JP7222210B2 - 植物由来ポリエチレンを含むシーラント層を有する手切り開封包装体用の積層体 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも、基材層、接着樹脂層、バリア層、シーラント層がこの順で積層されており、シーラント層に、特定比率で、直鎖状低密度ポリエチレンと、植物由来の低密度ポリエチレンを含有する低密度ポリエチレンとを含有する、手切り開封包装体用の積層体、包装材料、包装体に関するものであり、更に詳しくは、優れた生産性、耐ブロッキング性、手切り開封性、耐破袋性を示し、且つ、高いバイオマス度を示す積層体、包装材料、包装体に関する。

近年、環境への負荷を低減するために、シーラントフィルム等のポリエチレン系樹脂フィルムの原料の一部を、化石燃料由来ポリエチレンから、植物由来ポリエチレンに置き換えることが検討されている（特許文献１）。植物由来ポリエチレンは、従来の化石燃料由来ポリエチレンと、化学構造的には変わりがなく、同等の物性を有することが期待されている。

しかしながら、実際には、植物由来ポリエチレンを含む樹脂フィルムは、化石燃料由来ポリエチレンのみからなる樹脂フィルムと同等の性質は示さない。
特に、植物由来ポリエチレンを含む樹脂フィルムは、植物由来ポリエチレンの配合率が高く、バイオマス度が高くなるにつれて、シーラントフィルムとして使用した場合の耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性が低下することが分かった。
したがって、バイオマス度が高いポリエチレンフィルムは、耐ブロッキング性、手切り性、耐落下衝撃性を必要とする包装材のシーラントフィルムとしては不適であり、実用性に欠けるものであった。

特開２００９－１５５５１６号公報

本発明は、上記の問題点を解決し、植物由来ポリエチレンをシーラント層に含有して環境への負荷を低減しつつ、優れた、生産性、耐ブロッキング性、手切り開封性、耐破袋性を与える包装材料用の積層体、包装材料、包装体を提供することを目的とする。

本発明者は、種々研究の結果、特定の層構成を有し、シーラント層に、直鎖状低密度ポリエチレンと、植物由来の低密度ポリエチレンを含有する低密度ポリエチレンとを特定比率で含有する積層体が、上記の目的を達成することを見出した。
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、基材層、接着樹脂層、バリア層、シーラント層を有し、この順で積層されている、手切り開封包装体用の、積層体であって、
前記接着樹脂層は、低密度ポリエチレンを含有し、
前記バリア層と前記シーラント層は、直接またはアンカーコート層を介して隣接しており、
前記シーラント層は、該積層体の片面の最表層であり、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含有し、
該低密度ポリエチレンは、植物由来の低密度ポリエチレンを含有し、
該低密度ポリエチレン／該直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、３／７以上、７／３以下であることを特徴とする、手切り開封包装体用の、積層体。
２．前記接着樹脂層が、植物由来の低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする、上記１に記載の、積層体。
３．前記シーラント層は、２層以上の多層構成であり、
前記シーラント層中の最外表面層である第１のシーラント層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
前記第１のシーラント層と隣接した第２のシーラント層は、植物由来の低密度ポリエチレンを含み、
第２のシーラント層／第１のシーラント層の厚み比は、３／７以上、７／３以下であることを特徴とする、
上記１または２に記載の、積層体。
４．前記シーラント層は、第１のシーラント層、および前記バリア層と隣接している第２のシーラント層のみで構成される２層構成であることを特徴とする、上記３に記載の、積層体。
５．前記接着樹脂層と前記バリア層は隣接していることを特徴とする、上記１～４の何れかに記載の、積層体。
６．前記シーラント層の全厚みが、２５μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする、上記１～５何れかに記載の、積層体。
７．前記接着樹脂層と前記シーラント層の合計の厚みが、５０μｍ以上、９０μｍ以下であることを特徴とする、上記１～６の何れかに記載の、積層体。
８．前記バリア層が、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物膜からなる群から選ばれる、１種または２種以上であることを特徴とする、上記１～７の何れかに記載の、積層体。
９．前記バリア層が、金属箔であることを特徴とする、上記１～８の何れかに記載の、積層体。
１０．前記基材層が、樹脂フィルムを含むことを特徴とする、上記１～９の何れかに記載の、積層体。
１１．前記基材層が、ポリエステルからなる樹脂フィルムを含むことを特徴とする、上記１～１０の何れかに記載の、積層体。
１２．前記基材層が、リサイクルポリエステル、または植物由来のポリエステルからなる樹脂フィルムを含むことを特徴とする、上記１～１１の何れかに記載の、積層体。
１３．前記積層体は、手切り開封用のハーフカット線を有し、
該ハーフカット線は、前記基材層を貫通し、且つ、前記バリア層と前記シーラント層とを貫通しないように形成されていることを特徴とする、
上記１～１２の何れかに記載の、積層体。
１４．前記積層体は、手切り開封用の傷痕群を有し、
該傷痕群は、前記基材層を貫通し、且つ、前記バリア層と前記シーラント層とを貫通しないように形成されていることを特徴とする、
上記１～１３の何れかに記載の、積層体。
１５．上記１～１４の何れかに記載の積層体から作製されたことを特徴とする、包装材料。
１６．上記１５に記載の包装材料から作製されたことを特徴とする、包装体。
１７．上記１５に記載の包装材料から作製されたことを特徴とする、包装袋。

本発明の積層体、包装材料、包装体は、植物由来ポリエチレンを含有して環境への負荷を低減しつつ、優れた、生産性、耐ブロッキング性、手切り開封性、耐破袋性を示す。
そして、カーボンニュートラルの観点から、大気中のＣＯ₂量の増加を抑制し、且つ、石油資源利用の節約にも貢献することができる。
なお、カーボンニュートラルとは、植物を燃やしても、その際に排出されるＣＯ₂量は、植物が生育時に吸収したＣＯ₂量と等しいため、大気中のＣＯ₂量の増減には影響を与えないことを指す。したがって、植物由来の原料を多く含むほど、ＣＯ₂量の増加を抑制することができる。

本発明の包装材料用のシーラントフィルム（単層）の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。 本発明の包装材料用の積層体の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。 本発明の包装材料を用いて形成される詰め替えパウチの構成について、その一例を示す正面図である。

本発明について以下に更に詳しく説明する。
本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。
本発明において、密度は、１５０℃でプレス成型して得られた厚さ１ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６７６０（１９８１）に準拠して測定される値であり、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に準拠して、試験温度１９０℃で、試験荷重２１.１８Ｎで測定される値である。

＜積層体＞
本発明の手切り開封包装体用の積層体は、少なくとも、基材層、接着樹脂層、バリア層、シーラント層を有し、この順で積層されており、シーラント層は、積層体の片面の最表層であり、バリア層と直接またはアンカーコート層を介して隣接している。
基材層とバリア層は、溶融した接着樹脂層用の樹脂組成物を介して、サンドイッチラミネート法によって積層されていることが好ましい。
さらに、積層体は手切り開封用の、ハーフカット線および／または傷痕群を有していることが好ましい。これらを有することによって、積層体及び該積層体から作製された包装材料、包装体の手切り開封性を高めることができる。

（基材層）
基材層には、積層体の用途に応じて任意の樹脂フィルムまたはシートを含むことができる。例えば、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチに適用する場合は、引っ張り強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましく、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、合成紙等も使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。

上記の樹脂フィルムの中でも、ポリエステルからなる樹脂フィルムを含むことが好ましく、さらには、リサイクルポリエステルおよび／または植物由来のポリエステルからなる樹脂フィルムを含むことがより好ましい。
基材層の積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。

（接着樹脂層）
基材層とバリア層との間に含まれる接着樹脂層は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含有することが好ましい。
接着樹脂層として低密度ポリエチレンを含有することによって、基材層とバリア層とを
サンドイッチラミネート法によって積層することが容易になり、優れた生産性、接着性を発揮し、包装袋の耐破袋性を向上させることもできる。
また、低密度ポリエチレンは、化石燃料由来の低密度ポリエチレンであっても、植物由来の低密度ポリエチレンであってもよく、両者を混合したものであってもよいが、積層体のバイオマス度を高める為には、植物由来の低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。
基材層とバリア層との間以外にも接着樹脂層を有することもでき、ドライラミネーション用接着剤またはエクストルージョン接着剤を用いることができる。

（バリア層）
バリア層は、積層体にガスバリア性を付与する層であり、バリア層は接着樹脂層と隣接して、接着樹脂層を介して基材層に接着されていることが好ましい。接着する際には、バリア層の積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。
バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物膜からなる群から選ばれる、１種または２種以上であることが好ましく、これらの中でも金属箔であることがより好ましい。
金属箔としては例えばアルミニウム箔が挙げられ、金属蒸着膜としては、例えば、アルミニウム、珪素等が挙げられ、金属酸化物膜としては、アルミニウム酸化物、珪素酸化物等が挙げられる。
上記の金属蒸着膜と金属酸化物膜は、樹脂フィルムに蒸着された蒸着膜付きフィルムの形態で用いることもできる。該樹脂フィルムとしては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。

（シーラント層）
本発明の積層体において、シーラント層は、積層体の片面の最表層であり、バリア層と直接またはアンカーコート層を介して隣接している。
本発明の積層体のシーラント層は、低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとを含有していることが好ましい。
ここで、低密度ポリエチレン／直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、３／７以上、７／３以下の範囲で含有することが好ましく、低密度ポリエチレンは、植物由来の低密度ポリエチレンを含有していることが好ましい。

また、シーラント層は、シーラントフィルムの構成成分として一般的に使用される任意の熱可塑性樹脂が含有することができる。例えば、目的に応じて、低温シール性に優れる樹脂や、耐内容物性に優れる樹脂、接着性に優れる樹脂、フィルム全体の腰強度を高めてフィルムの薄肉化に寄与する樹脂、等の種々の機能を付与する樹脂を選択することができる。
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの質量比は、３／７以上、７／３以下の範囲が好ましい。上記範囲よりも低いと、積層体や包装袋を引き裂く際に伸びが大きく、手切り開封性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装袋が落下等の衝撃に耐えられずに耐破袋性が低下する虞がある。上記範囲よりも高いと、積層体の引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。
さらに、シーラント層に含有される低密度ポリエチレンは、植物由来の低密度ポリエチレンを含有していることが好ましい。

シーラント層は、組成が同一または異なる、２層以上の多層構成であることが好ましい。
例えば、シーラント層中の、最外表面層を第１のシーラント層とし、第１のシーラント層の内側に隣接した層を第２のシーラント層とした場合には、第１のシーラント層は、化
石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、第２のシーラント層は、植物由来の低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、第２のシーラント層／第１のシーラント層の厚み比は、３／７以上、７／３以下であることが好ましい。
また、第１のシーラント層には、植物由来ポリエチレン系樹脂を含まないことが好ましい。

シーラント層は、更に内側に第３のシーラント層等があってもよいが、第１のシーラント層と、バリア層と隣接している第２のシーラント層のみで構成される２層構成であることが好ましい。
シーラント層の全厚みは、２５μｍ以上、４０μｍ以下の範囲が好ましい。上記範囲よりも小さいと環境負荷低減が小さく、上記範囲よりも大きいと、シーラントフィルムの手切り性や耐落下衝撃性が低下しやすい。
そして、基材層とバリア層の間の接着樹脂層とシーラント層の合計の厚みが、５０μｍ以上、９０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲であれば、接着性とシール性と高いバイオマス度の優れたバランスを採り易い。シーラント層のバイオマス度は１０％以上、５０％以下であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいと積層体のバイオマス度が低くなり、環境負荷低減効果が低くなりやすい。
シーラント層の積層方法としては、例えば、バリア層上に溶融（共）押出コーティング法によって積層する方法が挙げられる。

シーラント層は、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、任意の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、樹脂フィルムの成形加工性や生産性、各種の物性を調整するために一般に使用される種々の樹脂用添加剤、例えばアンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤、顔料、流動制御材、難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。
シーラント層は上記のポリエチレン系樹脂、熱可塑性樹脂、添加剤等を含有するポリエチレン系樹脂組成物から形成することができる。

（ハーフカット線）
ハーフカット線は、公知のレーザーやカッターなどで加工して形成することができる。
ハーフカット線は、基材層は貫通しているが、バリア層とシーラント層は貫通しないように形成されている。接着剤層は貫通していても、貫通していなくともよく、ハーフカット線の加工方法によって異なる。例えば、レーザーで加工する場合には貫通していてもよいが、カッター等で加工する場合には、貫通していなくともよい。
積層体がハーフカット線を有することによって、積層体及び該積層体から作製された包装材料、包装体は、手切り開封性が向上する。
ハーフカット線の本数には特に制限は無く、１本または２本以上の何本でもよい。
ハーフカット線が２本以上の場合には、ハーフカット線は、平行であっても、収斂する配置であってもよく、或いは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた配置であってもよい。

（傷痕群）
傷痕群は、公知のレーザーやカッターなどで加工して形成することができる。
傷痕群は、基材層は貫通しているが、バリア層とシーラント層は貫通しないように形成されている。接着剤層は貫通していても、貫通していなくともよく、傷痕群の加工方法によって異なる。例えば、レーザーで加工する場合には貫通していてもよいが、カッター等で加工する場合には、貫通していなくともよい。
積層体が傷痕群を有することによって、積層体及び該積層体から作製された包装材料、包装体は、手切り開封性が向上する。
傷痕群のパターンや幅、傷痕の形状や個数には特に制限は無い。

［ポリエチレン系樹脂］
ポリエチレンは、由来する原料によって、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂と植物由来ポリエチレン系樹脂に分類され、また、その分子構造、密度、ＭＦＲによって、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に分類される。
すなわち、例えば、植物由来ポリエチレン系樹脂としては、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン、植物由来低密度ポリエチレンが挙げられる。

また、重合時の触媒としては、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒またはチーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒が挙げられ、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒の場合には構造均一性、強度、透明性、シール性が優れ、物性と成形性とのバランスに優れたポリエチレンが得られ、チーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒の場合には機械物性に優れたポリエチレンが得られる。
また、本発明においては、エチレンと各種不飽和化合物との共重合体もポリエチレンの一種として扱う。
さらに、本発明においては、各種の総称として「系樹脂」を付記して、例えば、各種のポリエチレンの総称としてポリエチレン系樹脂とも表記する。

（化石燃料由来ポリエチレン系樹脂）
本発明において、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂とは、植物由来の原料を用いず、従来どおり、石油から得られるナフサを熱分解して得られるエチレン、並びにα－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を原料として重合して製造されるポリエチレンである。
重合方法としては、低密度ポリエチレン用には高圧法が、直鎖状低密度ポリエチレン用には高圧法、スラリー法、溶液法、気相重合法等の重合方法が一般的である。

（植物由来ポリエチレン系樹脂）
本発明において、「植物由来」とは、植物を原料として得られるアルコールから製造される、植物原料に由来する炭素を含むことを意味する。
植物由来ポリエチレン系樹脂は、併用する石油由来ポリエチレン系樹脂の物性や、シーラントフィルムの用途に応じて、適した密度やＭＦＲのものを選択することができる。

植物由来ポリエチレンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等によりエチレン、並びにα－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得る。次いで、これらをモノマーとして用いて、石油由来ポリエチレンの製造と同様にして、慣用の触媒の存在下で重合させることにより、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。コモノマー種である上記α－オレフィンには、場合により、石油由来のものを用いることもできる。
重合時の触媒や重合方法は、化石燃料由来ポリエチレン系樹脂と同様である。

（低密度ポリエチレン）
低密度ポリエチレンは、１００～４００ＭＰａの高圧下でラジカル重合されるポリエチレンである。
本発明において使用される低密度ポリエチレンは、密度が０．９２０ｋｇ／ｍ³以上、０．９３３ｋｇ／ｍ³以下であることが好ましく、０．９２０ｋｇ／ｍ³以上、０．９２５ｋｇ／ｍ³以下であることがより好ましい。ＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上、３．５ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．８ｇ／１０分以上、３．０ｇ／１０分以下であ
ることがより好ましい。

（直鎖状低密度ポリエチレン）
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒やメタロセン触媒などの遷移金属触媒を用いて、常圧～１ＭＰａの低圧下でエチレンとα―オレフィンが重合されるポリエチレンである。
本発明において、直鎖状低密度ポリエチレンとしては、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンおよび／またはＣ６直鎖状低密度ポリエチレンを含むことができる。
ここで、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと１－ブテンの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと１－ヘキセンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンである。
これらの直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて合成されたものが、シーラント層に含有された場合に手切り性や引裂き性に優れ、好ましい。

本発明において使用されるＣ４直鎖状低密度ポリエチレンは、密度は０．９１０ｋｇ／ｍ³以上、０．９３０ｋｇ／ｍ³以下であることが好ましい。ＭＦＲは０．９ｇ／１０分以上、３．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．９ｇ／１０分以上、２．７ｇ／１０分以下であることがより好ましい。

全シーラント層中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、４５質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいと、包装体を引き裂く際に包装体が伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装体が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。上記範囲よりも大きいと包装体の引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。
また、植物由来Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、全シーラント層中に、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。

Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの密度は０．９３０ｇ／ｃｍ³以上、０．９５０ｇ／ｃｍ³未満であることが好ましく、より好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ³以上、０．９４５ｇ／ｃｍ³未満である。ＭＦＲは、０.９ｇ／１０分以上、３.０ｇ／１０分以下が好ましく、０.９ｇ／１０分以上、２.７ｇ／１０分以下がより好ましい。
密度、ＭＦＲが上記範囲外であると、耐落下衝撃性が低下し易い。

全シーラント層中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレンとＣ６直鎖状低密度ポリエチレンとの合計含有率は、６０質量％以上、８５質量％以下であることが好ましい。
該含有率が上記範囲よりも小さいと、包装体を引き裂く際に包装体が伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装袋が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。上記範囲よりも大きいと包装体の引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることが困難で、はさみ等が必要となり易い。

全シーラント層中の、Ｃ４直鎖状低密度ポリエチレン／Ｃ６直鎖状低密度ポリエチレンの質量比は、２より大きく、５以下であることがより好ましい。
該質量比が上記範囲よりも小さいと包装体の引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となり易い。上記範囲よりも大きいと、包装体を引き裂く際に包装体が伸び、手切り性が悪くなり易く、また、シール強度が低くなり易いため、包装袋が落下等の衝撃に耐えられずに破袋する虞がある。

（バイオマス度）
バイオマス度は、化石燃料由来の原料と、植物由来の原料（バイオマス）との混合比率
を表す指標であり、放射性炭素（¹⁴Ｃ）の濃度を測定することにより決定され、下記式で表される。
バイオマス度（％）＝¹⁴Ｃ濃度（ｐＭＣ）×０.９３５
この¹⁴Ｃは、植物由来の原料中には一定濃度で含まれるが、地中に閉じ込められた化石燃料中にはほとんど存在しない。したがって、¹⁴Ｃの濃度を加速器質量分析により測定することにより、植物由来の原料の含有割合の指標とすることができる。

本発明において、積層体中の¹⁴Ｃの濃度の測定は、測定対象試料である積層体を燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで捕集して精製し、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを生成させる。そして、このグラファイトを、タンデム加速器をベースとした¹⁴Ｃ―ＡＭＳ専用装置（ＮＥＣ社製）に充填して、¹⁴Ｃの計数、¹³Ｃの濃度（¹³Ｃ／¹²Ｃ）、¹⁴Ｃの濃度（¹⁴Ｃ／¹²Ｃ）の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素の¹⁴Ｃ濃度の割合を算出する。標準試料としては、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されるシュウ酸標準試料（ＨＯｘＩＩ）を使用する

＜包装材料＞
本発明の包装材料は、本発明の積層体を用いて作製された包装材料である。

＜包装体＞
本発明の包装体は、本発明の包装材料を用いて作製された包装体であり、例えば、本発明の包装材料を使用し、これを二つ折にするか、又は包装材料２枚を用意し、そのシーラント層の面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。

本発明の包装体は、高いバイオマス度を有しつつ、優れた手切り性及び耐落下衝撃性を発揮することから、特に、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチのシーラントフィルムとして好適に使用することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。

図３は、包装体の一態様である詰め替えパウチの構成について、その一例を示す正面図である。
図３に示した詰め替えパウチ１００は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、パウチの底部を、前後の、本発明の包装材料からなる壁面フィルム１１、１１’の下部の間に底面フィルム（包装材料は壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい）を内側に折り返して底面フィルム折り返し部１２まで挿入してなるガセット部１４を有する形式で形成し、内側に折り込まれた底面フィルムの両側下端近傍には、この場合、半円形の底面フィルム切り欠き部１３ａ 、１３ｂを設け、ガセット部１４を、内側が両側から中央部にかけて湾曲線状に凹状となる船底形の底部シール部１５でヒートシールして形成し、パウチの胴部は、前後の壁面フィルム１１、１１’の両側の端縁部を側部シール部１６ａ、１６ｂでヒートシールして形成すると共に、パウチ１００の上部の一方のコーナー部（図において左側のコーナー部）には、その外周を注出口部シール部１７でヒートシールしてなる先細り形状で斜め外側上方を向く狭い幅の注出口部２０が、その両側に切り欠き部１９ａ、１９ｂを設けて突出する形状に設けられている。

また、注出口部２０の先端側の開封位置には、易開封性手段として、ハーフカット線２１とその上側の端部にノッチ２２を設けて構成したものである。
尚、パウチ１００の上部のうち、注出口部２０を設けていない部分は、上部シール部１８でヒートシールするが、この部分は内容物の充填口に使用するため、内容物の充填前は未シールの開口部とし、内容物の充填後にヒートシールするものである。
また、前記ハーフカット線２１は、図では３本の平行なハーフカット線で示したが、１本、または２本のほか、中心のハーフカット線の両側に各１本～３本等複数のハーフカット線を平行に、または中心のハーフカット線に収斂する形状に、或いは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた形状等、任意の形状に設けることができる。
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例で用いられた原料は下記の通り。
・植物由来エチレングリコール１：インディアグライコール社製。バイオマス度１００％。
・化石燃料由来ＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン（株）社製高圧法低密度ポリエチレン、ＵＢＥポリエチレンＦ２２４Ｎ。密度０．９２４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・植物由来ＬＤＰＥ１：Ｂｒａｓｋｅｍ社製ＳＥＢ８５３。密度０．９２３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．７ｇ／１０分。
・アルミニウム箔１：日本製箔（株）社製Ａ１Ｎ３０Ｈ－Ｏ。厚さ７μｍ。
・植物由来ＬＤＰＥ２：Ｂｒａｓｋｅｍ社製ＳＢＣ８１８。密度０．９１８ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ８．１ｇ／１０分。
・化石燃料由来ＬＬＤＰＥ１：（株）プライムポリマー社製ＵＺ２０１０Ｌ。チーグラー・ナッタ触媒を用いたエチレンと１－ブテンとの共重合体である化石燃料由来Ｃ４ＬＬＤＰＥ。密度０．９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分。

［植物由来ＰＥＴフィルム１の作製］
化石燃料由来テレフタル酸と植物由来エチレングリコール１とから合成された植物由来ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いて製膜し、二軸延伸して、１２μｍ厚の植物由来ＰＥＴフィルム１を得た。放射性炭素（¹⁴Ｃ）測定に基づくバイオマス度は１３％。

［実施例１］
基材層としての植物由来ＰＥＴフィルム１上に、接着樹脂層としての化石燃料由来ＬＤＰＥ１を溶融押出しながら、同時にバリア層としてのアルミニウム箔１を化石燃料由来ＬＤＰＥ１上に重ねてロールに挟んで、サンドイッチラミネート法によって積層した。
そして、アルミニウム箔１の面上に、シーラント層としての、植物由来ＰＥ１と化石燃料由来ＬＬＤＰＥ１とを共押出してロールに通して、積層体を得た。そして、各種評価を実施した。結果を表１に示す。
積層体の層構成は、下記の通り。
植物由来ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／化石燃料由来ＬＤＰＥ１（２０μｍ）／アルミニウム箔１（７μｍ）／植物由来ＰＥ１（１０．５μｍ）／化石燃料由来ＬＬＤＰＥ１（２４．５μｍ）

［実施例２～６、比較例１］
接着樹脂層とシーラント層の組成と厚みを表１に記載の内容に変更した以外は実施例１
と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
尚、実施例６では、接着樹脂層には、化石燃料由来ＬＤＰＥ１と植物由来ＬＤＰＥ１とを、質量比１／１で溶融混合した樹脂を用いた。

＜評価結果まとめ＞
全実施例の積層体は、優れた耐破袋性、手切り開封性、充填適正のバランスを示したが、比較例１の積層体は劣った耐破袋性と充填適正を示した。

＜評価方法＞

［耐破袋性］
１０個のパウチ袋のそれぞれに水３６０ｍｌを充填し、１．２ｍ高さから垂直（底が下）１０回、水平（表面が下）１０回落下させ、特にカット箇所や傷痕群の箇所の破袋や、シール後退の有無を確認した。常温（２５℃）と低温（３℃）にて評価した。結果の表記の意味は下記の通り。
判定基準
◎：破袋、シール後退は認められなかった。
○：ごくまれにシール後退が認められた。
△：シール後退が認められた。
×：破袋が認められた。

［手切り開封性］
１０個のパウチ袋のノッチ部からハーフカット線に沿って開封し、開封開始時のひっかかりとシーラントフィルムの伸びの有無を確認した。５名で２個ずつ分担して評価実施。
判定基準
◎：初期開封がスムーズで、引っかかりもシーラントの伸びもない
○：◎に比べると軽度の引っかかりが有る、もしくは軽度のシーラント伸びが有る。
△：引っかかりが有る、もしくはシーラントの伸びが有る。
×：初期開封が重く、重度の引っかかりもしくはシーラントの伸びが有る

［充填適正］
［手切り開封性］
１０個のパウチ袋に液体内容物を充填して密封して、破袋の有無を目視で確認した。
判定基準
◎：破袋は認められなかった。
×：破袋が認められた。

１ 積層体
２ 基材層
３ 接着樹脂層
４ バリア層
５ シーラント層
６ 樹脂フィルム
７ アンカーコート層
１１、１１’ 壁面フィルム
１２ 底面フィルム折り返し部
１３ａ、１３ｂ 底面フィルム切り欠き部
１４ ガセット部
１５ 底部シール部
１６ａ、１６ｂ 側部シール部
１７ 注出口部シール部
１８ 上部シール部
１９ａ、１９ｂ 切り欠き部
２０ 注出口部
２１ ハーフカット線
２２ ノッチ
１００ 詰め替え用包装袋（パウチ）

Claims (9)

1. 少なくとも、基材層、接着樹脂層、バリア層、シーラント層を有し、この順で積層されている、手切り開封包装体用の、積層体であって、
   前記接着樹脂層は、低密度ポリエチレンを含有し、
   前記バリア層と前記シーラント層は、直接またはアンカーコート層を介して隣接しており、
   前記基材層は、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、合成紙から選択される１または２以上が積層されたフィルムからなり、
   前記バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物膜からなる群から選ばれる、１種または２種以上であり、
   前記シーラント層は、該積層体の片面の最表層であり、
   前記シーラント層は、前記シーラント層中の最外表面層である第１のシーラント層と、前記第１のシーラント層と隣接した第２のシーラント層のみで構成される２層構成であり、
   前記第１のシーラント層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンであり、
   前記第２のシーラント層は、植物由来の低密度ポリエチレンであり、
   前記第２のシーラント層／前記第１のシーラント層の厚み比は、１／１以上、７／３以下であり、
   前記シーラント層の全厚みは２５μｍ以上、４０μｍ以下であり、
   前記接着樹脂層と前記シーラント層の合計の厚みが、５０μｍ以上、９０μｍ以下、
   であることを特徴とする、手切り開封包装体用の、積層体。
2. 前記接着樹脂層が、植物由来の低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の、積層体。
3. 前記接着樹脂層と前記バリア層は隣接していることを特徴とする、請求項１または２に記載の、積層体。
4. 前記基材層が、リサイクルポリエステル、または植物由来のポリエステルからなる樹脂フィルムを含むことを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の、積層体。
5. 前記積層体は、手切り開封用のハーフカット線を有し、
   該ハーフカット線は、前記基材層を貫通し、且つ、前記バリア層と前記シーラント層とを貫通しないように形成されていることを特徴とする、
   請求項１～４の何れか１項に記載の、積層体。
6. 前記積層体は、手切り開封用の傷痕群を有し、
   該傷痕群は、前記基材層を貫通し、且つ、前記バリア層と前記シーラント層とを貫通しないように形成されていることを特徴とする、
   請求項１～５の何れか１項に記載の、積層体。
7. 請求項１～６の何れか１項に記載の積層体から作製されたことを特徴とする、包装材料。
8. 請求項７に記載の包装材料から作製されたことを特徴とする、包装体。
9. 請求項７に記載の包装材料から作製されたことを特徴とする、包装袋。

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