JP7298088B2 - 2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナールを生成するためのプロセス - Google Patents
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Description
(式中、すべての置換基は、以下で定義される)
に従って実施される。
の化合物を生成するためのプロセス(P)であって、第1のステップ(ステップ(i))として、式(II)
(式中、R1は、H又はCH3であり、好ましくは、R1は、Hである)
の化合物と、式(III)
(式中、Xは、Cl又はBrであり、好ましくは、Xは、Clであり、及び
R2は、C1~C4-アルキルであり、好ましくは、R2は、メチル又はエチルである)
の化合物との間のDarzens反応が、MOR
(式中、Rは、C1~C4-アルキル基(好ましくはメチル又はエチル)であり、及び
Mは、Na+、K+又はCs+を示す)
の存在下で実施され、ここで、1.0~1.3モル当量(式(II)の化合物の量に基づく)の式(III)の化合物及び1.0~1.4モル当量(式(II)の化合物の量に基づく)のMORが使用され、それに、第2のステップ(ii)であって、それにより、式(V)
の化合物を形成するためのNaOHの存在下での鹸化反応が起こる、第2のステップ(ii)が続き、及び式(V)の化合物が脱炭酸反応を受けて、式(I)の化合物を形成し、ここで、30℃未満の反応温度が適用される、プロセス(P)に関する。
第1の反応ステップ(ステップ(i))は、実際には、2つのステップ、ステップ(ia)及びステップ(ib)の連続であり、これらは、第1の反応ステップの反応生成物、すなわち式(IV)の化合物を単離せずに実施される。
少なくとも1種の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素中、特にn-ヘプタン、n-ヘキサン及び/又はシクロヘキサン中の、式(V)の化合物であるステップ(i)の反応生成物を、この溶液を少しも加熱せずに脱炭酸させる。ステップ(ii)は、低温(15~30℃の範囲)又はさらに室温且つ常圧で実施することができる。
[実施例1:]
β-ロノン(17.6ml、84mmol)、クロロ酢酸メチルエステル(8.2ml、93mmol)、メタノール(1.9ml)及びn-ヘキサン(1.9ml)をフラスコに加えた。この溶液を0℃に冷却した。ナトリウムメチラート(5.00g、93mmol)をゆっくりと添加した。この反応混合物を室温まで温め、30分間撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液(10ml)をメタノール(90ml)に入れたものを30分間にわたって添加した。水(150ml)を添加した。この反応混合物を10分間撹拌した。n-ヘキサン(40ml)を添加し、層を分離させた。水層をn-ヘキサン(2×50ml)で抽出した。合わせた有機層を酢酸(2×16ml)で2回洗浄した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナールが得られた(21.0g、収率82%、定量変換)。
Claims (3)
- 式(I)
の化合物の生成のためのプロセスであって、連続したステップ(ia)及びステップ(ib)を含む第1のステップ(ステップ(i))として、
ステップ(ia)では、式(II)
(式中、R1は、H又はCH3である)
の化合物と、式(III)
(式中、Xは、Cl又はBrであり、及びR2は、C1~C4-アルキルである)
の化合物との間のDarzens反応が、MOR
(式中、Rは、C1~C4-アルキル基であり、及びMは、Na+、K+又はCs+を示す)
の存在下で実施され、ここで、前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0~1.1モル当量の前記式(III)の化合物及び前記式(II)の化合物の量に基づいて1.0~1.1モル当量のMORが使用され、且つステップ(ia)は、-5℃~5℃の範囲の反応温度で実施され、それに、ステップ(ib)であって、それにより、式(V)
の化合物を形成するためのNaOHの存在下での鹸化反応が起こり、ステップ(ib)は、室温で実施され、ステップ(i)は、少なくとも1種の脂肪族アルコール中、少なくとも1種の脂肪族炭化水素中及び/又は少なくとも1種の芳香族炭化水素中で実施され、
第2のステップ(ii)が続き、当該ステップ(ii)において、前記式(V)の化合物が脱炭酸反応を受けて、前記式(I)の化合物を形成し、ここで、ステップ(ii)は、室温で実施される、プロセス。 - ステップ(i)は、脂肪族C1~C6アルコール及び脂肪族C5~C10-炭化水素から選択される少なくとも1種の溶媒中で実施される、請求項1に記載のプロセス。
- ステップ(ii)は、常圧で実施される、請求項1又は2に記載のプロセス。
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