JP7292284B2

JP7292284B2 - 密封剤組成物

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Publication number: JP7292284B2
Application number: JP2020535546A
Authority: JP
Inventors: 龍吾新村; 智之鳥居
Original assignee: Sunstar Giken KK
Current assignee: Sunstar Giken KK
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2018-12-18
Publication date: 2023-06-16
Anticipated expiration: 2038-12-18
Also published as: WO2019130160A1; JP2021512180A

Description

本発明は密封剤組成物に関する。密封剤組成物は、例えば、建材、特に、建材の目地部分などに好適に用いられる。

密封剤の表面に塗料、パテ、接着剤などの塗布物を塗布する場合、塗布物の表面への付着性が悪いと塗布物の膨れやシワなどの変形が発生する問題が生じる。特許文献１は、分子内に加水分解してアミノ基を生成する官能基および／またはアミノ基とイソシアヌレート基とを含有する架橋性シラン化合物と架橋性シリル基含有樹脂とを含有する硬化性組成物を用いることにより、つや消し剤を配合した場合においても上塗り塗料の付着性を改善できることを開示している。
特許文献２は、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと酸素硬化性不飽和化合物とからなる硬化性組成物にカーボンブラックを配合することにより上塗り塗料の付着性を向上させることを開示している。

特開２００４－６７７８２号公報特開２０１２－１９３２８５号公報

しかしながら、従来の方法を用いた場合においても密封剤への塗布物の付着性の向上は必ずしも満足のいくものではなく、さらなる付着性の向上が求められている。また、優れた塗布物の付着性とシーリング施行時における作業性を両立することも求められている。

本願発明者は鋭意検討を重ねた結果、特定の粒子をポリマーおよび硬化触媒と組み合わせ、当該粒子を特定量用いることで塗布物の付着性を向上できることを見出した。すなわち本発明は
（Ａ）反応性ポリマー
（Ｂ）粒径０．０１５～２ｍｍの球状粒子および
（Ｃ）硬化触媒
を含み、粒子（Ｂ）を密封剤組成物に対して０．０５～１５容積％含有する密封剤組成物に関する。さらに密封剤組成物の硬化物も提供する。

本発明によれば密封剤組成物の表面への塗布物の付着性が向上した密封剤組成物を提供することができる。さらに本発明によればシーリング施行時における作業性に優れる。また、本発明によれば、これらに加えて、テカリ防止剤を添加した際のブルーミングの発生を防止できる。

＜密封剤組成物の成分＞
［（Ａ）反応性ポリマー］
反応性ポリマーとして、任意の反応性基を含有する反応性ポリマーを使用できる。反応性基は加水分解性シリル基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、水酸基などから選択される少なくとも１つであってよい。反応性基としては、加水分解性シリル基またはイソシアネート基が物性、作業性、耐候性、接着性、硬化性などの観点から好ましい。

このような反応性ポリマーの具体例は、反応性基含有ポリエーテル系ポリマー、反応性基含有シリコーン系ポリマー、反応性基含有ポリウレタン系ポリマー、反応性基含有ポリサルファイド系ポリマー、反応性基含有アクリル系ポリマー、反応性基含有ポリイソブチレン系ポリマー、ＳＢＲやブチルゴム等の反応性基含有ゴム系ポリマー等が含まれ、これらの一種または二種以上を組合せて用いることができる。

加水分解性シリル基含有反応性ポリマーは、例えば加水分解性シリル基含有ポリエーテル系ポリマー、加水分解性シリル基含有シリコーン系ポリマー、加水分解性シリル基含有ポリウレタン系ポリマー、加水分解性シリル基含有ポリサルファイド系ポリマー、加水分解性シリル基含有アクリル系ポリマー、加水分解性シリル基含有ポリイソブチレン系ポリマー、加水分解性シリル基含有ゴム系ポリマーなどであってよく、好ましくは加水分解性シリル基含有ポリエーテル系ポリマー（変成シリコーン）、加水分解性シリル基含有アクリル系ポリマー、加水分解性シリル基含有ポリイソブチレンポリマーである。前記加水分解性シリル基含有反応性ポリマーとして、アルコキシシリル基含有ポリエーテル系ポリマーおよび／またはアクリル系ポリマーを使用すると、低モジュラス、高伸長の物性に調整でき、しかも耐候性に優れたものが得られるため好ましい。

イソシアネート基含有反応性ポリマーは、例えばイソシアネート基含有ポリエーテル系ポリマー、イソシアネート基含有シリコーン系ポリマー、イソシアネート基含有ポリウレタン系ポリマー、イソシアネート基含有ポリサルファイド系ポリマー、イソシアネート基含有アクリル系ポリマー、イソシアネート基含有ポリイソブチレン系ポリマー、イソシアネート基含有ゴム系ポリマーなどであってよく、好ましくはイソシアネート基含有ポリエーテル系ポリマー、イソシアネート基含有アクリル系ポリマー、イソシアネート基含有ポリイソブチレンポリマーである。

反応性ポリマーは重量平均分子量が１０００～５００００であってよく、３０００～４００００であることが好ましい。ここで重量平均分子量はポリスチレン換算分子量である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定できる。重量平均分子量が当該範囲である反応性ポリマーを密封剤組成物に対して５重量％以上含んでいてよく、１０重量％以上含むことが好ましい。
反応性ポリマーの量は、密封剤組成物に対して、５～６０重量％、例えば１０～５０重量％、特に１５～４０重量％であってよい。

［（Ｂ）粒径０．０１５～２ｍｍの球状粒子］
密封剤組成物は、粒径０．０１５～２ｍｍの球状粒子（Ｂ）を含めた粒子を含有する。密封剤組成物に含まれる粒子は、球状粒子（Ｂ）のみであるか、あるいは球状粒子（Ｂ）に加えて他の粒子を含む。球状粒子（Ｂ）の量は、密封剤組成物に対して、０．０３～２０容積％、好ましくは０．０５～１５容積％であり、例えば３～１４容積％であってよい。球状粒子（Ｂ）は一種または二種以上であってよい。球状粒子（Ｂ）が二種以上（特に二種）である場合、球状粒子（Ｂ）の合計量は密封剤組成物に対して１５容積％以下であってよく、例えば１２容積％以下、好ましくは０．０５～７．５容積％（例えば、０．１～３．０容積％）である。球状粒子（Ｂ）が一種である場合、球状粒子（Ｂ）の量は密封剤組成物に対して０．０５～５．５容積％であってよく、例えば、０．１～３．０容積％である。密封剤組成物が球状粒子（Ｂ）を含むことで表面積が大きくなり、密封剤組成物表面に塗布される塗料などの塗布物の接着性が向上する。粒子径が大きいほどその傾向が顕著になる。

本発明において、球状とは真球状だけでなく、楕円球状などであって、粒子表面に大きなくぼみや鋭角的な突起の無い状態の略球状を意味してよい。粒子（Ｂ）の長径と短径との比率（長径／短径）（粒子の平均、または粒子のそれぞれ）は１～３であってよく、好ましくは１．０１～２.５、特に１．０２～２である。

粒子（Ｂ）は常温（２０℃）で固体の粒子である。粒子（Ｂ）の融点は５０℃以上であってよく、好ましくは７５℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは２００℃以上である。粒子（Ｂ）は結晶質またはガラス質（例えば、無機ガラス（ケイ酸塩ガラス）、有機ガラスなど）であってよい。

粒子（Ｂ）として、一般的に使用される充填剤や骨材を使用することができる。粒子（Ｂ）は鉱物、火山灰土壌（例えば、シラス）、セラミックスなどの無機粒子、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂などの有機粒子、無機材料と有機材料を複合させた有機無機複合粒子であってよい。粒子（Ｂ）は好ましくはシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シラスおよびガラスである。粒子は各種表面処理剤（例えば、シランカップリング剤）で処理されていてもよい。なお、ガラスは、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、アルミノ珪酸ガラスなどの無機ガラスだけでなく、アクリルやポリカーボネートからなる有機ガラスであってもよいが、無機ガラスが好ましい。

粒子（Ｂ）は貫通穴を有してよいビーズ状またはバルーン状（中空状）であってよい。

粒子（Ｂ）は粒度分布の異なる球状粒子を組み合わせてなることが好ましい。粒子（Ｂ）の体積基準粒度分布測定において、横軸を粒径、縦軸を粒子の存在比率としてプロットして得られる粒子の存在比率のチャートが、複数個（例えば２個、３個および４個、好ましくは２個）の極大値を横軸０．０１５ｍｍ～２ｍｍの範囲に有することが好ましい。横軸０．０１５ｍｍ～２ｍｍの範囲における、１つの極大値と隣接する極大値の粒径との差は、０．１ｍｍ以上であってよく、例えば０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、特に０．７ｍｍ以上であってよい。

なお、本願明細書において単なる「粒径」とは、平均粒径やメジアン粒径などの統計的粒径を意味せず、粒子１つ１つの粒径を意味する。本願明細書において「中心粒径」とは、体積基準の中心粒径（メジアン粒径）を意味する。粒径および中心粒径は公知の方法により測定でき、例えば、ＪＩＳＺ８８２５：２０１３に準拠して測定できる。

［（Ｂ１）第１球状粒子および（Ｂ２）第２球状粒子］
粒子（Ｂ）は、
（Ｂ１）粒径０．８ｍｍ～２ｍｍの第１球状粒子、および
（Ｂ２）粒径０．１ｍｍ～０.８ｍｍ未満の第２球状粒子
の組み合わせであってよい。第１球状粒子（Ｂ１）および第２球状粒子（Ｂ２）のそれぞれの体積基準粒度分布測定（ＨＯＲＩＢＡ製ＣＡ－９５０Ｖ２でレーザー回折・散乱法）において、横軸を粒径、縦軸を粒子の存在比率としてプロットして得られる粒子の存在比率のチャートは単一の極大値を上記粒径の範囲に有することが好ましい。

第１球状粒子（Ｂ１）は、第２球状粒子（Ｂ２）と同じ材料であってよいし、あるいは第１球状粒子（Ｂ１）と第２球状粒子（Ｂ２）は異なる材料であってよい。例えば、第１球状粒子（Ｂ１）がガラスであり、第２球状粒子（Ｂ２）がアルミナであってよい。第１球状粒子（Ｂ１）および第２球状粒子（Ｂ２）を用いることによって、さらに第１球状粒子（Ｂ１）と第２球状粒子（Ｂ２）の材料が異なることによって、密封剤組成物表面に塗布される塗料などの塗布物の接着性が向上する。さらに、本願発明特有の意匠感が表れ、風合い（例えば、珪砂含有塗布物との一体感）が向上する。

第１球状粒子（Ｂ１）の粒径は、好ましくは０．９～１．６ｍｍ、例えば１．０～１．４ｍｍである。第２球状粒子（Ｂ２）の粒径は好ましくは０．１５～０．７ｍｍ、例えば０．２～０．６ｍｍである。

密封剤組成物において第１球状粒子（Ｂ１）の含有量は密封剤組成物に対して、０．０５～１５容積％であってよく、例えば０．５～１３容積％であり、より好ましくは１．５～１０容積％である。

密封剤組成物において第２球状粒子（Ｂ２）の含有量は密封剤組成物に対して、０．０５～１５容積％であってよく、例えば０．５～１３容積％であり、好ましくは１．５～１０容積％または３～１２容積％である。

第１球状粒子（Ｂ１）と第２球状粒子（Ｂ２）の容積比は、例えば１０：９０～９０：１０、好ましくは２０：８０～７０：３０、より好ましくは３０：７０～５０：５０または２５：７５～４５：５５であってよい。

［（Ｂ’）他の粒子］
密封剤組成物は、その他の粒子として、粒子（Ｂ）以外の他の粒子（Ｂ’）を含んでもよい。他の粒子（Ｂ’）の量は、粒子（Ｂ）１００重量部に対して、１～５００重量部、例えば２～１００重量部、特に３～５０重量部（特別に５～４０重量部）であってよい。あるいは、他の粒子（Ｂ’）の量は、密封剤組成物に対して、０～７０重量％、例えば０．１～６０重量％、特に１～５０重量％であってよい。

他の粒子（Ｂ’）は、粒子（Ｂ）とは異なるものである。他の粒子（Ｂ’）は、非球状（例えば、繊維状または針状）であってよい。他の粒子（Ｂ’）の粒径は、９０μｍ以下、例えば、１ｎｍ～８５μｍ、特に５ｎｍ～８０μｍであってよい。他の粒子（Ｂ’）は、例えば炭酸カルシウム、脂肪酸処理炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、タルク、マイカ、クレー、ガラスビーズ、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、プラスチックバルーンなどのバルーン、ガラス繊維、金属繊維などの無機繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維などの有機繊維、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸カリウム、グラファイト、針状結晶性炭酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、二ホウ化チタン、クリソタイル、ワラストナイト等の針状結晶性フィラーなどであってよい。

密封剤組成物は他の粒子（Ｂ’）として鱗片状粒子を含んでもよい。鱗片状粒子の粒径（または中心粒径）は、２ｍｍ以下、例えば１μｍ～１．５ｍｍ、特に５μｍ（０．００５ｍｍ）～１．０ｍｍであってよい。鱗片状粒子は、平均粒径と平均厚みとのアスペクト比（平均粒径／平均厚み）は５～２００、例えば１０～１００であってよく、好ましくは２０～６０である。ここで、鱗片状粒子の粒径とは鱗片状粒子の長径（最大径）である。鱗片状粒子は、たとえば鱗片状マイカ（例えば鱗片状黒色マイカ）、鱗片状シリカなどであってよい。鱗片状粒子の量は、粒子（Ｂ）１００容積部に対して、１～３００容積部、例えば２～１００容積部、特に３～５０容積部であってよい。
密封剤組成物に含まれる粒子が、粒子（Ｂ）のみからなってよく、あるいは粒子（Ｂ）および他の粒子（Ｂ’）のみからなってよい。

［（Ｃ）硬化触媒］
密封剤組成物は硬化触媒（Ｃ）を含む。硬化触媒（Ｃ）は錫化合物であってよく、４価の錫化合物であることが好ましい。

硬化触媒（Ｃ）の量は、密封剤組成物に対して、０．０１～５重量％であってよく、０．１～２．５重量％であることが好ましい。

硬化触媒（Ｃ）として
（Ｃ１）シリル基含有硬化触媒および
（Ｃ２）シリル基非含有硬化触媒
を組み合わせて用いてもよい。硬化触媒としていずれも使用可能であるが、触媒（Ｃ２）を用いると接着性が向上するがアミンと併用された場合にブルーミングの問題が生じることがある。触媒（Ｃ１）および触媒（Ｃ２）を併用することでアミンと併用してもブルーミングの問題なく接着性を向上させることができる。硬化触媒（Ｃ１）と硬化触媒（Ｃ２）との重量比（触媒（Ｃ１）／触媒（Ｃ２））は１／１０～１０／１が好ましく、３／１０～１０／３がより好ましく、７／１０～１０／７がさらに好ましい。

（Ｃ１）シリル基含有硬化触媒
シリル基含有硬化触媒（Ｃ１）は、例えば、ジブチル錫アルコキシシリケート、ジオクチル錫アルコキシシリケートなどのアルキル錫アルコキシシリケートであってよく、例えば、ジブチル錫ビストリアルコキシシリケート、ジブチル錫ビスジアルコキシシリケート、ジブチル錫トリアルコキシシリケート、ジブチル錫ジアルコキシシリケートであり、好ましくはジブチル錫ビストリアルコキシシリケートであり、より好ましくはジブチル錫ビストリエトキシシリケートである。アルキル錫アルコキシシリケートにおけるアルコキシ基またはアルキル基の炭素数は１～８であってよく、好ましくは１～４、より好ましくは１～２である。

（Ｃ２）シリル基非含有硬化触媒
シリル基非含有硬化触媒（Ｃ２）は、例えば、ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイドなどの錫系硬化触媒やテトライソプロピルチタネート、テトラｎ－ブチルチタネートおよびこれらの部分加水分解縮合物、チタンジイソプロピルビスアセチルアセテート、チタンジイソプロピルビスエチルアセトアセテートなどのチタン系硬化触媒などであってよい。

［（Ｄ）融点が－３０～１２０℃である２級または１級アミン］
密封剤組成物は融点が－３０～１２０℃である２級または１級アミン（Ｄ）を含むことが好ましい。これにより、密封剤組成物の硬化物表面のテカリを軽減できる。アミン（Ｄ）の具体例はラウリルアミン、ステアリルアミン、フェニルアミン、ベンジルアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミンであってよい。
アミン（Ｄ）の量は、密封剤組成物に対して、０．０１～１０重量％、例えば０．１～５重量％、特に０．２～３重量％であってよい。

［（Ｅ）可塑剤］
密封剤組成物は可塑剤（Ｅ）を含んでよい。可塑剤（Ｅ）は反応性可塑剤または非反応性可塑剤であってよい。

反応性可塑剤は、分子中に平均して０．５～１．２個の加水分解性シリル基を有するポリアルキレンエーテル系重合体であってよい。当該ポリアルキレンエーテル系重合体の重量平均分子量は３００～８０００であってよい。具体例として旭硝子ウレタン株式会社製「Ｓ－１０００Ｎ」などが挙げられる。反応性可塑剤は、分子中に平均して０．１～１．２個の加水分解性シリル基を有し、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位を有するアクリル系重合体であってよい。アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合しうる単量体（例えば炭素数４～１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類など）からの単位を含んでいてよい。アクリル系重合体の重量平均分子量は３００～８０００であってよい。具体例として東亞合成株式会社製「ＵＳ－６１７０」が挙げられる。反応性可塑剤はこれらを一種または二種以上を組み合わせて用いてもよい。

非反応性可塑剤は例えば、ポリアルキレンエーテル類、フタル酸ジエステル類、エポキシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエステル類、アルキレンジカルボン酸ジエステル類、アルキルベンゼン類、ひまし油類、リン酸エステル類、エポキシ化大豆油類、エポキシ化オレフィン系可塑剤であってよい。非反応性可塑剤は、これらの一種もしくは二種以上を組み合わせてもよい。アルキルベンゼンおよび／またはエポキシ化可塑剤を、可塑剤として（あるいは一部の可塑剤として）使用することが好ましい。また、エポキシ系可塑剤は浮遊アミンなどをキャッチできる機能も含み、耐久性の向上に効果がある。エポキシ化オレフィン系可塑剤を用いることにより低粘度化が達成できる。

可塑剤は、密封剤組成物に対して、１～４０重量％の量で含まれていてよく、５～１５重量％の量で含まれていることが好ましい。反応性可塑剤または非反応性可塑剤は、密封剤組成物に対して、１～４０重量％含まれていてよく、例えば５～３０重量％、特に１０～２０重量％含まれていることが好ましい。

［（Ｆ）その他の添加剤］
密封剤組成物は、上記以外にその他の添加剤（Ｆ）を含有してよい。その他の添加剤（Ｆ）として、着色剤、有機溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、リグロイン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ｎ－ヘキサン、ヘプタンや、イソパラフィン系高沸点溶剤など）、密着剤（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤、ポリオキシアルキレン骨格を有するグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物など）、老化防止剤（ヒンダードフェノール類、メルカプタン類、スルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホスフェイト類、チオアルデヒド類など）、水分保給剤（水、無機塩類の水和物など）、紫外線吸収剤・光安定剤（ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類など）、酸化防止剤（ヒンダードフェノール類など）、揺変剤（コロイダルシリカ、有機ベントナイト、脂肪酸アマイド、水添ひまし油など）などが挙げられる。

その他の添加剤（Ｆ）の量は密封剤組成物に対して０～８０重量％、好ましくは１～６０重量％、より好ましくは２～５０重量％、例えば３～４０重量％であってよい。

＜塗布表面＞
密封剤組成物の塗布表面は特有の突出部を有する風合いが現れることで意匠性に優れる。
塗布表面は表面に突出部を有してよい。塗布表面に高さ１０～３００μｍおよび／または５００μｍ以上の突出部を有することが好ましい。

各突出部の高さは、最底部を基準として最頂部までの長さとしてマイクロスコープの画像から求めることができる。

塗布表面は１０μｍ以上の高さを有する突出部を５個／ｃｍ^２以上有してよい。塗布表面は１０μｍ～５００μｍ未満（例えば１００μｍ～５００μｍ未満）の突出部に加えて、高さ５００μｍ以上（例えば６００μｍ～２０００μｍ、特に８００μｍ～１６００μｍ）の突出部を含むことが好ましい。好ましくは１０μｍ～３００μｍ（例えば１００μｍ～３００μｍ）の突出部が１０個／ｃｍ^２以上有しかつ５００μｍ以上の突出部が５個／ｃｍ^２以上含まれることがより好ましい。塗布表面は５００μｍ以上の突出部を１０個／ｃｍ^２以上含むことがより好ましい。

突出部は丸みを帯びた突出状であってよい。丸みを帯びているとは、鋭利な部分が実質的に存在せず、なだらかな起伏からなることをいう。

塗布表面における突出部の高さの最大値は１０～１６００μｍであってよく、例えば３０～１４００μｍ、好ましくは１００～１２００μｍ、より好ましくは５００～１０００μｍである。突出部の高さの最大値がこのような範囲のときに、本発明に特有の風合いが現れやすい。さらに、高さの最大値１００～５００μｍ未満の突出部を有し、かつ、高さの最大値５００μ以上（好ましくは５００～１０００μｍ）の突出部を有することにより、本願発明に特有の風合いが顕著となる。

＜硬化＞
密封剤組成物の硬化は公知の方法により行われる。例えば、空気中の水分により硬化が開始する。硬化表面は上記突出部を有する。

密封剤組成物は、上記配合成分を一括混合した一液型、あるいは上記反応性ポリマー含有の基材と硬化触媒含有の硬化剤の二液型、またはさらに着色剤と可塑剤などからなるトナーを別の１成分とした三液型として使用できる。

本発明の密封剤組成物は、建材、特に、外壁、外装、内装などの建材における目地部分に好適に用いられる。

以下に実施例および比較例をあげて、本発明をより具体的に説明する。特に明記のない限り、記載された単位は重量を基準とする。試験の手順は次のとおりである。

（塗布物との付着性）
塗布物との付着性を以下の試験方法と基準で判断した。
密封剤の硬化物表面に塗布物を塗布し、２３℃・５０％ＲＨ×１４日養生を行う。次に、ＪＩＳＫ５６００１９９９「塗料一般試験方法」の「５-６付着性(クロスカット法)」に基づき、塗布物表面にカッター（すきま間隔４ｍｍ、マス目の数２５）を入れた後、ガムテープを貼り付けて上向きに1回瞬時に引き剥がし、剥がれたマス目の数を記録した。
◎：２マス以下の剥がれ：付着性とても良好
○：９マス以下の剥がれ：付着性良好
×：１０マス以上の剥がれ：付着性不良

（テカリ性）
テカリ性を以下の試験方法と基準で判断した。
密封剤を２３℃・５０％ＲＨ×１４日にて硬化させた硬化物表面を、光沢度計（コニカミノルタ（株）製ＧＭ２６８）にて入射角６０°の光沢度を記録した。
○：テカリ無し：光沢度０～１０
×：テカリ有り：光沢度１１以上

（ブルーミング性）
ブルーミング性を以下の試験方法と基準で判断した。
密封剤を２３℃・５０％ＲＨ×１４日間の養生を行い、密封剤の硬化物表面に、白い結晶物（１０μｍ未満の白い粉）が満遍なく付着しているかの有無を目視にて確認する。
○：結晶物の付着あり
×：結晶物の付着あり

（作業性）
作業性は以下の２つの試験方法と基準で判断した。
ＪＩＳＡ１４３９２０１６「建築用シーリング材の試験方法」の「５．１スランプ試験」に準拠して試験をする。なお、試験温度は５０℃とする。ＪＩＳＡ１４３９２０１６「建築用シーリング材の試験方法」の「５．１８可使時間試験」に準拠して試験をする。なお、試験温度は２３℃、５０％ＲＨとする。
○：スランプが１ｍｍ以内、且つ可使時間が４時間以内：作業性が良好
×：スランプが１ｍｍ以上、且つ可使時間が４時間を超える：作業性が不良

（突出部の高さの最大値）
マイクロスコープ（キーエンス製ＶＨＸ－１０００）を用いて密封剤の硬化物表面における突出部の高さ（最底部から最頂部までの長さ）を測定し、その最大値を求めた。

（風合い）
密封剤の硬化物表面の風合いを、粒径０．３～０．８ｍｍの珪砂含有塗布物に対する一体感として、以下の基準で評価した。珪砂含有塗布物はＪＩＳＡ６９０９２０１４「４種類及び呼び名」に示される、砂壁状、ゆず肌状またはスタッコ状と称され得る外観を有しており、特に、外装厚塗材スタッコ状と称され得る外観を有する。
１）高さ５００μｍ以上の突出部の個数（基本的に大粒径のものを測定）
２）高さ１０～５００μｍ未満の突出部の個数
を測定した。
風合いの評価基準は次のとおりである。
１）が５個／ｃｍ^２未満かつ、２）が１０個／ｃｍ^２未満：×
１）が５個／ｃｍ^２以上かつ、２）が１０個／ｃｍ^２未満:△－○
１）が５個／ｃｍ^２未満かつ、２）が１０個／ｃｍ^２以上:△－○
１）が５個／ｃｍ^２以上かつ、２）が１０個／ｃｍ^２以上:○
１）が10個／ｃｍ^２以上かつ、２）が１０個／ｃｍ^２以上:◎
その他、表面にむらや筋などが有る場合：×

［実施例１］
硬化触媒と密着剤を除く、下記表１の実施例１に示す重量部数の配合成分をプラネタリーミキサーにて６０分撹拌した後、真空減圧下８０℃で２時間撹拌した。次に、３０℃まで冷却後、密着剤、硬化触媒を配合し、真空減圧下３０℃以下で１５分撹拌をして、密封剤組成物を得た。得られた密封剤組成物の比重は約１．４であった。得られた密封剤組成物に対して上記試験を行った。結果を表１に示す。

［実施例２～８、比較例１～３］
配合成分を表１および２に示すとおりに代えたこと以外は実施例１と同様にして、密封剤組成物を得た。得られた密封剤組成物に対して上記試験を行った。得られた密封剤組成物の比重は約１．４であった。結果を表１および２に示す。

表１および表２中における配合成分は具体的には次のとおりである。
ポリマー：（株）カネカ製「Ｓ８１０」（変成シリコーンポリマー）
可塑剤：新日本理化（株）製「ＤＩＮＰ」（フタル酸ジイソノニル）
充填剤：白石カルシウム（株）製「ＣＣＲ－Ｂ」（表面脂肪酸処理した非球状炭酸カルシウム）（一次粒子径０．０８μｍ）
密着剤：チッソ（株）製、「サイラエース（登録商標）Ｓ－２２０」、「サイラエース（登録商標）Ｓ－２１０」
添加剤：（株）アデカ製「アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－６０」、「アデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３２」
1級アミン化合物：花王（株）製、「ファーミン２０Ｄ」（１級脂肪アミン）
硬化触媒ｘ：日東化成（株）製「ネオスタン（登録商標）Ｕ－３０３」（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）
硬化触媒ｙ：日東化成（株）製「ネオスタン（登録商標）Ｕ－２２０」（ジブチル錫アセチルアセトナート）
球状粒子ａ：スリーエム・ジャパン（株）製、「ＧＢ３０１ｓ」（ガラスビーズ）（粒径３５～４５μｍ、真比重２．５）
球状粒子ｂ：ポッターズ・バロティーニ（株）製「ＧＢ５０３Ｍ」（ガラスビーズ）（粒径１４００μｍ～２０００μｍ、真比重２．５）
球状粒子ｃ：ポッターズ・バロティーニ（株）製「ＧＢ６０３Ｍ」（ガラスビーズ）（粒径２０００～３３５０μｍ、真比重２．５）
球状粒子ｄ：ブライト標識工業（株）製「Ｙ－１０１４」（ガラスビーズ）（粒径１０００～１４００μｍ、真比重２．５）
球状粒子ｅ：水野陶土（株）製「レックス５００」（アルミナ）（粒径３００～７００μｍ、真比重１．０６）
球状粒子ｆ：ポッターズ・バロティーニ（株）製「ＧＢ１０３Ｔ」（ガラスビーズ）（粒径３００～７００μｍ、真比重２．５）
球状粒子ｇ：ブライト標識工業（株）製「Ｙ－０８１２」（ガラスビーズ）（粒径８５０～１１８０μｍ、真比重２．５）
鱗片状粒子：北斗産業（株）製「ＧＢ－ＡＫＨ５０」（マイカ）（中心粒径５０μｍ、真比重２．９）

Claims

（Ａ）加水分解性シリル基またはイソシアネート基を有する反応性ポリマー
（Ｂ１）粒径０．８～２．０ｍｍの球状粒子
（Ｂ２）粒径０．１～０．８ｍｍ未満の球状粒子および
（Ｃ）硬化触媒
を含み、
粒子（Ｂ１）を密封剤に対して０．０５～１５容積％、
粒子（Ｂ２）を密封剤に対して０．０５～１５容積％含み、
反応性ポリマー（Ａ）がポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリイソブチレン系ポリマー、またはゴム系ポリマーから選択された少なくとも１種である、密封剤組成物。
（Ｂ’）粒径１μｍ～１．５ｍｍの鱗片状粒子
を含む、請求項１に記載の密封剤組成物。
反応性ポリマー（Ａ）が加水分解性シリル基を有する、請求項１または２に記載の密封剤組成物。
球状粒子（Ｂ１）および球状粒子（Ｂ２）が、表面処理剤で処理されていてもよい、無機粒子、有機粒子または有機無機複合粒子から選択された少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
重量平均分子量が１０００～５００００である反応性ポリマー（Ａ）を密封剤組成物に対して５重量％以上含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
塗布表面において高さ１０～５００μｍ未満の突出部を５個／ｃｍ^２以上有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
塗布表面において高さ５００μｍ以上の突出部を１０個／ｃｍ^２以上有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
硬化触媒（Ｃ）が
（Ｃ１）シリル基含有硬化触媒および
（Ｃ２）シリル基非含有硬化触媒
を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
融点が－３０～１２０℃である２級または１級アミンを含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の密封剤組成物。
硬化触媒（Ｃ）が４価の錫化合物である、請求項１～９のいずれか１項に記載の密封剤組成物。