JP7237323B2 - 接着体の製造方法 - Google Patents
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フッ化ビニリデン重合体、四フッ化エチレン-プロピレン共重合体、及び四フッ化エチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体のようなフッ素樹脂又はフッ素ゴム;
モノオルガノシロキシ単位であるT単位、前記シロキシ単位であるQ単位、R3SiO1/2単位(オルガノ基Rは、同一又は異なり、アルキル基、フェニル基、又は架橋性官能基に由来する基である)からなるトリオルガノシロキシ単位であるM単位、及び/又はR2SiO単位(Rは前記と同じ)からなるジオルガノシロキシ単位であるD単位を含み、それらの単位を有しているMQ樹脂/ゴム、MDQ樹脂/ゴム、MTQ樹脂/ゴム、MDTQ樹脂/ゴム、TD樹脂/ゴム、TQ樹脂/ゴム、及びTDQ樹脂/ゴムで例示されもので、例えばポリジメチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン、その変成シリコーンのようなシリコーン樹脂製やシリコーンゴム製、より具体的には、Pt触媒存在下で合成したビニルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:50万~90万)、ビニル末端ポリジメチルシロキサン(分子量:1万~20万)、ビニル末端ジフェニルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万~10万)、ビニル末端ジエチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万~5万)、ビニル末端トリフロロプロピルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万~10万)、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン(分子量:0.1万~1万)、ビニルメチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジトリフロロプロピルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ポリビニルメチルシロキサンなどのビニル基含有ポリシロキサンと、H末端ポリシロキサン(分子量:0.05万~10万)、メチルHシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルHシロキサン、ポリエチルHシロキサン、H末端ポリフェニル(ジメチルHシロキシ)シロキサン、メチルHシロキサン/フェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルHシロキサン/オクチルメチルシロキサンコポリマーのようなH基含有ポリシロキサンを含有する組成物の硬化物製;エチレン-プロピレン-ジエンゴム製、エチレン-プロピレン-ジエン-メチレンゴム(EPDM)製;イソブチレン-イソプレン共重合ゴム製;イソプレンゴム製;天然ゴム製;のようなものであってもよい。
付加架橋型シリコーン;ビニルメチルシリコーン(VMQ)、メチルフェニルシリコーン(PVMQ)、フルオロメチルシリコーン(FVMQ)、及びジメチルシリコーン(MQ)のようなシリコーン、パーオキサイド架橋型シリコーン、縮合架橋型シリコーン、紫外線架橋型シリコーン、電子線架橋型シリコーンゴムで例示されるシリコーン、これらのシリコーンとオレフィンとの共ブレンド物のようなシリコーン系高分子樹脂;
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、s‐ポリスチレン、-ブタジエン-スチレン共重合体;ポリアミド;ポリメタクリアクリロニトリルル酸メチル;ポリフェニレンスルフィド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート;ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、およびシリコーン(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、二酢酸セルロース、表面ケン化酢酸ビニル樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、i-ポリプロピレン、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、ABS樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリシアノアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン・エチレン共重合体、フッ化ビニリデン・プロピレン共重合体、1,4‐トランスポリブタジエン、ポリオキシメチレン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、フェノール・ホルマリン樹脂、クレゾール・フォルマリン樹脂、レゾルシン樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グリプタル樹脂、変性グリプタル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリルエステル樹脂、6-ナイロン、6,6-ナイロン、6,10-ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリベンズイミダゾール、ポリアミドイミド、ケイ素樹脂、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリジメチルフェニレンオキサイド、ポリフェニレンオキサイドまたはポリジメチルフェニレンオキサイドとトリアリルイソシアヌルブレンド物、(ポリフェニレンオキサイドまたはポリジメチルフェニレンオキサイド、トリアリルイソシアヌル、パーオキサイド)ブレンド物、ポリキシレン、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、液晶樹脂、ケブラー繊維、炭素繊維、天然ゴム、ブタジエンゴム、1,4-シスブタジエンゴム、イソプレンゴム、イソブチレン-イソプレンゴム、ポリクロロプレン、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、水素添加スチレン・ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、水素添加アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ポリブテンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴム、エチレンオキサイド-エピクロロヒドリン共重合体ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、クロルスルフォン化ポリエチレンゴム、アルキル化クロルスルフォン化ポリエチレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、塩素化アクリルゴム、臭素化アクリルゴム、フッ化ビニリデン系やテトラフルオロエチレン-プロピレン系やテトラフルオロエチレン-パープルオロビニルエーテル系のようなフッ素ゴム、エピクロルヒドリンとその共重合ゴム、塩素化エチレンプロピレンゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、フッ化ビニリデン及びテトラフルオロエチレンなどの単独重合体ゴム及びこれらの二元及び三元共重合体ゴム、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合ゴム、プロピレン/テトラフルオロエチレン共重合ゴム、エチレンアクリルゴム、エポキシゴム、ウレタンゴム;
が挙げられる。
などが挙げられる。
接着材料としてミラブルタイプの加硫剤内部添加フッ素ゴム(FKM):SFM-70A(スリーエムジャパン株式会社製)とミラブルタイプのエチレン-プロピレン-ジエン共重合体(EPDM):EPT4045M(三井化学株式会社製)を用いた。
加硫剤内部添加FKMをオープンロールにて熱入れし、これを金型に入れ、170℃で10分間加圧プレスし、接着材料として1mm×150mm×150mmのシート状のFKM成形体を作製した。
EPDM100部に、有機過酸化物架橋剤:パークミルD-40(日油株式会社製、パークミルは登録商標)を11部配合し、オープンロールにて混合し、これを金型に入れ、170℃で10分間加圧プレスし、接着材料として1mm×150mm×150mmのシート状のEPDM成形体を作製した。
大気圧コロナ放電処理機(信光電気計装株式会社製)で、ギャップ長:1.0mm、出力電圧:10kV(表面電圧)、移動速度:4.2m/秒、移動回数:3回の条件で、コロナ放電処理を行った。その後、分子接着剤処理として複数ビニル基含有アルコキシシロキサンとビニル基含有アルコキシシロキサンを各0.1wt%希釈したエタノール溶液を塗布し、加熱オーブンにて温度:80℃、時間:10分間加熱した。電子線照射機2MeV、総照射線量20から200kGyで電子線を照射し、グラフトさせた。
その後大気圧コロナ放電処理機(信光電気計装株式会社製)で、ギャップ長:1.0mm、出力電圧:10kV(表面電圧)、移動速度:4.2m/秒、移動回数:3回の条件で、コロナ放電処理を行った。その後、分子接着剤処理として複数ビニル基含有アルコキシシロキサンとビニル基含有アルコキシシロキサンを各0.1wt%希釈したエタノール溶液を塗布し、加熱オーブンにて温度:80℃、時間:10分間加熱した。その後、処理表面に同様の条件で大気圧コロナ放電処理を行い、接着材料とした。
被接着材料としてSUS430:793423(株式会社ニラコ製)を用いた。
30×60mmに切断したSUSを、アルカリ洗浄、アルコール洗浄を行った。その後大気圧コロナ放電処理機(信光電気計装株式会社製)で、ギャップ長:1.0mm、出力電圧:10kV(表面電圧)、移動速度:4.2m/秒、移動回数:3回の条件で、コロナ放電処理を行った。その後、分子接着剤処理として複数ビニル基含有アルコキシシロキサンとビニル基含有アルコキシシロキサンを各0.1wt%希釈したエタノール溶液を塗布し、加熱オーブンにて温度:80℃、時間:10分間加熱した。その後、処理表面に同様の条件で大気圧コロナ放電処理機処理を行い、被接着材料とした。
上記の処理を行った接着材料と被接着材料の処理表面同士を空気が入らないように貼り合わせた後、加圧加熱プレスにて温度:80℃、時間:15分間、圧力:8.3kgf/cm2にて接着体を作製した。
接着材料の成形体と表面処理を行っていない被接着材料の表面同士を空気が入らないように貼り合わせた後、加圧加熱プレスにて温度:80℃、時間:15分間、圧力:8.3kgf/cm2にて接着体を作製した。
接着材料の成形体を大気圧コロナ放電処理機(信光電気計装株式会社製)で、ギャップ長:1.0mm、出力電圧:10kV(表面電圧)、移動速度:4.2m/秒、移動回数:3回の条件で、コロナ放電処理を行った。その後、分子接着剤処理として複数ビニル基含有アルコキシシロキサンとビニル基含有アルコキシシロキサンを各0.1wt%希釈したエタノール溶液を塗布し、加熱オーブンにて温度:80℃、時間:10分間加熱した。その後、処理表面に同様の条件で大気圧コロナ放電処理を行った。その後、表面処理を行った非接着材料の処理表面同士を空気が入らないように貼り合わせた後、加圧加熱プレスにて温度:80℃、時間:15分間、圧力:8.3kgf/cm2にて接着体を作製した。
Claims (9)
- フッ素樹脂、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン-メチレンゴム、イソブチレン-イソプレン共重合ゴム、イソプレンゴム、及び天然ゴムから選ばれる何れかで形成された固形の接着基材の表面に、分子接着剤を付し、電子線照射処理、及びγ線照射処理から選ばれる少なくとも何れかを施して、その表面に有し及び/又は生じた活性基に前記分子接着剤をグラフト共重合させる処理を1回又は複数回行うグラフト共重合工程;
高分子樹脂、天然ゴム、合成ゴム、架橋ゴム、金属、ガラス、及びセラミックスから選ばれる何れかで形成された固形の被接着基材の表面に官能性基を有し及び/又はコロナ処理、紫外線処理、エキシマ処理、イトロ処理、及び分子接着剤処理から選ばれる少なくとも何れかで生じさせる工程;
グラフト共重合させた前記接着基材の表面に、前記被接着基材の接着すべき表面を接触させる接触工程;
前記接着基材と前記被接着基材とを、静置、荷重、加熱、及び減圧から選ばれる少なくとも何れかの条件下で、前記接着基材の表面にグラフト共重合された前記分子接着剤の分子と、前記被接着基材の表面に有する官能性基とによる共有結合によって、前記接着基材と前記被接着基材とを、接着させて一体化させる接着工程
を有していることを特徴とする接着体の製造方法。 - 前記活性基は、前記接着基材の表面に有し及び/又は生じている遊離基であることを特徴とする請求項1に記載の接着体の製造方法。
- 前記活性基を、前記電子線照射処理の表面、及び前記γ線照射処理の表面から選ばれる何れかの前記接着基材の表面に有することを特徴とする請求項1又は2に記載の接着体の製造方法。
- 前記官能性基は、前記被接着基材の表面に有し及び/又は生じている不飽和基、ヒドロシリル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アジド基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも何れかであることを特徴とする請求項1~3の何れかに記載の接着体の製造方法。
- 前記官能性基を、前記被接着基材のコロナ処理の表面、紫外線処理の表面、エキシマ処理の表面、イトロ処理の表面、及び分子接着剤処理の表面から選ばれる少なくとも何れかに有することを特徴とする請求項1~4の何れかに記載の接着体の製造方法。
- 前記接着基材は、フッ化ビニリデン重合体、四フッ化エチレン-プロピレン共重合体、及び四フッ化エチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から選ばれる何れかである前記フッ素樹脂又は前記フッ素ゴムで形成されたフッ素含有接着基材であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の接着体の製造方法。
- 前記分子接着剤は、シラノール化合物、アルミネート化合物、チタネート化合物、トリアジン環含有化合物、チオール化合物、エポキシ化合物、及びアミン化合物から選ばれる何れかであることを特徴とする請求項1~6の何れかに記載の接着体の製造方法。
- 前記接着基材は、可撓性のフィルム状、非可撓性の板状、又は固形の立体状であり、被接着基材が、可撓性のフィルム状、非可撓性の板状、又は固形の立体状であることを特徴とする請求項1~7の何れかに記載の接着体の製造方法。
- 前記接触工程の前に、前記グラフト共重合させた前記接着基材の表面、及び/又は前記被接着基材の表面に、コロナ処理、紫外線処理、エキシマ処理、及びイトロ処理の何れかの処理を施すことを特徴とする請求項1~8の何れかに記載の接着体の製造方法。
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