JP7261784B2 - 蓋体および密閉型電池 - Google Patents
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Description
この種の二次電池は、例えば、電極体が電池ケース内に収容された密閉型電池として構築される。かかる密閉型電池の蓋体には、シール材を介した状態で端子が取り付けられている。密閉型電池に用いられる端子として、例えば、電池ケース外部に露出する外部端子と、電池ケース内部の電極体と接続される内部端子とを備えた端子が用いられている。かかる構成の端子は、外部端子と内部端子のうち一方が、封口板の取付穴に挿通され、他方に対してかしめられることによって、蓋体に接続されている。
特許文献1には、樹脂部材の強度および耐衝撃性を向上させるために、樹脂部材にガラス繊維を配合させる技術が開示されている。特許文献2には、シール材として用いられる樹脂組成物の機械強度および寸法安定性を向上させるために、樹脂組成物に繊維状充填剤を配合させる技術が開示されている。
温度変化が大きな環境で使用されても、かかる剥離を生じにくくするような技術の開発が求められている。
例えば、第一金属がアルミニウムであり、第二金属が銅である場合、シール材の25℃における線膨張係数を、1.6×10-5/K以上、2.3×10-5/K以下とすることが好ましい。
かかる構成を有する密閉型電池において、シール材と負極端子部材の接合面にかかる応力が低減されている。そのため、接合面に剥離が生じにくくなる。
金属との密着性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂をシール材の材料として使用することで、シール材のシール性が好適に向上する。
本明細書において数値範囲をA~B(ここで、A,Bは任意の数値)と記載している場合は、A以上B以下を意味するものとする。本明細書において「主体」とは、任意の構成成分のうち、最大重量を占める成分のことをいう。
セパレータ23、24には、例えばポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン製シート等、所要の耐熱性を有する樹脂シートが使用される。
シール材70は、熱可塑性樹脂と無機フィラーから実質的に構成されている。熱可塑性樹脂としては、従来の一般的な熱可塑性樹脂を用いることができる。これに限られないが、例えば、ポリアリーレンスルフィド(PAS)等が用いられ、好ましくはポリフェニレンスルフィド(PPS)が用いられる。無機フィラーとして使用される材料は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されない。これに限られないが、無機フィラーとして、例えば、ガラス繊維、アルミナ、チタン酸カリウム等を用いることができる。無機フィラーとしては、繊維状、鱗片状、球状等、形状を問わず用いることができる。シール材70に使用される熱可塑性樹脂や無機フィラーは一種類に限られず、複数の種類から構成されていてもよい。シール材70は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、熱可塑性樹脂と無機フィラー以外の材料を含んでいてもよい。
具体的には、負極端子部材50上の接触面50Cおよび封口板60上の接触面60Cには、粗面処理が行われており、微細な凹凸が形成されている。当該凹凸にシール材が入り込むことによって、シール材70は負極端子部材50および封口板60と接合されている。粗面処理は、公知の物理的および/または化学的によって行うことができる。表面処理の方法として、レーザ処理、サンドブラスト処理、陽極酸化処理等の方法が例示される。
シール材70に使用される、熱可塑性樹脂と無機フィラーを溶融させ、射出成形用の樹脂を準備する。封口板60と負極端子部材50を配置でき、かつ、シール材70の形状に合わせた金型を準備する。金型に、封口板60と、負極端子部材50を配置する。金型に、溶融した射出成形用の樹脂を所定の条件で流し込む。射出成形の条件は、シール材70の材料、寸法等によって適宜調整される。例えば、樹脂の温度は250~350℃程度、射出速度は10~60mm/秒程度、保持圧力は20~100MPa程度で行われ得る。
なお、本明細書において、線膨張係数は25℃における線膨張係数である。線膨張係数は、熱機械分析(TMA)を用いて測定することができる。
このような場合にも、線膨張係数が上述した値に調整されていることによって、接触面にかかる摩擦等による負荷を低減することができる。これによって、シール材の変形やダメージが抑えられ、シール性を維持する効果が発揮されうる。なお、シール材と接している部材が複数ある場合は、シール材と接している面積が最大の部材の線膨張係数を基準として、シール材の線膨張係数の値を調整すると良い。
ここでは、種々の線膨張係数の樹脂を用いて密閉型電池の蓋体を模擬した試験サンプルを作製し、当該試験サンプルに対して冷熱サイクル試験とヘリウムリーク試験を行った。また、引張試験とシミュレーションを用いた応力評価を行った。これらの結果から、線膨張係数が冷熱耐性に与える影響を評価した。
例1
PPSと無機フィラーを、PPS:無機フィラー=90:10の重量比になるように準備した。PPSを330℃で溶融させ、無機フィラーを混合し、射出成形材料を準備した。
中央にφ8mmの貫通孔が設けられた、50mm×50mm×3mmのアルミニウム製の試験片を準備した。当該試験片の一方の表面に対し、レーザ照射によって粗面処理を施した。
試験片の粗面処理が施された面に対し、試験片の貫通孔を塞ぎ、かつ、試験片の中心にφ16mm×3mmの射出成型体を成形できるような金型を準備した。当該金型に試験片を配置した。
330℃の試験用成形材料を、金型に対して射出速度50mm/秒で充填させた。
試験用成形材料が冷え固まったら金型を外し、試験片にφ16mm×3mmの成形体が成形された試験サンプル例1を得た。試験サンプルの一方の面には成形体が成形されており、他方の面には成形体が成形されていない。以下、成形体が成形されている面を成形面、成形体が成形されていない面を非成形面という。
PPSと無機フィラーの混合比が、表1に記載の重量比になるようにして試験用成形材料を準備した以外は、試験サンプル例1と同様にして、試験サンプル例2~例5を作製した。
作製した試験サンプル例1~例5について、TMAを用いて線膨張係数を測定した。結果を表1に示す。
試験サンプル例1~例5について、-65℃から120℃の冷熱サイクルを5500サイクル行った。
<ヘリウムリーク試験1>
冷熱サイクル試験後の試験サンプル例1~例5について、試験片と射出成形体間のシール性を評価するため、ヘリウムディテクタを用いてヘリウムリーク試験を行った。差圧が2気圧となるように、非成形面側からヘリウムの導入および成形面側から吸引を行い、成形面側からヘリウムのリーク量の検出を行った。ヘリウムディテクタで検出されたヘリウムのリーク量が、1.0×10-5(Pa・m3/秒)以上となった場合を×評価、それ未満を〇評価とした。結果を表1に示す。
試験片と成形体の線膨張係数に差がある場合、試験サンプルが膨張収縮する際に、成形体と試験片との界面にかかる応力が大きくなり、膨張収縮を繰り返した結果、成形体が試験片に追従しきれず、界面に剥離が生じたと考えられる。
試験サンプル例2と例5について、冷熱サイクル試験のサイクル数を変えた試験を行い、試験片と射出成形体間のシール性を維持することができるサイクル数を評価した。
-40℃から120℃の冷熱サイクルを、1500サイクル、3000サイクル、6000サイクル、12000サイクル行った(1500サイクルは試験サンプル例5のみ行った)。その後に、各サイクル数の冷熱サイクル試験後の試験サンプルについて、上述した条件でヘリウムリーク試験を行い、ヘリウムのリーク量を検出した。結果を図3に示す。
試験サンプル例2と例5に使用された試験用成形材料を、JIS K7161に規定された形状に成形し、成形体を作製した。当該成形体を用いてJIS K7161に準拠した引張試験を行い、破断強度を測定した。
例2の試験用成形材料で成形された成形体は、破断強度が168MPaであった。例5の試験用成形材料で成形された成形体は、破断強度が120MPaであった。
試験サンプル例2と例5について、CAE(Computer Aided Engineering)を用いて、試験片と成形体との接合面にかかる応力のシミュレーションを行った。具体的には、試験サンプルを25℃から120℃に昇温させた際に、試験片と成形体の膨張によって、成形体にかかる応力をシミュレーションした。
試験サンプル例2の成形体には、17MPaの応力がかかるという結果が得られた。試験サンプル例5の成形体には、101MPaの応力がかかるという結果が得られた。
20 電極体
21 正極
21A 正極集電体
21B 正極活物質層
21C 正極集電体露出部
22 負極
22A 負極集電体
22B 負極活物質層
22C 負極集電体露出部
23,24 セパレータ
30 電池ケース
32 ケース本体
34 蓋体
36 安全弁
38 注液口
40 正極端子部材
40A 正極端子部材上端部
50 負極端子部材
50A 負極端子部材上端部
50C 接触面
60 封口板
60C 接触面
64 取付穴
70 シール材
Claims (5)
- 開口部を有し、電極体を収容するケース本体を備えた密閉型電池に使用され、前記開口部を塞ぐ蓋体であって、
第一金属を主体として構成される、正極および負極のうち少なくとも一方の電極の端子部材と、
第二金属を主体として構成される封口板と、
シール材と
を備え、
前記封口板は、前記端子部材を取り付けるための取付穴を有し、
前記端子部材は、前記取付穴の周縁部に前記シール材が接合された状態で、前記取付穴に挿通されて、前記封口板に取り付けられており、
ここで、前記シール材の25℃における線膨張係数値をαS、前記第一金属の25℃における線膨張係数をα1、前記第二金属の25℃における線膨張係数をα2、α1とα2のうち値の大きい方をαH、値の小さい方をαLとしたときに、αL≦αS≦αHを満たし、
前記シール材は、ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む、蓋体。 - 前記第一金属が銅または銅合金であり、前記第二金属がアルミニウムまたはアルミニウム合金である、請求項1に記載の蓋体。
- 前記シール材の25℃における線膨張係数αSが、1.6×10-5/K以上、2.3×10-5/K以下である、請求項1または2に記載の蓋体。
- 前記シール材は、前記端子部材と少なくとも一部がアンカー効果によって接合されている、請求項1~3のいずれか一項に記載の蓋体。
- 電極体と、
開口部を有し、電極体を収容するケース本体と、
該開口部を塞ぐ、請求項1~4のいずれか一項に記載の蓋体と
を備える、密閉型電池。
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