JP7258829B2 - Polarizing plate with retardation layer and image display device using the same - Google Patents
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Description
本発明は、位相差層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer and an image display device using the same.
近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられているところ（例えば、特許文献１）、最近、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、位相差層付偏光板についても薄型化の要望が強まっている。位相差層付偏光板の薄型化を目的として、厚みに対する寄与の大きい偏光子の保護層の薄型化（または省略）ならびに位相差フィルムの薄型化が進んでいる。しかし、薄型の位相差層付偏光板を画像表示装置に適用すると、画像表示装置の金属部材（例えば、電極、センサー、配線、金属層）が腐食する場合がある。このような金属部材の腐食は、高温高湿環境下で顕著である。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) have rapidly spread. Polarizing plates and retardation plates are typically used in image display devices. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). Along with this trend, there is an increasing demand for thinner polarizing plates with retardation layers. For the purpose of thinning a polarizing plate with a retardation layer, thinning (or omitting) of the protective layer of the polarizer, which contributes greatly to the thickness, and thinning of the retardation film are progressing. However, when a thin polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device, metal members (eg, electrodes, sensors, wiring, metal layers) of the image display device may corrode. Corrosion of such metal members is conspicuous in a high-temperature, high-humidity environment.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を抑制し、かつ、位相差層と隣接層との剥がれが抑制された薄型の位相差層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main purpose is to suppress corrosion of metal members when applied to an image display device, and to prevent peeling between the retardation layer and the adjacent layer. It is an object of the present invention to provide a thin polarizing plate with a retardation layer in which the is suppressed.
本発明の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、位相差層と、粘着剤層と、を視認側からこの順に有する。該偏光子と該粘着剤層との間には、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であるヨウ素透過抑制層が少なくとも１層設けられている。該位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層は、樹脂とイソシアネート化合物とを含み；該樹脂のガラス転移温度は８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗは２５０００以上であり；該イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つであり；該樹脂と該イソシアネート化合物との含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は９５／５～１０／９０である。
１つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層は２層以上設けられている。
１つの実施形態においては、上記２層以上のヨウ素透過抑制層はいずれも、上記位相差層に隣接して設けられている。別の実施形態においては、上記２層以上のヨウ素透過抑制層のうちの１層は、上記偏光子に隣接して設けられている。
１つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層の厚みは０．０５μｍ～１０μｍである。
１つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂はエポキシ樹脂を含む。
１つの実施形態においては、上記ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂は、５０重量部を超える（メタ）アクリル系単量体と０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体を含む：
１つの実施形態においては、上記位相差層は円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層である。
１つの実施形態においては、上記位相差層は単一層である。該位相差層のＲｅ（５５０）は１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、該位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度は４０°～５０°である。
別の実施形態においては、上記位相差層は、第１の液晶化合物の配向固化層と第２の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有する。該第１の液晶化合物の配向固化層のＲｅ（５５０）は２００ｎｍ～３００ｎｍであり、その遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は１０°～２０°であり；該第２の液晶化合物の配向固化層のＲｅ（５５０）は１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度は７０°～８０°である。
１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、総厚みが６０μｍ以下である。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の位相差層付偏光板を備える。
１つの実施形態においては、上記画像表示装置は、有機エレクトロルミネセンス表示装置または無機エレクトロルミネセンス表示装置である。
The retardation layer-attached polarizing plate of the present invention has a polarizing plate containing a polarizer, a retardation layer, and an adhesive layer in this order from the viewing side. Between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer, at least one layer of an iodine permeation suppressing layer, which is a solidified or thermally cured coating film of a resin solution in an organic solvent, is provided. The iodine permeation suppression layer adjacent to the retardation layer contains a resin and an isocyanate compound; the resin has a glass transition temperature of 85° C. or higher and a weight average molecular weight Mw of 25000 or higher; , tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and derivatives thereof; the content ratio of the resin and the isocyanate compound (resin/isocyanate compound) is 95/5 to 10/90 is.
In one embodiment, two or more iodine permeation suppression layers are provided.
In one embodiment, both of the two or more iodine permeation suppressing layers are provided adjacent to the retardation layer. In another embodiment, one of the two or more iodine permeation suppressing layers is provided adjacent to the polarizer.
In one embodiment, the iodine permeation suppression layer has a thickness of 0.05 μm to 10 μm.
In one embodiment, the resin constituting the iodine permeation suppressing layer contains an epoxy resin.
In one embodiment, the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is represented by the formula (1) containing more than 50 parts by weight of (meth)acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. including copolymers obtained by polymerizing a monomer mixture containing the monomers:
In one embodiment, the retardation layer is an aligned and fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function.
In one embodiment, the retardation layer is a single layer. Re(550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the angle between the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is 40° to 50°.
In another embodiment, the retardation layer has a laminated structure of a fixed alignment layer of a first liquid crystal compound and a fixed alignment layer of a second liquid crystal compound. Re (550) of the alignment fixed layer of the first liquid crystal compound is 200 nm to 300 nm, and the angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10 ° to 20 °; Re(550) of the alignment fixed layer of the liquid crystal compound is 100 nm to 190 nm, and the angle between the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70° to 80°.
In one embodiment, the retardation layer-attached polarizing plate has a total thickness of 60 μm or less.
According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes the retardation layer-attached polarizing plate described above.
In one embodiment, the image display device is an organic electroluminescence display device or an inorganic electroluminescence display device.
本発明の実施形態によれば、薄型の位相差層付偏光板の所定の位置に特定のヨウ素透過抑制層を少なくとも１層設けることにより、当該位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を抑制することができる。上記少なくとも1層のヨウ素透過抑制層のうち位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層は、樹脂とイソシアネート化合物とを含み；当該樹脂のガラス転移温度は８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗは２５０００以上であり；イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つであり；樹脂とイソシアネート化合物との含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は９５／５～１０／９０である。このようなヨウ素透過抑制層を位相差層に隣接して設けることにより、上記の効果に加えて、位相差層と隣接層（実質的には、ヨウ素透過抑制層）の剥がれを顕著に抑制することができる。 According to an embodiment of the present invention, by providing at least one specific iodine permeation suppression layer at a predetermined position of a thin polarizing plate with a retardation layer, the polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device. Corrosion of metal members can be suppressed in some cases. Of the at least one iodine permeation suppressing layer, the iodine permeation suppressing layer adjacent to the retardation layer contains a resin and an isocyanate compound; the resin has a glass transition temperature of 85 ° C. or higher, and a weight average molecular weight Mw is 25000 or more; the isocyanate compound is at least one selected from tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and derivatives thereof; the content ratio of the resin and the isocyanate compound (resin/isocyanate compound) is 95/5 to 10/90. By providing such an iodine permeation suppression layer adjacent to the retardation layer, in addition to the above effects, peeling of the retardation layer and the adjacent layer (substantially, the iodine permeation suppression layer) is significantly suppressed. be able to.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.
Ａ．位相差層付偏光板の全体構成
図１Ａは、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と位相差層２０と粘着剤層３０とを視認側からこの順に有する。偏光板１０は、代表的には、偏光子１１と、偏光子１１の視認側に配置された保護層１２と、を含む。目的に応じて、偏光子１１の視認側（保護層１２）と反対側に別の保護層（図示せず）が設けられてもよい。位相差層２０は、代表的には、円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層（以下、単に液晶配向固化層と称する場合がある）である。粘着剤層３０は最外層として設けられ、位相差層付偏光板は画像表示装置（実質的には、画像表示セル）に貼り付け可能とされている。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate with Retardation Layer FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention. A polarizing
本発明の実施形態においては、偏光子１１と粘着剤層３０との間に、ヨウ素透過抑制層４０が少なくとも１層設けられている。ヨウ素透過抑制層は、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。当該樹脂は、代表的には、そのガラス転移温度が８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗが２５０００以上である。このようなヨウ素透過抑制層を位相差層付偏光板の所定の位置に設けることにより、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に偏光子中のヨウ素が画像表示装置（実質的には、画像表示セル）に移行することを顕著に抑制することができる。その結果、画像表示装置の金属部材（例えば、電極、センサー、配線、金属層）の腐食を顕著に抑制することができる（以下、このような効果を金属腐食抑制効果と称する場合がある）。このような金属腐食抑制効果は、薄型の位相差層付偏光板（代表的には、位相差層が液晶配向固化層である位相差層付偏光板）に特有の効果である。すなわち、本発明者らは、薄型の位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に画像表示装置の金属部材が腐食する場合があるという問題を新たに発見し、腐食部分にヨウ素が存在することから、このような金属部材の腐食はヨウ素に起因し得ることを解明した。そして、試行錯誤の結果、ヨウ素の画像表示装置（実質的には、画像表示セル）への移行を防止する手段として、上記のようなヨウ素透過抑制層（特定のＴｇおよびＭｗを有する樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または熱硬化層）が有用であることを見出した。さらに、後述するように、ヨウ素透過抑制層は非常に薄く形成することができ、かつ、ヨウ素透過抑制層を設けることにより視認側と反対側の保護層を省略することができるので、これらの相乗的な効果により、位相差層付偏光板のさらなる薄型化にも寄与し得る。
In the embodiment of the present invention, at least one iodine
ヨウ素透過抑制層４０は、１層のみ設けられてもよく、２層以上（例えば、２層、３層、４層）設けられてもよい。ヨウ素透過抑制層４０は、図１Ａに示す実施形態においては、偏光子１１と位相差層２０との間に１層のみが設けられている。ヨウ素透過抑制層４０は、図１Ｂに示す位相差層付偏光板１０１のように、位相差層２０と粘着剤層３０との間に１層のみが設けられてもよく；図１Ｃに示す位相差層付偏光板１０２のように、偏光子１１と位相差層２０との間および位相差層２０と粘着剤層３０との間に２層が設けられてもよく；図１Ｄに示す位相差層付偏光板１０３のように、偏光子１１と位相差層２０との間に２層および位相差層２０と粘着剤層３０との間に１層の合計３層が設けられてもよい。ヨウ素透過抑制層を偏光子と位相差層との間に設ける場合（特に、偏光子にヨウ素透過抑制層を隣接させる場合）には、高温高湿環境下における偏光子からのヨウ素移行抑制が可能となり信頼性が向上するという利点がある。ヨウ素透過抑制層を位相差層と粘着剤層との間に設ける場合（特に、粘着剤層にヨウ素透過抑制層を隣接させる場合）には、ヨウ素以外の金属腐食に影響すると考えられる成分（例えば、紫外線硬化接着剤中の残渣モノマー成分、光開始剤の分解物）についても同時に粘着剤中への移行を防止可能であり、金属腐食抑制効果がさらに高まるという利点がある。ヨウ素透過抑制層を２層以上設けることにより、金属腐食抑制効果を極めて顕著に高めることができる。ヨウ素透過抑制層の数が多いほど、金属腐食抑制効果を高めることができる。ヨウ素透過抑制層の数は、コスト、製造効率、位相差層付偏光板の総厚み等を考慮して設定され得る。
The iodine
本発明の実施形態においては、位相差層付偏光板に設けられるヨウ素透過抑制層のうち位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層は、樹脂とイソシアネート化合物とを含み；当該樹脂のガラス転移温度は８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗは２５０００以上であり；イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、および／または、これらの誘導体（例えば、変性物、付加物）であり；当該樹脂とイソシアネート化合物との含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は９５／５～１０／９０である。位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層をこのような構成とすることにより、上記の金属腐食抑制効果という優れた効果を維持しつつ、ヨウ素透過抑制層と位相差層との剥がれを顕著に抑制することができる。すなわち、特定樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であるヨウ素透過抑制層を設けることにより非常に優れた金属腐食抑制効果を実現できることは上記のとおりであるが、このようなヨウ素透過抑制層が位相差層（液晶配向固化層）に隣接して配置された場合、高湿環境下においてヨウ素透過抑制層と位相差層（液晶配向固化層）が剥がれる場合があることがわかった。本発明者らは、当該剥がれに関して鋭意検討した結果、ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂に特定のイソシアネート化合物を特定量添加することにより、当該剥がれを顕著に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、このような効果は、従来知られていなかった新たな課題を解決するものであり、予期せぬ優れた効果である。 In an embodiment of the present invention, among the iodine permeation suppressing layers provided in the retardation layer-attached polarizing plate, the iodine permeation suppressing layer adjacent to the retardation layer contains a resin and an isocyanate compound; the glass transition temperature of the resin is 85° C. or higher, and a weight average molecular weight Mw of 25000 or higher; the isocyanate compound is tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and/or derivatives thereof (e.g., modified products, adducts). Yes; the content ratio of the resin and the isocyanate compound (resin/isocyanate compound) is 95/5 to 10/90. By configuring the iodine permeation suppressing layer adjacent to the retardation layer in such a manner, separation between the iodine permeation suppressing layer and the retardation layer is significantly suppressed while maintaining the excellent effect of suppressing metal corrosion. can do. That is, as described above, an extremely excellent metal corrosion inhibiting effect can be achieved by providing the iodine permeation inhibiting layer, which is a solidified or thermoset coating film of a coating film of an organic solvent solution of a specific resin. When the iodine permeation suppression layer is placed adjacent to the retardation layer (solidified liquid crystal alignment layer), the iodine permeation suppression layer and the retardation layer (solidified liquid crystal alignment layer) may peel off in a high-humidity environment. rice field. As a result of intensive studies on the peeling, the present inventors found that the peeling can be significantly suppressed by adding a specific amount of a specific isocyanate compound to the resin constituting the iodine permeation suppression layer, and completed the present invention. reached. That is, such an effect solves a new problem hitherto unknown, and is an unexpectedly excellent effect.
上記のとおり、位相差層２０は液晶配向固化層である。位相差層２０は図１Ａ～図１Ｄに示すような単一層であってもよく、図２Ａ～図２Ｆに示すような第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との積層構造を有していてもよい。位相差層２０が積層構造を有する場合、ヨウ素透過抑制層４０は、図２Ａに示す位相差層付偏光板１０４のように、偏光子１１と第１の液晶配向固化層２１との間に１層のみが設けられてもよく；第２の液晶配向固化層２２と粘着剤層３０との間に１層のみが設けられてもよく（図示せず）；第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との間に１層のみが設けられてもよく（図示せず）；図２Ｂに示す位相差層付偏光板１０５のように、偏光子１１と第１の液晶配向固化層２１との間および第２の液晶配向固化層２２と粘着剤層３０との間に２層が設けられてもよく；図２Ｃに示す位相差層付偏光板１０６のように、偏光子１１と第１の液晶配向固化層２１との間および第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との間に２層が設けられてもよく；図２Ｄに示す位相差層付偏光板１０７のように、第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との間および第２の液晶配向固化層２２と粘着剤層３０との間に２層が設けられてもよく；図２Ｅに示す位相差層付偏光板１０８のように、偏光子１１と第１の液晶配向固化層２１との間、第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との間、および、第２の液晶配向固化層２２と粘着剤層３０との間に３層が設けられてもよく；図２Ｆに示す位相差層付偏光板１０９のように、偏光子１１と第１の液晶配向固化層２１との間に２層、第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との間に１層、および、第２の液晶配向固化層２２と粘着剤層３０との間に１層の合計４層が設けられてもよい。
As described above, the
図１Ａ～図１Ｄおよび図２Ａ～図２Ｆは例示であり、ヨウ素透過抑制層４０は、目的に応じて、偏光子１１と粘着剤層３０との間の任意の適切な位置に任意の適切な数で設けられ得る。例えば、上記の実施形態を適宜組み合わせてもよく、上記の実施形態における構成要素に当業界で自明の改変を加えてもよい。また例えば、ヨウ素透過抑制層を５層以上設けてもよい。
FIGS. 1A to 1D and FIGS. 2A to 2F are examples, and the iodine
位相差層付偏光板においては、別の位相差層ならびに／あるいは導電層または導電層付等方性基材がさらに設けられてもよい（いずれも図示せず）。別の位相差層は、代表的には、位相差２０と粘着剤層３０との間（すなわち、位相差層２０の外側）に設けられる。別の位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、ヨウ素透過抑制層４０と粘着剤層３０との間（すなわち、ヨウ素透過抑制層４０の外側）に設けられる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層２０側からこの順に設けられる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、必要に応じて設けられる任意の層であり、いずれか一方または両方が省略されてもよい。導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セル（例えば、有機ＥＬセル）と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。本発明の実施形態においては、導電層または導電層付等方性基材をヨウ素透過抑制層４０の外側に設けることにより、導電層の腐食が顕著に抑制され得る。
In the polarizing plate with a retardation layer, another retardation layer and/or a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer may be further provided (neither is shown). Another retardation layer is typically provided between the
位相差層付偏光板は、その他の位相差層をさらに含んでいてもよい。その他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The retardation layer-attached polarizing plate may further include other retardation layers. Other optical properties of the retardation layer (for example, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement position, etc. can be appropriately set according to the purpose.
実用的には、粘着剤層３０の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。
Practically, it is preferable that a release film is temporarily attached to the surface of the pressure-
位相差層付偏光板の総厚みは、好ましくは６０μｍ以下であり、より好ましくは５５μｍ以下であり、さらに好ましくは５０μｍ以下であり、特に好ましくは４０μｍ以下である。総厚みの下限は、例えば２８μｍであり得る。本発明の実施形態によれば、このようにきわめて薄い位相差層付偏光板を実現することができ、さらに、このようなきわめて薄い位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合であっても、画像表示装置の金属部材（例えば、電極、センサー、配線、金属層）の腐食を顕著に抑制することができる。加えて、本発明の実施形態によれば、このようなきわめて薄い位相差層付偏光板において位相差層と隣接層（実質的には、ヨウ素透過抑制層）との剥離が顕著に抑制されている。また、このような位相差層付偏光板は、きわめて優れた可撓性および折り曲げ耐久性を有し得る。したがって、このような位相差層付偏光板は、湾曲した画像表示装置および／または折り曲げもしくは折り畳み可能な画像表示装置に特に好適に適用され得る。なお、位相差層付偏光板の総厚みとは、偏光板、位相差層（別の位相差層が存在する場合には、位相差層および別の位相差層）、ヨウ素透過抑制層およびこれらを積層するための接着剤層または粘着剤層の厚みの合計をいう（すなわち、位相差層付偏光板の総厚みは、導電層または導電層付等方性基材、ならびに、粘着剤層３０およびその表面に仮着され得る剥離フィルムの厚みを含まない）。
The total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is preferably 60 μm or less, more preferably 55 μm or less, still more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less. A lower limit for the total thickness can be, for example, 28 μm. According to the embodiment of the present invention, it is possible to realize such an extremely thin polarizing plate with a retardation layer, and further, when such an extremely thin polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device. Even so, corrosion of metal members (eg, electrodes, sensors, wiring, and metal layers) of the image display device can be remarkably suppressed. In addition, according to the embodiment of the present invention, in such an extremely thin retardation layer-attached polarizing plate, peeling between the retardation layer and the adjacent layer (substantially, the iodine permeation suppression layer) is remarkably suppressed. there is In addition, such a retardation layer-attached polarizing plate can have extremely excellent flexibility and bending durability. Therefore, such a retardation layer-attached polarizing plate can be particularly preferably applied to a curved image display device and/or a bendable or foldable image display device. The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer includes the polarizing plate, the retardation layer (when another retardation layer is present, the retardation layer and another retardation layer), the iodine permeation suppressing layer and these The total thickness of the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer for laminating (that is, the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer is the conductive layer or the isotropic base material with the conductive layer, and the pressure-
位相差層付偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の位相差層付偏光板は、ロール状に巻回可能である。 The retardation layer-attached polarizing plate may be sheet-shaped or elongated. As used herein, the term "long shape" means an elongated shape whose length is sufficiently long relative to its width, for example, an elongated shape whose length is 10 times or more, preferably 20 times or more, its width. include. The elongated retardation layer-attached polarizing plate can be wound into a roll.
以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。なお、粘着剤層３０については業界で周知の構成が採用され得るので、粘着剤層の詳細な構成については記載を省略する。
The constituent elements of the retardation layer-attached polarizing plate will be described in more detail below. Since the pressure-
Ｂ．偏光板
Ｂ－１．偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムで構成される。偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～８μｍであり、より好ましくは１μｍ～７μｍであり、さらに好ましくは２μｍ～５μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、位相差層付偏光板の薄型化に大きく貢献し得る。さらに、このような偏光子を用いる薄型の位相差層付偏光板において、本発明の効果が顕著である。
B. Polarizing plate B-1. Polarizer A polarizer is typically composed of a polyvinyl alcohol (PVA) resin film containing a dichroic substance. The thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 8 μm, more preferably 1 μm to 7 μm, still more preferably 2 μm to 5 μm. If the thickness of the polarizer is within such a range, it can greatly contribute to thinning the polarizing plate with the retardation layer. Furthermore, the effect of the present invention is remarkable in a thin polarizing plate with a retardation layer using such a polarizer.
偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１３重量％～２５重量％である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。
偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～１０重量％である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。 The iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% to 10% by weight. If the iodine content of the polarizer is within such a range, the synergistic effect with the above-mentioned boric acid content can maintain the ease of curl adjustment during bonding and prevent curl during heating. It is possible to improve the appearance durability during heating while satisfactorily suppressing the As used herein, "iodine content" means the total amount of iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film). More specifically, iodine exists in the form of iodine ions (I − ), iodine molecules (I 2 ), polyiodine ions (I 3 − , I 5 − ) and the like in the polarizer. The iodine content means the amount of iodine including all these forms. The iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis. The polyiodine ions are present in the polarizer in the form of a PVA-iodine complex. Absorption dichroism can be expressed in the visible light wavelength range by forming such a complex. Specifically, the complex of PVA and triiodide ion (PVA·I 3 − ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA·I 5 − ) has an absorption peak near 600 nm. has an absorption peak at As a result, polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology. On the other hand, iodine ions (I − ) have an absorption peak near 230 nm and are not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in a complex with PVA may be primarily responsible for the absorption performance of the polarizer.
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance Ts of the polarizer is preferably 40% to 48%, more preferably 41% to 46%. The degree of polarization P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more. The single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100
偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 A polarizer can typically be made using a laminate of two or more layers. A specific example of a polarizer obtained using a laminate is a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin substrate. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Then, any appropriate protective layer may be laminated on the release surface according to the purpose. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entireties.
偏光子の製造方法は、代表的には、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、および、上記積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。これにより、非常に薄型で、優れた光学特性を有するとともに光学特性のバラつきが抑制された偏光子が提供され得る。すなわち、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。 A typical method for producing a polarizer is to form a laminate by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin on one side of a long thermoplastic resin substrate, Then, the laminate is subjected in this order to an in-air auxiliary stretching process, a dyeing process, an underwater stretching process, and a drying shrinkage process that shrinks the laminate by 2% or more in the width direction by heating while being transported in the longitudinal direction. including. As a result, it is possible to provide a polarizer that is extremely thin, has excellent optical properties, and has suppressed variations in optical properties. That is, by introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA even when PVA is coated on a thermoplastic resin, and to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment.
Ｂ－２．保護層
保護層１２は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
B-2. Protective
位相差層付偏光板は、後述するように代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、保護層１２には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
As will be described later, the polarizing plate with a retardation layer is typically arranged on the viewing side of the image display device, and the
保護層の厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the outer protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.
Ｃ．位相差層
位相差層２０は、上記のとおり、代表的には液晶配向固化層である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「液晶配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。
C. Retardation layer As described above, the
液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 Examples of liquid crystal compounds include liquid crystal compounds whose liquid crystal phase is a nematic phase (nematic liquid crystal). As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. Either lyotropic or thermotropic mechanism may be used to develop the liquid crystallinity of the liquid crystal compound. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋（すなわち、硬化）させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により３次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or cross-linking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, the alignment state can be fixed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomers. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by cross-linking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, the formed retardation layer does not undergo a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a change in temperature, which is peculiar to liquid crystalline compounds. As a result, the retardation layer becomes a highly stable retardation layer that is not affected by temperature changes.
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは４０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは５０℃～１００℃であり、最も好ましくは６０℃～９０℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表２００２－５３３７４２（ＷＯ００／３７５８５）、ＥＰ３５８２０８（ＵＳ５２１１８７７）、ＥＰ６６１３７（ＵＳ４３８８４５３）、ＷＯ９３／２２３９７、ＥＰ０２６１７１２、ＤＥ１９５０４２２４、ＤＥ４４０８１７１、およびＧＢ２２８０４４５等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社の商品名ＬＣ２４２、Ｍｅｒｃｋ社の商品名Ｅ７、Ｗａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍ社の商品名ＬＣ－Ｓｉｌｌｉｃｏｎ－ＣＣ３７６７が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any appropriate liquid crystal monomer can be employed as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such polymerizable mesogenic compounds include LC242 (trade name) available from BASF, E7 (trade name) available from Merck, and LC-Sillicon-CC3767 (trade name) available from Wacker-Chem. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。１つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された液晶配向固化層は、隣接層（例えば、偏光子、ヨウ素透過抑制層）の表面に転写され得る。 The liquid crystal alignment fixed layer is obtained by subjecting the surface of a predetermined base material to alignment treatment, coating the surface with a coating liquid containing a liquid crystal compound, and orienting the liquid crystal compound in the direction corresponding to the alignment treatment, and It can be formed by fixing the state. In one embodiment, the base material is any suitable resin film, and the liquid crystal alignment fixed layer formed on the base material is transferred to the surface of the adjacent layer (e.g., polarizer, iodine permeation suppression layer). can be
上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 Any appropriate alignment treatment may be adopted as the alignment treatment. Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 Alignment of the liquid crystal compound is performed by treatment at a temperature at which a liquid crystal phase is exhibited depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the surface of the base material.
配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the alignment fixed layer are described in JP-A-2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.
１つの実施形態においては、位相差層２０は、図１Ａ～図１Ｄに示すように単一層である。位相差層２０が単一層で構成される場合、その厚みは、好ましくは０．５μｍ～７μｍであり、より好ましくは１μｍ～５μｍである。液晶化合物を用いることにより、樹脂フィルムよりも格段に薄い厚みで樹脂フィルムと同等の面内位相差を実現することができる。
In one embodiment,
位相差層は、上記のとおり、代表的には円偏光機能または楕円偏光機能を有する。位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。位相差層は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられ、位相差層が単一層である場合にはλ／４板として機能し得る。この場合、位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１９０ｎｍ、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍ、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１６０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。 The retardation layer typically has a circular polarization function or an elliptical polarization function, as described above. The retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nx>ny=nz. A retardation layer is typically provided to impart antireflection properties to a polarizing plate, and when the retardation layer is a single layer, it can function as a λ/4 plate. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 130 nm to 160 nm. Here, "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention.
位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。このような関係を満たすことにより、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。 The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. By satisfying such a relationship, when the obtained polarizing plate with a retardation layer is used in an image display device, a very excellent reflection hue can be achieved.
位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。１つの実施形態においては、位相差層は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 The retardation layer may exhibit a reverse wavelength dispersion characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, or may exhibit a positive wavelength dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. It may well exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value hardly changes even with the wavelength of the measurement light. In one embodiment, the retardation layer exhibits reverse wavelength dispersion characteristics. In this case, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8 or more and 0.95 or less. With such a configuration, very excellent antireflection properties can be achieved.
位相差層２０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは約４５°である。角度θがこのような範囲であれば、上記のように位相差層をλ／４板とすることにより、非常に優れた円偏光特性（結果として、非常に優れた反射防止特性）を有する位相差層付偏光板が得られ得る。
The angle θ between the slow axis of the
別の実施形態においては、位相差層２０は、図２Ａ～図２Ｆに示すように第１の液晶配向固化層２１と第２の液晶配向固化層２２との積層構造を有し得る。この場合、第１の液晶配向固化層２１および第２の液晶配向固化層２２のいずれか一方がλ／４板として機能し、他方がλ／２板として機能し得る。したがって、第１の液晶配向固化層２１および第２の液晶配向固化層２２の厚みは、λ／４板またはλ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。例えば、第１の液晶配向固化層２１がλ／２板として機能し、第２の液晶配向固化層２２がλ／４板として機能する場合、第１の液晶配向固化層２１の厚みは例えば２．０μｍ～３．０μｍであり、第２の液晶配向固化層２２の厚みは例えば１．０μｍ～２．０μｍである。この場合、第１の液晶配向固化層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２５０ｎｍ～２８０ｎｍである。第２の液晶配向固化層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、単一層に関して上記で説明したとおりである。第１の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは約１５°である。第２の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは約７５°である。このような構成であれば、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。第１の液晶配向固化層および第２の液晶配向固化層を構成する液晶化合物、第１の液晶配向固化層および第２の液晶配向固化層の形成方法、光学特性等については、単一層に関して上記で説明したとおりである。
In another embodiment, the
Ｄ．ヨウ素透過抑制層
ヨウ素透過抑制層は、上記のとおり、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。このような構成であれば、厚みを非常に薄く（例えば、１０μｍ以下に）することができる。ヨウ素透過抑制層の厚みは、好ましくは０．０５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．０８μｍ～５μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～１μｍであり、特に好ましくは０．２μｍ～０．７μｍである。さらに、このような構成であれば、ヨウ素透過抑制層を隣接層（例えば、偏光子、位相差層）に直接（すなわち、接着剤層または粘着剤層を介することなく）形成することができる。本発明の実施形態によれば、上記のとおり偏光子、位相差層およびヨウ素透過抑制層が非常に薄く、かつ、ヨウ素透過抑制層を積層するための接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、位相差層付偏光板の総厚みをきわめて薄くすることができる。さらに、このようなヨウ素透過抑制層は、水溶液または水分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、高温高湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた位相差層付偏光板を実現することができる。また、このようなヨウ素透過抑制層は、例えば紫外線硬化性樹脂の硬化物に比べて紫外線照射による偏光板（偏光子）に対する悪影響を抑制することができる。ヨウ素透過抑制層は、好ましくは、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物である。固化物は、硬化物に比べてフィルム成形時の収縮が小さい、および、残存モノマー等が含まれないのでフィルム自体の劣化が抑制され、かつ、残存モノマー等に起因する偏光板（偏光子）に対する悪影響を抑制することができる。
D. Iodine Permeation Suppressing Layer As described above, the iodine permeation suppressing layer is a solidified product or a heat-cured product of a coating film of a resin in an organic solvent solution. With such a configuration, the thickness can be made very thin (for example, 10 μm or less). The thickness of the iodine permeation suppressing layer is preferably 0.05 μm to 10 μm, more preferably 0.08 μm to 5 μm, even more preferably 0.1 μm to 1 μm, particularly preferably 0.2 μm to 0.7 μm. is. Furthermore, with such a configuration, the iodine permeation suppressing layer can be formed directly on the adjacent layer (eg, polarizer, retardation layer) (that is, without an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer). According to the embodiment of the present invention, as described above, the polarizer, the retardation layer and the iodine permeation suppressing layer are very thin, and the adhesive layer or adhesive layer for laminating the iodine permeation suppressing layer is omitted. Therefore, the total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate can be made extremely thin. Furthermore, such an iodine permeation suppressing layer has the advantage of being excellent in humidification durability because it has lower moisture absorption and moisture permeability than a solidified product of an aqueous coating film such as an aqueous solution or aqueous dispersion. As a result, it is possible to realize a retardation layer-equipped polarizing plate having excellent durability and capable of maintaining optical properties even in a high-temperature and high-humidity environment. Moreover, such an iodine permeation suppressing layer can suppress adverse effects on a polarizing plate (polarizer) due to ultraviolet irradiation, compared to, for example, a cured product of an ultraviolet curable resin. The iodine permeation suppressing layer is preferably a solidified coating film of a resin solution in an organic solvent. The solidified product shrinks less during film formation than the cured product, and since it does not contain residual monomers, etc., deterioration of the film itself is suppressed. Adverse effects can be suppressed.
さらに、ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗは２５０００以上である。当該樹脂のＴｇおよびＭｗがこのような範囲であれば、ヨウ素透過抑制層を樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物で構成することによる効果との相乗的な効果により、非常に薄いにもかかわらず、偏光子中のヨウ素の画像表示セルへの移行を顕著に抑制することができる。結果として、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を顕著に抑制することができる。当該樹脂のＴｇは、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、特に好ましくは１２０℃以上である。Ｔｇの上限は、例えば２００℃であり得る。また、当該樹脂のＭｗは、好ましくは３００００以上であり、より好ましくは３５０００以上であり、さらに好ましくは４００００以上である。Ｍｗの上限は、例えば１５００００であり得る。 Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the resin constituting the iodine permeation suppressing layer is 85° C. or higher, and the weight average molecular weight Mw is 25000 or higher. If the Tg and Mw of the resin are in such ranges, the synergistic effect with the effect of forming the iodine permeation suppressing layer from the solidified or thermoset coating film of the organic solvent solution of the resin is very high. Although the polarizer is extremely thin, migration of iodine in the polarizer to the image display cell can be remarkably suppressed. As a result, when the polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device, corrosion of metal members can be significantly suppressed. The Tg of the resin is preferably 90° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, still more preferably 110° C. or higher, and particularly preferably 120° C. or higher. The upper limit of Tg can be, for example, 200°C. Also, the Mw of the resin is preferably 30,000 or more, more preferably 35,000 or more, and still more preferably 40,000 or more. The upper limit of Mw can be 150,000, for example.
さらに、上記のとおり、位相差層付偏光板に設けられるヨウ素透過抑制層のうち位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層は、上記樹脂に加えてイソシアネート化合物をさらに含む。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらの誘導体（例えば、変性物、付加物）が挙げられる。イソシアネート化合物は、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。樹脂とイソシアネート化合物との含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は、上記のとおり９５／５～１０／９０である。含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は、例えば９５／５～５０／５０、また例えば９０／１０～６０／４０、また例えば８５／１５～７０／３０、また例えば８５／１５～７５／２５であってもよい。含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）は、また例えば４０／６０～５／９５、また例えば３０／７０～５／９５、また例えば２０／８０～１０／９０であってもよい。このような構成であれば、上記のとおり、金属腐食抑制効果という優れた効果を維持しつつ、ヨウ素透過抑制層と位相差層との剥がれを顕著に抑制することができる。 Furthermore, as described above, among the iodine permeation suppressing layers provided in the retardation layer-attached polarizing plate, the iodine permeation suppressing layer adjacent to the retardation layer further contains an isocyanate compound in addition to the above resin. Isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and derivatives thereof (eg, modified products and adducts). The isocyanate compounds may be used alone or in combination. The content ratio of the resin and the isocyanate compound (resin/isocyanate compound) is 95/5 to 10/90 as described above. The content ratio (resin/isocyanate compound) is, for example, 95/5 to 50/50, for example, 90/10 to 60/40, for example, 85/15 to 70/30, or for example, 85/15 to 75/25. may The content ratio (resin/isocyanate compound) may also be for example from 40/60 to 5/95, also for example from 30/70 to 5/95, also for example from 20/80 to 10/90. With such a configuration, as described above, peeling between the iodine permeation suppressing layer and the retardation layer can be significantly suppressed while maintaining the excellent metal corrosion suppressing effect.
ヨウ素透過抑制層を構成する樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物を形成可能であり、かつ上記のようなＴｇおよびＭｗを有する限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。エポキシ系樹脂とアクリル系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。以下、ヨウ素透過抑制層に用いられ得るエポキシ系樹脂およびアクリル系樹脂の代表例を説明する。 As the resin constituting the iodine permeation suppression layer, any appropriate thermoplastic resin can be used as long as it can form a solidified product or a thermoset product of a coating film of an organic solvent solution and has the Tg and Mw as described above. Alternatively, a thermosetting resin can be used. Thermoplastic resins are preferred. Examples of thermoplastic resins include epoxy resins and acrylic resins. An epoxy resin and an acrylic resin may be used in combination. Representative examples of epoxy resins and acrylic resins that can be used for the iodine permeation suppressing layer are described below.
＜エポキシ樹脂＞
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、ヨウ素透過抑制層を偏光子に隣接して配置した場合に偏光子との密着性が向上し得る。さらに、ヨウ素透過抑制層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Epoxy resin>
As the epoxy resin, an epoxy resin having an aromatic ring is preferably used. By using an epoxy resin having an aromatic ring as the epoxy resin, the adhesion to the polarizer can be improved when the iodine permeation suppressing layer is arranged adjacent to the polarizer. Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive layer is arranged adjacent to the iodine permeation suppressing layer, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Examples of epoxy resins having an aromatic ring include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin; phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolak Novolac type epoxy resins such as epoxy resins; polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinylphenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and the like. Bisphenol A type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin are preferably used. Epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
＜アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体（共重合モノマー）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のＴｇおよびＭｗを有するアクリル系樹脂が得られ得る。
<Acrylic resin>
Acrylic resins typically contain, as a main component, repeating units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a linear or branched structure. As used herein, (meth)acryl refers to acryl and/or methacryl. The acrylic resin may contain repeating units derived from any appropriate comonomers depending on the purpose. Examples of copolymerizable monomers (copolymerizable monomers) include carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, aromatic ring-containing (meth)acrylates, and heterocyclic ring-containing vinyl monomers. By appropriately setting the kind, number, combination and copolymerization ratio of the monomer units, an acrylic resin having the predetermined Tg and Mw can be obtained.
＜ホウ素含有アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、１つの実施形態においては、５０重量部を超える（メタ）アクリル系単量体と０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体（以下、共重合単量体と称する場合がある）とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体（以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある）を含む：
In one embodiment, the acrylic resin is more than 50 parts by weight of a (meth)acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the monomer represented by formula (1) (hereinafter , may be referred to as a copolymer monomer) and a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture (hereinafter sometimes referred to as a boron-containing acrylic resin) including:
ホウ素含有アクリル系樹脂は、代表的には下記式で表される繰り返し単位を有する。式（１）で表される共重合単量体と（メタ）アクリル系単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより、ホウ素含有アクリル系樹脂は側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、ヨウ素透過抑制層を偏光子に隣接して配置した場合に偏光子との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、ホウ素含有アクリル系樹脂に連続して（すなわち、ブロック状に）含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
＜（メタ）アクリル系単量体＞
（メタ）アクリル系単量体としては任意の適切な（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
<(Meth) acrylic monomer>
Any appropriate (meth)acrylic monomer can be used as the (meth)acrylic monomer. Examples thereof include (meth)acrylic acid ester-based monomers having a linear or branched structure and (meth)acrylic acid ester-based monomers having a cyclic structure.
直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of (meth)acrylic ester-based monomers having a linear or branched structure include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. isopropyl, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, methyl 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and the like. . Preferably, methyl (meth)acrylate is used. The (meth)acrylic acid ester-based monomers may be used alone or in combination of two or more.
環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of (meth)acrylic ester-based monomers having a cyclic structure include cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, ( meth)dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, biphenyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethoxy Ethyl (meth)acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, p-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate , m-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, N-(meth)acryloyloxyethyl-o-biphenyl=carbamate, N-(meth)acryloyloxyethyl-p-biphenyl=carbamate, N-(meth) Acryloyloxyethyl-m-biphenyl=carbamate, biphenyl group-containing monomers such as o-phenylphenol glycidyl ether acrylate, terphenyl (meth)acrylate, o-terphenyloxyethyl (meth)acrylate and the like. Preferably, 1-adamantyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate are used. A polymer having a high glass transition temperature can be obtained by using these monomers. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 A silsesquioxane compound having a (meth)acryloyl group may be used instead of the (meth)acrylic acid ester-based monomer. By using a silsesquioxane compound, an acrylic polymer having a high glass transition temperature can be obtained. Silsesquioxane compounds are known to have various skeleton structures, such as cage structures, ladder structures, and random structures. The silsesquioxane compound may have only one of these structures, or may have two or more. Silsesquioxane compounds may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０等が挙げられる。 As a silsesquioxane compound containing a (meth)acryloyl group, for example, MAC grade and AC grade of Toagosei Co., Ltd. SQ series can be used. MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, and specific examples thereof include MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-SQ HDM and the like. AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specific examples thereof include AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20.
（メタ）アクリル系単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、５０重量部を超えて用いられる。 The (meth)acrylic monomer is used in an amount exceeding 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
＜共重合単量体＞
共重合単量体としては、上記式（１）で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Comonomer>
A monomer represented by the above formula (1) is used as the comonomer. By using such a comonomer, a substituent containing boron is introduced into the side chain of the resulting polymer. Comonomers may be used alone or in combination of two or more.
上記式（１）における脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
As the aliphatic hydrocarbon group in the above formula (1), a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, 3 to 3 carbon atoms which may have a
Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、ヨウ素透過抑制層を偏光子に隣接して配置した場合に偏光子との密着性がさらに向上し得る。 Reactive groups contained in the functional group represented by X include vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, and at least one selected from the group consisting of carboxyl groups. Preferably, the reactive groups are (meth)acryl and/or (meth)acrylamide groups. By having these reactive groups, the adhesion to the polarizer can be further improved when the iodine permeation suppressing layer is arranged adjacent to the polarizer.
１つの実施形態においては、Ｘで表される官能基は、Ｚ－Ｙ－で表される官能基であることが好ましい。ここで、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙはフェニレン基またはアルキレン基を表す。 In one embodiment, the functional group represented by X is preferably a functional group represented by ZY-. Here, Z is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. and Y represents a phenylene group or an alkylene group.
共重合単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
共重合単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～５重量部である。 The comonomer is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. It is preferably 0.01 to 50 parts by weight, more preferably 0.05 to 20 parts by weight, even more preferably 0.1 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.1 part by weight to 10 parts by weight. 5 to 5 parts by weight.
＜ラクトン環等含有アクリル系樹脂＞ <Acrylic resin containing lactone ring, etc.>
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。 In another embodiment, the acrylic resin has a repeating unit containing a ring structure selected from lactone ring units, glutaric anhydride units, glutarimide units, maleic anhydride units and maleimide (N-substituted maleimide) units. . As for the repeating unit containing a ring structure, only one type may be included in the repeating unit of the acrylic resin, or two or more types may be included.
ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式（２）で表される： The lactone ring unit is preferably represented by general formula (2) below:
グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（３）で表される： The glutarimide unit is preferably represented by general formula (3) below:
一般式（３）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ１３は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（３）において、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ１３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１１はメチル基であり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（３）におけるＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式（３）におけるＲ１３で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。 In general formula (3), R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 13 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. In general formula (3), preferably R 11 and R 12 are each independently hydrogen or methyl, and R 13 is hydrogen, methyl, butyl or cyclohexyl. More preferably, R 11 is a methyl group, R 12 is hydrogen and R 13 is a methyl group. The acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units in which R 11 , R 12 and R 13 in the general formula (3) are different. . Acrylic resins having a glutarimide unit, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, JP-A-2006-337492 JP-A-2006-337493 and JP-A-2006-337569, and the descriptions in these publications are incorporated herein by reference. As for the glutaric anhydride unit, the above explanation regarding the glutarimide unit applies, except that the nitrogen atom substituted by R 13 in the general formula (3) becomes an oxygen atom.
無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。 As for the maleic anhydride unit and the maleimide (N-substituted maleimide) unit, their structures are specified by their names, so detailed descriptions thereof are omitted.
アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは１０モル％～４０モル％、さらに好ましくは２０モル％～３０モル％である。なお、アクリル系樹脂は、主たる繰り返し単位として、上記の（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む。 The content of repeating units containing a ring structure in the acrylic resin is preferably 1 mol % to 50 mol %, more preferably 10 mol % to 40 mol %, still more preferably 20 mol % to 30 mol %. In addition, acrylic resin contains the repeating unit derived from said (meth)acrylic-type monomer as a main repeating unit.
ヨウ素透過抑制層は、上記のような樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、アクリル系樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。 The iodine permeation suppressing layer can be formed by applying an organic solvent solution of the resin as described above to form a coating film, and solidifying or thermally curing the coating film. Any appropriate organic solvent that can dissolve or uniformly disperse the acrylic resin can be used as the organic solvent. Specific examples of organic solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, and cyclohexanone. The resin concentration of the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film can be formed.
溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、隣接層（例えば、偏光子、位相差層）に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化物（ヨウ素透過抑制層）が隣接層に転写される。溶液を隣接層に塗布する場合には、塗布膜を乾燥（固化）させることにより、隣接層上に保護層が直接形成される。好ましくは、溶液は隣接層に塗布され、隣接層上に保護層が直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、位相差層付偏光板をさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）が挙げられる。 The solution may be applied to any suitable substrate and may be applied to adjacent layers (eg, polarizers, retardation layers). When the solution is applied to the substrate, the solidified coating film (iodine permeation suppressing layer) formed on the substrate is transferred to the adjacent layer. When the solution is applied to the adjacent layer, the protective layer is directly formed on the adjacent layer by drying (solidifying) the applied film. Preferably, the solution is applied to the adjacent layer to form the protective layer directly on the adjacent layer. With such a configuration, the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer required for transfer can be omitted, so that the retardation layer-attached polarizing plate can be made even thinner. Any appropriate method can be adopted as a method of applying the solution. Specific examples include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (comma coating, etc.).
溶液の塗布膜を固化または熱硬化させることにより、ヨウ素透過抑制層が形成され得る。固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは５０℃～７０℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、加熱温度に応じて変化し得る。加熱時間は、例えば１分～１０分であり得る。 The iodine permeation suppression layer can be formed by solidifying or thermally curing the coating film of the solution. The heating temperature for solidification or heat curing is preferably 100°C or less, more preferably 50°C to 70°C. If the heating temperature is within this range, it is possible to prevent adverse effects on the polarizer. The heating time can vary depending on the heating temperature. The heating time can be, for example, 1 minute to 10 minutes.
ヨウ素透過抑制層（実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The iodine permeation suppressing layer (substantially an organic solvent solution of the above resin) may contain any appropriate additive depending on the purpose. Specific examples of additives include ultraviolet absorbers; leveling agents; antioxidants such as hindered phenol, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; Reinforcing materials such as carbon fiber; near-infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; inorganic pigments , organic pigments, colorants such as dyes; organic fillers or inorganic fillers; resin modifiers; organic fillers or inorganic fillers; plasticizers; The type, number, combination, addition amount, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.
Ｅ．別の位相差層
別の位相差層は、上記のとおり、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートであり得る。別の位相差層としてポジティブＣプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、別の位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－５０ｎｍ～－３００ｎｍ、より好ましくは－７０ｎｍ～－２５０ｎｍ、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－２００ｎｍ、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１８０ｎｍである。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、別の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
E. Alternative Retardation Layer As described above, the alternative retardation layer can be a so-called positive C plate whose refractive index characteristics exhibit a relationship of nz>nx=ny. By using a positive C plate as another retardation layer, it is possible to satisfactorily prevent reflection in oblique directions and widen the viewing angle of the antireflection function. In this case, the thickness direction retardation Rth (550) of the other retardation layer is preferably −50 nm to −300 nm, more preferably −70 nm to −250 nm, still more preferably −90 nm to −200 nm, particularly preferably − 100 nm to -180 nm. Here, "nx=ny" includes not only the case where nx and ny are strictly equal but also the case where nx and ny are substantially equal. That is, the in-plane retardation Re(550) of another retardation layer can be less than 10 nm.
ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を有する別の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。別の位相差層は、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００２８］に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、別の位相差層の厚みは、好ましくは０．５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～８μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ～５μｍである。 Another retardation layer having refractive index properties of nz>nx=ny may be formed of any suitable material. Another retardation layer preferably consists of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment. A liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer include the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer described in [0020] to [0028] of JP-A-2002-333642. In this case, the thickness of the separate retardation layer is preferably 0.5 μm to 10 μm, more preferably 0.5 μm to 8 μm, still more preferably 0.5 μm to 5 μm.
Ｆ．導電層または導電層付等方性基材
導電層は、任意の適切な成膜方法（例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法等）により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム－スズ複合酸化物、スズ－アンチモン複合酸化物、亜鉛－アルミニウム複合酸化物、インジウム－亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム－スズ複合酸化物（ＩＴＯ）である。
F. Conductive layer or isotropic substrate with conductive layer It may be formed by depositing a metal oxide film thereon. Examples of metal oxides include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Among them, indium-tin composite oxide (ITO) is preferred.
導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは１０ｎｍである。 When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.
導電層は、上記基材から位相差層（あるいは、ヨウ素透過抑制層または存在する場合には別の位相差層）に転写されて導電層単独で位相差層付偏光板の構成層とされてもよく、基材との積層体（導電層付基材）として位相差層（あるいは、ヨウ素透過抑制層または存在する場合には別の位相差層）に積層されてもよい。好ましくは、上記基材は光学的に等方性であり、したがって、導電層は導電層付等方性基材として位相差層付偏光板に用いられ得る。 The conductive layer is transferred from the base material to the retardation layer (or the iodine permeation suppression layer or another retardation layer if present), and the conductive layer alone is used as a constituent layer of the polarizing plate with the retardation layer. Alternatively, it may be laminated on a retardation layer (or an iodine permeation suppressing layer or another retardation layer if present) as a laminate with a substrate (a substrate with a conductive layer). Preferably, the substrate is optically isotropic, and therefore the conductive layer can be used as an isotropic substrate with a conductive layer in a polarizing plate with a retardation layer.
光学的に等方性の基材（等方性基材）としては、任意の適切な等方性基材を採用し得る。等方性基材を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。等方性基材の厚みは、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは３５μｍ以下である。等方性基材の厚みの下限は、例えば２０μｍである。 Any appropriate isotropic substrate can be employed as the optically isotropic substrate (isotropic substrate). Materials constituting the isotropic base material include, for example, norbornene-based resins, olefin-based resins, and other resins that do not have a conjugated system as the main skeleton, and acrylic resins that have cyclic structures such as lactone rings and glutarimide rings. Examples include materials that are present in the main chain. By using such a material, it is possible to suppress the development of retardation due to the orientation of molecular chains when forming an isotropic base material. The thickness of the isotropic substrate is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less. The lower limit of the thickness of the isotropic base material is, for example, 20 μm.
上記導電層および／または上記導電層付等方性基材の導電層は、必要に応じてパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。結果として、電極が形成され得る。電極は、タッチパネルへの接触を感知するタッチセンサ電極として機能し得る。パターニング方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。パターニング方法の具体例としては、ウエットエッチング法、スクリーン印刷法が挙げられる。 The conductive layer and/or the conductive layer of the isotropic substrate with a conductive layer may be patterned as needed. The patterning may form conductive portions and insulating portions. As a result, electrodes can be formed. The electrodes may function as touch sensor electrodes that sense contact with the touch panel. Any appropriate method can be adopted as a patterning method. Specific examples of the patterning method include wet etching and screen printing.
Ｇ．画像表示装置
上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル、無機ＥＬセル）側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。このような画像表示装置は、非常に薄型でありながら金属部材の腐食が顕著に抑制されている。１つの実施形態においては、画像表示装置は、湾曲した形状（実質的には、湾曲した表示画面）を有し、および／または、折り曲げもしくは折り畳み可能である。
G. Image Display Device The polarizing plate with a retardation layer according to the above items A to F can be applied to an image display device. Accordingly, embodiments of the present invention include image display devices using such retardation layer-attached polarizing plates. Typical examples of image display devices include liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices). An image display device according to an embodiment of the present invention includes the retardation layer-attached polarizing plate according to the above items A to F on the viewing side thereof. The retardation layer-attached polarizing plate is laminated so that the retardation layer is on the image display cell (for example, liquid crystal cell, organic EL cell, inorganic EL cell) side (so that the polarizer is on the viewing side). Although such an image display device is very thin, corrosion of metal members is remarkably suppressed. In one embodiment, the image display device has a curved shape (substantially a curved display screen) and/or is foldable or foldable.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight unless otherwise specified.
（１）厚み
１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
(1) Thickness A thickness of 10 μm or less was measured using an interferometric film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “MCPD-3000”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).
（２）金属腐食性１
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、銀ナノワイヤー液（ＭＥＲＣＫ社製、ナノワイヤーサイズ：直径１１５ｎｍ、長さ２０μｍ～５０μｍ、固形分０．５％のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）をワイヤーバーでウェット膜厚が１５μｍになるように塗工し、１００℃のオーブンで５分間乾燥し、銀ナノワイヤー塗膜を形成した。次いで、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）９９部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）１部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、製品名「イルガキュア９０７」）０．０３部を含むオーバーコート液（固形分濃度：約１％）を、銀ナノワイヤー塗膜の表面にワイヤーバーを用いてウェット膜厚が１０μｍになるように塗工し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した。次いで、活性エネルギー線を照射してオーバーコート塗膜を硬化させ、ＰＥＴフィルム／銀ナノワイヤー層／オーバーコート層（厚み１００ｎｍ）の構成を有する金属フィルムを作製した。この金属フィルムを、粘着剤（１５μｍ）を用いて厚さ０．５ｍｍのガラス板に貼り合わせ、金属フィルム／粘着剤／ガラス板の積層体を得た。得られた積層体を非接触式抵抗測定器（ナプソン社製、製品名「ＥＣ－８０」）にて抵抗値を測定したところ、５０Ω／□であった。
(2) Metal corrosiveness 1
A silver nanowire solution (manufactured by MERCK, nanowire size: diameter 115 nm,
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を積層体の金属フィルムのオーバーコート層表面に貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルの抵抗値を非接触式抵抗測定器にて測定し、初期抵抗値とした。さらに、試験サンプルを信頼性試験（８５℃・８５％ＲＨの環境下に４８時間置き、その後２３℃・５５％ＲＨの環境下で２時間放置）に供した後、上記と同様にして抵抗値を測定した。以下の式により抵抗値上昇率を算出した。なお、測定値（抵抗値）が非接触式抵抗測定器の測定限界（１０００Ω／□）を超える場合には、測定値を１５００Ω／□として仮定した。
抵抗値上昇率（％）＝｛（信頼性試験後の抵抗値－初期抵抗値）/初期抵抗値｝×１００
さらに、以下の基準で評価した。
○：抵抗値上昇率が２００％未満
×：抵抗値上昇率が２００％以上
The retardation layer-equipped polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were attached to the surface of the overcoat layer of the metal film of the laminate to prepare a test sample. The resistance value of this test sample was measured with a non-contact resistance measuring instrument and taken as the initial resistance value. Furthermore, after subjecting the test sample to a reliability test (placed in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 48 hours and then left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 2 hours), the resistance value was measured in the same manner as above. was measured. The resistance value increase rate was calculated by the following formula. When the measured value (resistance value) exceeded the measurement limit (1000Ω/□) of the non-contact resistance measuring instrument, the measured value was assumed to be 1500Ω/□.
Resistance value increase rate (%) = {(resistance value after reliability test - initial resistance value) / initial resistance value} x 100
Furthermore, evaluation was made according to the following criteria.
○: Resistance value increase rate is less than 200% ×: Resistance value increase rate is 200% or more
（３）金属腐食性２
「（２）金属腐食性１」と同様にして、実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を積層体の金属フィルムのオーバーコート層表面に貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルの抵抗値を非接触式抵抗測定器にて測定し、初期抵抗値とした。試験サンプルを信頼性試験（８５℃・８５％ＲＨの環境下に２００時間置き、その後２３℃・５５％ＲＨの環境下で２時間放置）に供した。以下の手順は「（２）金属腐食性１」と同様にして抵抗値上昇率を算出し、以下の基準で評価した。
○：抵抗値上昇率が２００％未満
△：抵抗値上昇率が２００％以上２０００％未満
×：抵抗値上昇率が２０００％以上
(3) Metal corrosiveness 2
In the same manner as in "(2) Corrosion to metal 1", the retardation layer-equipped polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were bonded to the overcoat layer surface of the metal film of the laminate to obtain a test sample. The resistance value of this test sample was measured with a non-contact resistance measuring instrument and taken as the initial resistance value. The test sample was subjected to a reliability test (placed in an environment of 85° C. and 85% RH for 200 hours, then left in an environment of 23° C. and 55% RH for 2 hours). The following procedure was performed in the same manner as in "(2) Metal Corrosiveness 1" to calculate the rate of increase in resistance value, and the evaluation was made according to the following criteria.
○: Resistance value increase rate is less than 200% △: Resistance value increase rate is 200% or more and less than 2000% ×: Resistance value increase rate is 2000% or more
（４）剥がれ試験
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、切り出しサイズよりも大きいガラス板に貼り合わせ、試験サンプルとした。この試験サンプルを、２０℃・９８％ＲＨに調整された恒温槽へ２４０時間投入した。試験サンプルを恒温槽から取り出した後、プラスドライバーを用いて位相差層付偏光板の角から３ｍｍにダメージを与え、粘着テープ（ニチバン社製、幅１８ｍｍ）をダメージ部に貼り、ガラスから位相差層付偏光板を高速剥離した。１つの角に対して粘着テープを貼り付け・剥離する作業を２回実施し、位相差層付偏光板の層間剥がれを確認した。４つの角いずれにおいても剥離が発生しなかったものを評価「○」とし、１つでも剥離が発生したものを評価「×」とした。
(4) Peeling Test The retardation layer-equipped polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were cut into pieces of 50 mm×50 mm and attached to a glass plate larger than the cut size to obtain test samples. This test sample was placed in a constant temperature bath adjusted to 20° C. and 98% RH for 240 hours. After removing the test sample from the constant temperature bath, use a Phillips screwdriver to damage 3 mm from the corner of the polarizing plate with the retardation layer, attach an adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., width 18 mm) to the damaged part, and remove the retardation from the glass. The layered polarizing plate was peeled off at high speed. The work of sticking and peeling the adhesive tape to one corner was carried out twice, and the delamination of the retardation layer-attached polarizing plate was confirmed. A case where peeling did not occur at any of the four corners was evaluated as "good", and a case where peeling occurred at even one corner was evaluated as "poor".
［製造例１：ホウ素含有アクリル系樹脂の作製］
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９９．０重量部、一般式（１ｅ）の単量体１．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン１００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、共重合体１（固形分濃度：５０重量％）を得た。共重合体１のＴｇは１１０℃、重量平均分子量は８０，０００であった。
[Production Example 1: Production of boron-containing acrylic resin]
Methyl methacrylate (MMA, manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: methyl methacrylate monomer) 99.0 parts by weight, 1.0 parts by weight of the monomer of general formula (1e), polymerization initiator (FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 0.2 parts by weight of 2,2′-azobis(isobutyronitrile), manufactured by Yakusha, was dissolved in 100 parts by weight of toluene. Then, a polymerization reaction was carried out for 5 hours while heating at 70° C. in a nitrogen atmosphere to obtain Copolymer 1 (solid concentration: 50% by weight). Copolymer 1 had a Tg of 110° C. and a weight average molecular weight of 80,000.
［製造例２：偏光板の作製］
１．偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４３．０％以上となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成した。
[Production Example 2: Production of polarizing plate]
1. Production of Polarizer As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
Polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") mixed at 9:1: 100 weight of PVA-based resin 13 parts by weight of potassium iodide was added to parts by weight, and dissolved in water to prepare an aqueous PVA solution (coating solution).
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times at the free end in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was 43.0% or more (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70°C, the laminate is placed between rolls having different peripheral speeds in the vertical direction (longitudinal direction). Then, the film was uniaxially stretched so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
After that, while drying in an oven kept at 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
Thus, a polarizer having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate.
２．偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護層としてＨＣ－ＣＯＰフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、ＨＣ－ＣＯＰフィルムは、シクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム（日本ゼオン社製、製品名「ＺＦ１２」、厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み２μｍ）が形成されたフィルムであり、ＣＯＰフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子の構成を有する偏光板を得た。
2. Preparation of Polarizing Plate An HC-COP film as a protective layer was attached to the surface of the polarizer obtained above (the surface opposite to the resin substrate) via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was applied so as to have a total thickness of 1.0 μm, and was bonded using a roll machine. After that, UV rays were applied from the protective layer side to cure the adhesive. The HC-COP film is a film in which a hard coat (HC) layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin (COP) film (manufactured by Zeon Corporation, product name “ZF12”, thickness 25 μm), and the COP film was placed on the polarizer side. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer.
［製造例３：位相差層を構成する第１の配向固化層および第２の配向固化層の作製］
ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２」、下記式で表される）１０ｇと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：商品名「イルガキュア９０７」）３ｇとを、トルエン４０ｇに溶解して、液晶組成物（塗工液）を調製した。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て７５°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ｂを形成した。液晶配向固化層Ｂの厚みは１．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は１４０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ｂは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率分布を有していた。
[Production Example 3: Production of First Alignment Fixed Layer and Second Alignment Fixed Layer Constituting Retardation Layer]
Polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name “Paliocolor LC242”, represented by the following formula) 10 g, and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: trade name “Irgacure 907 ”) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating liquid).
In the same manner as above, except that the coating thickness was changed and that the alignment treatment direction was set to be 75° to the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side, A liquid crystal alignment fixed layer B was formed. The liquid crystal alignment fixed layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer B had a refractive index distribution of nx>ny=nz.
［実施例１］
製造例２で得られた偏光板の偏光子表面に、製造例３で得られた液晶配向固化層Ａおよび液晶配向固化層Ｂをこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Ａの遅相軸とのなす角度が１５°、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Ｂの遅相軸とのなす角度が７５°になるようにして転写（貼り合わせ）を行った。なお、それぞれの転写（貼り合わせ）は、製造例２で用いた紫外線硬化型接着剤（厚み１．０μｍ）を介して行った。このようにして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）の構成を有する積層体を作製した。
[Example 1]
The liquid crystal alignment fixed layer A and the liquid crystal alignment fixed layer B obtained in Production Example 3 were transferred in this order to the polarizer surface of the polarizing plate obtained in Production Example 2. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer A is 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer B is 75°. Transfer (bonding) was carried out in this manner. Each transfer (bonding) was performed through the ultraviolet curing adhesive (thickness: 1.0 μm) used in Production Example 2. Thus, protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer/adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer) A laminate having the structure was produced.
製造例１で得られた共重合体１（ホウ素含有アクリル系樹脂）１５部（固形分換算）および熱可塑性エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ６９５４ＢＨ３０」）８５部（固形分換算）のブレンド９５部に対して、イソシアネート化合物（東ソー社製、「コロネートＬ」：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）５部を加えた。樹脂ブレンドのＴｇは１２５℃、重量平均分子量は４６，０００であった。この混合物を酢酸エチル／シクロペンタノン（７０／３０）の混合溶媒８０部に溶解し、樹脂溶液（２０％）を得た。この樹脂溶液を、上記で得られた積層体の第２の液晶配向固化層表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成されるヨウ素透過抑制層（厚み０．５μｍ）を形成した。次いで、ヨウ素透過抑制層表面に粘着剤層（厚み１５μｍ）を設け、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／ヨウ素透過抑制層／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは３９．５μｍであった。得られた位相差層付偏光板を上記（２）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。 Copolymer 1 obtained in Production Example 1 (boron-containing acrylic resin) 15 parts (solid content conversion) and thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) YX6954BH30") 85 parts 5 parts of an isocyanate compound (manufactured by Tosoh Corporation, "Coronate L": trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate) was added to 95 parts of the blend (in terms of solid content). The resin blend had a Tg of 125°C and a weight average molecular weight of 46,000. This mixture was dissolved in 80 parts of a mixed solvent of ethyl acetate/cyclopentanone (70/30) to obtain a resin solution (20%). This resin solution is applied to the surface of the second liquid crystal alignment fixed layer of the laminate obtained above using a wire bar, the coating film is dried at 60 ° C. for 5 minutes, and the coating film of the resin organic solvent solution is An iodine permeation suppressing layer (thickness: 0.5 µm) was formed as a solidified product of Next, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 15 μm) is provided on the surface of the iodine permeation suppression layer, and a protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer / adhesive layer / retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer A polarizing plate with a retardation layer having a structure of /adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer)/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 39.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the above evaluations (2) to (4). Table 1 shows the results.
［実施例２］
樹脂ブレンド１０部に対してイソシアネート化合物９０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the iodine permeation suppressing layer was formed using a mixture of 10 parts of a resin blend and 90 parts of an isocyanate compound. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例３］
樹脂ブレンド８０部に対してイソシアネート化合物２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと、および、当該ヨウ素透過抑制層を偏光子と第１の液晶配向固化層との間に形成したこと以外は実施例１と同様にして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／ヨウ素透過抑制層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 3]
Forming an iodine permeation suppressing layer using a mixture of 80 parts of a resin blend and adding 20 parts of an isocyanate compound, and forming the iodine permeation suppressing layer between the polarizer and the first liquid crystal alignment fixed layer Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/iodine permeation suppression layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer/ A polarizing plate with a retardation layer having a configuration of adhesive layer/second liquid crystal alignment solidified layer)/adhesive layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例４］
共重合体１（ホウ素含有アクリル系樹脂）８０部に対してイソシアネート化合物２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 4]
A polarizing plate with a retardation layer in the same manner as in Example 1 except that the iodine permeation suppression layer was formed using a mixture of 80 parts of the copolymer 1 (boron-containing acrylic resin) and 20 parts of an isocyanate compound. was made. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例５］
熱可塑性エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ６９５４ＢＨ３０」）８０部に対してイソシアネート化合物２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。このエポキシ樹脂のＴｇは１３０℃、重量平均分子量は３８，０００であった。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 5]
Examples except that the iodine permeation suppression layer was formed using a mixture of 80 parts of a thermoplastic epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER (registered trademark) YX6954BH30") and 20 parts of an isocyanate compound. A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1. This epoxy resin had a Tg of 130° C. and a weight average molecular weight of 38,000. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例６］
熱可塑性エポキシ樹脂として「ＹＸ６９５４ＢＨ３０」の代わりに三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ７２００Ｂ３５」を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例５と同様にして位相差層付偏光板を作製した。このエポキシ樹脂のＴｇは１５０℃、重量平均分子量は３０，０００であった。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 6]
Retardation layer in the same manner as in Example 5 except that an iodine permeation suppression layer was formed using Mitsubishi Chemical Corporation's product name "jER (registered trademark) YX7200B35" instead of "YX6954BH30" as a thermoplastic epoxy resin. A polarizing plate was prepared. This epoxy resin had a Tg of 150° C. and a weight average molecular weight of 30,000. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例７］
樹脂ブレンド８０部に対してイソシアネート化合物（東ソー社製、「コロネート２０６７」：ジフェニルメタンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 7]
Example 1 except that the iodine permeation suppression layer was formed using a mixture obtained by adding 20 parts of an isocyanate compound (“Coronate 2067” manufactured by Tosoh Corporation: trimethylolpropane adduct of diphenylmethane diisocyanate) to 80 parts of the resin blend. A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in the above. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例８］
樹脂ブレンド８０部に対してイソシアネート化合物（三井化学社製、「タケネートＤ１１０Ｎ」：ｍ－キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 8]
Other than forming an iodine permeation suppression layer using a mixture obtained by adding 20 parts of an isocyanate compound (Mitsui Chemicals, "Takenate D110N": trimethylolpropane adduct of m-xylylenediisocyanate) to 80 parts of the resin blend. A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例９］
偏光子と第１の液晶配向固化層との間に共重合体１のみを用いた（すなわち、イソシアネート化合物を含まない）ヨウ素透過抑制層をさらに形成したこと以外は実施例３と同様にして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／ヨウ素透過抑制層／接着剤層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／ヨウ素透過抑制層／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 9]
In the same manner as in Example 3, except that an iodine permeation suppression layer using only copolymer 1 (that is, containing no isocyanate compound) was further formed between the polarizer and the first liquid crystal alignment fixed layer. Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/iodine permeation suppression layer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal alignment fixed layer/adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer) A polarizing plate with a retardation layer having a structure of /iodine permeation suppressing layer/adhesive layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例１０］
偏光子と第１の液晶配向固化層との間に実施例３と同様のヨウ素透過抑制層をさらに形成したこと以外は実施例３と同様にして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／ヨウ素透過抑制層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／ヨウ素透過抑制層／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 10]
Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer in the same manner as in Example 3 except that the same iodine permeation suppression layer as in Example 3 was further formed between the polarizer and the first liquid crystal alignment fixed layer Composition of agent layer/polarizer/adhesive layer/iodine permeation suppressing layer/retardation layer (first liquid crystal alignment solidified layer/adhesive layer/second liquid crystal alignment solidified layer)/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer A polarizing plate with a retardation layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例１１］
偏光子と第１の液晶配向固化層との間に偏光子側から順に、共重合体１のみを用いた（すなわち、イソシアネート化合物を含まない）ヨウ素透過抑制層および実施例３と同様のヨウ素透過抑制層をさらに形成したこと以外は実施例３と同様にして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／ヨウ素透過抑制層／接着剤層／ヨウ素透過抑制層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／ヨウ素透過抑制層／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 11]
Between the polarizer and the first liquid crystal alignment fixed layer, in order from the polarizer side, an iodine permeation suppression layer using only copolymer 1 (that is, not containing an isocyanate compound) and the same iodine permeation as in Example 3 Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/iodine permeation suppressing layer/adhesive layer/iodine permeation suppressing layer/retardation A polarizing plate with a retardation layer having a structure of layer (first liquid crystal alignment fixed layer/adhesive layer/second liquid crystal alignment fixed layer)/iodine permeation suppression layer/adhesive layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例１］
ヨウ素透過抑制層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／位相差層（第１の液晶配向固化層／接着剤層／第２の液晶配向固化層）／粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
Protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer (first liquid crystal orientation A polarizing plate with a retardation layer having a configuration of solidified layer/adhesive layer/second liquid crystal orientation solidified layer)/adhesive layer was produced. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例２］
アクリル系樹脂（楠本化成社製「Ｂ－７２３」、Ｔｇ：５４℃、Ｍｗ：２００，０００）のみを用いた（すなわち、イソシアネート化合物を含まない）ヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
Examples except that an iodine permeation suppression layer was formed using only an acrylic resin (“B-723” manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., Tg: 54 ° C., Mw: 200,000) (that is, not containing an isocyanate compound) A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例３］
樹脂ブレンドのみを用いた（すなわち、イソシアネート化合物を含まない）ヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the iodine permeation suppressing layer was formed using only the resin blend (that is, containing no isocyanate compound). The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例４］
樹脂ブレンド８０部に対してイソシアネート化合物（三井化学社製、「タケネートＤ１６０Ｎ」：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２０部を加えた混合物を用いてヨウ素透過抑制層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
A mixture obtained by adding 20 parts of an isocyanate compound (manufactured by Mitsui Chemicals, "Takenate D160N": trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate) to 80 parts of the resin blend was used to form an iodine permeation suppression layer. A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
なお、表１において、構成樹脂の欄の「エポキシ／アクリル」はエポキシ系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンドを意味し；形成位置の欄の数字は図面の符号を意味する。したがって、例えば「１１」は偏光子を意味する。 In Table 1, "epoxy/acrylic" in the column of constituent resin means a blend of epoxy resin and acrylic resin; Thus, for example "11" means a polarizer.
［評価］
表１から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、高温高湿環境下における金属腐食性を顕著に抑制できる。したがって、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用した場合に金属部材の腐食を抑制し得ることがわかる。さらに、実施例１～８と実施例９～１１とを比較すると明らかなように、ヨウ素透過抑制層を２層以上設けることにより、金属腐食性を格段に抑制することができる。加えて、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、ヨウ素透過抑制層と位相差層との剥がれが抑制されている。
[evaluation]
As is clear from Table 1, the retardation layer-attached polarizing plates of the examples of the present invention can remarkably suppress metal corrosiveness in a high-temperature, high-humidity environment. Therefore, it can be seen that the polarizing plate with a retardation layer of the example of the present invention can suppress corrosion of metal members when applied to an image display device. Furthermore, as is clear from a comparison of Examples 1 to 8 and Examples 9 to 11, by providing two or more iodine permeation suppression layers, metal corrosiveness can be significantly suppressed. In addition, in the retardation layer-attached polarizing plates of the examples of the present invention, peeling between the iodine permeation suppression layer and the retardation layer is suppressed.
本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置および無機ＥＬ表示装置用の円偏光板として好適に用いられる。 The retardation layer-attached polarizing plate of the present invention is suitably used as a circularly polarizing plate for liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices.
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
２０ 位相差層
３０ 粘着剤層
４０ ヨウ素透過抑制層
１００ 位相差層付偏光板
１０１ 位相差層付偏光板
１０２ 位相差層付偏光板
１０３ 位相差層付偏光板
１０４ 位相差層付偏光板
１０５ 位相差層付偏光板
１０６ 位相差層付偏光板
１０７ 位相差層付偏光板
１０８ 位相差層付偏光板
１０９ 位相差層付偏光板
REFERENCE SIGNS
Claims (13)
該偏光子と該粘着剤層との間に、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であるヨウ素透過抑制層が少なくとも１層設けられており、
該位相差層に隣接するヨウ素透過抑制層が、
樹脂とイソシアネート化合物とを含み、
該樹脂のガラス転移温度が８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗが２５０００以上であり、
該イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つであり、
該樹脂と該イソシアネート化合物との含有割合（樹脂／イソシアネート化合物）が９５／５～１０／９０である、
位相差層付偏光板。 Having a polarizing plate containing a polarizer, a retardation layer, and an adhesive layer in this order from the viewing side,
Between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer, at least one iodine permeation suppression layer, which is a solidified or thermoset coating film of a resin in an organic solvent solution, is provided,
The iodine permeation suppression layer adjacent to the retardation layer is
including a resin and an isocyanate compound,
The resin has a glass transition temperature of 85° C. or higher and a weight average molecular weight Mw of 25000 or higher,
the isocyanate compound is at least one selected from tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and derivatives thereof;
The content ratio of the resin and the isocyanate compound (resin/isocyanate compound) is 95/5 to 10/90,
A polarizing plate with a retardation layer.
該位相差層のＲｅ（５５０）が１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、
該位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が４０°～５０°である、
請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 The retardation layer is a single layer,
Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm,
The angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is 40° to 50°,
The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 8.
該第１の液晶化合物の配向固化層のＲｅ（５５０）が２００ｎｍ～３００ｎｍであり、その遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が１０°～２０°であり、
該第２の液晶化合物の配向固化層のＲｅ（５５０）が１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度が７０°～８０°である、
請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 The retardation layer has a laminated structure of a first liquid crystal compound alignment fixed layer and a second liquid crystal compound alignment fixed layer,
Re (550) of the alignment fixed layer of the first liquid crystal compound is 200 nm to 300 nm, the angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10 ° to 20 °,
Re (550) of the alignment fixed layer of the second liquid crystal compound is 100 nm to 190 nm, and the angle formed by the slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70 ° to 80 °.
The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 8.
13. The image display device according to claim 12, which is an organic electroluminescent display device or an inorganic electroluminescent display device.
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