脂（ｃ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、含フッ素重合体（ｂ）の粒子及び耐熱性樹脂（ｃ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。

含フッ素塗料（ｉｉ）における含フッ素重合体（ｂ）の粒子及び耐熱性樹脂（ｃ）の粒子の平均粒子径は、液状塗料の場合は０．０１～４０μｍ、粉体塗料の場合は１～５０μｍであることが好ましい。

含フッ素重合体（ｂ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（ｉｉ）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ｂ）に対して０．０１～１０．０質量％とすることが好ましい。

プライマー塗布膜（Ａｐ）上に含フッ素塗料（ｉｉ）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（ｉ）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（ｉｉ）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。

工程（２）においては、含フッ素塗料（ｉｉ）を上記基材上に塗布したのち、乾燥又は焼成を行ってもよい。工程（２）における乾燥又は焼成は、工程（１）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。

含フッ素塗料（ｉｉ）をプライマー塗布膜（Ａｐ）上に塗布したのち、焼成を行わないことが好ましい。後述の工程（４）において塗布膜積層体の焼成を行う際に、全ての塗布膜を同時に焼成することができるからである。

塗布膜（Ｂｐ）は、プライマー塗布膜（Ａｐ）上に含フッ素塗料（ｉｉ）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成される。塗布膜（Ｂｐ）は、得られる被覆物品において含フッ素層（Ｂ）となる。

工程（３）は、塗布膜（Ｂｐ）上に含フッ素塗料（ｉｉｉ）を塗布することにより塗布膜（Ｃｐ）を形成する工程である。

工程（３）における含フッ素塗料（ｉｉｉ）は、含フッ素重合体（ｄ）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（ｉｉｉ）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
含フッ素重合体（ｄ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。

含フッ素塗料（ｉｉｉ）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である点では、粉体塗料であることが好ましい。含フッ素塗料（ｉｉｉ）が液状塗料である場合は、含フッ素重合体（ｄ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、含フッ素重合体（ｄ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。

含フッ素塗料（ｉｉｉ）における含フッ素重合体（ｄ）の粒子の平均粒子径は、液体塗料の場合は０．０１～４０μｍ、粉体塗料の場合は１～５０μｍであることが好ましい。

含フッ素重合体（ｄ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（ｉｉｉ）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ｄ）に対して０．０１～１０．０質量％とすることが好ましい。

また、含フッ素塗料（ｉｉｉ）は、着色顔料を含有しないことが好ましい。着色顔料は、耐食性を悪化させる原因となり得るため、含フッ素塗料（ｉｉｉ）が着色顔料を含有しないものであれば、得られる被覆物品は、より優れた耐食性及び耐水蒸気性を有するものとなる。

塗布膜（Ｂｐ）上に含フッ素塗料（ｉｉｉ）を塗布する方法としては特に限定されず、上述のプライマー用被覆組成物（ｉ）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（ｉｉｉ）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。

塗布膜（Ｃｐ）は、上記塗布ののち必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されてもよい。工程（３）における乾燥又は焼成は、工程（１）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。塗布膜（Ｃｐ）は、得られる被覆物品における含フッ素層（Ｃ）となる。

工程（４）は、プライマー塗布膜（Ａｐ）、塗布膜（Ｂｐ）及び塗布膜（Ｃｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ）、層（Ｂ）及び層（Ｃ）からなる被覆物品を形成する工程である。

工程（４）における焼成は、工程（１）～（３）における焼成と同様の条件で行うことが好ましい。

上記製造方法は、プライマー塗布膜（Ａｐ）を形成する工程（１）の後、上記塗布膜（Ｂｐ）を形成する工程（２）の後、又は、その両方に、文字、図面等を印刷する工程を有するものであってもよい。上記文字、図面等は、例えば、被覆物品が炊飯釜である場合、水の量を示す文字と線等である。

上記印刷の方法としては特に限定されず、例えば、パット転写印刷が挙げられる。上記印刷に用いる印刷インキとしては特に限定されず、例えば、ＰＥＳとＴＦＥホモポリマーと酸化チタンとからなる組成物が挙げられる。

次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。「％」「部」は、それぞれ質量％、質量部を表す。

製造例１ ポリエーテルエーテルケトン水性分散体の調製
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、４００℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｍａｓｓ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）が３６ｇ／１０分で平均粒子径１０μｍのポリエーテルエーテルケトン３５部、ポリエーテル系非イオン性界面活性剤４．７部、トリエチレングリコール１０部、プロピレングリコール１０部、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、０．２５部、２－エチルヘキサノール０．２５部、脱イオン水３９．８部をサンドミルで１時間粉砕し、ＰＥＥＫ濃度が約３５％のＰＥＥＫ水性分散体を得た。

製造例２ ポリアミドイミド樹脂水性分散体の調製
固形分２９％のポリアミドイミド樹脂〔ＰＡＩ〕ワニス（Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を７１％含む）を水中に投入してＰＡＩを析出させた。これをボールミル中で４８時間粉砕してＰＡＩ水性分散体を得た。得られたＰＡＩ水性分散体の固形分は、２０％であった。

製造例３ ポリエーテルスルホン樹脂水性分散体の調製
数平均分子量約２４０００のポリエーテルスルホン樹脂〔ＰＥＳ〕６０部及び脱イオン水６０部を、セラミックボールミル中でＰＥＳからなる粒子が完全に粉砕されるまで約１０分間攪拌した。次いで、ＮＭＰ１８０部を添加し、更に、４８時間粉砕し、分散体を得た。得られた分散体を更にサンドミルで１時間粉砕し、ＰＥＳ濃度が約２０％のＰＥＳ水性分散体を得た。

製造例４ 下塗り用被覆組成物の調製
製造例１で得られたＰＥＥＫ水性分散体、及び、製造例２で得られたＰＡＩ水性分散体を、ＰＥＥＫが、ＰＥＥＫとＰＡＩとの固形分合計量の２５％となるように混合し、増粘剤としてメチルセルロースをポリマーの固形分に対して０．５％、分散安定剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をポリマーの固形分に対して５％、表面調整剤としてエトキシ化２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールをポリマーの固形分に対して２．５％、各々添加し、固形分２０％の水性分散液を得た。

製造例５ 中塗り用被覆組成物の調製
製造例３で得られたＰＥＳ水性分散体、及び、製造例２で得られたＰＡＩ水性分散体を、ＰＥＳが、ＰＥＳとＰＡＩとの固形分合計量の７５％となるように混合し、これにテトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーに対して６％含有している）を、ＰＥＳ及びＰＡＩが、ＰＥＳ、ＰＡＩ及びＴＦＥホモポリマーの固形分合計量の２５％となるように加え、増粘剤としてメチルセルロースをＴＦＥホモポリマーの固形分に対して０．７％添加し、分散安定剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーの固形分に対して６％添加して、ポリマーの固形分３４％の水性分散液を得た。

製造例６ 上塗り用被覆組成物の調製
テトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーに対して６％含有している）７７．０部、グリセリン４．７部、アクリル樹脂エマルジョン（ブチルアクリレート系樹脂を含み、平均粒子径０．３μｍ、固形分４０％）１３．４部、ポリエーテル系非イオン性界面活性剤３．９部、ラウリル硫酸ナトリウムの２５％水溶液１．０部を混合して、固形分４６％の水性分散液を得た。

実施例１
アルミニウム板（Ａ－１０５０Ｐ）の表面をアセトンで脱脂した後、ＪＩＳ Ｂ １９８２に準拠して測定した表面粗度Ｒａ値が２．５～４．０μｍとなるようにサンドブラストを行い、表面を粗面化した。エアーブローにより表面のダストを除去した後、製造例４で得られた下塗り用被覆組成物を、乾燥膜厚が約１０μｍとなるように、ＲＧ－２型重力式スプレーガン（商品名、アネスト岩田社製、ノズル径１．０ｍｍ）を用い、吹き付け圧力０．２ＭＰａでスプレー塗装した。得られたアルミニウム板上の塗布膜を８０～１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られたプライマー塗布膜上に、製造例５で得られた中塗り用被覆組成物を、乾燥膜厚が約１０μｍとなるように、下塗り用被覆組成物と同様にスプレー塗装した。得られた塗布膜を８０～１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られた塗布膜上に、製造例６で得られた上塗り用被覆組成物を、焼成膜厚が約２０μｍとなるように、下塗り用被覆組成物と同様にスプレー塗装した。得られた塗布膜を８０～１００℃で１５分間乾燥した後、３８０℃で２０分間焼成し、冷却して試験用塗装板を得た。得られた試験用塗装板は、アルミニウム板上に下塗り層、中塗り層及びＰＴＦＥからなる上塗り層が形成されていた。

実施例２
ＰＥＥＫが、ＰＥＥＫとＰＡＩとの固形分合計量の４０％となるように混合した以外は製造例４と同様にして、下塗り用被覆組成物を製造した。この下塗り用被覆組成物を使用した以外は、実施例１と同様に試験用塗装板を作製した。

実施例３
上塗り用被覆組成物としてＰＦＡ粉体塗料（商品名：ＡＣＸ－３４、ダイキン工業社製）を印加電圧４０ＫＶ、圧力０．０８ＭＰａの条件で静電塗装し、３８０℃で２０分間焼成して、膜厚が約４０μｍのＰＦＡからなる上塗り層を形成した以外は実施例１と同様に、試験用塗装板を得た。得られた試験用塗装板は、アルミニウム板上に下塗り層、中塗り層及びＰＦＡからなる上塗り層が形成されていた。

実施例４
アルミニウム板（Ａ－１０５０Ｐ）の表面をアセトンで脱脂した後、ＪＩＳ Ｂ １９８２に準拠して測定した表面粗度Ｒａ値が２．５～４．０μｍとなるようにサンドブラストを行い、表面を粗面化した。エアーブローにより表面のダストを除去した後、ポリアミドイミド粉体（平均粒子径３４μｍ）にポリエーテルエーテルケトン粉体（平均粒子径３０μｍ）をポリアミドイミドとポリエーテルエーテルケトンとの合計量の２５％となるように混合した粉体塗料を、焼成後の膜厚が６０μｍとなるように、印加電圧６０ＫＶ、圧力０．０８ＭＰａの条件で静電塗装した。３８０℃で２０分間焼成した後、冷却し、下塗り塗膜を形成した塗装板を得た。中塗りと上塗りは実施例１と同様に塗装を行った。アルミニウム板上に下塗り層、中塗り層及びＰＴＦＥからなる上塗り層が形成されていた。

（評価方法）
得られた試験用塗装板の塗膜について、下記の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

膜厚
高周波式膜厚計（商品名：ＬＺ－３００Ｃ、ケット科学研究所製）を用いて測定した。

耐食試験
得られた試験用塗装板を、塩化ナトリウム２００ｇを水８００ｇに溶解した溶液中に浸漬し、９８℃で３００時間保温した後、ブリスターの発生等の異常がないかを目視で調べた。ブリスターの発生等の異常がない場合、合格とし、ブリスターの発生等の異常が認められた場合、不合格とした。

鉛筆硬度試験
ＪＩＳ Ｋ ５４００－８．４．１に準拠して、鉛筆ひっかき硬度試験機（安田精機社製）を用いて、基材に届く塗膜の破れが生じる硬度を、室温で測定した。

比較例１
ＰＥＥＫが、ＰＥＥＫとＰＡＩとの固形分合計量の７５％となるように混合した以外は製造例４と同様にして、下塗り用被覆組成物を製造した。この下塗り用被覆組成物を使用した以外は、実施例１と同様に試験用塗装板を作製した。得られた試験用塗装板を用いて、実施例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

比較例２
ＰＥＥＫが、ＰＥＥＫとＰＡＩとの固形分合計量の１００％となるように混合した以外は製造例４と同様にして、下塗り用被覆組成物を製造した。この下塗り用被覆組成物を使用した以外は、実施例１と同様に試験用塗装板を作製した。得られた試験用塗装板を用いて、実施例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

Claims (14)

1. 調理器具又は厨房用品に用いられる粉体状被覆組成物であって、
   芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂とのみからなり、
   前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と前記耐熱性樹脂との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂）が、１／９９～５０／５０であり、
   金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布される
   ことを特徴とする被覆組成物。
2. 調理器具又は厨房用品に用いられる液状被覆組成物であって、
   芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂と、水を含む液状媒体とを含み、
   前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と前記耐熱性樹脂との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂）が、１／９９～４５／５５であり、
   金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布され、
   前記液状媒体に対する水の割合が５０～１００質量％であり、
   含フッ素重合体を実質的に含まない
   ことを特徴とする被覆組成物。
3. 前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂の含有量が、前記被覆組成物１００質量部に対し、０．５～１５質量部である請求項２記載の被覆組成物。
4. 含フッ素重合体を実質的に含まない請求項１記載の被覆組成物。
5. 前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～４のいずれかに記載の被覆組成物。
6. 前記耐熱性樹脂は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～５のいずれかに記載の被覆組成物。
7. 調理器具又は厨房用品に用いられる被覆物品であって、
   基材、
   芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の耐熱性樹脂（ａ）とを含むプライマー層（Ａ）、
   含フッ素重合体（ｂ）と耐熱性樹脂（ｃ）とを含む含フッ素層（Ｂ）、並びに、
   含フッ素重合体（ｄ）を含む含フッ素層（Ｃ）を有し、
   前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂と耐熱性樹脂（ａ）との質量比（芳香族ポリエーテルケトン樹脂／耐熱性樹脂（ａ））が、１／９９～５０／５０であり、
   耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記基材、プライマー層（Ａ）、含フッ素層（Ｂ）及び含フッ素層（Ｃ）が、この順に積層されており、
   プライマー層（Ａ）は、含フッ素重合体を実質的に含まない
   ことを特徴とする被覆物品。
8. プライマー層（Ａ）における前記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項７記載の被覆物品。
9. 耐熱性樹脂（ａ）は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項７又は８記載の被覆物品。
10. 耐熱性樹脂（ｃ）は、ポリエーテルスルホン樹脂と、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とからなり、
    前記ポリエーテルスルホン樹脂は、前記ポリエーテルスルホン樹脂、前記ポリアミドイミド樹脂及び前記ポリイミド樹脂の合計量の６５～８５質量％である請求項７～９のいずれかに記載の被覆物品。
11. 耐熱性樹脂（ｃ）の含有量は、耐熱性樹脂（ｃ）及び含フッ素重合体（ｂ）の固形分合計量の１５～５０質量％である請求項７～１０のいずれかに記載の被覆物品。
12. 含フッ素重合体（ｂ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項７～１１のいずれかに記載の被覆物品。
13. 含フッ素重合体（ｄ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項７～１２のいずれかに記載の被覆物品。
14. プライマー層（Ａ）は、膜厚が５～９０μｍであり、
    含フッ素層（Ｂ）は、膜厚が５～３０μｍであり、
    含フッ素層（Ｃ）は、膜厚が１０～９０μｍである
    請求項７～１３のいずれかに記載の被覆物品。