JP7195275B2 - ロール型アルカリ金属電池及び製造方法 - Google Patents
ロール型アルカリ金属電池及び製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7195275B2 JP7195275B2 JP2019560642A JP2019560642A JP7195275B2 JP 7195275 B2 JP7195275 B2 JP 7195275B2 JP 2019560642 A JP2019560642 A JP 2019560642A JP 2019560642 A JP2019560642 A JP 2019560642A JP 7195275 B2 JP7195275 B2 JP 7195275B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- battery
- anode
- roll
- cathode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
- H01M10/0431—Cells with wound or folded electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
- H01M4/0435—Rolling or calendering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
- H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/72—Grids
- H01M4/74—Meshes or woven material; Expanded metal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
- H01M4/5815—Sulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/663—Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Description
本出願は、参照により本明細書に援用される2017年5月8日に出願された米国特許出願第15/589,629号明細書、及び2017年11月20日に出願された米国特許出願第15/817,942号明細書の優先権を主張する。
(1)現在のカソード材料(例えば、リン酸鉄リチウム及びリチウム遷移金属酸化物)で実現可能な実用上の容量は、150~250mAh/gの範囲、大抵の場合には200mAh/g未満に制限されている。
(2)これらの一般的に使用されているカソードへのリチウムの挿入及びそこからの取出しは、非常に低い拡散係数(典型的には10-8~10-14cm2/s)を有する固体粒子中での非常に遅いLiの固体拡散に依拠し、これは、非常に低い電力密度(今日のリチウムイオン電池の別の積年の問題)をもたらす。
(3)現在のカソード材料は、電気絶縁性及び断熱性であり、効果的且つ効率的に電子及び熱を輸送することができない。低い導電率は、高い内部抵抗、及び大量の導電性添加剤を加える必要性を意味し、既に容量が低いカソード内の電気化学的活性材料の割合を実質的に減少させる。また、低い熱伝導率は、熱暴走を受ける傾向がより高いことを意味し、これは、リチウム電池業界における主要な安全性の問題である。
(a)アノード活性材料の少なくとも1つの離散層、伝導性材料の少なくとも1つの離散層、及び第1若しくは第2の電解質と組成が同一若しくは異なる第3の電解質の少なくとも1つの層を積層し、巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;
(b)カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層、伝導性材料の少なくとも1つの離散層、並びに第1及び第3の電解質と組成が同一若しくは異なる第2の電解質の少なくとも1つの層を積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;
(c)アノードロール幅及び/又はカソードロール幅の方向が、セパレータ-電解質層に対して実質的に垂直となるように、アノードロール、カソードロール、及びアノードロールとカソードロールとの間に配置されたセパレータ-電解質の層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成するステップと;
(d)場合により、ロール型アルカリ金属電池を形成するために、電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、
を含む方法によって製造される。
(a)アノード活性材料の少なくとも1つの離散層、及び伝導性材料の少なくとも1つの離散層を積層し、巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;
(b)カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層、並びに伝導性材料の少なくとも1つの離散層を積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと(この段階では電解質は不要である);
(c)アノードロール幅及び/又はカソードロール幅の方向が、セパレータ/電解質層に対して実質的に垂直となるように、アノードロール、カソードロール、及びアノードロールとカソードロールとの間に配置された多孔質セパレータ若しくは固体電解質層を含むセパレータ-電解質の層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成し;ロール型アルカリ金属電池を形成するために、電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、
を含む。
1)200μm(Al箔などの固体集電体のそれぞれの側で100μm)よりも厚い電極層(アノード層又はカソード層)を製造することは非常に難しく、したがって、単位電池セル中に含むことができる活性材料の量が制限される。その理由は幾つかある。厚さ100~200μmの電極は、典型的には、スラリコーティング施設において長さ30~50メートルの加熱区域を必要とし、これは、時間がかかりすぎ、エネルギーを消費しすぎ、費用対効果が良くない。金属酸化物粒子など幾つかの電極活性材料に関しては、100μmよりも厚い良好な構造的完全性を備える電極を実際の製造環境で連続的に製造することはできていない。得られる電極は、非常に壊れやすくて脆い。より厚い電極は、層間剥離及び割れが生じる傾向が高い。
2)図1(A)に示されるような従来の方法では、電極の実際の質量負荷、及び活性材料に関する見掛けの密度は、200Wh/kgを超える重量エネルギー密度を実現するには低すぎる。大抵は、比較的大きい黒鉛粒子に関してさえ、電極のアノード活性材料質量負荷(面密度)は25mg/cm2よりもかなり低く、活性材料の見掛けの体積密度又はタップ密度は典型的には1.2g/cm3未満である。電極のカソード活性材料質量負荷(面密度)は、リチウム金属酸化物系の無機材料に関しては45mg/cm2よりも実質的に低く、有機又はポリマー材料に関しては15mg/cm2よりも実質的に低い。さらに、電池容量に寄与せずに電極に追加の重量及び体積を加える非常に多くの他の非活性材料(例えば、導電性添加剤及び樹脂粘結剤)が存在する。これらの低い面密度及び低い体積密度は、比較的低い重量エネルギー密度及び低い体積エネルギー密度をもたらす。
3)従来の方法は、電極活性材料(アノード活性材料又はカソード活性材料)を液体溶媒(例えば、NMP)中で分散させてスラリにする必要があり、集電体表面にコーティングした後に液体溶媒を除去して電極層を乾燥させなければならない。アノード及びカソード層をセパレータ層と共に積層し合わせて、ハウジング内にパッケージングしてスーパーキャパシタセルを形成した後、セル内に液体電解質を注入する。実際には、2つの電極を濡らし、次いで電極を乾燥させ、最後に再び濡らす。そのような湿潤-乾燥-湿潤プロセスは、良好なプロセスとは思えない。
4)現在のリチウムイオン電池は、重量エネルギー密度が比較的低く、体積エネルギー密度が低いという欠点が依然としてある。市販のリチウムイオン電池は、約150~220Wh/kgの重量エネルギー密度及び450~600Wh/Lの体積エネルギー密度を示す。
様々な種類の金属発泡体及び微細金属ウェブ/スクリーンは、アノード又はカソード中の導電性支持多孔質層として使用するために市販されており;例えばNi発泡体、Cu発泡体、Al発泡体、Ti発泡体、Niメッシュ/ウェブ、ステンレス鋼繊維メッシュなどである。金属被覆ポリマー発泡体及び炭素発泡体も集電体として使用される。これらの導電性支持多孔質基材層の最も望ましい厚さ範囲は、1000μm、好ましくは10~500μm、より好ましくは50~200μmである。
CVDグラフェン発泡体を製造するための手順は、以下の公開されている文献で開示されるものから適合した:Chen,Z.et al.“Three-dimensional flexible and conductive interconnected graphene networks grown by chemical vapor deposition,” Nature Materials,10,424-428(2011)。ニッケル発泡体、ニッケルの相互接続された3D足場を有する多孔質構造を、グラフェン発泡体の成長のためのテンプレートとして選択した。簡潔には、周囲圧力下にて1000℃でCH4を分解することによって炭素をニッケル発泡体に導入し、次いでニッケル発泡体の表面にグラフェンフィルムを堆積させた。ニッケルとグラフェンの熱膨張係数の相違により、グラフェンフィルムに波形や皺が生じた。この実施例で形成された4つのタイプの発泡体、すなわちNi発泡体、CVDグラフェン被覆Ni発泡体、CVDグラフェン発泡体(Niはエッチング除去される)、及び導電性ポリマー結合CVDグラフェン発泡体を、本発明によるリチウム電池での集電体として使用した。
ピッチパウダー、顆粒、又はペレットを、発泡体の所望の最終形状を有するアルミニウム鋳型に入れる。Mitsubishi ARA-24メソフェーズピッチを利用した。試料を1トール未満に排気し、次いで約300℃の温度に加熱する。この時点で、真空を解放して窒素ブランケットとし、次いで1,000psiまでの圧力を加えた。次いで、系の温度を800℃に上昇させた。これは2℃/分の速度で行った。温度を少なくとも15分間保って浸漬を実現し、次いで炉の電力を切って約1.5℃/分の速度で室温まで冷却し、それと共に約2psi/分の速度で圧力を解放した。最終的な発泡体の温度は、630℃及び800℃であった。冷却サイクル中、圧力は大気条件まで徐々に解放される。次いで、発泡体を窒素ブランケット下で1050℃まで熱処理(炭化)し、次いで、黒鉛るつぼ内で、アルゴン中で2500℃及び2800℃(黒鉛化)まで別々に熱処理した。黒鉛発泡体層は20~50μm及び75~500μmの厚さ範囲で利用可能である。
Huadong Graphite Co.(中国、青島)製の天然黒鉛を出発材料として使用した。よく知られているmodified Hummers法に従うことによってGOが得られた。この方法は、2つの酸化段階を含んでいた。典型的な手順において、以下の条件で第1の酸化を実現した。1100mgの黒鉛を1000mLの沸騰フラスコに入れた。次いで、K2S2O8、20gのP2O5、及び400mLの濃縮H2SO4水溶液(96%)をフラスコに加えた。混合物を還流下で6時間加熱し、次いで室温で20時間安置した。酸化黒鉛を濾過し、中性pHになるまで多量の蒸留水ですすいだ。この最初の酸化の終わりに、ウェットケーキ状物質が回収された。
GOシート中の高欠陥集団が個々のグラフェン面の導電率を低下させるように作用する可能性を認識して、本発明者らは、純粋なグラフェンのシート(例えば、酸化されておらず、酸素を含まない、ハロゲン化されておらず、ハロゲンを含まない)を使用することで、高い導電率及び熱伝導率を有する導電性添加剤を得ることができるかどうか研究することにした。プレリチウム化された純粋なグラフェン及びプレナトリウム化された純粋なグラフェンも、それぞれリチウムイオン電池及びナトリウムイオン電池のアノード活性材料として使用した。直接超音波処理又は液相製造法を使用することによって、純粋なグラフェンのシートを製造した。
GFを製造するために幾つかの方法を使用したが、ここでは一例として1つの方法のみを述べる。典型的な手順では、インターカレート化合物C2F・xClF3から、大きく剥離された黒鉛(HEG)を調製した。HEGを三フッ化塩素の蒸気によってさらにフッ素化して、フッ素化された大きく剥離された黒鉛(FHEG)を生成した。予冷されたテフロン(Teflon)反応器に20~30mLの予冷された液体ClF3を充填し、反応器を閉じ、液体窒素温度まで冷却した。次いで、ClF3ガスが反応炉の内部に入り込めるようにする穴を有する容器に、1g以下のHEGを入れた。7~10日で、近似式C2Fを有するグレーベージュの生成物が形成された。
無被覆の又は炭素被覆されたLFP粉末が、幾つかの供給元から市販されている。LFP粉末を圧密して焼結することによって、スパッタリング用のLFPターゲットを調製した。グラフェンフィルム上、及びそれとは別にカーボンナノファイバ(CNF)マット上で、LFPのスパッタリングを行った。次いで、LFP被覆グラフェンフィルムを破砕して粉末化して、LFP被覆グラフェンシートを形成した。含浸、圧縮、及び巻回の本発明による手順を用いて、炭素被覆LFP粉末及びグラフェン担持LFPの両方を、別々に、液体電解質とともに、多孔質基材中に組み込んで、カソードロールを形成した。同様の方法で、黒鉛アノードロールを作製した。次に、アノードロール、セパレータ、及びカソードロールを積み重ねてロール型電池を形成した。比較のため、スラリコーティング、乾燥、及び積層の従来手順により、従来技術の円筒形セルを作製した。
再結晶方法によって、純粋なテレフタル酸二ナトリウムを得た。テレフタル酸をNaOH水溶液に加えて水溶液を調製し、次にその混合物にエタノール(EtOH)を加えて、テレフタル酸二ナトリウムを水/EtOH混合物中に沈殿させた。共鳴安定化のため、テレフタル酸(terephtalic acid)は比較的低いpKa値を有し、そのためNaOHによって容易に脱プロトンして、酸塩基化学によってテレフタル酸二ナトリウム(Na2TP)を得ることができる。典型的な手順において、テレフタル酸(3.00g、18.06mmol)を、室温においてEtOH(60mL)中の水酸化ナトリウム(1.517g、37.93mmol)で処理した。24時間後、懸濁した反応混合物を遠心分離し、上澄み溶液をデカンテーションした。得られた沈殿物をEtOH中に再分散させ、次に再び遠心分離した。この手順を2回繰り返して、白色固体を得た。生成物を真空中150℃で1時間乾燥させた。別の試料において、GOをNaOH水溶液に加えて(5重量%のGOシート)、類似の反応条件下でグラフェン担持テレフタル酸二ナトリウムのシートを作製した。
V2O5粉末が単独で市販されている。典型的な実験において、グラフェン担持V2O5粉末試料の調製のために、LiCl水溶液にV2O5を混合することによって五酸化バナジウムゲルを得た。LiCl溶液(Li:Vのモル比を1:1に保った)との相互作用によって得られたLi+交換ゲルをGO懸濁液と混合し、次いでテフロンライニングされたステンレス鋼35mlオートクレーブに入れて封止し、12時間180℃に加熱した。そのような水熱処理後、未処理の固体を収集し、十分に洗浄し、2分間超音波処理し、70℃で12時間乾燥させ、その後、水中でさらなる0.1%GOと混合し、超音波処理してナノベルトサイズを破砕し、次いで200℃で噴霧乾燥させて、グラフェン包有複合粒子を得た。
市販のLiCoO2粉末、カーボンブラック粉末、及びPVDF樹脂粘結剤をNMP溶媒中に分散させてスラリを形成し、これをAL箔集電体の両側の上にコーティングし、次に真空乾燥させてカソード層を形成した。このカソード層を巻回してカソードロールを得た。黒鉛粒子及びPVDF樹脂粘結剤をNMP溶媒中に分散させてスラリを形成し、これをCu箔集電体の両側の上にコーティングし、次に真空乾燥させて、アノード層を形成した。このアノード層を巻回してアノードロールを得た。次に、アノードロール、多孔質セパレータ、及びカソードロールを配列して、ケーシング内に入れ、液体電解質を充填して、ロール型リチウムイオンセルを形成した。比較のため、アノード層、セパレータ、及びカソード層を積層し、Al-プラスチックハウジング内に入れ、これに液体電解質を注入して、従来のリチウムイオン電池を形成した。
市販のLiCoO2粉末、カーボンブラック粉末、及びPVDF樹脂粘結剤をPC-EC/LiPF6電解質中に分散させてスラリを形成し、これをAL箔集電体の両側の上にコーティングして、2つのカソード活性材料層及び離散電子伝導性層を含む3層構造を形成した。それぞれのカソード活性材料層の上にポリマーゲル層を噴霧して5層積層体を形成し、これを巻回してカソードロールを得た。黒鉛粒子、PVDF樹脂粘結剤、及び液体電解質の混合物層をCu箔の両側の上にコーティングして3層構造を形成した。このアノード活性材料層に、ポリマー電解質の離散層をそれぞれコーティングした。得られた5層構造を巻回してアノードロールを得た。アノードロール、多孔質セパレータ、及びカソードロールを配列して、ケーシング内に入れ、液体電解質を充填して、ロール型リチウムイオンセルを形成した。比較のため、アノード層、セパレータ、及びカソード層を積層し、Al-プラスチックハウジング内に入れ、これに液体電解質を注入して、従来のリチウムイオン電池を形成した。
例として、Na1.0Li0.2Ni0.25Mn0.75Oδ、Ni0.25Mn0.75CO3、又はNi0.25Mn0.75(OH)2のカソード活性材料の合成のために、Na2CO3、及びLi2CO3を出発化合物として使用した。適切なモル比の材料を互いに粉砕し、最初に空気中500℃で8時間、次いで最終的に空気中800℃で8時間の熱処理を行い、炉中冷却した。
以下の手順による固相反応によってNa3V2(PO4)3/C試料を合成した:NaH2PO4・2H2O(99.9%、Alpha)及びV2O3(99.9%、Alpha)粉末の化学量論量の混合物を前駆体としてメノウジャーに入れ、次いでその前駆体をステンレス鋼容器中の遊星ボールミル中400rpmで8時間ボールミル粉砕した。ボールミル粉砕中、炭素被覆試料用に、糖(99.9%、Alpha)も炭素前駆体、及びV3+の酸化を防止する還元剤として加えた。ボールミル粉砕後、混合物をペレットにプレス成形し、次いでAr雰囲気中900℃で24時間加熱した。これとは別に、Na3V2(PO4)3/グラフェンカソードを同様の手順で、糖の代わりに酸化グラフェンを使用して作製した。これらのカソード活性材料を、電解質としてPC+DOL中の1MのNaPF6塩を含む数個のNa金属セル中に使用した。従来のNa金属セル及び本発明のロール型セルの両方を作製した。
ロジゾン酸二リチウム(Li2C6O6)を合成するために、ロジゾン酸二水和物(以下の式では種1)を前駆体として使用した。両方のエネジオール酸機能を中和するために、塩基性リチウム塩Li2CO3を水性媒体中で使用することができる。厳密な化学量論量の両方の反応物、すなわちロジゾン酸と炭酸リチウムを10時間反応させて90%の収率を実現した。ロジゾン酸二リチウム(種2)は少量の水にさえ容易に溶解可能であり、水分子が種2に存在することを示唆する。水を真空中において180℃で3時間除去し、無水形(種3)を得た。
ロジゾン酸二ナトリウム(Na2C6O6)を合成するために、ロジゾン酸二水和物(以下の式中の種1)を前駆体として使用した。両方のエンジオール酸官能基を中和するために、塩基性ナトリウム塩のNa2CO3を水性媒体中で使用することができる。厳密な化学量論量のロジゾン酸及び炭酸ナトリウムの両方の反応物を10時間反応させて80%の収率を実現できた。ロジゾン酸二ナトリウム(種2)は、少量の水にさえも容易に溶解可能であり、水分子が種2に存在することを示唆している。水を真空中180℃で3時間除去し、無水型(種3)を得た。
RGO-水懸濁液のスピンコーティングから調製されたグラフェンフィルム(5nm)と共にチャンバ内でCuPcを気化させることによって、CuPc被覆グラフェンシートを得た。得られた被覆されたフィルムを切断し粉砕してCuPc被覆グラフェンシートを製造し、これらをAl箔上にコーティングして、リチウム金属電池用のカソードロールを作製した。この電池は、アノード活性材料としてリチウム金属箔を有し、電解質としてプロピレンカーボネート(PC)溶液中の1~3.6MのLiClO4を有する。比較のため、従来のリチウム金属セルを作製して試験を行った。
この実施例では、多様な無機材料を調べた。例えば、200℃で、酸化された酸化グラフェン(GO)のN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)溶液中での(NH4)2MoS4とヒドラジンとの1段階のソルボサーマル反応により、超薄MoS2/RGOハイブリッドを合成した。典型的な手順では、10mlのDMF中に分散された10mgのDMFに22mgの(NH4)2MoS4を加えた。混合物を、室温で約10分間、透明で均質な溶液が得られるまで超音波処理した。その後、0.1mlのN2H4・H2Oを加えた。反応溶液をさらに30分間超音波処理した後、テフロンライニングされた40mLのオートクレーブに移した。オーブン内で、系を200℃で10時間加熱した。生成物を8000rpmで5分間の遠心分離によって収集し、DI水で洗浄し、遠心分離により再収集した。ほとんどのDMFが確実に除去されるように、洗浄ステップを少なくとも5回繰り返した。最後に、生成物を乾燥させ、液体電解質と混合して、活性カソード含浸用の混合物スラリを形成した。
(2D)層状のBi2Se3カルコゲナイドナノリボンの調製は、当技術分野でよく知られている。例えば、蒸気-液体-固体(VLS)法を用いてBi2Se3ナノリボンを成長させた。本明細書で製造されるナノリボンは、平均で厚さが30~55nmであり、幅及び長さが数百ナノメートル~数マイクロメートルの範囲である。比較的大きいナノリボンにはボールミル加工を施し、横方向寸法(長さ及び幅)を200nm未満に減少させた。リチウム金属電池のカソード活性材料として、(グラフェンシート又は剥離された黒鉛フレーク有り又は無しの)これらの手順によって調製されたナノリボンを使用した。ロール型セル及び従来のセルの両方を前述の手順により作製したが、それらについて本明細書では繰り返さない。
MnO2粉末を2つの方法(それぞれグラフェンシート有り又は無し)によって合成した。1つの方法では、過マンガン酸カリウムを脱イオン水中に溶解することによって、0.1mol/LのKMnO4水溶液を調製した。一方、高純度のビス(2-エチルヘキシル)スルホこはく酸ナトリウムの界面活性剤13.32gを300mLのイソオクタン(油)中に加え、よく撹拌して、光学的に透明な溶液を得た。次いで、その溶液中に、0.1mol/LのKMnO4溶液32.4mLと、選択された量のGO溶液とを加え、それを30分間超音波処理して、暗褐色の沈殿物を調製した。生成物を分離し、蒸留水及びエタノールで数回洗浄し、80℃で12時間乾燥させた。試料は、粉末形態のグラフェン担持MnO2であり、これを液体電解質中で混合してカソード活性材料混合物スラリを形成した。ロール型セル及び従来のセルの両方を前述の手順により作製したが、それらについて本明細書では繰り返さない。
1wt%のN002-PSをDI水によって希釈して0.2wt%のN002-PSにし、希釈したPS溶液を超音波浴に入れ、30分間超音波処理する。PS溶液を撹拌しながらTEOS(0.2wt%のN002-PS:TEOS=5:2)を徐々に添加する。次いで、24時間撹拌を続けて、TEOSを完全に加水分解する。ゲルが生成されるまで10%NH3・H2Oを滴下して加える。このゲルは、TPゲルと呼ぶことができる。TPゲルを粉砕して小さな粒子にする。120℃で2時間、さらに150℃で4時間、オーブンで乾燥させる。乾燥したTP粒子を、10:7の比でMgと混合する。20倍の量の7mmのSSボールを使用し、アルゴン保護下でボールミル加工し、回転速度を徐々に250rpmまで上げる。特定量のTPM粉末をニッケルるつぼに入れ、680℃で熱処理する。特定量の2M HCl溶液を調製する。次いで、熱処理したTPM粉末を酸溶液に徐々に加える。反応を2~24時間続け、その後、混濁液体を超音波浴に入れ、1時間超音波処理する。懸濁液を濾過システムに注ぎ入れる。底部の大きな粒子を捨てる。DI水を使用して3回すすぐ。黄色のペーストを乾燥させ、黄色のペーストを粉末に混ぜる。そのように調製したナノ粒子は、異なるグラフェン含有率により、30m2/g~200m2/gのSSA値範囲を有する。次に特定量の乾燥したTPM粒子をマッフル炉に入れ、空気パージ下で400℃~600℃で2時間焼成して、ナノコンポジットから炭素含有分を除去し、グラフェンを含まない黄色のシリコンナノ粉末を生成する。Siナノ粉末と、グラフェンで包まれたSiナノ粒子との両方を高容量アノード活性材料として使用した。ロール型セル及び従来のセルの両方を前述の手順により作製したが、それらについて本明細書では繰り返さない。
LiCoO2はリチウムイオン電池のカソード活性材料であるが、Co3O4はアノード活性材料である。なぜなら、LiCoO2は、Li/Li+に対して約+4.0ボルトの電気化学ポテンシャルであり、Co3O4は、Li/Li+に対して約+0.8ボルトの電気化学ポテンシャルであるからである。適切な量の無機塩Co(NO3)2・6H2O、続いてアンモニア溶液(NH3・H2O、25wt%)をGO懸濁液にゆっくり加えた。完全な反応が確実に生じるように、得られた前駆体懸濁液をアルゴン流下で数時間撹拌した。得られたCo(OH)2/グラフェン前駆体懸濁液を2つの部分に分けた。1つの部分を濾過し、70℃で真空乾燥して、Co(OH)2/グラフェン複合前駆体を得た。この前駆体を空気中にて450℃で2時間焼成して、層状Co3O4/グラフェン複合体を形成した。これは、互いに重なり合うCo3O4被覆グラフェンシートを有することを特徴とする。これらのCo3O4被覆グラフェンシートは別の高容量アノード活性材料である。ロール型セル及び従来のセルの両方を前述の手順により作製したが、それらについて本明細書では繰り返さない。
以下の手順を使用して、制御下でのSnCl4・5H2OとNaOHの加水分解によって酸化スズ(SnO2)ナノ粒子、アノード活性材料を得た:SnCl4・5H2O(0.95g、2.7m-mol)とNaOH(0.212g、5.3m-mol)をそれぞれ50mLの蒸留水中に溶解した。激しく撹拌しながら塩化スズ溶液にNaOH溶液を1mL/分の速度で滴下して加えた。この溶液を、超音波処理により5分間均質化した。その後、得られたヒドロゾルをGO分散液と3時間反応させた。この混合溶液に0.1MのH2SO4を数滴加えて生成物を凝集させた。沈殿した固体を遠心分離によって収集し、水及びエタノールで洗浄し、真空乾燥させた。この乾燥した生成物を、Ar雰囲気下において400℃で2時間熱処理した。ロール型セル及び従来のセルの両方を前述の手順により作製したが、それらについて本明細書では繰り返さない。
MnO2粉末を2つの方法(それぞれグラフェンシート有り又は無し)で合成した。一方の方法では、過マンガン酸カリウムを脱イオン水中に溶解させることによって0.1mol/LのKMnO4水溶液を調製した。一方、13.32gの界面活性剤の高純度ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムを300mLのイソオクタン(油)中に加え、十分に撹拌して、光学的に透明な溶液を得た。次いで、その溶液中に、0.1mol/LのKMnO4溶液32.4mLと、選択された量のGO溶液とを加え、それを30分間超音波処理して、暗褐色の沈殿物を調製した。生成物を分離し、蒸留水及びエタノールで数回洗浄し、80℃で12時間乾燥させた。試料を、粉末状のグラフェン担持MnO2として、これを液体電解質中に分散させてスラリを生成し、発泡集電体の細孔中に含浸させた。さらに、グラフェンシートを使用し、又は使用せずに、Na2CO3及びMnO2(1:2のモル比)の混合物を12時間ボールミル粉砕し、続いて870℃で10時間加熱することによって、NaMnO2及びNaMnO2/グラフェン複合物を合成した。
カリウム被覆グラフェンフィルムのシートをアノード活性材料として使用し、一方、Angstron Materials,Inc.(Dayton,Ohio)より供給されるPVDFが結合した還元酸化グラフェン(RGO)シートをカソード活性材料として使用した。使用した電解質は、プロピレンカーボネートとDOLとの混合物(1/1の比率)中に溶解させた1MのKClO4塩であった。異なるCレートに対応する数種類の電流密度(50mA/g~50A/g)を充電-放電曲線を求め、得られるエネルギー密度及び電力密度のデータを測定し計算した。
調べたアノード及びカソード活性材料のほとんどについて、本発明による方法と従来の方法との両方を使用して、アルカリ金属イオンセル又はアルカリ金属セルを用意した。
各試料ごとに、電気化学的応答を決定するために幾つかの電流密度(充電/放電速度を表す)を課し、Ragoneプロット(電力密度対エネルギー密度)の構築に必要なエネルギー密度及び電力密度値の計算を可能にした。図5に、アノード活性材料として黒鉛粒子を含み、カソード活性材料として炭素被覆LFP粒子を含むリチウムイオン電池セルのRagoneプロット(重量及び体積電力密度対エネルギー密度)が示されている。5つのデータ曲線のうちの3つは、本発明の一実施形態により作製されたロール型セル(1つは電解質の追加の離散層を含む)に関するものであり、他の2つは電極の従来のスラリコーティング(ロールコーティング)によるものである。これらのデータから以下のような幾つかの重要な観察を行うことができる。
ハードカーボン粒子をアノード活性材料として、炭素被覆Na3V2(PO4)2F3粒子をカソード活性材料として含有するNaイオン電池セルのRagoneプロット(重量及び体積電力密度対エネルギー密度)を図8に示している。4つのデータ曲線のうちの2つは、本発明の一実施形態により作製されたロール型セルの場合であり、他の2つは従来の電極のスラリコーティング(ロールコーティング)による場合である。これらのデータから以下のような幾つかの重要な観察を行うことができる。
Claims (69)
- ロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属がLi、Na、K、又はそれらの組合せから選択され;前記電池が、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとを電子的に分離するアルカリ金属イオン伝導性セパレータと、前記アノード及び前記カソードにイオン接触するアルカリ金属イオン含有電解質とを含み、前記アノードが、あるアノードロール長、あるアノードロール幅、及びあるアノードロール厚さを有するアノード活性材料の巻回されたロールを含み、及び/又は前記カソードが、あるカソードロール長、あるカソードロール幅、及びあるカソードロール厚さ有するカソード活性材料の巻回されたロールを含み、前記アノードロール幅及び前記カソードロール幅が、前記セパレータに対して実質的に垂直であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノードに接続される、若しくは前記アノードと一体となるアノードタブ、及び前記カソードに接続される、若しくは前記カソードと一体となるカソードタブをさらに含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、封止された電池を形成するために、前記アノード、前記カソード、前記セパレータ、及びそれらの中の前記電解質を封入するケーシングをさらに含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料の巻回されたロールが、(a)2つの主面を有する支持固体基材の層において、前記主面の一方又は両方のいずれかに前記アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤がコーティングされる、支持固体基材の層、又は(b)前記アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤が含浸される細孔を有する支持多孔質基材の層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料の巻回されたロールが、(a)2つの主面を有する支持固体基材の層において、前記主面の一方又は両方のいずれかに前記カソード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤がコーティングされる、支持固体基材の層、又は(b)前記カソード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤が含浸される細孔を有する支持多孔質基材の層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がリチウム金属電池、ナトリウム金属電池、又はカリウム金属電池であり、前記アノードが、固体若しくは多孔質の支持基材によって支持される、又は固体若しくは多孔質の支持基材の上にコーティングされるLi、Na、又はK金属の箔又はコーティングを含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がリチウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が:
(a)天然黒鉛、人造黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、ニードルコークス、炭素粒子、炭素繊維、カーボンナノチューブ、及びカーボンナノファイバの粒子;
(b)ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)、ニッケル(Ni)、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、チタン(Ti)、鉄(Fe)、及びカドミウム(Cd);
(c)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、又はCdと別の元素との合金又は金属間化合物において、化学量論的又は非化学量論的である合金又は金属間化合物;
(d)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Fe、Ni、Co、Ti、Mn、又はCdの酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、リン化物、セレン化物、及びテルル化物、並びにそれらの混合物又は複合物;
(e)それらのプレリチウム化されたバージョン;
(f)プレリチウム化グラフェンシート;並びに
それらの組合せ、
からなる群から選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。 - 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がナトリウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が、石油コークス、カーボンブラック、非晶質炭素、活性炭、ハードカーボン、ソフトカーボン、鋳型炭素、中空カーボンナノワイヤ、中空炭素球、チタネート、NaTi2(PO4)3、Na2Ti3O7、Na2C8H4O4、Na2TP、NaxTiO2(x=0.2~1.0)、Na2C8H4O4、カルボキシレート系材料、C8H4Na2O4、C8H6O4、C8H5NaO4、C8Na2F4O4,C10H2Na4O8、C14H4O6、C14H4Na4O8、又はそれらの組合せから選択されるアルカリインターカレーション化合物を含有することを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がナトリウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が:
(a)ナトリウム又はカリウムがドープされたケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、カドミウム(Cd)、及びそれらの混合物;
(b)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Ti、Co、Ni、Mn、Cd、及びそれらの混合物のナトリウム又はカリウムを含有する合金又は金属間化合物;
(c)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Fe、Ti、Co、Ni、Mn、Cd、並びにそれらの混合物又は複合物のナトリウム又はカリウムを含有する酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、リン化物、セレン化物、テルル化物、又はアンチモン化物;
(d)ナトリウム塩又はカリウム塩;並びに
(e)ナトリウム又はカリウムがあらかじめ充填されたグラフェンシート、
の材料の群から選択されるアルカリインターカレーション化合物を含有することを特徴とするロール型アルカリ金属電池。 - 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、コバルト酸リチウム、ドープされたコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、ドープされたニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、ドープされたマンガン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、ドープされたバナジウム酸リチウム、リチウム混合金属酸化物、リン酸鉄リチウム、リン酸バナジウムリチウム、リン酸マンガンリチウム、リン酸リチウム混合金属、金属硫化物、金属フッ化物、金属塩化物、及びそれらの組合せからなる群から選択されるリチウムインターカレーション化合物又はリチウム吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、NaFePO4、Na(1-x)KxPO4、KFePO4、Na0.7FePO4、Na1.5VOPO4F0.5、Na3V2(PO4)3、Na3V2(PO4)2F3、Na2FePO4F、NaFeF3、NaVPO4F、KVPO4F、Na3V2(PO4)2F3、Na1.5VOPO4F0.5、Na3V2(PO4)3、NaV6O15、NaxVO2、Na0.33V2O5、NaxCoO2、Na2/3[Ni1/3Mn2/3]O2、Nax(Fe1/2Mn1/2)O2、NaxMnO2、λ-MnO2、NaxK(1-x)MnO2、Na0.44MnO2、Na0.44MnO2/C、Na4Mn9O18、NaFe2Mn(PO4)3、Na2Ti3O7、Ni1/3Mn1/3Co1/3O2、Cu0.56Ni0.44HCF、NiHCF、NaxMnO2、NaCrO2、KCrO2、Na3Ti2(PO4)3、NiCo2O4、Ni3S2/FeS2、Sb2O4、Na4Fe(CN)6/C、NaV1-xCrxPO4F、SezSy(y/z=0.01~100)、Se、ナトリウムポリスルフィド、硫黄、アルオード石、又はそれらの組合せから選択されるナトリウムインターカレーション化合物又はカリウムインターカレーション化合物を含有し、xが0.1~1.0であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記電解質が、液体溶媒及び/又はポリマー中に溶解したリチウム塩又はナトリウム塩を含み、前記液体溶媒が、水、有機溶媒、イオン液体、又は有機溶媒とイオン液体との混合物であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料のロールが500μm以上の幅を有し、前記アノード活性材料が、25mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも25重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に20mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に40mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも40重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料のロールが1000μm以上すなわち1mm以上の幅を有し、及び/又は前記アノード活性材料が、30mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも30重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に25mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に50mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも50重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料のロールが5mm以上の幅を有し、及び/又は前記アノード活性材料が、35mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも35重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に30mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に55mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも55重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項4に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記支持多孔質基材の層が、金属発泡体、金属ウェブ若しくはスクリーン、穴あき金属シートに基づく構造、金属繊維マット、金属ナノワイヤマット、導電性ポリマーナノファイバマット、導電性ポリマー発泡体、導電性ポリマー被覆繊維発泡体、炭素発泡体、黒鉛発泡体、炭素エアロゲル、炭素キセロゲル、グラフェン発泡体、酸化グラフェン発泡体、還元酸化グラフェン発泡体、炭素繊維発泡体、黒鉛繊維発泡体、剥離黒鉛発泡体、又はそれらの組合せから選択される導電性多孔質層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項5に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記支持多孔質基材の層が、金属発泡体、金属ウェブ若しくはスクリーン、穴あき金属シートに基づく構造、金属繊維マット、金属ナノワイヤマット、導電性ポリマーナノファイバマット、導電性ポリマー発泡体、導電性ポリマー被覆繊維発泡体、炭素発泡体、黒鉛発泡体、炭素エアロゲル、炭素キセロゲル、グラフェン発泡体、酸化グラフェン発泡体、還元酸化グラフェン発泡体、炭素繊維発泡体、黒鉛繊維発泡体、剥離黒鉛発泡体、又はそれらの組合せから選択される導電性多孔質層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項7に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記プレリチウム化グラフェンシートが、純粋なグラフェン、酸化グラフェン、還元酸化グラフェン、フッ化グラフェン、塩化グラフェン、臭化グラフェン、ヨウ化グラフェン、水素化グラフェン、窒素化グラフェン、ホウ素ドープされたグラフェン、窒素ドープされたグラフェン、化学官能化グラフェン、それらの物理的若しくは化学的に活性化若しくはエッチングされたバージョン、又はそれらの組合せのプレリチウム化されたバージョンから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、無機材料、有機若しくはポリマー材料、金属酸化物/リン酸塩/硫化物、又はそれらの組合せから選択されるアルカリ金属インターカレーション化合物又はアルカリ金属吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、リチウム混合金属酸化物、リン酸鉄リチウム、リン酸マンガンリチウム、リン酸バナジウムリチウム、リチウム混合金属リン酸塩、遷移金属硫化物、遷移金属フッ化物、遷移金属塩化物、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、硫黄、硫黄化合物、ポリ硫化リチウム、遷移金属ダイカルコゲナイド、遷移金属トリカルコゲナイド、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、TiS2、TaS2、MoS2、NbSe3、MnO2、CoO2、酸化鉄、酸化バナジウム、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、VO2、LixVO2、V2O5、LixV2O5、V3O8、LixV3O8、LixV3O7、V4O9、LixV4O9、V6O13、LixV6O13、それらのドープされたバージョン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群から選択された酸化バナジウムを含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、層状化合物LiMO2、スピネル化合物LiM2O4、オリビン化合物LiMPO4、ケイ酸塩化合物Li2MSiO4、タボライト化合物LiMPO4F、ホウ酸塩化合物LiMBO3、又はそれらの組合せから選択され、ここで、Mは、遷移金属、又は複数の遷移金属の混合物であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、(a)セレン化ビスマス又はテルル化ビスマス、(b)遷移金属ダイカルコゲナイド又はトリカルコゲナイド、(c)ニオブ、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、タンタル、タングステン、チタン、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、又は遷移金属の硫化物、セレン化物、又はテルル化物、(d)窒化ホウ素、又は(e)それらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記有機材料又はポリマー材料が、ポリ(アントラキノニルスルフィド)(PAQS)、リチウムオキソカーボン、3,4,9,10-ペリレンテトラカルボン酸二無水物(PTCDA)、ポリ(アントラキノニルスルフィド)、ピレン-4,5,9,10-テトラオン(PYT)、ポリマー結合PYT、キノ(トリアゼン)、酸化還元活性有機材料、テトラシアノキノジメタン(TCNQ)、テトラシアノエチレン(TCNE)、2,3,6,7,10,11-ヘキサメトキシトリフェニレン(HMTP)、ポリ(5-アミノ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン)(PADAQ)、ホスファゼンジスルフィドポリマー([(NPS2)3]n)、リチウム化された1,4,5,8-ナフタレンテトラオールホルムアルデヒドポリマー、ヘキサアザトリナフチレン(hexaazatrinaphtylene)(HATN)、ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル(HAT(CN)6)、5-ベンジリデンヒダントイン、イサチンリチウム塩、ピロメリットジイミドリチウム塩、テトラヒドロキシ-p-ベンゾキノン誘導体(THQLi4)、N,N’-ジフェニル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(PHP)、N,N’-ジアリル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(AP)、N,N’-ジプロピル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(PRP)、チオエーテルポリマー、キノン化合物、1,4-ベンゾキノン、5,7,12,14-ペンタセンテトロン(PT)、5-アミノ-2,3-ジヒドロ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン(ADDAQ)、5-アミノ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン(ADAQ)、カリックスキノン、Li4C6O6、Li2C6O6、Li6C6O6、又はこれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項26に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記チオエーテルポリマーが、ポリ[メタンテトリル-テトラ(チオメチレン)](PMTTM)、ポリ(2,4-ジチオペンタニレン)(PDTP)、主鎖チオエーテルポリマーとしてポリ(エテン-1,1,2,2-テトラチオール)(PETT)を含むポリマー、共役芳香族成分からなる主鎖を有し、ペンダントとしてチオエーテル側鎖を有する側鎖チオエーテルポリマー、ポリ(2-フェニル-1,3-ジチオラン)(PPDT)、ポリ(1,4-ジ(1,3-ジチオラン-2-イル)ベンゼン)(PDDTB)、ポリ(テトラヒドロベンゾジチオフェン)(PTHBDT)、ポリ[1,2,4,5-テトラキス(プロピルチオ)ベンゼン](PTKPTB、又はポリ[3,4(エチレンジチオ)チオフェン](PEDTT)から選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項19に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記有機材料が、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、スズフタロシアニン、鉄フタロシアニン、鉛フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、フルオロクロムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、マンガンフタロシアニン、ジリチウムフタロシアニン、フタロシアニンクロロアルミニウム、カドミウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、コバルトフタロシアニン、銀フタロシアニン、無金属フタロシアニン、それらの化学的誘導体、又はそれらの組合せから選択されるフタロシアニン化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、100nm未満の厚さ又は直径を有するナノワイヤ、ナノディスク、ナノリボン、又はナノプレートレットの形態のニオブ、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、タンタル、タングステン、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、マンガン、鉄、又はニッケルの酸化物、ダイカルコゲナイド、トリカルコゲナイド、硫化物、セレン化物、又はテルル化物から選択されるアルカリ金属インターカレーション化合物又はアルカリ金属吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 内部で直列に接続される複数の請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池を含むことを特徴とする電池。
- 内部で並列に接続される複数の請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池を含むことを特徴とする電池。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:
(a)アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤をコーティングした、又は含浸させた固体若しくは多孔質の支持基材の層を巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;
(b)カソード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤をコーティングした、又は含浸させた固体若しくは多孔質の支持基材の層を巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;
(c)前記アノードロール幅及び/又は前記カソードロール幅の方向が、セパレータの面に対して実質的に垂直となるように、前記アノードロール、前記カソードロール、及び前記アノードロールと前記カソードロールとの間のアルカリ金属イオン伝導性セパレータ層を配列しパッキングして電池アセンブリを形成するステップと;
(d)前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、
を含むことを特徴とする製造方法。 - 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:(a)アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤を含むアノードを作製するステップと;(b)カソード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤をコーティングした、又は含浸させた固体若しくは多孔質の支持基材の層を巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;(c)前記カソードロール幅の方向が、セパレータの面に対して実質的に垂直となるように、前記アノード、前記カソードロール、及び前記アノードと前記カソードロールとの間のアルカリ金属イオン伝導性セパレータ層を配列しパッキングして電池アセンブリを形成するステップと;(d)前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、を含むことを特徴とする製造方法。
- 請求項1に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:(a)アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び第1の電解質を含浸させた多孔質支持基材の層を巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;b)カソード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び第2の電解質を含浸させた多孔質支持基材の層を巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;(c)前記アノードロール幅及び/又はカソードロール幅の方向が、セパレータの面に対して実質的に垂直となるように、前記アノードロール、前記カソードロール、及び前記アノードロールと前記カソードロールとの間のアルカリ金属イオン伝導性セパレータをともに配列して、電池アセンブリを形成するステップと;(d)前記ロール型電池を形成するために、前記電池アセンブリを保護ケーシング中に封入するステップと、を含むことを特徴とする製造方法。
- ロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属がLi、Na、K、又はそれらの組合せから選択され;前記電池が、アノード活性材料を有するアノード、カソード、及びセパレータ-電解質層を含み、前記アノード及び前記カソードにイオン接触する第1の電解質単独、又は第1の電解質-多孔質セパレータアセンブリを含み、前記カソードが、(i)液体若しくはゲルの電解質中に分散した前記カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、(ii)伝導性材料の少なくとも1つの離散層と、場合により、(iii)第2の電解質の少なくとも1つの層との積層されて巻回されたカソードロールを含み、前記積層されて巻回されたカソードロールが、あるカソードロール長、あるカソードロール幅、及びあるカソードロール厚さを有し、前記カソードロール幅が、前記セパレータ-電解質層に対して実質的に垂直であり、前記第1の電解質、前記液体若しくはゲルの電解質、及び前記任意選択の第2の電解質の組成が同一又は異なり、
前記アノードが、(i)液体若しくはゲルの電解質中に分散した前記アノード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、(ii)伝導性材料の少なくとも1つの離散層と、場合により、(iii)第3の電解質の少なくとも1つの層との積層されて巻回されたアノードロールを含み、前記積層されて巻回されたアノードロールが、あるアノードロール長、あるアノードロール幅、及びあるアノードロール厚さを有し、前記アノードロール幅が、前記セパレータ-電解質層に対して実質的に垂直であり、前記第1の電解質、前記液体若しくはゲルの電解質、及び前記第3の電解質の組成が同一又は異なることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。 - 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノードに接続される、若しくは前記アノードと一体となるアノード集電体及び/又はアノードタブ、及び前記カソードに接続される、若しくは前記カソードと一体となるカソード集電体及び/又はカソードタブをさらに含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、封止された電池を形成するために、前記アノード、前記カソード、前記セパレータ、及びそれらの中の前記電解質を封入するケーシングをさらに含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がリチウム金属電池、ナトリウム金属電池、又はカリウム金属電池であり、前記アノードが、固体若しくは多孔質の支持基材によって支持された、固体若しくは多孔質の支持基材の上にコーティングされたLi、Na、又はK金属の箔又はコーティングを含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がリチウム金属電池、ナトリウム金属電池、又はカリウム金属電池であり、前記アノードが、場合によりアノード集電体に接続されたLi、Na、又はK金属の箔を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がリチウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が:
(g)天然黒鉛、人造黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、ニードルコークス、炭素粒子、炭素繊維、カーボンナノチューブ、及びカーボンナノファイバの粒子;
(h)ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)、ニッケル(Ni)、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、チタン(Ti)、鉄(Fe)、及びカドミウム(Cd);
(i)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、又はCdと別の元素との合金又は金属間化合物において、化学量論的又は非化学量論的である合金又は金属間化合物;
(j)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Fe、Ni、Co、Ti、Mn、又はCdの酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、リン化物、セレン化物、及びテルル化物、並びにそれらの混合物又は複合物;
(k)それらのプレリチウム化されたバージョン;
(l)プレリチウム化グラフェンシート;並びに
それらの組合せ、
からなる群から選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。 - 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がナトリウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が、石油コークス、カーボンブラック、非晶質炭素、活性炭、ハードカーボン、ソフトカーボン、鋳型炭素、中空カーボンナノワイヤ、中空炭素球、チタネート、NaTi2(PO4)3、Na2Ti3O7、Na2C8H4O4、Na2TP、NaxTiO2(x=0.2~1.0)、Na2C8H4O4、カルボキシレート系材料、C8H4Na2O4、C8H6O4、C8H5NaO4、C8Na2F4O4、C10H2Na4O8、C14H4O6、C14H4Na4O8、又はそれらの組合せから選択されるアルカリインターカレーション化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アルカリ金属電池がナトリウムイオン電池であり、前記アノード活性材料が:
(f)ナトリウム又はカリウムがドープされたケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、カドミウム(Cd)、及びそれらの混合物;
(g)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Ti、Co、Ni、Mn、Cd、及びそれらの混合物のナトリウム又はカリウムを含有する合金又は金属間化合物;
(h)Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Zn、Al、Fe、Ti、Co、Ni、Mn、Cd、並びにそれらの混合物又は複合物のナトリウム又はカリウムを含有する酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、リン化物、セレン化物、テルル化物、又はアンチモン化物;
(i)ナトリウム塩又はカリウム塩;並びに
(j)ナトリウム又はカリウムがあらかじめ充填されたグラフェンシート、
の材料の群から選択されるアルカリインターカレーション化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。 - 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、コバルト酸リチウム、ドープされたコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、ドープされたニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、ドープされたマンガン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、ドープされたバナジウム酸リチウム、リチウム混合金属酸化物、リン酸鉄リチウム、リン酸バナジウムリチウム、リン酸マンガンリチウム、リチウム混合金属リン酸塩、金属硫化物、金属フッ化物、金属塩化物、及びそれらの組合せからなる群から選択されるリチウムインターカレーション化合物又はリチウム吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、NaFePO4、Na(1-x)KxPO4、KFePO4、Na0.7FePO4、Na1.5VOPO4F0.5、Na3V2(PO4)3、Na3V2(PO4)2F3、Na2FePO4F、NaFeF3、NaVPO4F、KVPO4F、Na3V2(PO4)2F3、Na1.5VOPO4F0.5、Na3V2(PO4)3、NaV6O15、NaxVO2、Na0.33V2O5、NaxCoO2、Na2/3[Ni1/3Mn2/3]O2、Nax(Fe1/2Mn1/2)O2、NaxMnO2、λ-MnO2、NaxK(1-x)MnO2、Na0.44MnO2、Na0.44MnO2/C、Na4Mn9O18、NaFe2Mn(PO4)3、Na2Ti3O7、Ni1/3Mn1/3Co1/3O2、Cu0.56Ni0.44HCF、NiHCF、NaxMnO2、NaCrO2、KCrO2、Na3Ti2(PO4)3、NiCo2O4、Ni3S2/FeS2、Sb2O4、Na4Fe(CN)6/C、NaV1-xCrxPO4F、SezSy(y/z=0.01~100)、Se、ナトリウムポリスルフィド、硫黄、アルオード石、又はそれらの組合せから選択されるナトリウムインターカレーション化合物又はカリウムインターカレーション化合物を含み、xは0.1~1.0であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記第1、第2、又は第3の電解質が、液体溶媒及び/又はポリマー中に溶解したリチウム塩又はナトリウム塩を含み、前記液体溶媒が、水、有機溶媒、イオン液体、又は有機溶媒とイオン液体との混合物であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記第1、第2、又は第3の電解質が、10-8S/cm~10-2S/cmのリチウムイオン又はナトリウムイオンの伝導率を有する固体電解質又は擬固体電解質を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料の巻回されたロールが500μm以上の幅を有し、前記アノード活性材料が、25mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも25重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に20mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に40mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも40重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料の巻回されたロールが1000μm以上すなわち1mm以上の幅を有し、前記アノード活性材料が、30mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも30重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に25mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に50mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも50重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード活性材料の巻回されたロールが5mm以上の幅を有し、前記アノード活性材料が、35mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも35重量%又は体積%を占め、及び/又は前記カソード中で前記カソード活性材料が、有機又はポリマー材料の場合に30mg/cm2以上、又は無機及び非ポリマー材料の場合に55mg/cm2以上の質量負荷を有し、及び/又は電池セル全体の少なくとも55重量%又は体積%を占めることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード中の伝導性材料の前記離散層が、固体金属箔を含む、又は、金属発泡体、金属ウェブ若しくはスクリーン、穴あき金属シートに基づく構造、金属繊維マット、金属ナノワイヤマット、導電性ポリマーナノファイバマット、導電性ポリマー発泡体、導電性ポリマー被覆繊維発泡体、炭素発泡体、黒鉛発泡体、炭素エアロゲル、炭素キセロゲル、グラフェン発泡体、酸化グラフェン発泡体、還元酸化グラフェン発泡体、炭素繊維発泡体、黒鉛繊維発泡体、剥離黒鉛発泡体、又はそれらの組合せから選択される導電性多孔質層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記アノード中の伝導性材料の前記離散層が、固体金属箔を含む、又は、金属発泡体、金属ウェブ若しくはスクリーン、穴あき金属シートに基づく構造、金属繊維マット、金属ナノワイヤマット、導電性ポリマーナノファイバマット、導電性ポリマー発泡体、導電性ポリマー被覆繊維発泡体、炭素発泡体、黒鉛発泡体、炭素エアロゲル、炭素キセロゲル、グラフェン発泡体、酸化グラフェン発泡体、還元酸化グラフェン発泡体、炭素繊維発泡体、黒鉛繊維発泡体、剥離黒鉛発泡体、又はそれらの組合せから選択される導電性多孔質層を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項40に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記プレリチウム化グラフェンシートが、純粋なグラフェン、酸化グラフェン、還元酸化グラフェン、フッ化グラフェン、塩化グラフェン、臭化グラフェン、ヨウ化グラフェン、水素化グラフェン、窒素化グラフェン、ホウ素ドープされたグラフェン、窒素ドープされたグラフェン、化学官能化グラフェン、それらの物理的若しくは化学的に活性化若しくはエッチングされたバージョン、又はそれらの組合せのプレリチウム化されたバージョンから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、無機材料、有機若しくはポリマー材料、金属酸化物/リン酸塩/硫化物、又はそれらの組合せから選択されるアルカリ金属インターカレーション化合物又はアルカリ金属吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、リチウム混合金属酸化物、リン酸鉄リチウム、リン酸マンガンリチウム、リン酸バナジウムリチウム、リチウム混合金属リン酸塩、遷移金属硫化物、遷移金属フッ化物、遷移金属塩化物、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、硫黄、硫黄化合物、リチウムポリスルフィド、遷移金属ダイカルコゲナイド、遷移金属トリカルコゲナイド、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、TiS2、TaS2、MoS2、NbSe3、MnO2、CoO2、酸化鉄、酸化バナジウム、又はそれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、VO2、LixVO2、V2O5、LixV2O5、V3O8、LixV3O8、LixV3O7、V4O9、LixV4O9、V6O13、LixV6O13、それらのドープされたバージョン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群から選択される酸化バナジウムを含み、0.1<x<5であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記金属酸化物/リン酸塩/硫化物が、層状化合物LiMO2、スピネル化合物LiM2O4、オリビン化合物LiMPO4、ケイ酸塩化合物Li2MSiO4、タボライト化合物LiMPO4F、ホウ酸塩化合物LiMBO3、又はそれらの組合せから選択され、ここで、Mは、遷移金属、又は複数の遷移金属の混合物であることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記無機材料が、(a)セレン化ビスマス又はテルル化ビスマス、(b)遷移金属ダイカルコゲナイド又はトリカルコゲナイド、(c)ニオブ、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、タンタル、タングステン、チタン、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、又は遷移金属の硫化物、セレン化物、又はテルル化物、(d)窒化ホウ素、又は(e)それらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記有機材料又はポリマー材料が、ポリ(アントラキノニルスルフィド)(PAQS)、リチウムオキソカーボン、3,4,9,10-ペリレンテトラカルボン酸二無水物(PTCDA)、ポリ(アントラキノニルスルフィド)、ピレン-4,5,9,10-テトラオン(PYT)、ポリマー結合PYT、キノ(トリアゼン)、酸化還元活性有機材料、テトラシアノキノジメタン(TCNQ)、テトラシアノエチレン(TCNE)、2,3,6,7,10,11-ヘキサメトキシトリフェニレン(HMTP)、ポリ(5-アミノ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン)(PADAQ)、ホスファゼンジスルフィドポリマー([(NPS2)3]n)、リチウム化された1,4,5,8-ナフタレンテトラオールホルムアルデヒドポリマー、ヘキサアザトリナフチレン(hexaazatrinaphtylene)(HATN)、ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル(HAT(CN)6)、5-ベンジリデンヒダントイン、イサチンリチウム塩、ピロメリットジイミドリチウム塩、テトラヒドロキシ-p-ベンゾキノン誘導体(THQLi4)、N,N’-ジフェニル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(PHP)、N,N’-ジアリル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(AP)、N,N’-ジプロピル-2,3,5,6-テトラケトピペラジン(PRP)、チオエーテルポリマー、キノン化合物、1,4-ベンゾキノン、5,7,12,14-ペンタセンテトロン(PT)、5-アミノ-2,3-ジヒドロ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン(ADDAQ)、5-アミノ-1,4-ジヒドロキシ(dyhydroxy)アントラキノン(ADAQ)、カリックスキノン、Li4C6O6、Li2C6O6、Li6C6O6、又はこれらの組合せから選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項60に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記チオエーテルポリマーが、ポリ[メタンテトリル-テトラ(チオメチレン)](PMTTM)、ポリ(2,4-ジチオペンタニレン)(PDTP)、主鎖チオエーテルポリマーとしてポリ(エテン-1,1,2,2-テトラチオール)(PETT)を含むポリマー、共役芳香族成分からなる主鎖を有し、ペンダントとしてチオエーテル側鎖を有する側鎖チオエーテルポリマー、ポリ(2-フェニル-1,3-ジチオラン)(PPDT)、ポリ(1,4-ジ(1,3-ジチオラン-2-イル)ベンゼン)(PDDTB)、ポリ(テトラヒドロベンゾジチオフェン)(PTHBDT)、ポリ[1,2,4,5-テトラキス(プロピルチオ)ベンゼン](PTKPTB、又はポリ[3,4(エチレンジチオ)チオフェン](PEDTT)から選択されることを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項53に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記有機材料が、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、スズフタロシアニン、鉄フタロシアニン、鉛フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、フルオロクロムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、マンガンフタロシアニン、ジリチウムフタロシアニン、フタロシアニンクロロアルミニウム、カドミウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、コバルトフタロシアニン、銀フタロシアニン、無金属フタロシアニン、それらの化学的誘導体、又はそれらの組合せから選択されるフタロシアニン化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池において、前記カソード活性材料が、100nm未満の厚さ又は直径を有するナノワイヤ、ナノディスク、ナノリボン、又はナノプレートレットの形態のニオブ、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、タンタル、タングステン、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、マンガン、鉄、又はニッケルの酸化物、ダイカルコゲナイド、トリカルコゲナイド、硫化物、セレン化物、又はテルル化物から選択されるアルカリ金属インターカレーション化合物又はアルカリ金属吸収性化合物を含むことを特徴とするロール型アルカリ金属電池。
- 内部で直列に接続される複数の請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池を含むことを特徴とする電池。
- 内部で並列に接続される複数の請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池を含むことを特徴とする電池。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:
a)(i)液体若しくはゲルの電解質中に分散した前記アノード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、(ii)伝導性材料の少なくとも1つの離散層と、(iii)場合により、第1又は第2の電解質と組成が同一又は異なる第2の電解質の少なくとも1つの層とをともに積層し、巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;
b)(i)液体若しくはゲルの電解質中に分散した前記カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、(ii)伝導性材料の少なくとも1つの離散層と、(iii)場合により、前記第1及び第3の電解質と組成が同一又は異なる第2の電解質の少なくとも1つの層とをともに積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;
c)前記アノードロール幅及び/又は前記カソードロール幅の方向が、セパレータ/電解質の層に対して実質的に垂直となるように、前記アノードロール、前記カソードロール、及び前記アノードロールと前記カソードロールとの間に配置されたセパレータ-電解質の層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成するステップと;
d)場合により、前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、
を含むことを特徴とする製造方法。 - 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:
A)前記アノード活性材料の少なくとも1つの離散層と、伝導性材料の少なくとも1つの離散層とを積層し、巻く、又は巻回することによってアノードロールを作製するステップと;
B)前記カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、伝導性材料の少なくとも1つの離散層とを積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;
C)前記アノードロール幅及び/又は前記カソードロール幅の方向が、セパレータ/電解質の層に対して実質的に垂直となるように、前記アノードロール、前記カソードロール、及び多孔質セパレータ若しくは固体電解質層を含み前記アノードロールと前記カソードロールとの間に配置されるセパレータ-電解質の層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成するステップと;
D)場合により、前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に電解質を含浸させるステップと、
を含むことを特徴とする製造方法。 - 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:(a)アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤を含むアノードを作製するステップと;(b)前記カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、伝導性材料の少なくとも1つの離散層と、前記第1及び第3の電解質と組成が同一又は異なる前記第2の電解質の少なくとも1つの層とを積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;(c)前記カソードロール幅の方向が前記セパレータ-電解質層に対して実質的に垂直となるように、前記アノード、前記カソードロール、及び前記アノードと前記カソードロールとの間の前記セパレータ-電解質層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成するステップと;(d)前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に前記第1の電解質を含浸させるステップとを含むことを特徴とする製造方法。
- 請求項35に記載のロール型アルカリ金属電池の製造方法において:(a)アノード活性材料、任意選択の導電性添加剤、及び任意選択の粘結剤を含むアノードを作製するステップと;(b)前記カソード活性材料及び任意選択の粘結剤の少なくとも1つの離散層と、伝導性材料の少なくとも1つの離散層とを積層し、巻く、又は巻回することによってカソードロールを作製するステップと;(c)前記カソードロール幅の方向が前記セパレータの面に対して実質的に垂直となるように、前記アノード、前記カソードロール、及び前記アノードと前記カソードロールとの間の前記セパレータ-電解質層を配列しパッキングして、電池アセンブリを形成するステップと;(d)前記ロール型アルカリ金属電池を形成するために、前記電池アセンブリが保護ケーシング中に挿入される前又は後に、前記電池アセンブリ中に前記第1の電解質を含浸させるステップとを含むことを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/589,629 | 2017-05-08 | ||
US15/589,629 US20180323474A1 (en) | 2017-05-08 | 2017-05-08 | Rolled Alkali Metal Batteries and Production Process |
US15/817,942 | 2017-11-20 | ||
US15/817,942 US10903527B2 (en) | 2017-05-08 | 2017-11-20 | Rolled 3D alkali metal batteries and production process |
PCT/US2018/031363 WO2018208660A1 (en) | 2017-05-08 | 2018-05-07 | Rolled alkali metal batteries and production process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020518989A JP2020518989A (ja) | 2020-06-25 |
JP7195275B2 true JP7195275B2 (ja) | 2022-12-23 |
Family
ID=64105663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019560642A Active JP7195275B2 (ja) | 2017-05-08 | 2018-05-07 | ロール型アルカリ金属電池及び製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10903527B2 (ja) |
JP (1) | JP7195275B2 (ja) |
KR (1) | KR102646482B1 (ja) |
CN (1) | CN110612628A (ja) |
WO (1) | WO2018208660A1 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11251430B2 (en) | 2018-03-05 | 2022-02-15 | The Research Foundation For The State University Of New York | ϵ-VOPO4 cathode for lithium ion batteries |
US11569499B2 (en) | 2019-01-23 | 2023-01-31 | StoreDot Ltd. | Aerogel-based electrodes |
US10586977B1 (en) | 2019-01-23 | 2020-03-10 | StoreDot Ltd. | Electrodes made of electrically conductive metallic porous structure with embedded active material particles |
US10581065B1 (en) * | 2019-01-28 | 2020-03-03 | StoreDot Ltd. | Production of metalloid-based anodes for lithium ion batteries using dry etching |
US10862104B2 (en) * | 2019-01-28 | 2020-12-08 | StoreDot Ltd. | Mono-cell batteries |
US11515539B2 (en) * | 2019-05-16 | 2022-11-29 | TeraWatt Technology Inc. | Volume-expansion accommodable anode-free solid-state battery |
US11404717B2 (en) | 2020-03-23 | 2022-08-02 | Techtronic Cordless Gp | Lithium-ion batteries |
US11699811B2 (en) | 2020-03-25 | 2023-07-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Bilayer component for a lithium battery |
JP7462476B2 (ja) | 2020-06-01 | 2024-04-05 | 本田技研工業株式会社 | 二次電池 |
US11631888B2 (en) | 2020-07-13 | 2023-04-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Amorphous nitrogen-rich solid state lithium electrolyte |
CN112133902A (zh) * | 2020-10-10 | 2020-12-25 | 山东省科学院能源研究所 | 一种钠金属负极沉积基质及其制备方法和应用 |
CN112599361B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-06-23 | 湖南大学 | 基于铋基电极的宽温区高性能电化学储能器件 |
CN114695846B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-11-17 | 宝武碳业科技股份有限公司 | 一种针状焦的制备方法及其含硅负极材料 |
WO2022196829A2 (en) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery, battery module and battery system using the same |
US11271212B1 (en) | 2021-04-02 | 2022-03-08 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Anode fabrication by pattern lamination, anodes made thereby, and electrochemical devices incorporating such anodes |
GB2615511A (en) * | 2021-12-07 | 2023-08-16 | Oxlid Ltd | Electrochemical cell |
CN114243027B (zh) * | 2021-12-17 | 2024-02-13 | 广东工业大学 | 一种钠离子电池负极集流体及其制备方法和钠离子电池 |
CN115832161A (zh) * | 2022-03-29 | 2023-03-21 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电极组件、电池单体、电池和用电设备 |
CN114709491B (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-16 | 深圳鑫鹏能技术科技有限公司 | 高密度硅锂钽电池及其制作工艺方法 |
DE102022209885A1 (de) * | 2022-09-20 | 2024-03-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Verfahren zur Herstellung von zumindest einem Halbzeug einer Festkörperbatterie, Halbzeug einer Festkörperbatterie und, bevorzugt gewickelte, Festkörperbatterie |
CN116404117B (zh) * | 2023-06-07 | 2023-08-11 | 四川富临新能源科技有限公司 | 提高钠离子正极材料容量的方法 |
CN117352710B (zh) * | 2023-12-05 | 2024-02-13 | 瑞浦兰钧能源股份有限公司 | 一种铋碳负极复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014512638A (ja) | 2011-03-09 | 2014-05-22 | アクイオン エナジー インコーポレイテッド | 無金属水系電解質エネルギー貯蔵装置 |
WO2017169130A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 積層型リチウムイオン電池 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4880508A (en) | 1988-02-12 | 1989-11-14 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Water-soluble conductive polymers |
US5109070A (en) | 1989-10-19 | 1992-04-28 | Ohio State University Research Foundation | Compositions of insulating polymers and sulfonated polyaniline compositions and uses thereof |
EP0556326A4 (en) * | 1990-11-09 | 1995-03-29 | Weiler Eng Inc | Method and apparatus for winding a core for an electrochemical cell and processing thereof |
KR100189808B1 (ko) * | 1996-06-10 | 1999-06-01 | 손욱 | 권취 극판군 |
CA2750707A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-12-05 | Valence Technology, Inc. | Sodium ion batteries |
US7071258B1 (en) | 2002-10-21 | 2006-07-04 | Nanotek Instruments, Inc. | Nano-scaled graphene plates |
US20050271574A1 (en) | 2004-06-03 | 2005-12-08 | Jang Bor Z | Process for producing nano-scaled graphene plates |
KR100599714B1 (ko) * | 2004-06-25 | 2006-07-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차 전지 |
US7623340B1 (en) | 2006-08-07 | 2009-11-24 | Nanotek Instruments, Inc. | Nano-scaled graphene plate nanocomposites for supercapacitor electrodes |
JP4775226B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2011-09-21 | トヨタ自動車株式会社 | 蓄電装置の製造方法 |
US7948739B2 (en) | 2007-08-27 | 2011-05-24 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphite-carbon composite electrode for supercapacitors |
US8497225B2 (en) | 2007-08-27 | 2013-07-30 | Nanotek Instruments, Inc. | Method of producing graphite-carbon composite electrodes for supercapacitors |
US7875219B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-01-25 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing nano-scaled graphene platelet nanocomposite electrodes for supercapacitors |
US9190667B2 (en) | 2008-07-28 | 2015-11-17 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene nanocomposites for electrochemical cell electrodes |
US8298701B2 (en) * | 2011-03-09 | 2012-10-30 | Aquion Energy Inc. | Aqueous electrolyte energy storage device |
KR101351903B1 (ko) * | 2011-08-19 | 2014-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 케이블형 이차전지 |
US9437370B2 (en) | 2012-02-27 | 2016-09-06 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium-ion cell having a high-capacity anode and a high-capacity cathode |
JP6170937B2 (ja) | 2012-11-15 | 2017-07-26 | Jmエナジー株式会社 | 蓄電デバイスおよび蓄電モジュール |
KR101995465B1 (ko) * | 2013-02-18 | 2019-07-03 | 삼성전자 주식회사 | 롤 형태를 갖는 전극 구조체, 이를 채용한 전극 및 전기소자, 및 상기 전극 구조체의 제조방법 |
KR101499586B1 (ko) * | 2013-03-07 | 2015-03-09 | 경상대학교산학협력단 | 상온형 Na/S 전지 |
US20150016022A1 (en) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | Samsung Corning Precision Materials Co., Ltd. | Multi-layered graphene films, energy storage devices using multi-layered graphene films as electrodes, and methods of manufacturing multi-layered graphene films and energy storage devices |
US9991498B2 (en) * | 2013-09-09 | 2018-06-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrode assembly and secondary battery including the same |
JP6699171B2 (ja) * | 2013-10-02 | 2020-05-27 | 株式会社村田製作所 | 電池、電解質、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム |
US9728339B2 (en) | 2014-03-11 | 2017-08-08 | Mexwell Technologies, Inc. | Insulation for high voltage capacitors |
DE102014214619A1 (de) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer prismatischen Batteriezelle |
US9742001B2 (en) | 2014-08-07 | 2017-08-22 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene foam-protected anode active materials for lithium batteries |
KR101684365B1 (ko) * | 2014-08-21 | 2016-12-08 | 주식회사 엘지화학 | 수직 적층 구조의 전지셀 |
JP6521825B2 (ja) * | 2015-10-14 | 2019-05-29 | トヨタ自動車株式会社 | 積層型電池の製造方法 |
-
2017
- 2017-11-20 US US15/817,942 patent/US10903527B2/en active Active
-
2018
- 2018-05-07 JP JP2019560642A patent/JP7195275B2/ja active Active
- 2018-05-07 KR KR1020197035274A patent/KR102646482B1/ko active IP Right Grant
- 2018-05-07 WO PCT/US2018/031363 patent/WO2018208660A1/en active Application Filing
- 2018-05-07 CN CN201880030332.0A patent/CN110612628A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014512638A (ja) | 2011-03-09 | 2014-05-22 | アクイオン エナジー インコーポレイテッド | 無金属水系電解質エネルギー貯蔵装置 |
WO2017169130A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 積層型リチウムイオン電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20190140060A (ko) | 2019-12-18 |
WO2018208660A1 (en) | 2018-11-15 |
KR102646482B1 (ko) | 2024-03-12 |
CN110612628A (zh) | 2019-12-24 |
US20190027788A1 (en) | 2019-01-24 |
JP2020518989A (ja) | 2020-06-25 |
US10903527B2 (en) | 2021-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7195275B2 (ja) | ロール型アルカリ金属電池及び製造方法 | |
US11183676B2 (en) | Continuous process for producing electrodes and alkali metal batteries having ultra-high energy densities | |
KR102326633B1 (ko) | 초고 에너지 밀도를 갖는 리튬 전지를 제조하기 위한 방법 | |
CN108140850B (zh) | 具有超高体积能量密度的可再充电锂电池和所需生产方法 | |
JP7353983B2 (ja) | 導電性の変形可能な準固体ポリマー電極を有する形状適合性のアルカリ金属電池 | |
JP7154129B2 (ja) | 高体積および重量エネルギー密度を有するアルカリ金属-硫黄電池 | |
CN108292759B (zh) | 具有高体积能量密度和重量能量密度的碱金属或碱离子电池 | |
JP7122309B2 (ja) | 可撓性および形状適合性のケーブル型アルカリ金属電池 | |
US20190173079A1 (en) | Method of Producing Participate Electrode Materials for Alkali Metal Batteries | |
US20190067732A1 (en) | Continuous Process for Producing Electrochemical Cells | |
JP7175284B2 (ja) | 変形可能な準固体電極材料を備えたアルカリ金属電池 | |
US20180323474A1 (en) | Rolled Alkali Metal Batteries and Production Process | |
WO2019135827A1 (en) | Anode particulates or cathode particulates for alkali metal batteries | |
WO2019108343A1 (en) | Anode particulates or cathode particulates and alkali metal batteries containing same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220208 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220309 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220805 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221115 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7195275 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |