JP7212069B2 - 樹脂組成物および樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
[1]下記式(1)で表される単位を有するポリマー鎖(A)と、オキサゾリン基含有単量体由来の単位を有するポリマー鎖(B)とを有することを特徴とする共重合体(P)。
[2]ポリマー鎖(B)がポリマー鎖(A)にグラフトしている[1]に記載の共重合体(P)。
[3]前記ポリマー鎖(A)中、前記式(1)で表される単位の含有割合が50質量%以上である[1]または[2]に記載の共重合体(P)。
[4]前記ポリマー鎖(B)中、オキサゾリン基含有単量体由来の単位の含有割合が1質量%以上50質量%以下である[1]~[3]のいずれかに記載の共重合体(P)。
[5]前記ポリマー鎖(A)が、前記式(1)で表される単位を有する重合体ブロック(a1)と芳香族ビニル単量体由来の単位を有する重合体ブロック(a2)を有する[1]~[4]のいずれかに記載の共重合体(P)。
[6]前記ポリマー鎖(B)がさらに芳香族ビニル単量体由来の単位および/または不飽和カルボン酸エステル由来の単位を有し、
前記ポリマー鎖(B)中、オキサゾリン基含有単量体由来の単位と、芳香族ビニル単量体由来の単位および/または不飽和カルボン酸エステル由来の単位との合計含有割合が80質量%以上である[1]~[5]のいずれかに記載の共重合体(P)。
[7][1]~[6]のいずれかに記載の共重合体(P)を含有することを特徴とする樹脂組成物(Q)。
[8][1]~[6]のいずれかに記載の共重合体(P)とオキサゾリン基含有重合体とを含有することを特徴とする樹脂組成物(Q)。
[9]前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記式(1)で表される単位を有する重合体の合計100質量部に対して、前記ポリマー鎖(A)の含有割合が5質量部以上80質量部以下である[8]に記載の樹脂組成物(Q)。
[10]前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記式(1)で表される単位を有する重合体の合計100質量部に対して、前記式(1)で表される単位の含有割合が3質量部以上80質量部以下である[8]または[9]に記載の樹脂組成物(Q)。
[11]前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記式(1)で表される単位を有する重合体の合計100質量部に対して、前記オキサゾリン基含有単量体由来の単位の含有割合が0.5質量部以上49質量部以下である[8]~[10]のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)。
[12][1]~[6]のいずれかに記載の共重合体(P)または[7]~[11]のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有することを特徴とするプライマー。
[13][1]~[6]のいずれかに記載の共重合体(P)または[7]~[11]のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有する層が樹脂基材の表面に形成されている樹脂成形体。
[14]前記樹脂基材が、炭化水素系樹脂、あるいはヘテロ原子含有基またはヘテロ原子含有結合を有する樹脂である[13]に記載の樹脂成形体。
[15][1]~[6]のいずれかに記載の共重合体(P)または[7]~[11]のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有することを特徴とする相溶化剤。
[16]下記式(1)で表される単位を有する重合体の存在下、オキサゾリン基含有単量体を含む単量体成分を重合する工程を有することを特徴とする、下記式(1)で表される単位を有するポリマー鎖(A)と、オキサゾリン基含有単量体由来の単位を有するポリマー鎖(B)とを有する共重合体(P)の製造方法。
(1-1)調製例1
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた2Lの反応器に、SEBSブロック共重合体として、タフテック(登録商標)P1083(旭化成社製、スチレン単位含有量20質量%)40gとトルエン200gを仕込み、撹拌しながら80℃に加温してSEBSブロック共重合体を溶解させた。そこにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)48gとスチレン(St)112gを加え、窒素を通じつつ油浴温度を120℃まで昇温した。トルエン1.6gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ社製、カヤカルボン(登録商標)BIC-75)0.64gを溶解させた開始剤溶液をそこに加え、15分間撹拌しながら還流下で反応を行った。その後、トルエン20gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.96gを溶解させた開始剤溶液を5時間一定速度で滴下供給し、105℃~120℃に保持しながら溶液重合を行った。開始剤の供給終了後、引き続き還流下で3時間熟成させた。得られた反応液中のスチレン残存率は4.2質量%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.0質量%であった。その後、得られた反応溶液を冷却して、固形分40質量%となるようにトルエンを加え希釈した後、大量のn-ヘキサン中に撹拌しながらゆっくり加えた。沈殿した白色の固体を取り出し、90℃で約3日乾燥し溶媒を除去することで、イソプロペニルオキサゾリンとスチレンから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物1を得た。樹脂組成物1の重量平均分子量は16.2万、数平均分子量は3.5万であり、外観は白濁したラテックス状であった。重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、ポリスチレン換算により求めた(以下の調製例における重量平均分子量と数平均分子量も同様にして求めた)。
調製例1において、イソプロペニルオキサゾリン(IPO)の使用量を48gから16gに変更し、スチレン(St)の使用量を112gから144gに変更した以外は、調製例1と同様の操作を行うことで、イソプロペニルオキサゾリンとスチレンから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物2を得た。得られた反応液中のスチレン残存率は6.5質量%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.0質量%であった。樹脂組成物2の重量平均分子量は15.5万、数平均分子量は3.8万であり、外観は白濁したラテックス状であった。
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた2Lの反応器に、SEBSブロック共重合体として、タフテック(登録商標)P1083(旭化成社製)80gとトルエン240gを仕込み、撹拌しながら80℃に加温してSEBSブロック共重合体を溶解させた。そこにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)4.8gとスチレン(St)155.2gを加え、窒素を通じつつ油浴温度を120℃まで昇温した。トルエン0.64gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ社製、カヤカルボン(登録商標)BIC-75)0.64gを溶解させた開始剤溶液をそこに加え、15分間撹拌しながら還流下で反応を行った。その後、トルエン20gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.96gを溶解させた開始剤溶液を5時間一定速度で滴下供給し、105℃~120℃に保持しながら溶液重合を行った。開始剤の供給終了後、引き続き還流下で3時間熟成させた。得られた反応液中のスチレン残存率は10.1質量%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.0質量%であった。その後、得られた反応溶液を冷却して、固形分40質量%となるようにトルエンを加え希釈した後、大量のn-ヘキサン中に撹拌しながらゆっくり加えた。沈殿した白色の固体を取り出し、90℃で約3日乾燥し溶媒を除去することで、イソプロペニルオキサゾリンとスチレンから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物3を得た。樹脂組成物3の重量平均分子量は17.5万、数平均分子量は6.3万であり、外観は白濁したラテックス状であった。
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた2Lの反応器に、SEBSブロック共重合体として、タフテック(登録商標)P1083(旭化成社製)40gとトルエン120gを仕込み、撹拌しながら80℃に加温してSEBSブロック共重合体を溶解させた。そこにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)2.4gとスチレン(St)77.6gを加え、窒素を通じつつ油浴温度を120℃に昇温した。トルエン1.6gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ社製、カヤカルボン(登録商標)BIC-75)0.32gを溶解させた開始剤溶液をそこに加え、15分間撹拌しながら還流下で反応を行った。その後、トルエン50gにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)2.4gとスチレン(St)77.6gを溶解させた単量体成分の溶液を3時間一定速度で滴下供給し、トルエン20gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート1.28gを溶解させた開始剤溶液を5時間一定速度で滴下供給し、105℃~120℃に保持しながら溶液重合を行った。開始剤の供給終了後、引き続き還流下で3時間熟成させた。得られた反応液中のスチレン残存率は8.3質量%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.0質量%であった。その後、得られた反応溶液を冷却して、固形分40質量%となるようにトルエンを加え希釈した後、大量のn-ヘキサン中に撹拌しながらゆっくり添加した。沈殿した白色の固体を取り出し、90℃で約3日乾燥し溶媒を除去することで、イソプロペニルオキサゾリンとスチレンから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物4を得た。樹脂組成物4の重量平均分子量は17.2万、数平均分子量は5.1万であり、外観は白濁したラテックス状であった。
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた2Lの反応器に、トルエン306g、イソプロペニルオキサゾリン(IPO)9.45g、スチレン(St)305.55gを仕込み、窒素を通じつつ油浴温度を120℃まで昇温した。トルエン9.0gにtert-アミルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート(化薬アクゾ社製、カヤエステル(登録商標)AN)1.37gを溶解させた開始剤溶液をそこに加え、15分間撹拌しながら還流下で反応を行った。その後、トルエン558gにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)17.55gとスチレン(St)567.45gを溶解させた液を3時間一定速度で滴下供給した後、トルエン27gにtert-アミルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート39.13gを溶解させた開始剤溶液を5時間一定速度で滴下供給し、105℃~120℃に保持しながら溶液重合を行った。開始剤の供給終了後、引き続き還流下3時間熟成させた。その後、得られた反応溶液を冷却して、大量のn-ヘキサン中に撹拌しながらゆっくり添加した。沈殿した白色の固体を取り出し、90℃で約3日乾燥し溶媒を除去することで、イソプロペニルオキサゾリンとスチレンから重合形成された共重合体(オキサゾリン基含有重合体)を含む樹脂組成物5を得た。樹脂組成物5の重量平均分子量は20.0万、数平均分子量は10.0万であり、外観は無色透明であった。
SEBSブロック共重合体であるタフテック(登録商標)P1083(旭化成社製)を樹脂組成物6として使用した。
4.8gの樹脂組成物5と1.2gの樹脂組成物6を混合し(質量比8:2で配合)、樹脂組成物7とした。
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた2Lの反応器に、SEBSブロック共重合体として、タフテック(登録商標)P1083(旭化成社製、スチレン単位含有量20質量%)40gとトルエン350gを仕込み、撹拌しながら80℃に加温してSEBSブロック共重合体を溶解させた。そこにイソプロペニルオキサゾリン(IPO)16gとアクリロニトリル(AN)32gとスチレン(St)112gを加え、窒素を通じつつ油浴温度を120℃まで昇温した。トルエン1.6gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ社製、カヤカルボン(登録商標)BIC-75)0.64gを溶解させた開始剤溶液をそこに加え、15分間撹拌しながら還流下で反応を行った。その後、トルエン20gにtert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート3.0gを溶解させた開始剤溶液を5時間一定速度で滴下供給し、105℃~120℃に保持しながら溶液重合を行った。開始剤の供給終了後、引き続き還流下で3時間熟成させた。得られた反応液中のスチレン残存率は2.3質量%、アクリロニトリル残存率は0.2%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.3質量%であった。その後、得られた反応溶液を冷却して、大量のn-ヘキサン中に撹拌しながらゆっくり加えた。沈殿した白色の固体を取り出し、90℃で約3日乾燥し溶媒を除去することで、イソプロペニルオキサゾリンとアクリロニトリルとスチレンから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物8を得た。樹脂組成物8の重量平均分子量は23.6万、数平均分子量は3.2万であり、外観は白濁したラテックス状であった。
調製例8において、単量体成分であるイソプロペニルオキサゾリン(IPO)16gとアクリロニトリル(AN)32gとスチレン(St)112gを、イソプロペニルオキサゾリン(IPO)16gとメチルメタクリレート(MMA)144gに変更した以外は、調整例8と同様の操作を行うことで、イソプロペニルオキサゾリンとメチルメタクリレートから重合形成された共重合体と、当該共重合体鎖がSEBSブロック共重合体鎖のエチレン・ブチレンブロックに結合したグラフト共重合体とを含む樹脂組成物9を得た。得られた反応液中のメチルメタクリレート残存率は1.2質量%、イソプロペニルオキサゾリン残存率は0.1質量%であった。樹脂組成物9の重量平均分子量は28.2万、数平均分子量は3.0万であり、外観は無色透明であった。
樹脂組成物1~4、7~9を、それぞれ濃度20質量%となるようにテトラヒドロフラン(THF)に加え、ペイントシェーカーで30分間混合した。混合後の樹脂THF溶液を観察したところ、樹脂組成物1~4、8は乳白色半透明の均一な液、樹脂組成物9は無色透明の均一な液となったのに対し、樹脂組成物7は2層に分離した。オキサゾリン基含有重合体鎖をSEBSブロック共重合体鎖にグラフトした共重合体を含む樹脂組成物1~4、8、9は、オキサゾリン基含有重合体とSEBSブロック共重合体をブレンドした樹脂組成物7とは異なり、均一性に優れるものとなった。
(3-1)塗膜密着性試験1
容量50mLの蓋付きガラス容器(マルエム社製、スクリュー管瓶)に樹脂組成物6gとTHF24gを入れて蓋を閉め、ペイントシェーカーで振とう撹拌して20質量%濃度の樹脂溶液を調製した。試験板に#60のバーコーターを使用して樹脂溶液を塗布し、80℃で30分間乾燥し、膜厚20μm程度の塗膜を形成した。塗膜に対して垂直にカッターナイフ(エヌティー社製、A-300)の刃を当てて切り込みを入れ、縦列、横列にそれぞれ1mm間隔で11本のクロスカット線を設けることによって1mm2の四角を100マス作製した。カットした100マスの塗膜に対し、試験板上の剥がれが生じなかった塗膜の数(塗膜の残存数)を計測し、次式により塗膜の残存率を求めた:塗膜の残存率(%)=塗膜の残存数/100×100。塗膜の残存率が80%以上の場合を「A」と評価し、塗膜の残存率が20%以上80%未満の場合を「B」と評価し、塗膜の残存率が20%未満の場合を「C」と評価した。試験板としては、PP(ポリプロピレン)板(日本テストパネル社製、標準試験板PP、2.0mm×70mm×150mm)を用いた。
容量50mLの蓋付きガラス容器(マルエム社製、スクリュー管瓶)に樹脂組成物6gとTHF(テトラヒドロフラン)24gを入れて蓋を閉め、ペイントシェーカーで振とう撹拌して20質量%濃度の樹脂溶液を調製した。試験板に#60のバーコーターを使用して樹脂溶液を塗布し、80℃で30分間乾燥し、膜厚20μm程度の塗膜を形成した。塗膜に対して垂直にカッターナイフ(エヌティー社製、A-300)の刃を当てて切り込みを入れ、縦列、横列にそれぞれ1mm間隔で11本のクロスカット線を設けることによって1mm2の四角を100マス作製した。カットした100マスの塗膜表面に、セロハン粘着テープ(ニチバン社製、セロテープ(登録商標)、幅15mm)を空気が入らないように貼り付け、しっかりと指でテープをこすりつけた。10秒放置した後、テープの端を持って塗膜面に直角に保ち、テープを瞬間的に引き剥がし、剥がれが生じなかった塗膜のマス目の数を計測し、次式により塗膜の残存率を求めた:塗膜の残存率(%)=塗膜の残存数/100×100。塗膜の残存率が80%以上の場合を「A」と評価し、塗膜の残存率が20%以上80%未満の場合を「B」と評価し、塗膜の残存率が20%未満の場合を「C」と評価した。試験板としては、PBT(ポリブチレンテレフタレート)板(エンジニアリングテストサービス社製、PBT3300、2.0mm×70mm×150mm)、PC(ポリカーボネート)板(日本テストパネル社製、標準試験板PC、2.0mm×70mm×150mm)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)板(エンジニアリングテストサービス社製、PMMA、2.0mm×60mm×120mm)を用いた。
ポリスチレン系樹脂(エポクロス(登録商標)RPS-1005;日本触媒社製)を濃度20質量%となるようにテトラヒドロフラン(THF)に加えた樹脂溶液Xと、オレフィン成分含有樹脂(タフテック(登録商標)P1083;旭化成社製)を濃度20質量%となるようにテトラヒドロフラン(THF)に加えた樹脂溶液Yとをそれぞれ5gずつ20mLのガラス製容器(スクリュー管)に入れ、蓋で密封してシェーカー機(振とう機)で1分間混合し樹脂混合溶液(X+Y)を得た。該樹脂混合溶液(X+Y)は、撹拌混合後10分間放置したところ、2層に分離した。次に、樹脂混合溶液(X+Y)に前記樹脂組成物3を濃度20質量%となるようにテトラヒドロフラン(THF)に加えた樹脂溶液3を5g加えて、蓋で密封してシェーカー機(振とう機)で1分間混合した。該樹脂組成物3を加えた樹脂混合溶液(X+Y)は、撹拌混合後10分間放置しても2層に分離せず均一な溶液であった。つまり、オキサゾリン基含有重合体鎖をSEBSブロック共重合体鎖にグラフトした共重合体を含む樹脂組成物3が、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリスチレン系樹脂との混和性を改善し、相溶化剤として作用したといえる。
Claims (11)
- 下記式(1)で表される単位を有するポリマー鎖(A)と、オキサゾリン基含有単量体由来の単位を有するポリマー鎖(B)とを有し、且つ前記ポリマー鎖(B)が前記ポリマー鎖(A)にグラフトしている共重合体(P)と
オキサゾリン基含有重合体と
下記式(1a)で表される単位を有するポリマー鎖(Aa)を有する重合体(ただし、該重合体はオキサゾリン基を有しない)とを含有し、
前記ポリマー鎖(A)が、前記式(1)で表される単位を有する重合体ブロック(a1)と芳香族ビニル単量体由来の単位を有する重合体ブロック(a2)を有し、
前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記ポリマー鎖(Aa)を有する重合体の合計100質量部に対して、前記ポリマー鎖(A)及び前記ポリマー鎖(Aa)の合計含有割合が5質量部以上80質量部以下であることを特徴とする樹脂組成物(Q)。 - 前記ポリマー鎖(A)中、前記式(1)で表される単位の含有割合が50質量%以上である請求項1に記載の樹脂組成物(Q)。
- 前記ポリマー鎖(B)中、オキサゾリン基含有単量体由来の単位の含有割合が1質量%以上50質量%以下である請求項1または2に記載の樹脂組成物(Q)。
- 前記ポリマー鎖(B)がさらに芳香族ビニル単量体由来の単位および/または不飽和カルボン酸エステル由来の単位を有し、
前記ポリマー鎖(B)中、オキサゾリン基含有単量体由来の単位と、芳香族ビニル単量体由来の単位および/または不飽和カルボン酸エステル由来の単位との合計含有割合が80質量%以上である請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)。 - 前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記ポリマー鎖(Aa)を有する重合体の合計100質量部に対して、前記式(1)で表される単位及び前記式(1a)で表される単位の合計含有割合が3質量部以上80質量部以下である請求項1~4のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)。
- 前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記ポリマー鎖(Aa)を有する重合体の合計100質量部に対して、前記オキサゾリン基含有単量体由来の単位の含有割合が0.5質量部以上49質量部以下である請求項1~5のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)。
- 請求項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有することを特徴とするプライマー。
- 請求項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有する層が樹脂基材の表面に形成されている樹脂成形体。
- 前記樹脂基材が、炭化水素系樹脂、あるいはヘテロ原子含有基またはヘテロ原子含有結合を有する樹脂である請求項8に記載の樹脂成形体。
- 請求項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物(Q)を含有することを特徴とする相溶化剤。
- 下記式(1a)で表される単位を有するポリマー鎖(Aa)を有する重合体の存在下、オキサゾリン基含有単量体を含む単量体成分を重合して、下記式(1)で表される単位を有するポリマー鎖(A)と、オキサゾリン基含有単量体由来の単位を有するポリマー鎖(B)とを有する共重合体(P)を得る工程を有する、
前記共重合体(P)とオキサゾリン基含有重合体と前記ポリマー鎖(Aa)を有する重合体とを含有する樹脂組成物(Q)の製造方法であって、
前記ポリマー鎖(A)が、前記式(1)で表される単位を有する重合体ブロック(a1)と芳香族ビニル単量体由来の単位を有する重合体ブロック(a2)を有しており、
前記共重合体(P)と前記オキサゾリン基含有重合体と前記ポリマー鎖(Aa)を有する重合体の合計100質量部に対して、前記ポリマー鎖(A)及び前記ポリマー鎖(Aa)の合計含有割合が5質量部以上80質量部以下である、樹脂組成物(Q)の製造方法。
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ES2093023T3 (es) * | 1989-04-05 | 1996-12-16 | Lubrizol Corp | Copolimeros de injerto y lubricantes que contienen tales mejoradores de la viscosidad-dispersantes. |
JPH03220215A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-09-27 | Nippon Petrochem Co Ltd | グラフト変性物及びその製法・グラフト変性物を用いた熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002317076A (ja) * | 2001-04-20 | 2002-10-31 | Jsr Corp | 相溶化剤組成物並びにこれを用いた熱可塑性重合体組成物及びその製造方法 |
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