JP7147362B2 - ニッケル酸化鉱石の湿式製錬法における臭気低減方法 - Google Patents
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Description
浸出工程S1では、原料としてのニッケル酸化鉱石を所定の粒度に粉砕した後、水を加えて所定のスラリー濃度に調製した鉱石スラリーをオートクレーブと称する圧力容器に硫酸と共に装入し、該鉱石スラリーに対して攪拌しながら3~4.5MPaG、220~280℃程度の高温高圧条件下で高圧酸浸出処理を施すことによって、浸出液と浸出残渣とからなる浸出スラリーを生成する。
MO+H2SO4→MSO4+H2O
(なお、式中Mは、Ni、Co、Fe、Zn、Cu、Mg、Cr、Mn等を表す。)
[式2]
2Fe(OH)3+3H2SO4→Fe2(SO4)3+6H2O
[式3]
FeO+H2SO4→FeSO4+H2O
[式4]
2FeSO4+H2SO4+1/2O2→Fe2(SO4)3+H2O
[式5]
Fe2(SO4)3+3H2O→Fe2O3+3H2SO4
予備中和工程S2では、上記浸出工程S1にて得た浸出スラリーのpHを所定の範囲に調整する。すなわち、上記浸出工程S1の高圧酸浸出処理では、浸出率を向上させる観点から過剰の硫酸が添加されるため、オートクレーブから抜き出される浸出スラリーにはフリー硫酸(浸出反応に関与しなかった余剰の硫酸、以下遊離硫酸ともいう)が含まれており、そのpHは非常に低い。そこで、予備中和工程S2では、次工程の固液分離工程S3における多段洗浄の際に効率よく洗浄が行われるように、浸出スラリーのpHを好ましくは2~6程度の範囲内に調整する。
固液分離工程S3では、上記予備中和工程S2にてpH調整された浸出スラリーに対して洗浄液を混合し、シックナー等の沈降分離設備により洗浄しながら、凝集剤供給設備等から供給される好適にはアニオン系の凝集剤を用いて浸出残渣を分離する。これにより、ニッケル及びコバルトのほか亜鉛等の不純物元素を含む浸出液(粗硫酸ニッケル水溶液)が得られる。上記のようにシックナーを用いる場合は浸出スラリー中の浸出残渣が沈降物として濃縮され、その際、洗浄液による浸出スラリーの希釈の度合いに応じて、浸出残渣に付着するニッケル分を減少させることができる。シックナーから抜き出された浸出残渣は後述する最終中和工程S8で中和処理を施すことで重金属が除去された後、テーリングダムに移送される。
中和工程S4では、上記固液分離工程S3において浸出残渣から分離された粗硫酸ニッケル水溶液からなる浸出液に炭酸カルシウム等の中和剤を添加してpH調整することで該浸出液の酸化を抑制しながら不純物元素を含む中和澱物を生成する。この中和澱物を固液分離により除去することで、ニッケル及びコバルトと共に主に亜鉛からなる不純物元素を含むニッケル回収用母液の元となる中和終液が得られる。この中和工程S4では、中和終液のpHが4以下、好ましくは3.0~3.5、より好ましくは3.1~3.2になるように上記pH調整を行うのが好ましく、これにより浸出液中に残留する主に3価の鉄イオンやアルミニウムイオンを中和澱物として除去できる。
脱亜鉛工程S5では、例えば加圧された容器内に上記中和工程S4で得た中和終液を導入し、該容器の気相中への硫化水素ガスの吹き込みなどによる硫化剤の添加により硫化処理が施され、これによりニッケル及びコバルトに対して亜鉛を選択的に硫化して亜鉛硫化物を生成させる。この亜鉛硫化物を分離除去することで、ニッケル及びコバルトを含む硫酸溶液からなるニッケル回収用母液(脱亜鉛終液)が得られる。なお、このニッケル回収用母液は、通常は不純物成分として鉄、マグネシウム、マンガン等が各々数g/L程度含まれている。
ニッケル回収工程S6では、上記ニッケル回収用母液に対して硫化水素ガス等の硫化剤を吹き込み、これにより硫化反応を生じさせてニッケル及びコバルトを含む硫化物(ニッケルコバルト混合硫化物)を生成する。このニッケルコバルト混合硫化物はろ過などの固液分離により回収され、その際、液相側にはニッケル回収終液が排出される。なお、このニッケル回収工程S6で処理されるニッケル回収用母液は前述したようにFe、Mg、Mn等の不純物を含んでいる場合があるが、これら不純物成分はニッケル及びコバルトに比べて硫化物としての安定性が低く、よって上記ニッケルコバルト混合硫化物にはほとんど含有されない。
上記のニッケル回収終液には脱亜鉛工程S5やニッケル回収工程S6において添加した硫化水素などの硫化剤が溶存しているため、硫化剤除去工程S7では該ニッケル回収終液に対して空気を吹き込むと共に、後述する最終中和工程S8で生成した3価の鉄残渣を含んだ酸化性スラリーを添加してpH2.0以下の条件で該ニッケル回収終液に含まれる硫化剤に起因する溶存硫化水素などの還元性硫黄化合物を硫黄として固定化して除去する。上記の空気の吹き込み量は、ニッケル回収終液1m3あたり1.8Nm3以上であるのが好ましい。これにより、溶存する硫化水素などの硫黄化合物の酸化を促進させることができる。
[式6]
2Fe(OH)3+3H2SO4→Fe2(SO4)3+6H2O
[式7]
Fe2(SO4)3+H2S→FeSO4+S0+H2SO4
上記硫化剤除去工程S7での処理により得られる貧液は、鉄のほか、マグネシウム、マンガン、アルミニウム等の不純物成分を含み得るため、最終中和工程S8では上記貧液及び上記固液分離工程S3から排出される浸出残渣スラリーに対して石灰石などの中和剤を添加して所定のpH範囲に調整する中和処理(無害化処理)を施す。これにより、これら貧液や浸出残渣スラリーに含まれる3価の鉄から水酸化鉄を析出させる。得られた3価の水酸化鉄を含有するスラリーに対して必要に応じて固液分離等を行ってスラリー濃度を調整することにより、上記硫化剤除去工程S7に用いる3価の鉄残渣を1~30質量%含有する酸化性スラリーを作製することができる。なお、この最終中和工程S8では、上記の無害化処理により排出基準を満たすまでマグネシウム、マンガン、アルミニウム等の不純物成分も除去され、系外に放出可能な排水終液が得られる。
S2 予備中和工程
S3 固液分離工程
S4 中和工程
S5 脱亜鉛工程
S6 ニッケル回収工程
S7 硫化剤除去工程
S8 最終中和工程
Claims (3)
- コバルトを含むニッケル酸化鉱石の高圧酸浸出で得た浸出液に硫化剤を添加することでニッケルコバルトの混合硫化物を生成する湿式製錬プロセスにおいて、該混合硫化物の固液分離時に排出されるニッケル回収終液に対して中和処理する際に生じる臭気の低減方法であって、前記ニッケル回収終液に対して空気を吹き込むと共にそのpHを2.0以下に調整し、且つ3価の鉄残渣を1~30質量%含有する酸化性スラリーを該ニッケル回収終液に対して流量比で0.025以上添加して還元性の硫黄化合物を酸化処理する工程からなり、前記酸化性スラリーが、前記ニッケル回収終液を前記酸化処理した後に得られる貧液を中和処理して得たものであることを特徴とする臭気低減方法。
- 前記硫黄化合物が前記硫化剤として添加した溶存硫化水素であることを特徴とする、請求項1に記載の臭気低減方法。
- 前記浸出液に前記硫化剤を添加する前に、該浸出液のpHを調整して不純物元素を含む中和澱物を生成した後、これを除去してニッケル及びコバルトを含む中和終液を得る中和工程と、該中和終液に硫化水素ガスを添加することにより亜鉛及び銅を含む混合硫化物を生成した後、これを除去して脱亜鉛終液を得る脱亜鉛工程とで該浸出液を処理することを特徴とする、請求項1又は2に記載の臭気低減方法。
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