JP7203751B2

JP7203751B2 - 皮膚化粧料

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Publication number: JP7203751B2
Application number: JP2019552769A
Authority: JP
Inventors: 翔太水野; 昭則小野
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2017-11-07
Filing date: 2018-11-05
Publication date: 2023-01-13
Anticipated expiration: 2038-11-05
Also published as: WO2019093254A1; TW201922210A; JPWO2019093254A1

Description

本発明は、美白剤を配合した皮膚化粧料に関する。より詳細には、肌上にぷっくりと立つ程度の適度な硬さを有し、プルプルとしたゼリーのような触感を持ち、肌に適用した際の角質への浸透感に優れる皮膚化粧料に関する。

スキンケア化粧料の基本機能として、洗浄・清拭、抗乾燥、抗紫外線、抗酸化、賦活が挙げられる。さらに、美白、しわ・たるみの改善、ニキビ防止などの機能を持つスキンケア化粧料もある。スキンケア化粧料は、いわゆる「美容システム」に従う順序で使用するのが主流と言われている。この美容システムは、洗顔料でメーク落とし及び素肌洗いをした後、化粧水で水分補給（保湿）し、次いで、美容液、乳液、及びクリームの順序で適用するシステムである。近年、化粧水以降に適用される複数の化粧料の機能を一つの化粧料に持たせたオールインワン（all-in-one）化粧料も市販され、スキンケアに要する時間の短縮に役立っている。

オールインワン化粧料に美白成分を配合した高機能の化粧料も存在し、それらの化粧料において美白成分等の有効成分を安定に配合する工夫がされている。一方、スキンケア化粧料においては、その触感や肌に適用したときの使用感触も重要である。例えば、肌へのなじみの良さや有効成分の皮膚への浸透感に優れることは当該化粧料の魅力となる。

特許文献１には、ゲル化能を有する親水性化合物等を含むミクロゲルからなる増粘剤と美白剤成分を含有する皮膚外用剤が記載されている。当該皮膚外用剤は、べたつき感、きしみ感がなく、優れた使用性を持ち、美白成分を高配合しても離水等を生じずに安定であると述べられている。

特許文献２には、アスコルビン酸系／アルコキシサリチル酸系の塩型美白剤を配合し、増粘剤としてカラギーナンを配合した皮膚外用剤が開示されており、経時安定性及び使用感に優れることが述べられている。特許文献２におけるカラギーナンから構成されるゲルは、ぷるんとした比較的弾力性のあるゲルであり、降伏値が高くて流動しにくい。しかし、シェアが降伏値より大きくなると著しく変形するため、肌にのばしたときにゲルがみずみずしくつぶれて、のびがよく、ぬめりやべたつきを生じないことが教示されている。

特許文献３には、疎水変性ポリエーテルウレタンと、主にジェランガムからなるミクロゲルとを含む皮膚外用剤が開示され、当該皮膚外用剤は、肌へののびとなじみが良好で、べたつきがないと述べられている。そして、前記のような特性を有するオールインワンジェルの例が記載されている（実施例２）。
しかしながら、適度な硬さと優れた使用感とを両立させた皮膚化粧料は知られていない。

特開２００１－３４２１２５号公報特開２００５－１２００５１号公報特開２０１３－１９３９６３号公報

本発明における課題は、美白剤を配合した皮膚化粧料において、肌上にぷっくりと立つ程度の適度な硬さとプルプルしたゼリーのような触感を有し、肌に適用した際の浸透感に優れる新規な皮膚化粧料を提供することにある。

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、水溶性高分子を、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテル及び／又はポリオキシエチレン水添ヒマシ油と、所定数の平均重合度の酸化エチレンを持つポリエチレングリコールと組み合わせて配合すると、適度な硬さを有するとともに優れた使用感触を発揮する従来にない基剤が得られるとの知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（ａ）トラネキサム酸及びアスコルビン酸グルコシドから選択される美白剤；
（ｂ）酸化エチレンの平均重合度が４～２０のポリエチレングリコール；
（ｃ）０．１５質量％以上の水溶性高分子；
（ｄ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテル及びポリオキシエチレン水添ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上；及び、
（ｅ）水を含有し、
３０℃における粘度が３，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることを特徴とする皮膚化粧料を提供する。

本発明の皮膚化粧料は、水性でありながら肌上にぷっくりと立つ程度の適度な硬さを持ち、ゼリーのような外観および触感を有する。さらに、肌へのなじみが良好で、ひんやりした冷感を与えることができ、美白剤等の有効成分が皮膚へ浸透する感触に優れる。

（ａ）トラネキサム酸及びアスコルビン酸グルコシドから選択される美白剤
本発明の皮膚化粧料に配合される美白剤は、トラネキサム酸及び／又はアスコルビン酸グルコシドである。
トラネキサム酸は、従来から化粧品等に美白剤として使用されている。本発明におけるトラネキサム酸は、トラネキサム酸及びその塩及びその誘導体から選択できる。トラネキサム酸塩としては、マグネシウム塩，カルシウム塩，ナトリウム塩，カリウム塩等の金属塩類、リン酸塩、塩酸塩，臭化水素塩、硫酸塩等の無機塩類が挙げられる。トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸エステル類（例えば、ビタミンＡエステル、ビタミンＥエステル、ビタミンＣエステル、及びビタミンＤエステル等のビタミンエステル類、フェニルエステル類、ハイドロキノンエステル類、ゲンチシン酸エステル類等）、トラネキサム酸アミド（メチルアミド又はその塩等）、トラネキサム酸二量体等が例示できる。

アスコルビン酸グルコシドは、化粧料等に美白剤として用いられているアスコルビン酸の配糖体であればよく、特に限定されない。例えば、Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド、Ｌ－アスコルビン酸ジグルコシド等のＬ－アスコルビン酸グルコシドを挙げることができる。

本発明の皮膚化粧料における美白剤（（ａ）成分）の配合量としては、特に限定されないが、通常は０．５～５．０質量％、好ましくは０．５５～４．０質量％、より好ましくは０．６～３．０質量％である。

（ｂ）酸化エチレンの平均重合度が４～２０のポリエチレングリコール
本発明の皮膚化粧料に配合されるポリエチレングリコールは、平均重合度が４～２０、好ましくは４～１２の酸化エチレンを含むものである。すなわち、下記の式（Ａ）：
Ｈ(ＯＣＨ_２ＣＨ_２)_ｎＯＨ（Ａ）
で表される酸化エチレンの重合体であって、ｎの平均値が４～２０、好ましくは４～１２のものである。
具体例としては、ポリエチレングリコール２００（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－４）、ポリエチレングリコール３００（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－６）、ポリエチレングリコール４００（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－８）、ポリエチレングリコール６００（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－１２）、及びポリエチレングリコール１０００（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－２０）等が挙げられる。本発明の系において、平均重合度が２０を超える酸化エチレンを含むポリエチレングリコールを用いると、所望の硬さは得られるが、肌なじみが悪くなり、べたつきを感じるようになる。

本発明の皮膚化粧料における酸化エチレンの平均重合度が４～２０のポリエチレングリコール（（ｂ）成分）の配合量は、通常は０．１～３質量％、好ましくは０．２～２．５質量％、より好ましくは０．３～２質量％である。

（ｃ）水溶性高分子
本発明の皮膚化粧料に配合される水溶性高分子は、化粧料等において水性増粘剤として使用されているものであれば特に限定されない。それらの中でも、本発明における適度な硬さを得るという観点から、カルボキシビニルポリマー及び疎水変性ポリエーテルウレタンから選択される１種又は２種以上を用いるのが好ましい。

カルボキシビニルポリマー（ＩＮＣＩ名：カルボマー）は、アクリル酸重合体を主体とする酸性ポリマー（架橋型のポリアクリル酸）である。市販品として、例えば、カーボポール９４０、９４１、９８０、９８１、９３４、２９８４、５９８４（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー１０４、１０５（和光純薬工業社製）等が入手可能である。本発明におけるカルボキシビニルポリマーは、アルキル変性されたもの（例えば、アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）コポリマー等）であってもよい。

疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤の一種であり、水性媒体中で疎水性部分同士が会合して増粘作用を示すと考えられている（特許文献３参照）。具体的には、下記式（Ｉ）で表される構造を有する疎水変性ポリエーテルウレタンが好ましく用いられる。

上記式（Ｉ）中、Ｒ_１は炭素原子数２～４のアルキル基を示し、Ｒ_２およびＲ_４は各々独立に炭素原子数２～４のアルキレン基またはフェニルエチレン基を示す。好ましくは炭素原子数２～４のアルキレン基である。
Ｒ_３は、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基を示す。
Ｒ_５は、炭素原子数８～３６、好ましくは１２～２４の、直鎖、分岐または２級のアルキル基を示す。
ｍは、２以上の数である。好ましくは２である。
ｈは、１以上の数である。好ましくは１である。
ｋは、１～５００の数である。好ましくは１００～３００の数である。
ｎは、１～２００の数である。好ましくは１０～１００の数である。

上記の一般式で表される疎水変性ポリエーテルウレタンの中でも、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ－２４０／ＨＤＩＣＯＰＯＬＹＭＥＲＢＩＳ－ＤＥＣＹＬＴＥＴＲＡＤＥＣＥＴＨ－２０ＥＴＨＥＲ）が好ましく用いられる。（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０/ＨＤＩ）コポリマーの市販品としては、例えば、「アデカノールＧＴ－７００」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。

本発明における「適度な硬さ」は、化粧料を容器から取り出す際には指で適量がとれ、それが肌上にぷっくりと立つ程度の硬さである。ぷっくりと立つとは、撥水性基材上の水滴のように、化粧料が肌上に丸く膨らんだ状態で置かれることを意味する。この適度な硬さを化粧料の粘度で規定すると、３０℃においてＢ型粘度計を用いて測定した粘度が、約３，０００～約１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内となる。

本発明の皮膚化粧料における水溶性高分子（（ｃ）成分）の配合量は、化粧料が適度な硬さとなる量で配合される。すなわち、化粧料の３０℃における粘度が約３，０００～約１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内となる量の水溶性高分子（（ｃ）成分）が配合される。従って、水溶性高分子の配合量は水溶性高分子の性質（分子量等）に応じて変化し得る。化粧料に汎用されている水溶性高分子では、配合量が０．１５質量％未満であると適度な硬さとならない場合が多い。よって、通常は水溶性高分子の配合量を０．１５質量％以上とする。水溶性高分子の配合量の上限値は、前記の粘度条件を満たす量であればよい。例えば、水溶性高分子としてカルボキシビニルポリマーのみを配合する場合には、０．４質量％以下とするのが好ましく、より好ましくは０．３５質量％である。水溶性高分子として疎水変性ポリエーテルウレタンのみを配合する場合は、５質量％程度、好ましくは３質量％程度、さらに好ましくは２．５質量％程度が上限値となる。

（ｄ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテル及びポリオキシエチレン水添ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上
（ｄ）成分は、本発明の系において乳化剤として作用する成分である。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテルとしては、下記式（ＩＩ）で表される構造を有するものが好ましく使用される。

上記式中、Ｒは炭素数１８～２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、ｍは２～２４の数、ｎは１０～３８の数を表す。

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテルの中でも、ＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテルが特に好ましく、その市販品である「エスセーフ１３２４（Ｄ）」（日油株式会社製）を使用することができる。

本発明で用いられるポリオキシエチレン水添ヒマシ油としては、ＨＬＢが１０以上のもの、例えば、ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－８０水添ヒマシ油、及びＰＥＧ－１００水添ヒマシ油等が好ましく用いられる。

本発明の皮膚化粧料における（ｄ）成分の配合量は、通常は０．０５～０．５質量％、好ましくは０．１～０．４質量％、より好ましくは０．１～０．３質量％である。

なお、本発明においては、前記（ｃ）水溶性高分子と（ｄ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテル及びポリオキシエチレン水添ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上との配合量比を２０：１～１：１の範囲内とするのが好ましく、１５：１～２：１の範囲内にするのが更に好ましい。

（ｅ）水
本発明の皮膚化粧料に配合される水の量は、特に限定されないが、通常は６０～９５質量％、好ましくは７０～９０質量％である。

本発明の皮膚化粧料には、上記の必須成分（ａ）～（ｅ）に加えて、スキンケア化粧料に配合される他の任意成分を更に配合してもよい。

例えば、（ｆ）保湿剤を配合することにより、肌の保湿、うるおい効果を高めることができる。保湿剤としては、グリセリン（ダイナマイトグリセリン）、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（但し（ｄ）成分に該当するものは除く）、ヒアルロン酸又はアセチル化ヒアルロン酸及びその塩等を例示することができる。

これらの保湿剤の中でも、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１～Ｃ３）エーテル（例えば、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル等）、ヒアルロン酸及びアセチル化ヒアルロン酸から選択される２種以上を組み合わせて配合するのが好ましい。一方、ジグリセリンを配合すると、化粧料を塗布した後の乾き際にべたつきを生ずることがある。

本発明の皮膚化粧料に（ｇ）冷感剤を更に配合することにより、肌に塗布した際に感じるひんやり感を向上させ、肌がすっきりと引き締まるような感触を与えることができる。
配合される冷感剤は、化粧料や皮膚外用剤で使用可能なものであれば特に限定されず、ｌ－メントール等のメントール類、カンフル類、ボルネオール類等が例示できる。

その他の任意成分としては、例えば、エモリエント剤、紫外線吸収剤、各種薬剤、低級アルコール（炭素数６以下のアルコール）、油分、無機及び有機の粉末等が挙げられるが、これらに限定されない。但し、さっぱりした使用感触という観点から、配合する油分量は２０質量％以下、例えば１０質量％以下あるいは５質量％以下とするのが好ましい場合がある。

本発明の皮膚化粧料は、必要に応じて加熱しながら、各配合成分を混合して適宜攪拌混合することにより調製される。

本発明の皮膚化粧料は、水性でありながら肌上にぷっくり立つ程度の適度な硬さを有する新規な基剤を含み、肌に適用したときのなじみが良好でべたつきを感じず、美白剤や保湿剤といった有効成分が角質まで素早く浸透してゆく感触を与えることができる。従って、例えば、従来の化粧水、乳液、マスク、収れん、美容液の機能を全て有するオールインワンのスキンケア化粧料等として提供するのが好適である。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。

以下の表１及び表２に掲げた処方で皮膚化粧料を調製した。各例の化粧料（試料）について、ｐＨ値及び粘度測定（Ｂ型粘度計、Ｎｏ３、１２ｒｐｍ、３０℃）をした。
また、「化粧料（試料）の硬さ」、「べたつきのなさ」及び「なじみの早さ」を専門パネルに評価してもらった。評価基準は以下の通りである。

＜評価基準＞
「硬さ（ゼリー感）」
Ａ：肌上にぷっくりと立つ程度の適度な硬さとプルプルしたゼリーのような触感がある。
Ｂ：硬すぎて容器から出にくい。
Ｃ：柔らかすぎて容器からとれ過ぎ、肌上に立たない。

「べたつきのなさ」及び「なじみの早さ」
Ａ+：極めて優れている
Ａ：優れている
Ｂ：普通
Ｃ：劣っている

表１に示した結果から明らかなように、（ｂ）成分として酸化エチレンの平均重合度が４～２０のポリエチレングリコールを配合した本発明の皮膚化粧料（実施例１～３）は、肌上にぷっくりと立つ程度の適度な硬さとプルプルしたゼリーのような触感があり、べたつかず、肌なじみも早く良好であった。一方、本発明の（ｂ）成分に代えて、ジグリセリンを配合した比較例１は、化粧料の乾き際にべたつきを生じた。また、酸化エチレンの平均重合度が２０を超えるポリエチレングリコールを配合した比較例２及び３は、べたつきを生じ、肌へのなじみも遅かった。

表２に示した結果によれば、（ｃ）水溶性高分子をカルボキシビニルポリマーから疎水変性ポリエーテルウレタンに変更しても良好な結果が得られた（実施例４～６）。それに対して、（ｃ）水溶性高分子の配合量が０．１５質量％に満たない比較例４は、化粧料の粘度が３，０００ｍＰａ・ｓに達しない柔らかな化粧料となった。その結果、容器から適量をとるのが難しく、肌上に立つような硬さの基剤とならなかった。逆に、カルボキシビニルポリマーの配合量が多く、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超えた比較例５は、化粧料が硬すぎて容器から適量を取り出すことが困難であった。

以下に、本発明の皮膚化粧料の別の処方例を挙げる。
処方例１
表示名配合量（質量％）
イオン交換水残量
エチルアルコール１０
ダイナマイトグリセリン３．５
ジプロピレングリコール３
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．０００１
ヒアルロン酸ナトリウム０．０００９
ポリエチレングリコール４０００．５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
１．５
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー
０．２
ＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテル
０．１
水酸化カリウム０．０４
トラネキサム酸２
グリシルグリシン０．０５
ｌ－メントール０．０４
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ適量
ピロ亜硫酸ナトリウム適量
フェノキシエタノール適量
香料適量
合計１００

処方例２
表示名配合量（質量％）
イオン交換水残量
エチルアルコール１０
ダイナマイトグリセリン３．５
ジプロピレングリコール３
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．０００１
ヒアルロン酸ナトリウム０．０００９
ポリエチレングリコール４０００．５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
１．５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．３
ＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテル
０．１
水酸化カリウム０．０４
トラネキサム酸２
グリシルグリシン０．０５
ｌ－メントール０．０４
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ適量
ピロ亜硫酸ナトリウム適量
フェノキシエタノール適量
香料適量
合計１００

処方例３
表示名配合量（質量％）
イオン交換水残量
エチルアルコール１０
ダイナマイトグリセリン３．５
ジプロピレングリコール３
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．０００１
ヒアルロン酸ナトリウム０．０００９
ポリエチレングリコール４０００．５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
１．５
（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー
０．９
ＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテル
０．１
水酸化カリウム０．０４
トラネキサム酸２
グリシルグリシン０．０５
ｌ－メントール０．０４
ラウリル硫酸ナトリウム適量
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ適量
ピロ亜硫酸ナトリウム適量
フェノキシエタノール適量
香料適量
合計１００

処方例４
表示名配合量（質量％）
イオン交換水残量
エチルアルコール１０
ダイナマイトグリセリン３．５
ジプロピレングリコール３
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム０．０００１
ヒアルロン酸ナトリウム０．０００９
ポリエチレングリコール４００１．５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
１．５
（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー
１．５
ＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテル
０．１
４－メトキシサリチル酸カリウム塩１
グリシルグリシン０．０５
ｌ－メントール０．０４
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ適量
ピロ亜硫酸ナトリウム適量
フェノキシエタノール適量
香料適量
合計１００

Claims

（ａ）トラネキサム酸及びアスコルビン酸グルコシドから選択される美白剤；
（ｂ）０．３～２質量％の酸化エチレンの平均重合度が４～２０のポリエチレングリコール；
（ｃ）０．１５質量％以上かつ０．４質量％以下のカルボキシビニルポリマー及び０．１５質量％以上かつ５質量％以下の疎水変性ポリエーテルウレタンから選択される水溶性高分子；
（ｄ）０．１～０．４質量％の、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテル及びポリオキシエチレン水添ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上；及び、
（ｅ）水を含有し、
３０℃における粘度が３，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることを特徴とする皮膚化粧料。
前記（ｄ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（Ｃ１８～Ｃ２８）エーテルがＰＯＰ（１３）ＰＯＥ（２４）２－デシルテトラデシルエーテルであり、ポリオキシエチレン水添ヒマシ油がＰＥＧ－６０水添ヒマシ油である、請求項１に記載の皮膚化粧料。
（ｆ）保湿剤を更に含有する、請求項１または２に記載の皮膚化粧料。
（ｇ）冷感剤を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。