JP7275978B2 - Adhesive composition for temporary fixing - Google Patents
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Description
本発明は、仮固定用接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a temporary fixing adhesive composition.
２－シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物は、主成分である２－シアノアクリレート化合物が有する特異なアニオン重合性により、被着体表面に付着する僅かな水分等の微弱なアニオンによって重合を開始し、各種材料を短時間で強固に接合することができる。そのため、いわゆる、瞬間接着剤として、工業用、医療用、家庭用等の広範な分野において用いられている。 An adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound is polymerized by a weak anion such as a small amount of water adhering to the adherend surface due to the unique anionic polymerizability of the 2-cyanoacrylate compound, which is the main component. After starting, various materials can be strongly bonded in a short time. Therefore, it is used as a so-called instant adhesive in a wide range of fields such as industrial, medical and household use.
２－シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物は、その硬化物が硬く、優れたせん断接着強さを有する反面、接着性があまりに強力であることから、接着剤組成物を硬化させた後に剥離又は除去しようとした場合、時間がかかったり、被着物の破損が生じたりする場合がある。 An adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound has a hard cured product and has excellent shear adhesive strength. Or if you try to remove it, it may take a long time or cause damage to the adherend.
２－シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物の硬化物を剥離する技術として、例えば、特許文献１には、シアノアクリレートに水溶性ポリオキシアルキレングリコール系溶剤と水溶性界面活性剤を配合してなる硬化後の水溶解性を改良したシアノアクリレート接着剤組成物を熱水または加圧熱水に浸漬して剥離することが記載されている。 As a technique for releasing a cured product of an adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound, for example, Patent Document 1 discloses a method in which a water-soluble polyoxyalkylene glycol-based solvent and a water-soluble surfactant are blended in a cyanoacrylate. It is described that a cured cyanoacrylate adhesive composition having improved water solubility is immersed in hot water or pressurized hot water for peeling.
また、特許文献２には、石英ガラスの被加工物を固定剤で定盤に固定し、機械加工した後に加熱によって定盤から被加工品を剥離する方法であって、固定剤が紫外線硬化樹脂であり、被加工品を定盤から剥離する前に含ハロゲン有機溶媒を含浸させることを特徴とする剥離方法が記載されており、固定剤としてシアノアクリル系接着剤を用いることが記載されている。 Further, Patent Document 2 discloses a method of fixing a quartz glass workpiece to a surface plate with a fixing agent, and separating the workpiece from the surface plate by heating after machining, wherein the fixing agent is an ultraviolet curable resin. , and describes a peeling method characterized by impregnating the workpiece with a halogen-containing organic solvent before peeling it from the surface plate, and describes using a cyanoacrylic adhesive as a fixing agent. .
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、接着剤組成物を剥離するため、硬化物を熱水又は加圧熱水（１００℃～１３０℃）に２０分～８０分間浸漬する必要があり、特許文献２に記載の技術では、硬化物を水中で水が沸騰するまで加熱し、水が沸騰してから更に約５分～約２０分間保持する必要があった。
そのため、例えば、人の手指同士が接着してしまった場合には、火傷の虞があることから、これらの文献に記載された方法を採用することができず、また、工業的用途の仮接着に用いた場合には、剥離に必要な熱量を確保及び維持するためにコスト高となるという問題があった。
However, in the technique described in Patent Document 1, it is necessary to immerse the cured product in hot water or pressurized hot water (100° C. to 130° C.) for 20 minutes to 80 minutes in order to remove the adhesive composition. In the technique described in Document 2, it is necessary to heat the cured product in water until the water boils, and to hold the water for about 5 to about 20 minutes after the water boils.
Therefore, for example, if the fingers of a person are adhered to each other, there is a risk of burns, so the methods described in these documents cannot be adopted, and temporary adhesion for industrial use cannot be adopted. , there is a problem that the cost is high in order to secure and maintain the amount of heat necessary for peeling.
そこで、本発明が解決しようとする課題は、硬化後において、水により容易に剥離又は除去することが可能な仮固定用接着剤組成物を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a temporary fixing adhesive composition that can be easily peeled off or removed with water after curing.
前記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 下記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物を含む仮固定用接着剤組成物。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> An adhesive composition for temporary fixing containing a 2-cyanoacrylate compound represented by the following formula (1).
式（１）中、Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、Ｒ１は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、ｐは３～６の整数を表し、また、式（１）におけるｐ個の－Ｌ１－Ｏ－のうち、２個～４個が－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であり、０個～２個が－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－及び／又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－である。 In formula (1), each L 1 independently represents -CH 2 CH 2 -, -CH(R 1 )CH 2 - or -CH 2 CH(R 1 )-, where R 1 has 1 to 3 carbon atoms. R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, p represents an integer of 3 to 6, and p -L 1 -O in formula (1) of -, 2 to 4 are -CH 2 CH 2 -O-, and 0 to 2 are -CH(R 1 )CH 2 - and/or -CH 2 CH(R 1 )-O- is.
＜２＞ 前記接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、１時間撹拌した後の水への不溶分の残存率が、９０質量％以下である、＜１＞に記載の仮固定用接着剤組成物。
＜３＞ 前記接着剤組成物０．０５ｇを、糸の重さ４５３．６ｇあたり長さ７，６８１ｍ、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断したものの中央部に染み込ませ、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、２３℃の水８０ｇ中に２時間浸漬した後の接着剤残存率が、９０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の仮固定用接着剤組成物。
＜４＞ 前記接着剤組成物０．０５ｇを、糸の重さ４５３．６ｇあたり長さ７，６８１ｍ、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断したものの中央部に染み込ませ、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、４０℃の水８０ｇ中に０．５時間浸漬した後の接着剤残存率が、９０質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜５＞ 前記接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇと混合し、得られた懸濁液の全光線透過率が、２０％以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜６＞ 前記接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇと混合し、得られた懸濁液のヘーズ値が、９０％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜７＞ 前記接着剤組成物のガラスに対する接触角が、３８．０°以上である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜８＞ 水溶性化合物を更に含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜９＞ 前記水溶性化合物が、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、γ－ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、及び、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、＜８＞に記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１０＞ 前記接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、５００ｒｐｍの条件により１時間撹拌した後の水への残存率が、９０質量％以下であり、前記撹拌を開始してから、目視で前記硬化物の固形物が消失するまでの時間が、２４時間以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１１＞ 半導体ウエハ仮固定用である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１２＞ 光学部材仮固定用である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１３＞ 水晶振動子仮固定用である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１４＞ 建材仮固定用である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１５＞ 木材仮固定用である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物。
＜１６＞ 少なくとも２つの部材間に＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の仮固定用接着剤組成物からなる接着層を形成する工程、前記少なくとも２つの部材間に形成された前記接着層を硬化させて硬化物とし、前記硬化物により前記少なくとも２つの部材同士を仮固定する工程、及び、前記硬化物を少なくとも水を含む組成物と接触させ前記少なくとも２つの部材を剥離する工程を含む仮固定方法。
<2> 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added to 1.0 g of the adhesive composition and stirred, and then left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. For temporary fixing according to <1>, wherein 1.0 g of the disk-shaped cured product is put into 50 g of pure water at 23 ° C. and stirred for 1 hour, and the residual rate of insoluble matter in water is 90% by mass or less. adhesive composition.
<3> 0.05 g of the adhesive composition was soaked into the center of a cotton canvas having a length of 7,681 m and a density of 510 g/m 2 cut into a size of 5 cm × 5 cm per thread weight of 453.6 g. The temporary according to <1> or <2>, wherein the adhesive residual rate after being left at 23 ° C. and 60% RH for 24 hours and immersed in 80 g of water at 23 ° C. for 2 hours is 90% by mass or less. Fixing adhesive composition.
<4> 0.05 g of the adhesive composition was soaked into the central part of a cotton canvas having a length of 7,681 m and a density of 510 g/m 2 cut into a size of 5 cm × 5 cm per thread weight of 453.6 g. Any of <1> to <3>, wherein the adhesive residual rate after being left at 23 ° C. and 60% RH for 24 hours and immersed in 80 g of water at 40 ° C. for 0.5 hours is 90% by mass or less. or the adhesive composition for temporary fixing according to one.
<5> Any one of <1> to <4>, wherein 0.18 g of the adhesive composition is mixed with 90 g of water at 23° C., and the resulting suspension has a total light transmittance of 20% or more. 1. The adhesive composition for temporary fixing according to one.
<6> Any one of <1> to <5>, wherein 0.18 g of the adhesive composition is mixed with 90 g of water at 23° C., and the obtained suspension has a haze value of 90% or less. The adhesive composition for temporary fixing as described in .
<7> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <6>, wherein the contact angle of the adhesive composition to glass is 38.0° or more.
<8> The temporary fixing adhesive composition according to any one of <1> to <7>, further comprising a water-soluble compound.
<9> The water-soluble compound consists of ethylene carbonate, dimethylsulfone, sulfolane, γ-butyrolactone, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyoxyalkylene decyl ether, and fatty acid polyoxyethylene glycerol borate. The adhesive composition for temporary fixing according to <8>, which is at least one compound selected from the group.
<10> 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added to 1.0 g of the adhesive composition and stirred, and then left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. After putting 1.0 g of the disk-shaped cured product into 50 g of pure water at 23° C. and stirring for 1 hour at 500 rpm, the residual rate in water is 90% by mass or less, and after starting the stirring, The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <9>, wherein the time until the solid matter of the cured product disappears visually is 24 hours or less.
<11> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <10>, which is for temporarily fixing a semiconductor wafer.
<12> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <10>, which is used for temporarily fixing an optical member.
<13> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <10>, which is for temporarily fixing a crystal oscillator.
<14> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <10>, which is used for temporarily fixing building materials.
<15> The adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <10>, which is for temporary fixing of wood.
<16> A step of forming an adhesive layer composed of the adhesive composition for temporary fixing according to any one of <1> to <15> between at least two members, the adhesive layer formed between the at least two members curing the adhesive layer to form a cured product, temporarily fixing the at least two members together with the cured product; and exfoliating the at least two members by contacting the cured product with a composition containing at least water. Temporary fixing method including steps.
本発明によれば、硬化後において、水により容易に剥離又は除去することが可能な仮固定用接着剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is after hardening. WHEREIN: It can provide the adhesive composition for temporary fixation which can be peeled off or removed easily with water.
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the specification of the present application, the term "~" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range described in other steps. good. Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
In the present invention, "% by mass" and "% by weight" have the same meaning, and "parts by mass" and "parts by weight" have the same meaning.
Moreover, in the present invention, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
The contents of the present invention will be described in detail below.
（仮固定用接着剤組成物）
本発明の仮固定用接着剤組成物（以下、単に「接着剤組成物」ともいう。）は、下記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物を含む。
(Adhesive composition for temporary fixing)
The temporary fixing adhesive composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "adhesive composition") contains a 2-cyanoacrylate compound represented by the following formula (1).
式（１）中、Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、Ｒ１は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、ｐは３～６の整数を表し、また、式（１）におけるｐ個の－Ｌ１－Ｏ－のうち、２個～４個が－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であり、０個～２個が－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－及び／又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－である。 In formula (1), each L 1 independently represents -CH 2 CH 2 -, -CH(R 1 )CH 2 - or -CH 2 CH(R 1 )-, where R 1 has 1 to 3 carbon atoms. R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, p represents an integer of 3 to 6, and p -L 1 -O in formula (1) of -, 2 to 4 are -CH 2 CH 2 -O-, and 0 to 2 are -CH(R 1 )CH 2 - and/or -CH 2 CH(R 1 )-O- is.
本発明者らが鋭意検討した結果、前記構成をとることにより、硬化した後に水により剥離又は除去可能な仮固定用接着剤組成物を提供できることを見出した。
これによる優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物が、３個～６個の１，２－アルキレンオキシ構造を有することにより、得られる硬化物における親水性が向上し、また、硬化物への水の浸透性に優れるため、前記硬化物の吸水及び膨潤による硬化物の脆化、並びに、わずかな外力で解体が生じ、また、接着界面への水の浸透、及び、接着力の低下が生じることにより、硬化した後における水による剥離又は除去性（本発明において「水易解体性」ともいう。）に優れると推定される。
本発明の接着剤組成物は、水易解体性に優れるため、熱水又は加圧熱水により短時間で容易に剥離又は除去可能であることは勿論、例えば、常温（１５℃～２５℃）からぬるま湯程度の温度（３０℃～４５℃）範囲の水に浸漬等することにより、剥離又は除去することも可能である。
As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that by adopting the above configuration, it is possible to provide an adhesive composition for temporary fixing that can be peeled off or removed with water after curing.
Although the action mechanism of this excellent effect is not clear, it is presumed as follows.
The 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) has 3 to 6 1,2-alkyleneoxy structures, thereby improving the hydrophilicity of the resulting cured product, and Because of the excellent water permeability of the cured product, the cured product becomes embrittled due to water absorption and swelling, and disassembly occurs with a slight external force. It is presumed that due to the formation of such an adhesive, the peelability or removability with water after curing (also referred to as "easily disassembled with water" in the present invention) is excellent.
Since the adhesive composition of the present invention is excellent in easy disassembly with water, it can be easily peeled off or removed with hot water or pressurized hot water in a short time. It is also possible to exfoliate or remove by immersion in water having a temperature in the range of about lukewarm water (30° C. to 45° C.).
また、本発明の仮固定用接着剤組成物は、２－シアノアクリレート化合物を含むため、例えば、空気中の水分により、容易に硬化でき、また、硬化速度にも優れる。 In addition, since the adhesive composition for temporary fixing of the present invention contains a 2-cyanoacrylate compound, it can be easily cured by, for example, moisture in the air, and is excellent in curing speed.
本発明における「仮固定」とは、少なくとも２つの部材を本発明の仮固定用接着剤組成物からなる硬化物により固定し、前記硬化物が少なくとも水を含む組成物と接触させることにより、剥離可能であることといい、実際に少なくとも２つの部材を剥離させてもよいし、剥離させなくともよい。
本発明の仮固定用接着剤組成物により固定（接着）する被接着材としては、特に制限はなく、無機化合物であっても、有機化合物であっても、無機－有機複合物であってもよく、また、形状も任意の形状であればよく、また、同じ材質であっても、異なる材質のものであってもよい。
本発明の仮固定用接着剤組成物は、例えば、以下のような被接着材（部材）を、同種同士又は異種同士で固定（接着）することができる。
被接着材としては、例えば、半導体ウエハ、チップ等の電子材料、レンズ、プリズム、偏光子、光ファイバ、光導波路等の光学材料、水晶振動子、圧電素子、建材、壁材、材木、木板、ベニヤ板、木工製品、ガラス窓、装飾品、センサ、研磨用定盤等の治具、教材、陶器、磁器、織布、不織布、紙、糸、繊維、インゴット、皮革製品等の各種部材が挙げられる。
また、被接着材の材質としては、特に制限はなく、金属、水晶等の鉱物、ガラス、セラミック、樹脂、低分子の有機化合物、木材、植物、皮革、コンクリート等の種々のものが挙げられる。
The term “temporary fixing” in the present invention means that at least two members are fixed with a cured product made of the adhesive composition for temporary fixing of the present invention, and the cured product is brought into contact with a composition containing at least water, thereby peeling off. It is said that it is possible, and at least two members may actually be separated or may not be separated.
The adhesive material to be fixed (bonded) by the temporary fixing adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and may be an inorganic compound, an organic compound, or an inorganic-organic composite. Also, the shape may be any shape, and they may be made of the same material or different materials.
The temporary fixing adhesive composition of the present invention can fix (adhere) the following adherends (members) between the same type or different types, for example.
Materials to be bonded include, for example, semiconductor wafers, electronic materials such as chips, optical materials such as lenses, prisms, polarizers, optical fibers, optical waveguides, crystal oscillators, piezoelectric elements, building materials, wall materials, lumber, wood boards, Examples include veneer boards, wood products, glass windows, ornaments, sensors, jigs such as polishing surface plates, educational materials, pottery, porcelain, woven fabrics, non-woven fabrics, paper, threads, fibers, ingots, leather products, and other various materials. .
The material of the material to be adhered is not particularly limited, and includes various materials such as metals, minerals such as crystal, glass, ceramics, resins, low-molecular-weight organic compounds, wood, plants, leather, and concrete.
本発明の仮固定用接着剤組成物は、空気中の水分により容易かつ迅速に硬化し、固定することができ、更に、例えば、２３℃の水により容易に剥離することができるため、仮固定及び剥離による被接着材への汚染を抑制することができ、前記被接着材の中でも、半導体ウエハ、光学材料、又は、水晶振動子の仮固定に特に好適に用いることができる。
また、本発明の仮固定用接着剤組成物は、空気中の水分により容易かつ迅速に硬化し、固定することができ、更に、例えば、２３℃の水により容易に剥離することができるため、固定位置の再調整が容易であり、主に建築現場やＤＩＹを行う家庭等で使用される、建材又は木材の仮固定に特に好適に用いることができる。
The temporary fixing adhesive composition of the present invention can be easily and quickly cured and fixed by moisture in the air, and can be easily peeled off by, for example, water at 23 ° C., so that it can be temporarily fixed. Also, contamination of the adherend due to peeling can be suppressed, and among the adherends, it can be particularly suitably used for temporarily fixing a semiconductor wafer, an optical material, or a crystal oscillator.
In addition, the temporary fixing adhesive composition of the present invention can be easily and quickly cured and fixed by moisture in the air, and can be easily peeled off by water at 23° C., The fixing position can be easily readjusted, and it can be used particularly preferably for temporary fixing of building materials or lumber mainly used at construction sites or homes where DIY is performed.
＜式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物＞
本発明の接着剤組成物は、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物を含む。
式（１）におけるＲ１はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～３のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。前記置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基が挙げられる。中でも、ハロゲン原子、又は、アルコキシ基が好ましく挙げられ、ハロゲン原子がより好ましく挙げられる。
式（１）におけるＲ１としては、例えば、メチル基、クロロメチル基、エチル基、クロロエチル基、プロピル基等が挙げられる。
中でも、水易解体性の観点から、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１又は２のアルキル基であることが好ましく、メチル基、クロロメチル基、又は、エチル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、式（１）における全てのＲ１は、同じ基であることが好ましい。
<2-cyanoacrylate compound represented by formula (1)>
The adhesive composition of the present invention contains the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1).
Each R 1 in formula (1) independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group. . Examples of the substituent include an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, and an acyloxy group. Among them, a halogen atom or an alkoxy group is preferred, and a halogen atom is more preferred.
Examples of R 1 in formula (1) include a methyl group, a chloromethyl group, an ethyl group, a chloroethyl group, a propyl group and the like.
Among these, from the viewpoint of easy disintegration with water, each R 1 is preferably independently an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, more preferably a methyl group, a chloromethyl group, or an ethyl group. is particularly preferred.
Also, all R 1 in formula (1) are preferably the same group.
式（１）におけるＲ２は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。前記置換基としては、Ｒ１において前述した置換基が挙げられる。
式（１）におけるＲ２は、水易解体性の観点から、炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、又は、イソブチル基であることがより好ましく、メチル基、又は、エチル基であることが特に好ましい。
R 2 in formula (1) represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group. Examples of the substituent include the substituents described above for R 1 .
R 2 in formula (1) is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of water disintegration, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, A sec-butyl group or an isobutyl group is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
式（１）におけるｐは、３～５の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、３であることが特に好ましい。
式（１）におけるＬ１はそれぞれ独立に、水易解体性の観点から、－ＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－であることが好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２－であることがより好ましい。
式（１）においては、水易解体性の観点から、ｐ個の－Ｌ１－Ｏ－のうち、２個～４個が－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であり、０個又は１個が－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－であることが好ましく、ｐ個の－Ｌ１－Ｏ－が、３個又は４個の－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であることがより好ましく、ｐ個の－Ｌ１－Ｏ－が、３個の－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であることが特に好ましい。
また、式（１）において、ｐ個の－Ｌ１－Ｏ－における－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－と－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－及び／又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－との配列は、ランダム状であっても、同じ構造が連続するブロック状であってもよい。例えば、式（１）における２－シアノアクリロキシ基と－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－のいずれが結合していてもよいし、式（１）におけるＲ２と、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－のいずれが結合していてもよい。
p in formula (1) is preferably an integer of 3 to 5, more preferably 3 or 4, and particularly preferably 3.
Each L 1 in formula (1) is independently -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH(R 1 )-, preferably -CH 2 CH 2 -, from the viewpoint of easy water disassembly. is more preferable.
In the formula (1), from the viewpoint of easy water disassembly, of the p -L 1 -O-, 2 to 4 are -CH 2 CH 2 -O-, and 0 or 1 is -CH(R 1 )CH 2 - or -CH 2 CH(R 1 )-O- is preferred, and p -L 1 -O- is 3 or 4 -CH 2 CH 2 - O- is more preferred, and p -L 1 -O- is particularly preferably three -CH 2 CH 2 -O-.
In formula (1), -CH 2 CH 2 -O- and -CH(R 1 )CH 2 - and/or -CH 2 CH(R 1 )-O- in p pieces of -L 1 -O- and may be arranged in a random form or in a block form in which the same structure is continuous. For example, the 2-cyanoacryloxy group in formula (1) and any of —CH 2 CH 2 —O—, —CH(R 1 )CH 2 — or —CH 2 CH(R 1 )—O— or any of —CH 2 CH 2 —O—, —CH(R 1 )CH 2 — or —CH 2 CH(R 1 )—O— is bound to R 2 in formula ( 1 ) may
前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物として、具体的には例えば、２－シアノアクリル酸の２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－エトキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－プロピルオキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－ブチルルオキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－ペンチルオキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシプロピルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシブチルオキシエトキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシペンチルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）プロピルオキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）ブチルオキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）ペンチルオキシ］エチル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］プロピル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］ブチル、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］ペンチル、２－｛２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝エチル、２－｛２－［２－（２－メトキシプロピルオキシ）エトキシ］エトキシ｝エチル、２－｛２－［２－（２－メトキシエトキシ）プロピルオキシ］エトキシ｝エチル、２－｛２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］プロピルオキシ｝エチル、２－｛２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝プロピル、２－｛２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝エチル等のエステルが好適に挙げられる。
中でも、水易解体性の観点から、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート、又は、２－［２－（２－エトキシエトキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレートが好ましく、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート（下記式（２）で表される化合物）がより好ましい。
Specific examples of the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) include 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl 2-cyanoacrylic acid, 2-[2-(2 -ethoxyethoxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-propyloxyethoxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-butyloxyethoxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-pentyl oxyethoxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-hexyloxyethoxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxypropyloxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxybutyloxy Ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxypentyloxy)ethoxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxyethoxy)propyloxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxyethoxy)butyloxy]ethyl , 2-[2-(2-methoxyethoxy)pentyloxy]ethyl, 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]propyl, 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]butyl, 2-[ 2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]pentyl, 2-{2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy}ethyl, 2-{2-[2-(2-methoxypropyloxy)ethoxy]ethoxy } ethyl, 2-{2-[2-(2-methoxyethoxy)propyloxy]ethoxy}ethyl, 2-{2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]propyloxy}ethyl, 2-{2- Esters such as [2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy}propyl and 2-{2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy}ethyl are preferred.
Among them, 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-2-cyanoacrylate or 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethyl-2-cyano from the viewpoint of easy water disassembly Acrylates are preferred, and 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-2-cyanoacrylate (compound represented by the following formula (2)) is more preferred.
本発明の接着剤組成物に用いられる前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の接着剤組成物における前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物の含有量は、水易解体性、接着性及び硬化性の観点から、接着剤組成物の全質量に対し、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９９．５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましく、７０質量％以上８５質量％以下であることが特に好ましい。
The 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) used in the adhesive composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The content of the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) in the adhesive composition of the present invention is , preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, even more preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, and 70% by mass More than 85% by mass or less is particularly preferable.
＜水溶性化合物＞
本発明の接着剤組成物は、水易解体性の観点から、水溶性化合物を更に含むことが好ましい。
前記水溶性化合物は、水易解体性、及び、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、本発明の接着剤組成物に含有される前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物に溶解可能であることが好ましい。
本発明において、水溶性化合物が、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物に溶解可能であるとは、使用する前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物１００質量部に対し、使用する水溶性化合物１質量部を２５℃において混合撹拌し、目視により相分離が見られず、均一な混合物を形成できることを表す。
また、本発明において、「水溶性化合物」とは、水と任意の混合比で混和し溶液となるか、又は、水に対する溶解度（２５℃）が１ｇ／１００ｇ以上の化合物を意味する。
<Water-soluble compound>
The adhesive composition of the present invention preferably further contains a water-soluble compound from the viewpoint of easy water disassembly.
The water-soluble compound contains the formula (1 ) is preferably soluble in the 2-cyanoacrylate compound represented by
In the present invention, the fact that the water-soluble compound is soluble in the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) means that 100 parts by mass of the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1) to be used On the other hand, 1 part by mass of the water-soluble compound used is mixed and stirred at 25° C., and no phase separation is visually observed, indicating that a uniform mixture can be formed.
In the present invention, the "water-soluble compound" means a compound that can be mixed with water at any mixing ratio to form a solution, or a compound that has a solubility in water (25°C) of 1 g/100 g or more.
前記水溶性化合物の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、水易解体性、及び、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上２３．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることが好ましく、８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることがより好ましく、８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることが更に好ましく、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることが特に好ましい。
また、前記水溶性化合物のＳＰ値は、水による剥離及び解体速度の観点からは、高い値であることが好ましい。
The solubility parameter (SP value) of the water-soluble compound is 8.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or more and 23.4 (cal/cm 3 ) 0.5 or less, preferably 8.3 (cal/cm 3 ) 0.5 or more and 15.0 (cal/cm 3 ) 0.5 more preferably 8.3 (cal/cm 3 ) 0.5 or more and 14.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or less, more preferably 9.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or more and 14.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or less is particularly preferable.
Moreover, the SP value of the water-soluble compound is preferably a high value from the viewpoint of peeling and disassembly speed by water.
なお、本発明における溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓにより著された「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ」１４（２），１４７（１９７４）に記載の計算方法によって、算出する値である。具体的には、式（３）に示す計算方法による。なお、２．０４５５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５＝１ＭＰａ０．５である。 In addition, the solubility parameter (SP value) in the present invention is determined by R.I. F. It is a value calculated by the calculation method described in "Polymer Engineering and Science" written by Fedors, 14(2), 147 (1974). Specifically, it is based on the calculation method shown in Equation (3). Note that 2.0455 (cal/cm 3 ) 0.5 = 1 MPa 0.5 .
δ：ＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）
ΔＥｖａｐ：各原子団のモル蒸発熱（ｃａｌ／ｍｏｌ）
Ｖ：各原子団のモル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）
δ: SP value ((cal/cm 3 ) 1/2 )
ΔEvap: molar heat of vaporization of each atomic group (cal/mol)
V: molar volume of each atomic group (cm 3 /mol)
また、２種以上を併用している場合は、以下の式により算出するものとする。
（混合物のＳＰ値）２＝（成分１の体積分率）×（成分１のＳＰ値）２＋（成分２の体積分率）×（成分２のＳＰ値）２＋・・・
Moreover, when using 2 or more types together, it shall be calculated by the following formulas.
(SP value of mixture) 2 = (volume fraction of component 1) x (SP value of component 1) 2 + (volume fraction of component 2) x (SP value of component 2) 2 +
本発明に用いられる水溶性化合物は、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。前記低分子化合物は、分子量１，０００未満であることが好ましく、前記高分子化合物は、重量平均分子量１，０００以上であることが好ましく、重量平均分子量１，０００以上１，０００，０００以下であることがより好ましい。
なお、本発明における高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）、及び、重量平均分子量（Ｍｗ）の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定するものとする。
The water-soluble compound used in the present invention may be a low-molecular-weight compound or a high-molecular-weight compound. The low molecular weight compound preferably has a molecular weight of less than 1,000, the high molecular weight compound preferably has a weight average molecular weight of 1,000 or more, and a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less. It is more preferable to have
The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound in the present invention are measured by gel permeation chromatography (GPC).
水溶性化合物としては、特に制限はないが、水易解体性、及び、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、エステル結合、カーボネート結合及びスルホニル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を有する化合物であることが好ましく、カーボネート結合及びスルホニル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を有する化合物であることがより好ましい。
また、水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等が好ましく挙げられる。
更に、水溶性化合物として、水易解体性、及び、粘性の観点から、低分子化合物、及び、高分子化合物を併用することも好ましい。
The water-soluble compound is not particularly limited, but from the viewpoint of easy water disintegration and compatibility with the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1), ester bond, carbonate bond and sulfonyl bond A compound having at least one bond selected from the group consisting of a carbonate bond and a sulfonyl bond is more preferable.
Preferred water-soluble polymer compounds include polyacrylic acid, polyacrylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and the like.
Furthermore, as the water-soluble compound, it is also preferable to use a low-molecular-weight compound and a high-molecular-weight compound in combination from the viewpoint of easy water disintegration and viscosity.
中でも、水溶性化合物としては、水易解体性、及び、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、γ－ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテート、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましく、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテート、及び、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることがより好ましい。
また、汎用性の観点からは、水溶性化合物としては、エチレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、ジメチルスルホン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、及び、ポリオキシアルキレンジアセテートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
Among them, water-soluble compounds include ethylene carbonate, dimethylsulfone, sulfolane, γ-butyrolactone, and propylene from the viewpoint of easy water disassembly and compatibility with the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1). Carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, polyoxyalkylene diacetate, It is preferably at least one compound selected from the group consisting of fatty acid polyoxyethylene glycerol borate, ethylene carbonate, dimethyl sulfone, sulfolane, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether. , polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, polyoxyalkylene diacetate, and fatty acid polyoxyethylene glycerol borate.
From the viewpoint of versatility, water-soluble compounds include ethylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethylsulfone, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and ethylene glycol monomethyl. It is preferably at least one compound selected from the group consisting of ether acetate, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, and polyoxyalkylene diacetate.
上述のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテートとしては、例えば、下記式（１）で表される構造を有する化合物が好ましい。
Ｒ－（ＯＣＨ２ＣＨＸ）ｎ・（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ－ＯＲ’
（式（１）中、Ｒ、Ｒ’は水素原子又は直鎖若しくは分岐の炭素数１～２０のアルキル基若しくはアルキルアセテート基、Ｘは炭素数１～１０のアルキル基、ｎは０～２０の整数、ｍは０～２０の整数である。）
As the above-mentioned polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, and polyoxyalkylene diacetate, for example, compounds having a structure represented by the following formula (1) are preferable.
R—(OCH 2 CHX) n .(OCH 2 CH 2 ) m —OR′
(In formula (1), R and R′ are hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms or alkyl acetate groups, X is alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, n is 0 to 20 integer, m is an integer from 0 to 20.)
上述の脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートとしては、例えば、東邦化学工業（株）製、エマルボン（登録商標）Ｔ－２０（ポリオキシエチレングリセロールボレート－ラウレート）、同Ｔ－４０（ポリオキシエチレングリセロールボレート－パルミテート）、同Ｔ－６０（ポリオキシエチレングリセロールボレート－ステアレート）、同Ｔ－６６（ポリオキシエチレングリセロールボレート－ステアレート）、同Ｔ－８０（ポリオキシエチレングリセロールボレート－オレート）、同Ｔ－８３（ポリオキシエチレングリセロールボレート－オレート）、同Ｔ－１６０（ポリオキシエチレングリセロールボレートイソステアレート）等が好ましく挙げられる。 Examples of the fatty acid polyoxyethylene glycerol borate described above include, for example, Emalbon (registered trademark) T-20 (polyoxyethylene glycerol borate-laurate) and T-40 (polyoxyethylene glycerol borate-laurate) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. palmitate), T-60 (polyoxyethylene glycerol borate-stearate), T-66 (polyoxyethylene glycerol borate-stearate), T-80 (polyoxyethylene glycerol borate-oleate), T- 83 (polyoxyethylene glycerol borate-oleate), T-160 (polyoxyethylene glycerol borate isostearate) and the like are preferred.
本発明の接着剤組成物に用いられる水溶性化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の接着剤組成物における水溶性化合物の含有量は、水易解体性の観点から、接着剤組成物の全質量に対し、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上３５質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
The water-soluble compounds used in the adhesive composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The content of the water-soluble compound in the adhesive composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive composition from the viewpoint of easy water disassembly. It is more preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, still more preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.
＜その他の成分＞
本発明の接着剤組成物は、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物及び前記水溶性化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、従来、２－シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物に配合して用いられている安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等を、目的に応じて、接着剤組成物の硬化性及び接着強さ等を損なわない範囲で適量配合することができる。
<Other ingredients>
The adhesive composition of the present invention may contain components other than the 2-cyanoacrylate compound represented by formula (1) and the water-soluble compound.
Other components include stabilizers, curing accelerators, plasticizers, thickeners, particles, colorants, fragrances, and solvents that are conventionally used by blending in adhesive compositions containing 2-cyanoacrylate compounds. , a strength improver, etc., can be blended in an appropriate amount depending on the purpose within a range that does not impair the curability, adhesive strength, etc. of the adhesive composition.
安定剤としては、（１）二酸化硫黄及びメタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、三弗化ホウ素メタノール、三弗化ホウ素ジエチルエーテル等の三弗化ホウ素錯体、ＨＢＦ４、トリアルキルボレート等のアニオン重合禁止剤、（２）ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ－ブチルカテコール、カテコール及びピロガロール等のラジカル重合禁止剤などが挙げられる。これらの安定剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Stabilizers include (1) aliphatic sulfonic acids such as sulfur dioxide and methanesulfonic acid, aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, and trifluorides such as boron trifluoride methanol and boron trifluoride diethyl ether. Examples include boron complexes, anionic polymerization inhibitors such as HBF 4 and trialkylborate, and radical polymerization inhibitors such as (2) hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, t-butylcatechol, catechol and pyrogallol. These stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
硬化促進剤は、２－シアノアクリレート系接着剤組成物のアニオン重合を促進するものであれば、いずれも使用することができる。硬化促進剤としては、例えば、ポリエーテル化合物、カリックスアレン類、チアカリックスアレン類、ピロガロールアレン類、及びオニウム塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Any curing accelerator can be used as long as it accelerates the anionic polymerization of the 2-cyanoacrylate adhesive composition. Examples of curing accelerators include polyether compounds, calixarenes, thiacalixarenes, pyrogallolarenes, and onium salts. One of these curing accelerators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
また、可塑剤としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２－エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソトリデシル、フタル酸ジペンタデシル、テレフタル酸ジオクチル、イソフタル酸ジイソノニル、トルイル酸デシル、ショウノウ酸ビス（２－エチルヘキシル）、２－エチルヘキシルシクロヘキシルカルボキシレート、フマル酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル、カプロン酸トリグリセライド、安息香酸２－エチルヘキシル、ジプロピレングリコールジベンゾエート等が挙げられる。これらの中では、２－シアノアクリレート化合物との相溶性がよく、かつ可塑化効率が高いという点から、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、安息香酸２－エチルヘキシル、ジプロピレングリコールジベンゾエートが好ましい。これらの可塑剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Plasticizers include acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, dimethyl adipate, diethyl adipate, dimethyl sebacate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisodecyl phthalate, dihexyl phthalate, and phthalate. diheptyl acid, dioctyl phthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate, diisononyl phthalate, diisotridecyl phthalate, dipentadecyl phthalate, dioctyl terephthalate, diisononyl isophthalate, decyl toluate, bis(2-ethylhexyl) camphorate, 2 -ethylhexyl cyclohexyl carboxylate, diisobutyl fumarate, diisobutyl maleate, caproic acid triglyceride, 2-ethylhexyl benzoate, dipropylene glycol dibenzoate and the like. Among these, acetyl tributyl citrate, dimethyl adipate, dimethyl phthalate, 2-ethylhexyl benzoate, and dipropylene glycol dipropylene glycol are preferred because of their good compatibility with 2-cyanoacrylate compounds and high plasticization efficiency. Benzoates are preferred. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
増粘剤としては、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとの共重合体、メタクリル酸メチルとその他のメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリルゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン、セルロースエステル、ポリアルキル－２－シアノアクリル酸エステル及びエチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの増粘剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of thickeners include polymethyl methacrylate, copolymers of methyl methacrylate and acrylic acid esters, copolymers of methyl methacrylate and other methacrylic acid esters, acrylic rubber, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, Polyurethane resin, polyamide resin, polystyrene, cellulose ester, polyalkyl-2-cyanoacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.
接着剤組成物に配合してもよい粒子は、接着剤組成物を使用した際の接着剤層の厚さを調整するためのものである。
前記粒子の平均粒子径は、１０μｍ～２００μｍであることが好ましく、１５μｍ～２００μｍであることがより好ましく、１５μｍ～１５０μｍであることが更に好ましい。
粒子の材質は、使用する２－シアノアクリレート化合物に不溶であり、重合等の変質を引き起こさないものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂；不飽和ポリエステル、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン－スチレン共重合体、ジビニルベンゼン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ジアリルフタレート重合体等の架橋樹脂；球状シリカ、ガラスビーズ、ガラスファイバー等の無機化合物；シリコーン化合物；有機ポリマー骨格とポリシロキサン骨格を含んでなる有機無機複合粒子等が挙げられる。
また、粒子の含有量は特に限定されないが、２－シアノアクリレート化合物の含有量を１００質量部とした場合に、０．１質量部～１０質量部であることが好ましく、１質量部～５質量部であることがより好ましく、１質量部～３質量部であることが更に好ましい。前記０．１質量部～１０質量部の範囲であると、硬化速度や接着強さに与える影響を少なくすることができる。
本発明における粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定した体積基準の平均値である。
The particles that may be blended in the adhesive composition are for adjusting the thickness of the adhesive layer when using the adhesive composition.
The average particle diameter of the particles is preferably from 10 μm to 200 μm, more preferably from 15 μm to 200 μm, even more preferably from 15 μm to 150 μm.
The material of the particles is not particularly limited as long as it is insoluble in the 2-cyanoacrylate compound used and does not cause deterioration such as polymerization. For example, thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, acrylic resin, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polysulfone, polyphenylene oxide; unsaturated polyester, divinylbenzene polymer, divinylbenzene -Crosslinked resins such as styrene copolymers, divinylbenzene-(meth)acrylic acid ester copolymers, diallyl phthalate polymers; inorganic compounds such as spherical silica, glass beads, glass fibers; silicone compounds; organic polymer skeletons and polysiloxanes Examples include organic-inorganic composite particles containing a skeleton.
The content of the particles is not particularly limited, but when the content of the 2-cyanoacrylate compound is 100 parts by mass, it is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 1 to 5 parts by mass. It is more preferably 1 part by mass, and still more preferably 1 part by mass to 3 parts by mass. When the content is in the range of 0.1 to 10 parts by mass, the effect on the curing speed and adhesive strength can be reduced.
The average particle size of particles in the present invention is a volume-based average value measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer.
＜硬化物の残存率＞
本発明の接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、１時間撹拌した後の水への不溶分の残存率は、水易解体性の観点から、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であることが最も好ましい。
前記残存率は、以下のように測定する。
接着剤組成物を１ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、１時間撹拌し、撹拌後、硬化物が分散及び／又は溶解した液を、ＪＩＳ Ｐ３８０１で規定される５種Ａのろ紙で濾別し、不溶分の残存率を計算する。
残存率（質量％）＝（不溶分の乾燥質量）／（使用した硬化物の質量）×１００
<Residual rate of cured product>
1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added to 1.0 g of the adhesive composition of the present invention, stirred, and left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. 1.0 g of the cured product is put in 50 g of pure water at 23° C., and after stirring for 1 hour, the residual ratio of insoluble matter in water is preferably 80% by mass or less from the viewpoint of easy water disassembly. , more preferably 50% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, and most preferably 0% by mass.
The residual rate is measured as follows.
1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added to 1 g of the adhesive composition, stirred, and left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. 1.0 g is put in 50 g of pure water at 23 ° C., stirred for 1 hour, and after stirring, the liquid in which the cured product is dispersed and / or dissolved is filtered with a 5 type A filter paper specified in JIS P3801, and insoluble. Calculate the remaining rate of minutes.
Residual rate (mass%) = (dry mass of insoluble matter) / (mass of cured product used) x 100
また、本発明の接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、５００ｒｐｍの条件により１時間撹拌した後の水への残存率は、水易解体性の観点から、９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であることが特に好ましい。
更に、前記撹拌を開始してから、目視で前記硬化物の固形物が消失するまでの時間は、水易解体性の観点から、２４時間以下であることが好ましく、１８時間以下であることがより好ましく、１２時間以下であることが更に好ましく、３時間以下であることが特により好ましく、１時間以下であることが最も好ましい。なお、下限は特に限定されないが、４５分以上であることが好ましい。
In addition, 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added to 1.0 g of the adhesive composition of the present invention, stirred, and then allowed to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. Put 1.0 g of the disk-shaped cured product in 50 g of pure water at 23 ° C. and stir for 1 hour at 500 rpm. is preferably 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass.
Furthermore, the time from the start of the stirring to the visual disappearance of the solid matter of the cured product is preferably 24 hours or less, and preferably 18 hours or less, from the viewpoint of easy water disassembly. It is more preferably 12 hours or less, particularly preferably 3 hours or less, and most preferably 1 hour or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 45 minutes or longer.
＜綿帆布に浸透及び硬化させた後、水に浸漬後の硬化物の残存率＞
本発明の接着剤組成物０．０５ｇを、糸の重さ４５３．６ｇ（１ポンド）あたり長さ７，６８１ｍ（８，４００ヤード）、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２（１９９７）に規定される綿帆布９号）を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断したものの中央部に染み込ませ、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、２３℃の水８０ｇ中に２時間浸漬した後の接着剤残存率は、水易解体性の観点から、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であることが最も好ましい。
また、本発明の接着剤組成物０．０５ｇを、糸の重さ４５３．６ｇ（１ポンド）あたり長さ７，６８１ｍ（８，４００ヤード）、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２（１９９７）に規定される綿帆布９号）を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断したものの中央部に染み込ませ、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、４０℃の水８０ｇ中に０．５時間浸漬した後の接着剤残存率は、水易解体性の観点から、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。
前記接着剤残存率は、以下のように測定する。
接着剤組成物０．０５ｇを、５ｃｍ角の糸の重さ４５３．６ｇ（１ポンド）あたり長さ７，６８１ｍ（８，４００ヤード）、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２（１９９７）に規定される綿帆布９号）の中央部に染み込ませる。２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、接着剤組成物を硬化させた後、２３℃又は４０℃の水、８０ｍＬに２時間浸漬させる。布の表面を２３℃の水で洗い流した後、２３℃で２４時間乾燥させた後の重量から、残存率を算出する。
なお、本発明の接着剤組成物は、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物を含むため、２３℃において空気中の水分により硬化する。
綿帆布における残存率（質量％）＝｛（浸漬前の綿帆布（接着剤の硬化物を含む）の質量）－（浸漬後乾燥させた綿帆布（残留した接着剤の硬化物を含む）の乾燥質量）｝／（使用した接着剤組成物の質量）×１００
<Remaining rate of hardened product after immersion in water after penetrating and hardening cotton canvas>
0.05 g of the adhesive composition of the present invention was applied to cotton canvas (JIS L3102 (1997)) having a length of 7,681 m (8,400 yards) per pound of yarn and a density of 510 g/m 2 . 9) cut into a size of 5 cm x 5 cm and soaked in the center, left at 23 ° C. 60% RH for 24 hours, and immersed in 80 g of water at 23 ° C. for 2 hours. The adhesive residual rate is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, and 1% by mass or less, from the viewpoint of easy water disassembly. is particularly preferred, and 0% by mass is most preferred.
Also, 0.05 g of the adhesive composition of the present invention was applied to cotton canvas (JIS L3102 (JIS L3102 (JIS L3102 1997) is cut into a size of 5 cm x 5 cm and soaked in the center, left at 23 ° C. and 60% RH for 24 hours, and placed in 80 g of water at 40 ° C. for 0.5 hours. The adhesive residual rate after immersion is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of easy water dismantling. It is particularly preferably 1% by mass or less.
The adhesive residual rate is measured as follows.
0.05 g of the adhesive composition is applied to cotton canvas (JIS L3102 (1997)) having a length of 7,681 m (8,400 yards) and a density of 510 g/m 2 per 453.6 g (1 pound) of thread weight of 5 cm square. Soak in the center of the cotton canvas No. 9) specified in . After curing the adhesive composition by leaving it at 23° C. and 60% RH for 24 hours, it is immersed in 80 mL of water at 23° C. or 40° C. for 2 hours. After rinsing the surface of the fabric with water at 23°C, the residual rate is calculated from the weight after drying at 23°C for 24 hours.
Since the adhesive composition of the present invention contains the 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1), it cures at 23° C. with moisture in the air.
Remaining rate in cotton canvas (mass%) = {(mass of cotton canvas (including cured adhesive) before immersion) - (cotton canvas dried after immersion (including cured remaining adhesive) dry mass)}/(mass of adhesive composition used) x 100
＜全光線透過率、及び、ヘーズ値＞
本発明の接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇと混合し、得られた懸濁液の全光線透過率は、２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが更に好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。
また、本発明の接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇと混合し、得られた懸濁液のヘーズ値が、９０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましく、４０％以下であることが特に好ましい。
前記全光線透過率、及び、ヘーズ値は、以下のように測定する。
接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇに撹拌しながら添加し、そのまま室温（２３℃）で１５分間撹拌し、懸濁液を得る。得られた懸濁液を濁度計用５０ｍＬセルに入れ、濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００）を用いて、全光線透過率及びヘーズ値をＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して測定する。
<Total light transmittance and haze value>
The total light transmittance of the suspension obtained by mixing 0.18 g of the adhesive composition of the present invention with 90 g of water at 23° C. is preferably 20% or more, more preferably 40% or more. It is preferably 60% or more, more preferably 70% or more.
Further, the haze value of the suspension obtained by mixing 0.18 g of the adhesive composition of the present invention with 90 g of water at 23° C. is preferably 90% or less, more preferably 70% or less. It is preferably 50% or less, more preferably 40% or less.
The total light transmittance and haze value are measured as follows.
0.18 g of the adhesive composition is added to 90 g of water at 23° C. with stirring, and the mixture is stirred at room temperature (23° C.) for 15 minutes to obtain a suspension. The obtained suspension is placed in a 50 mL cell for a turbidity meter, and a turbidity meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used to measure the total light transmittance and haze value in accordance with JIS K0115. .
＜ガラスとの接触角＞
本発明の接着剤組成物のガラスに対する接触角は、３８．０°以上であることが好ましく、３９．０°以上であることがより好ましく、４０．０°以上であることが特に好ましい。
前記ガラスとの接触角は、以下のように測定する。
ＪＩＳ Ｒ３７０３に準拠した白ガラス（松波硝子工業（株）製Ｓ１１１）を使用し、ＪＩＳ Ｒ３２５７に準じ、接触角測定装置（英弘精機（株）製ＯＣＡ２０）を用いて、接着剤組成物のガラスに対する接触角を測定する。なお、測定条件は、滴下量：８μＬ、滴下速度：５μＬ／ｓ、測定までの時間：３秒とする。
<Contact angle with glass>
The contact angle of the adhesive composition of the present invention to glass is preferably 38.0° or more, more preferably 39.0° or more, and particularly preferably 40.0° or more.
The contact angle with the glass is measured as follows.
Using white glass (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd. S111) in accordance with JIS R3703, according to JIS R3257, using a contact angle measuring device (manufactured by Eko Seiki Co., Ltd. OCA20), the adhesive composition to the glass Measure the contact angle. The measurement conditions are: amount of drop: 8 µL, drop rate: 5 µL/s, and time until measurement: 3 seconds.
本発明の仮固定用接着剤組成物は、特に制限はなく、種々の用途に用いることができる。
中でも、本発明の仮固定用接着剤組成物は、接着した箇所の接着剤組成物又は不要な箇所に付着し硬化した接着剤組成物を、水により簡便に剥離又は除去することができる。
なお、用途としては、前述した用途が好適に挙げられる。
本発明の仮固定用接着剤組成物は、例えば、常温（１５℃～２５℃）からぬるま湯程度の温度（３０℃～４５℃）範囲の水に浸漬等することにより、剥離又は除去することが可能であるため、例えば、手指などの不要な箇所に付着し硬化しても、水により容易に剥離又は除去することができる。また、常温からぬるま湯程度の温度範囲の水により、剥離又は除去することが可能であるため、工業的用途の仮固定に用いた場合には、剥離に必要な熱量を低減することができ、コストを削減することができる。
また、本発明の仮固定用接着剤組成物により接着する被着材としては、特に制限はなく、無機化合物であっても、有機化合物であっても、無機－有機複合物であってもよく、また、同じ材質であっても、異なる材質のものであってもよい。また、本発明の仮固定用接着剤組成物は、固体状の任意の形状のものを接着することができる。
The temporary fixing adhesive composition of the present invention is not particularly limited and can be used for various purposes.
Among them, the adhesive composition for temporary fixing of the present invention can be easily peeled off or removed with water at the adhesive composition at the adhered portion or the adhesive composition adhered and cured at the unnecessary portion.
In addition, as a use, the use mentioned above is mentioned suitably.
The temporary fixing adhesive composition of the present invention can be peeled off or removed by, for example, immersion in water at a temperature ranging from normal temperature (15° C. to 25° C.) to lukewarm water (30° C. to 45° C.). Therefore, even if it adheres to an unnecessary part such as a finger and hardens, it can be easily peeled off or removed with water. In addition, since it can be peeled or removed with water in the temperature range from room temperature to lukewarm water, when used for temporary fixing in industrial applications, the amount of heat required for peeling can be reduced, and the cost is reduced. can be reduced.
In addition, the adherend to be adhered by the adhesive composition for temporary fixing of the present invention is not particularly limited, and may be an inorganic compound, an organic compound, or an inorganic-organic composite. , and may be made of the same material or different materials. Moreover, the adhesive composition for temporary fixing of the present invention can adhere solid objects of any shape.
本発明の仮固定用接着剤組成物は、仮固定方法にも好適に用いることができる。
即ち、本発明の仮固定方法は、
少なくとも２つの部材間に本発明の仮固定用接着剤組成物からなる接着層を形成する工程（以下、「接着層形成工程」ともいう。）、及び、
前記少なくとも２つの部材間に形成された前記接着層を硬化させて硬化物とし、前記硬化物により前記少なくとも２つの部材同士を仮固定する工程（以下、「仮固定工程」ともいう。）を含むことが好ましく、
前記硬化物を少なくとも水を含む組成物と接触させ前記少なくとも２つの部材を剥離する工程（以下、「剥離工程」ともいう。）を更に含むことがより好ましい。
また、本発明の仮固定方法は、前記仮接着固定と前記分離工程との間に、仮接着した前記部材を所望の形状に加工する工程（以下、「加工工程」という。）を有していてもよい。
以下、本発明の仮固定方法が有する各工程について説明する。
The temporary fixing adhesive composition of the present invention can also be suitably used for a temporary fixing method.
That is, the temporary fixing method of the present invention is
A step of forming an adhesive layer composed of the adhesive composition for temporary fixing of the present invention between at least two members (hereinafter also referred to as an "adhesive layer forming step");
A step of curing the adhesive layer formed between the at least two members to obtain a cured product, and temporarily fixing the at least two members together with the cured product (hereinafter also referred to as a “temporary fixing step”). preferably
It is more preferable to further include a step of exfoliating the at least two members by contacting the cured product with a composition containing at least water (hereinafter also referred to as a “peeling step”).
Further, the temporary fixing method of the present invention includes a step of processing the temporarily-bonded member into a desired shape (hereinafter referred to as a "processing step") between the temporary bonding and fixing and the separating step. may
Each step of the temporary fixing method of the present invention will be described below.
また、本発明の仮固定方法は、本発明の仮固定用接着剤組成物を作製する工程（以下、「接着剤組成物作製工程」ともいう。）を含んでいてもよい。
接着剤組成物作製工程は、２－シアノアクリレート化合物と、水溶性化合物とを混合し、本発明に係る仮固定用接着剤組成物を作製する工程であることが好ましい。
本工程に用いることができる２－シアノアクリレート化合物及び水溶性化合物については前記したとおりである。
本工程において、２－シアノアクリレートと水溶性化合物とを混合、撹拌し、均一液を得ることで、仮固定用接着剤組成物を作製することができる。２－シアノアクリレートと水溶性化合物とを混合する方法は特に限定されないが、室温から６０℃以下の温度で、混合液を放置するか、撹拌機等を使って混合することによって作製することができる。
Moreover, the temporary fixing method of the present invention may include a step of producing the adhesive composition for temporary fixing of the present invention (hereinafter also referred to as "adhesive composition producing step").
The adhesive composition preparation step is preferably a step of mixing a 2-cyanoacrylate compound and a water-soluble compound to prepare the temporary fixing adhesive composition according to the present invention.
The 2-cyanoacrylate compound and water-soluble compound that can be used in this step are as described above.
In this step, the 2-cyanoacrylate and the water-soluble compound are mixed and stirred to obtain a uniform liquid, whereby the adhesive composition for temporary fixing can be produced. The method of mixing the 2-cyanoacrylate and the water-soluble compound is not particularly limited. .
接着層形成工程は、少なくとも２つの部材間に本発明の仮固定用接着剤組成物からなる接着層を形成する工程である。
接着層形成工程は、例えば、仮固定する部材の一方又は複数の部材の被着面に接着剤組成物を塗布し、該塗布した箇所に他の部材を重ねること、及び、その繰り返しを行う工程とすることができる。本形態において、塗布するためには、使用する部材の形状に合わせて、ディスペンサー、コーター、ロール、はけ、へら、スプレー、塗布冶具等を用いてもよい。あるいは、予め積層した被接着材を接着剤組成物に浸し、被接着材の隙間に接着剤組成物を浸み込ませる方法も挙げられる。使用する部材としては、接着剤組成物及び常温からぬるま湯程度の温度の水で変質しないものであることが好ましく、前述した被接着材を好適に用いることができる。
The adhesive layer forming step is a step of forming an adhesive layer composed of the adhesive composition for temporary fixing of the present invention between at least two members.
The adhesive layer forming step is, for example, a step of applying an adhesive composition to the adherend surface of one or more members of the member to be temporarily fixed, overlapping another member on the applied portion, and repeating the same. can be In this embodiment, a dispenser, a coater, a roll, a brush, a spatula, a spray, a coating jig, or the like may be used for coating in accordance with the shape of the member to be used. Alternatively, a method of immersing an adherend that has been laminated in advance in the adhesive composition and infiltrating the adhesive composition into the gaps of the adherend can also be used. The member to be used is preferably one that does not deteriorate with the adhesive composition and water at room temperature to lukewarm water.
仮固定工程は、前記少なくとも２つの部材間に形成された前記接着層を硬化させて硬化物とし、前記硬化物により前記少なくとも２つの部材同士を仮固定する工程である。
前記仮固定用接着剤組成物は、僅かな湿気で瞬間的に硬化可能であるため、特別な装置や特殊な条件を設ける必要なく硬化物を得ることができる。硬化反応を促進するために、仮固定する部材に影響がない範囲、例えば４０℃から６０℃程度に加熱して硬化を行ってもよい。
The temporary fixing step is a step of curing the adhesive layer formed between the at least two members to form a cured product, and temporarily fixing the at least two members with the cured product.
Since the adhesive composition for temporary fixing can be instantaneously cured with a slight amount of moisture, a cured product can be obtained without the need to provide a special device or special conditions. In order to accelerate the curing reaction, curing may be performed by heating at a temperature within a range that does not affect the member to be temporarily fixed, for example, from about 40°C to about 60°C.
剥離工程は、前記硬化物を少なくとも水を含む組成物と接触させ前記少なくとも２つの部材を剥離する工程である。
剥離工程においては、硬化物を水に接触させる方法としては、仮固定された部材を水に浸漬する、流水に曝す、仮固定された部材に水を噴霧する方法などが挙げられる。処理時間は、水の接触方法や加熱温度にもよるが、例えば、１０秒～１２時間の範囲であることが好ましく、１０秒～３０分の範囲であることがより好ましい。また、仮固定された部材と常温からぬるま湯程度の温度の水とが接触する時、仮固定された部材に機械的な外力を加えたり、超音波を照射したりして、分離を促進することも好ましい。
The peeling step is a step of contacting the cured product with a composition containing at least water to peel the at least two members.
In the peeling step, methods for bringing the cured product into contact with water include immersing the temporarily fixed member in water, exposing it to running water, and spraying water onto the temporarily fixed member. Although the treatment time depends on the contact method with water and the heating temperature, it is preferably in the range of 10 seconds to 12 hours, more preferably in the range of 10 seconds to 30 minutes. In addition, when the temporarily fixed member and water at a temperature of about room temperature to lukewarm water come into contact, the temporarily fixed member can be separated by applying a mechanical external force or irradiating ultrasonic waves. is also preferred.
加工工程は、前記仮固定工程と前記剥離工程との間に、仮固定した前記少なくとも２つの部材を所望の形状に加工する工程である。加工工程において、所望の形状に切断、研削、研磨、エッチング等の加工を施してもよい。 The processing step is a step of processing the temporarily fixed at least two members into a desired shape between the temporary fixing step and the peeling step. In the processing step, processing such as cutting, grinding, polishing, and etching may be performed into a desired shape.
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。また、以下において「部」及び「％」は、特に断らない限り、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ意味する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples. It should be noted that the present invention is not limited by these examples. Further, hereinafter, "parts" and "%" mean "mass parts" and "mass%", respectively, unless otherwise specified.
各種物性値は、以下のように測定した。 Various physical property values were measured as follows.
＜硬化物を水に浸漬した後の残存率＞
接着剤組成物の硬化物を水に浸漬した後の残存率は、以下のように測定した。
接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させ得られた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、１時間撹拌し、撹拌後、硬化物が分散及び／又は溶解した液を、ＪＩＳ Ｐ３８０１（１９９５）で規定される５種Ａのろ紙で濾別し、不溶分の残存率を計算した。
残存率（質量％）＝（不溶分の乾燥質量）／（使用した硬化物の質量）×１００
<Remaining ratio after immersing the cured product in water>
The residual ratio after immersing the cured product of the adhesive composition in water was measured as follows.
After adding 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine to 1.0 g of the adhesive composition and stirring, it was cured by standing at 23° C. and 60% RH for 24 hours to obtain a disk shape with a diameter of 25 mm and a thickness of 2 mm. Put 1.0 g of the cured product in 50 g of pure water at 23 ° C. and stir for 1 hour. and the residual ratio of insoluble matter was calculated.
Residual rate (mass%) = (dry mass of insoluble matter) / (mass of cured product used) x 100
＜綿帆布に浸透及び硬化させた後、硬化物を水に浸漬した後の残存率＞
綿帆布に浸透及び硬化させた後、硬化物を水に浸漬した後の残存率は、以下のように測定した。
接着剤組成物０．０５ｇを５ｃｍ角の糸の重さ４５３．６ｇ（１ポンド）あたり長さ７，６８１ｍ（８，４００ヤード）、密度５１０ｇ／ｍ２の綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２（１９９７）に規定される綿帆布９号）の中央部に染み込ませた。２３℃６０％ＲＨで２４時間放置し、接着剤組成物を硬化させた後、２３℃又は４０℃の水、８０ｍＬに２時間浸漬させた。布の表面を２３℃の水で洗い流した後、２３℃で２４時間乾燥させた後の質量から、残存率を算出した。
綿帆布における残存率（質量％）＝｛（浸漬前の綿帆布（接着剤を含む）の質量）－（浸漬後乾燥させた綿帆布（残留した接着剤の硬化物を含む）の乾燥質量）｝／（使用した接着剤組成物の質量）×１００
<Remaining ratio after immersing the cured product in water after penetrating and curing the cotton canvas>
After penetrating and curing the cotton canvas, the residual rate after the cured product was immersed in water was measured as follows.
0.05 g of the adhesive composition is applied to cotton canvas (JIS L3102 (1997)) having a length of 7,681 m (8,400 yards) and a density of 510 g/m 2 per 5 cm square thread weighing 453.6 g (1 pound). It was soaked in the center of the specified cotton canvas No. 9). After curing the adhesive composition by leaving it at 23° C. and 60% RH for 24 hours, it was immersed in 80 mL of water at 23° C. or 40° C. for 2 hours. After rinsing the surface of the cloth with water at 23°C, the residual ratio was calculated from the mass after drying at 23°C for 24 hours.
Remaining rate in cotton canvas (% by mass) = {(mass of cotton canvas (including adhesive) before immersion) - (dry mass of cotton canvas (including residual cured product of adhesive) dried after immersion) }/(mass of the adhesive composition used)×100
＜全光線透過率、及び、ヘーズ値＞
全光線透過率、及び、ヘーズ値は、以下のように測定した。
接着剤組成物０．１８ｇを２３℃の水９０ｇに撹拌しながら添加し、そのまま室温（２３℃）で１５分間撹拌し、懸濁液を得た。得られた懸濁液を濁度計用５０ｍＬセルに入れ、濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００）を用いて、全光線透過率及びヘーズ値をＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して測定した。
<Total light transmittance and haze value>
Total light transmittance and haze value were measured as follows.
0.18 g of the adhesive composition was added to 90 g of water at 23° C. with stirring, and the mixture was stirred at room temperature (23° C.) for 15 minutes to obtain a suspension. The resulting suspension was placed in a 50 mL cell for a turbidity meter, and a turbidity meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used to measure the total light transmittance and haze value in accordance with JIS K0115. .
＜ガラスとの接触角＞
ガラスとの接触角は、以下のように測定した。
ＪＩＳ Ｒ３７０３（１９９８）に準拠した白ガラス（松波硝子工業（株）製Ｓ１１１）を使用し、ＪＩＳ Ｒ３２５７（１９９９）に準じ、接触角測定装置（英弘精機（株）製ＯＣＡ２０）を用いて、接着剤組成物のガラスに対する接触角を測定した。なお、測定条件は、滴下量：８μＬ、滴下速度：５μＬ／ｓ、測定までの時間：３秒とした。
<Contact angle with glass>
The contact angle with glass was measured as follows.
Using white glass (S111 manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) compliant with JIS R3703 (1998), and using a contact angle measuring device (OCA20 manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) according to JIS R3257 (1999). The contact angle of the agent composition to glass was measured. The measurement conditions were: drop amount: 8 µL, drop rate: 5 µL/s, and time until measurement: 3 seconds.
（実施例１、並びに、比較例１及び２）
＜試験片作製＞
表１に記載の２－シアノアクリレート化合物を接着剤組成物とした。
得られた接着剤組成物を、直径２５ｍｍのポリエチレン容器に約１ｇ流し込んだ。Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、室温（２３℃）６０％ＲＨで２４時間静置し、完全に硬化させた。直径２５ｍｍ、厚さ２±０．２ｍｍの範囲内の厚さの硬化物を作製した。硬化後、容器から硬化物を取り出し、それを試験及び評価に使用した。
(Example 1 and Comparative Examples 1 and 2)
<Test piece preparation>
A 2-cyanoacrylate compound shown in Table 1 was used as an adhesive composition.
About 1 g of the obtained adhesive composition was poured into a polyethylene container having a diameter of 25 mm. After adding 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine and stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature (23° C.) and 60% RH for 24 hours for complete curing. A cured product having a diameter of 25 mm and a thickness of 2±0.2 mm was prepared. After curing, the cured product was removed from the container and used for testing and evaluation.
＜半導体ウエハの仮固定及び剥離試験＞
擦りガラス（青板ガラス、１２５ｍｍ×４００ｍｍ×２０ｍｍｔ、Ｒａ：５μｍ）の中央部に、得られた接着剤組成物を１滴に滴下し、直後に１２５ｍｍ×１２５ｍｍ×４００ｍｍのＳｉ（シリコン）インゴット（多結晶シリコンインゴット）を重ねて硬化させた。この状態で、２３℃６０％ＲＨで２４時間静置した。後述するいずれの例でも、問題なく仮固定された。
その後、前記Ｓｉインゴットと前記擦りガラスとの仮固定物を２３℃の水に６時間浸漬し、前記擦りガラスを固定し、前記Ｓｉインゴットを人の手により動かすことにより、前記Ｓｉインゴットと前記擦りガラスとが剥離した場合は「可」、前記Ｓｉインゴットと前記擦りガラスとが剥離されなかった場合は「不可」とした。
評価結果を表１に示す。
<Temporary fixing and peeling test of semiconductor wafer>
One drop of the obtained adhesive composition was dropped on the center of frosted glass (blue plate glass, 125 mm × 400 mm × 20 mm, Ra: 5 µm), and immediately after that, a 125 mm × 125 mm × 400 mm Si (silicon) ingot (multiple crystalline silicon ingots) were stacked and cured. In this state, it was allowed to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours. Temporary fixation was performed without any problems in any of the examples described later.
After that, the temporarily fixed material of the Si ingot and the ground glass was immersed in water at 23° C. for 6 hours to fix the ground glass, and the Si ingot and the ground glass were moved by hand. When the Si ingot and the frosted glass were not separated, it was evaluated as "Poor".
Table 1 shows the evaluation results.
＜光学部材の仮固定及び剥離試験＞
アルミニウム板上に、得られた接着剤組成物を１滴に滴下し、直後に１ｃｍ角のガラスを重ねて硬化させた。この状態で、２３℃６０％ＲＨで２４時間静置した。後述するいずれの例でも、問題なく仮固定された。
その後、前記アルミニウム板と前記ガラスとの仮固定物を２３℃の水に６時間浸漬し、前記アルミニウム板を固定し、前記水晶を人の手により動かすことにより、前記アルミニウム板と前記水晶とが剥離した場合は「可」、前記アルミニウム板と前記水晶とが剥離されなかった場合は「不可」とした。
評価結果を表１に示す。
<Temporary fixation and peeling test of optical member>
One drop of the obtained adhesive composition was dropped on an aluminum plate, and immediately after that, a 1 cm square piece of glass was overlaid and cured. In this state, it was allowed to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours. Temporary fixation was performed without any problems in any of the examples described later.
After that, the temporarily fixed material of the aluminum plate and the glass was immersed in water at 23° C. for 6 hours to fix the aluminum plate, and the crystal was moved by hand to separate the aluminum plate and the crystal. When the aluminum plate and the crystal were not peeled off, it was evaluated as "failed".
Table 1 shows the evaluation results.
＜水晶振動子の仮固定及び剥離試験＞
縦５ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの水晶板上に、得られた接着剤組成物を１滴に滴下し、直後に縦５ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの同一寸法の水晶板を重ねて硬化させた。この状態で、２３℃６０％ＲＨで２４時間静置した。後述するいずれの例でも、問題なく仮固定された。
その後、前記水晶板同士の仮固定物を２３℃の水に６時間浸漬し、前記水晶板の一方を固定し、他方の前記水晶板を人の手により動かすことにより、前記水晶板同士が剥離した場合は「可」、前記水晶板同士が剥離されなかった場合は「不可」とした。
評価結果を表１に示す。
<Temporary fixation and peeling test of crystal unit>
One drop of the obtained adhesive composition was dropped on a quartz plate of 5 mm long×40 mm wide×0.4 mm thick, and immediately after that, a quartz plate of the same dimensions of 5 mm long×40 mm wide×0.4 mm thick was applied. was overlaid and cured. In this state, it was allowed to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours. Temporary fixation was performed without any problems in any of the examples described later.
After that, the temporary fixation of the crystal plates is immersed in water at 23° C. for 6 hours, one of the crystal plates is fixed, and the other crystal plate is manually moved, so that the crystal plates are peeled off. When the crystal plates were not separated from each other, it was rated as "failed".
Table 1 shows the evaluation results.
なお、表１の比較例１及び２において、硬化物を水に浸漬した後の残存率が１００質量％を超える値であるのは、硬化物の内部へわずかに吸水し質量が増加したためと推定している。
表１に示すように、実施例１の仮固定用接着剤組成物は、比較例１又は２の接着剤組成物に比べ、硬化後において、水により容易に剥離又は除去することができた。
また、実施例１の仮固定用接着剤組成物は、硬化物を浸水した際の残存率が小さい値であり、また、綿帆布に硬化物が付着した場合であっても、硬化物が付着した綿帆布を浸水した際の残存率が小さい値であり、硬化物の除去性に優れるものであった。
In Comparative Examples 1 and 2 in Table 1, the residual rate after immersing the cured product in water exceeds 100% by mass. are doing.
As shown in Table 1, the adhesive composition for temporary fixing of Example 1 could be easily peeled off or removed with water after curing compared to the adhesive composition of Comparative Examples 1 or 2.
In addition, the temporary fixing adhesive composition of Example 1 has a small residual rate when the cured product is immersed in water, and even when the cured product adheres to the cotton canvas, the cured product adheres. When the cotton canvas was immersed in water, the remaining rate was small, and the removability of the cured product was excellent.
（実施例２～４）
表２に記載の２種の２-シアノアクリレート化合物を、表２に記載の混合比（質量比）にて混合し、それぞれ実施例２～４の接着剤組成物とした。
(Examples 2-4)
Two types of 2-cyanoacrylate compounds listed in Table 2 were mixed at the mixing ratio (mass ratio) listed in Table 2 to prepare adhesive compositions of Examples 2 to 4, respectively.
実施例２～４の接着剤組成物、並びに、前記で作製した実施例１の接着剤組成物、比較例１及び２の接着剤組成物をそれぞれ使用し、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。 Using the adhesive compositions of Examples 2 to 4, the adhesive composition of Example 1 prepared above, and the adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2, respectively, the following evaluations were performed. Table 2 shows the evaluation results.
＜硬化物を水に浸漬した後の残存率（撹拌あり）＞
前記接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、５００ｒｐｍの条件により１時間撹拌した後、硬化物が分散及び／又は溶解した液を、ＪＩＳ Ｐ３８０１（１９９５）で規定される５種Ａのろ紙で濾別し、不溶分の残存率を計算した。
残存率（質量％）＝（不溶分の乾燥質量）／（使用した硬化物の質量）×１００
<Remaining ratio after immersing the cured product in water (with stirring)>
After adding 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine to 1.0 g of the adhesive composition and stirring, it was left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. Put 1.0 g of the cured product in 50 g of pure water at 23 ° C. and stir for 1 hour under the conditions of 500 rpm. It was separated by filtration with filter paper, and the residual ratio of insoluble matter was calculated.
Residual rate (mass%) = (dry mass of insoluble matter) / (mass of cured product used) x 100
＜硬化物を水に浸漬した後の目視で前記硬化物の固形物が消失するまでの時間（撹拌あり）＞
前記接着剤組成物１．０ｇにＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンを１μＬ添加し撹拌した後、２３℃６０％ＲＨで２４時間放置して硬化させた直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の硬化物１．０ｇを２３℃の純水５０ｇに入れ、５００ｒｐｍの条件により撹拌を続け、前記撹拌を開始してから、目視で１０分毎に確認を行い、前記硬化物の固形物が消失するまでの時間を測定した。
<Time until the solid matter of the cured product disappears visually after the cured product is immersed in water (with stirring)>
After adding 1 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine to 1.0 g of the adhesive composition and stirring, it was left to stand at 23° C. and 60% RH for 24 hours to cure. Put 1.0 g of the cured product into 50 g of pure water at 23° C., continue stirring under the condition of 500 rpm, and after starting the stirring, visually check every 10 minutes, the solid matter of the cured product disappear measured the time to
なお、比較例１及び２の接着剤組成物は、７２時間（４，３２０分）後であっても、前記硬化物の固形物が消失しなかった。
また、表２の比較例１及び２において、硬化物を水に浸漬した後の残存率が１００質量％を超える値であるのは、硬化物の内部へわずかに吸水し質量が増加したためと推定している。
In the adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2, the solid matter of the cured product did not disappear even after 72 hours (4,320 minutes).
In addition, in Comparative Examples 1 and 2 in Table 2, the residual rate after immersing the cured product in water exceeds 100% by mass. are doing.
本発明の仮固定用接着剤組成物は、前記式（１）で表される２－シアノアクリレート化合物を含み、仮固定用の瞬間接着剤として一般家庭用、教材用、建築材料用、医療分野等の他、各種産業界などの広範な製品、技術分野において利用することができる。特に、半導体ウエハ、光学材料、水晶振動子、建材、又は、木材の仮固定用に有用である。
また、本発明の仮固定用接着剤組成物は、同種の被接着材間だけでなく、特に異種の被接着材間（例えば、金属と樹脂との間）の接着に好適に使用することができる。
The temporary fixing adhesive composition of the present invention contains a 2-cyanoacrylate compound represented by the formula (1), and is used as an instant adhesive for temporary fixing in the general household, teaching materials, building materials, and medical fields. In addition to these, it can be used in a wide range of products and technical fields such as various industries. In particular, it is useful for temporarily fixing semiconductor wafers, optical materials, crystal oscillators, building materials, or wood.
In addition, the temporary fixing adhesive composition of the present invention can be suitably used not only for adhesion between adherends of the same type but also between adherends of different types (for example, between metal and resin). can.
Claims (16)
仮固定用接着剤組成物。
式（１）中、Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、Ｒ１は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、ｐは３～６の整数を表し、また、式（１）におけるｐ個の－Ｌ１－Ｏ－のうち、２個～４個が－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－であり、０個～２個が－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－及び／又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－Ｏ－である。 A temporary fixing adhesive composition comprising a 2-cyanoacrylate compound represented by the following formula (1).
In formula (1), each L 1 independently represents -CH 2 CH 2 -, -CH(R 1 )CH 2 - or -CH 2 CH(R 1 )-, where R 1 has 1 to 3 carbon atoms. R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, p represents an integer of 3 to 6, and p -L 1 -O in formula (1) of -, 2 to 4 are -CH 2 CH 2 -O-, and 0 to 2 are -CH(R 1 )CH 2 - and/or -CH 2 CH(R 1 )-O- is.
前記少なくとも２つの部材間に形成された前記接着層を硬化させて硬化物とし、前記硬化物により前記少なくとも２つの部材同士を仮固定する工程、及び、
前記硬化物を少なくとも水を含む組成物と接触させ前記少なくとも２つの部材を剥離する工程を含む
仮固定方法。 A step of forming an adhesive layer composed of the adhesive composition for temporary fixing according to any one of claims 1 to 15 between at least two members,
a step of curing the adhesive layer formed between the at least two members to form a cured product, and temporarily fixing the at least two members together with the cured product;
A temporary fixing method, comprising the step of contacting the cured product with a composition containing at least water to separate the at least two members.
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