JP7128318B2 - プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 - Google Patents
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Description
本明細書において、用語「プロピレン系樹脂組成物」は、50重量%よりも多いプロピレン系重合体と、1種以上の他の成分とからなる組成物を意味する。
本明細書において、用語「充填材」は、組成物に不溶性である無機物又はポリマーなどの有機材料で形成される、繊維、球、長球、薄片などの様々な形状であってよい粒子を意味する。
本明細書において、用語「プロピレン系重合体」は、プロピレン由来の構成単位を全構成単位の量の50重量%を超える含有量で含有する重合体又は共重合体を意味する。
本明細書において、用語「無機充填材」は、無機物である充填材を意味する。
本明細書において、用語「有機繊維」は、有機物を主成分とする繊維を意味する。
本明細書において、用語「射出成形体」は、射出成形法で製造された成形体を意味する。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物(以下、「プロピレン系樹脂組成物」を単に「樹脂組成物」ともいう。)は、下記成分(A)と、下記成分(B)と、下記成分(C)とを含有する組成物である。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):充填材
成分(C):下記一般式(1)で表されるビス(3,4-ジアルキルベンジリデン)ソルビトール
(式中、R1及びR2が互いに独立してそれぞれ、炭素原子数1~4個のアルキル基を表す。)
本発明において、数値範囲を表す「下限~上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
以下、各成分について説明する。
本発明における成分(A)は、プロピレン系重合体であり、これは、プロピレン由来の構成単位をその重合体全量に対して50重量%よりも多く有する重合体である。該プロピレン系重合体の例としては、プロピレン単独重合体及びプロピレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。本発明に係る樹脂組成物は、一種のプロピレン系重合体を含有してもよく、二種以上のプロピレン系重合体を含有してもよい。前記共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。以下において、プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体を「プロピレン系ランダム共重合体」と称し、プロピレンと他のモノマーとのブロック共重合体を「プロピレン系ブロック共重合体」と称する。樹脂組成物からなる成形体の剛性と耐衝撃性の観点から、プロピレン単独重合体、又はプロピレンと他のモノマーとのブロック共重合体が好ましい。
また、成分(A)が上記プロピレン系ランダム共重合体又は上記プロピレン系ブロック共重合体である場合には、前記アイソタクチック・ペンタッド分率は、該共重合体中のプロピレン単位の連鎖について測定される値である。
重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやα-オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒を用いてもよい。チーグラー・ナッタ型触媒系としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
上記の触媒系としては、例えば、特開昭61-218606号公報、特開平5-194685号公報、特開平7-216017号公報、特開平9-316147号公報、特開平10-212319号公報、特開2004-182981号公報に記載の触媒系が挙げられる。
なお、重合工程における各種条件(重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等)は、目的とする成分(A)に応じて適宜決定することができる。
成分(A)のプロピレン系重合体の製造において、得られたプロピレン系重合体中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生した超低分子量のオリゴマー等を除去するために、該得られたプロピレン系重合体を、前記残留溶媒や前記オリゴマー等が揮発し得、かつそのプロピレン系重合体が融解する温度よりも低い温度で保持してもよい。前記残留溶媒や前記オリゴマーのような不純物の除去方法としては、例えば、特開昭55-75410号公報、特許第2565753号公報に記載の方法等が挙げられる。
成分(A)がプロピレン単独重合体である場合には、溶融時の樹脂組成物の流動性と成形体の靭性とを良好にするという観点から、該プロピレン単独重合体の135℃テトラリン中で測定される極限粘度数(以下、[η]と表記することがある)は、0.1~2dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.5~1.5dl/gであり、更に好ましくは0.7~1.4dl/gである。
また、該プロピレン単独重合体のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、GPCと表記する)で測定された分子量分布(以下、分子量分布をMw/Mnと表記することがある)は、好ましくは3以上7未満であり、より好ましくは3~5である。
上述のように、本発明におけるプロピレン系ランダム共重合体の例は、プロピレン由来の構成単位とエチレンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体(すなわち、第1ランダム共重合体);プロピレン由来の構成単位とプロピレン以外のα-オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体(すなわち、第2ランダム共重合体);及びプロピレン由来の構成単位と、エチレンに由来する構成単位と、プロピレン以外のα-オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体(すなわち、第3ランダム共重合体)である。
上記プロピレン系ランダム共重合体を構成するプロピレン以外のα-オレフィンは、炭素原子数4~10個のα-オレフィンであることが好ましく、このようなα-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン等が挙げられ、好ましくは1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンである。
プロピレン由来の構成単位と、エチレンに由来する構成単位と、プロピレン以外のα-オレフィンに由来する構成単位とからなるランダム共重合体(すなわち、第3ランダム共重合体)としては、例えば、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-エチレン-1-オクテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-デセン共重合体等が挙げられる。
上述のように、本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレン由来の構成単位からなる重合体からなる重合体成分(I)と、プロピレンとエチレン及びプロピレン以外のα-オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種のコモノマーとの共重合体からなる重合体成分(II)とからなる重合材料をいう。該重合材料は、重合体成分(I)を生成させる前段の重合工程と、前段で生成した重合体成分(I)の存在下に重合体成分(II)を生成させる重合工程を有する多段重合で製造することができる。重合は、前記プロピレン系ランダム共重合体の製造に使用可能な触媒を用いて行うことができる。
重合体成分(I)は、プロピレン単独重合体又はプロピレン由来の構成単位からなる重合体からなる。プロピレン由来の構成単位からなる重合体としては、エチレン及びプロピレン以外のα-オレフィン(好ましくは炭素原子数4~10のα-オレフィン)からなる群から選択される少なくとも1種のコモノマーに由来する単位と、プロピレン由来の単位とからなるプロピレン共重合体が挙げられる。
プロピレン以外のα-オレフィンは、炭素原子数4~10であることが好ましく、より好ましくは1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンであり、更に好ましくは1-ブテンである。
重合体成分(I)としては、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体が挙げられ、樹脂組成物からなる成形体の剛性の観点から特に好ましくはプロピレン単独重合体である。
重合体成分(II)に含有される前記少なくとも1種のコモノマーに由来する単位の含有量は、好ましくは20~80重量%であり、より好ましくは20~60重量%である(但し、重合体成分(II)の重量を100重量%とする。)。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1dl/g、0.2dl/g及び0.5g/dlの3点について還元粘度を測定する。極限粘度数は、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する「外挿法」によって求められる。
成分(A)のプロピレン系重合体が多段重合で形成された重合体成分(I)と重合体成分(II)とからなる重合材料である場合には、前段の重合で形成した重合体成分を該重合を行った重合槽から一部抜き出してその極限粘度数を求め、多段重合により最終的に得られた重合材料の極限粘度数(以下、([η]Totalと表記される)を求め、これらの極限粘度数の値と、各重合体成分の含有量とを用いて、後段の重合で形成された重合体成分の極限粘度数を算出する。
[η]II=([η]Total-[η]I×XI)/XII
[η]Total:最終重合体の極限粘度数(単位:dl/g)
[η]I:重合体成分(I)の極限粘度数(単位:dl/g)
XI:最終重合体に対する重合体成分(I)の重量比
XII:最終重合体に対する重合体成分(II)の重量比
なお、XI及びXIIは重合時の物質収支から求める。
XII=1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T:最終重合体(成分(I)と成分(II))の融解熱量(単位:cal/g)
(ΔHf)P:重合体成分(I)の融解熱量(単位:cal/g)
成分(B)は充填材であり、該充填材には、無機充填材及び有機充填材が包含される。本実施形態のプロピレン樹脂組成物は、1種の充填材を含有してもよく、2種以上の充填材を含有してもよい。
(a):オレフィンの単独重合体に、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体をグラフト重合して得られる変性ポリオレフィン樹脂。
(b):2種以上のオレフィンを共重合して得られる共重合体に、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体をグラフト重合して得られる変性ポリオレフィン樹脂。
(c):オレフィンを単独重合した後に2種以上のオレフィンを共重合して得られるブロック共重合体に、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体をグラフト重合して得られる変性ポリオレフィン樹脂。
また、不飽和カルボン酸誘導体としては、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、金属塩等が挙げられる。不飽和カルボン酸誘導体の具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、N-ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウム等が挙げられる
不飽和カルボン酸としてはマレイン酸及びアクリル酸が好ましく、不飽和カルボン酸誘導体としては、無水マレイン酸及びメタクリル酸2-ヒドロキシエチルが好ましい。
(1)変性ポリオレフィン樹脂1.0gをキシレン100mlに溶解する;
(2)キシレン溶液をメタノール1000mlに攪拌しながら滴下して変性ポリオレフィン樹脂を再沈殿させる;
(3)再沈殿された変性ポリオレフィン樹脂を回収する;
(4)回収された変性ポリオレフィン樹脂を80℃にて8時間真空乾燥し、精製された変性ポリオレフィン樹脂を得る;
(5)精製された変性ポリオレフィン樹脂を熱プレスし、厚さ100μmのフィルムを作製する;
(6)フィルムの赤外吸収スペクトルを測定する;
(7)赤外吸収スペクトルから、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体に基づく吸収を定量し、変性ポリオレフィン樹脂中のポリオレフィン樹脂と反応した不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体の含有量(X1)を算出する。
(8)別途、精製処理していない変性ポリオレフィン樹脂について、上記の手順(5)~(6)を行ない、その赤外吸収スペクトルから、精製処理していない変性ポリオレフィン樹脂中の不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体の含有量(X2)を算出する(X2は、ポリオレフィン樹脂と反応した不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体の含有量(X1)と、ポリオレフィン樹脂と反応していない(つまり、遊離の)不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体の含有量との合計である);
(9)式:グラフト効率=X1/X2からグラフト効率を算出する。
本発明における成分(C)は、下記一般式(1)で表されるビス(3,4-ジアルキルベンジリデン)ソルビトールであり、造核剤として機能する。
(式(1)中、R1及びR2は、互いに独立してそれぞれ、炭素原子数1~4個のアルキル基を表す。)
好ましくは、上記式(1)中、R1及びR2がすべてメチル基である。
本発明に係る樹脂組成物は、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含有する。上記成分(A)と上記成分(B)の合計重量を100重量部として、成分(A)の含有量は50~89重量部であり、樹脂組成物の成形加工性の観点から好ましくは60重量部以上であり、成形体の寸法安定性の観点から好ましくは85重量部以下である。成分(B)の含有量は11~50重量部であり、成形体の剛性及び寸法安定性の観点から好ましくは15重量部以上であり、樹脂組成物の成形加工性の観点から好ましくは40重量部以下である。成分(C)の含有量は0.05~1.0重量部であり、成形体の剛性及び寸法安定性の観点から好ましくは0.1重量部以上であり、成形体の外観、臭気、耐衝撃性の観点から好ましくは0.5重量部以下である。
本発明に係る樹脂組成物の全重量を100重量%として、該樹脂組成物に含まれる上記成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の合計含有量は、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは85重量%以上であり、更に好ましくは90重量%以上である。
方法1:成分(A)と成分(B)と成分(C)とを一括に混練する方法。
方法2:成分(A)の一部と成分(B)を混練した後、得られた混練物と、成分(A)の残りと成分(C)とを混練する方法。
方法3:成分(A)と成分(C)とを混練し、ペレット化した後、得られたペレットと成分(B)とを混練する方法。
上記ランダム共重合体として具体的には、エチレン-1-ブテンランダム共重合体、エチレン-1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン-1-オクテンランダム共重合体、エチレン-1-デセンランダム共重合体、エチレン-(3-メチル-1-ブテン)ランダム共重合体、エチレンと環状構造を有するα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
均一系触媒系としては、例えば、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物と、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやα-オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒系が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒系としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
本発明に係る射出成形体の23℃における曲げ弾性率は、成形体の剛性の観点から、好ましくは2,000MPa以上であり、より好ましくは、2,800MPa以上であり、更に好ましくは、3,000~5,000MPaである。射出成形体の曲げ弾性率は、充填材の添加量を調整することにより調節することができる。
本発明に係る射出成形体の用途としては、例えば、自動車部材、家電製品部材、コンテナー等が挙げられる。なかでも自動車内外装部材として好適である。
(A-1)プロピレン単独重合体
特開2004-182981号公報の実施例1記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、下記物性のプロピレン系重合体が得られるような条件で気相重合法によって製造した。
MFR(230℃、2.16kgf荷重で測定):19g/10分
極限粘度数([η]):1.34dl/g
アイソタクチック・ペンタッド分率:0.980
MFR(230℃、2.16kg荷重で測定):120g/10分
極限粘度数([η]):0.92dl/g
アイソタクチック・ペンタッド分率:0.985
プロピレン単独重合体成分と、プロピレン-エチレン共重合体成分とからなる重合材料
MFR(230℃、2.16kgf荷重):50g/10分
プロピレン単独重合体成分の極限粘度数([η]I):0.87dl/g
プロピレン-エチレン共重合体成分の極限粘度数([η]II):6.26dl/g
アイソタクチック・ペンタッド分率:0.984
プロピレン-エチレン共重合体成分の含有量:12.4重量%
プロピレン-エチレン共重合体成分中のエチレン含有量:39.4重量%
(B-1)タルク
林化成株式会社製のタルク
平均粒子径(レーザー回折法により測定された50%相当粒子径D50):4.4μm
(B-2)塩基性硫酸マグネシウム繊維
宇部マテリアルズ株式会社製のモスハイジA(繊維状塩基性硫酸マグネシウム)を用いた。平均繊維径0.5μm、平均繊維長10μm、平均アスペクト比20であった。
(B-3)アラミド繊維
帝人株式会社製のアラミド繊維
繊維径12μm。
(C-1)造核剤-1
1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール
(ミリケン・ジャパン株式会社製 Millad3988)
(C-2)造核剤-2
ジナトリウム=(1R,2R,3S,4S)-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボキシラートを主成分とする造核剤
(ミリケン・ジャパン株式会社製 Hyperform HPN-68L。HPN-68L中、ジナトリウム=(1R,2R,3S,4S)-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボキシラートの含有量は80重量%。)
(C-3)造核剤-3
1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を主成分とする造核剤
(ミリケン・ジャパン株式会社製 Hyperform HPN-20E。HPN-20E中、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の含有量は66重量%。)
(C-4)造核剤-4
リン酸2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ナトリウム
(株式会社ADEKA製 アデカスタブNA-11)
(C-5)造核剤-5
安息香酸ナトリウム
(チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製 Sodium benzoate 20M)
MFR(230℃、2.16kgf荷重で測定):100g/10分、
無水マレイン酸グラフト量=0.43重量%
なお、上記無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂は、特開2004-197068号公報の実施例1に記載された方法に従って作製した。このとき、未反応の無水マレイン酸の量は変性ポリプロピレン樹脂に対して0.2重量%であり、グラフト効率は0.68であった。
(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210に規定された方法に従って測定した。
測定温度は230℃で、測定荷重は2.16kgfとした。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1、0.2及び0.5g/dlの3点について還元粘度を測定した。還元粘度は、テトラリンを溶媒として用いて、温度135℃で測定した。極限粘度数は、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
参考例1~参考例2、比較例1~比較例10、比較例14~比較例17の曲げ弾性率と線膨張係数の測定に用いた射出成形体は、次の方法に従って作製した。
射出成形機として、型締力30トンの東洋機械金属株式会社製 PLASTAR Si30を用いた。成形温度230℃、射出速度20mm/sec、金型温度50℃の条件で、80mm×10mm×4mm(厚さ)の短冊状の射出成形体を作成し測定に用いた。
(4)射出成形体の製造(2)
実施例3、比較例11~比較例13の曲げ弾性率と線膨張係数の測定に用いた射出成形体は、次の方法に従って作製した。
射出成形機として、型締力150トン、株式会社日本製鋼所製 J150Eを使用した。射出成形機のスクリューとしては深溝タイプを使用した。成形温度220℃、射出速度20mm/sec、金型温度50℃の条件で127mm×12.7mm×3.2mm(厚さ)の短冊状の射出成形体を作成し測定に用いた。
(5)曲げ弾性率(1)(FM、単位:MPa)
JIS K7203に規定された方法に従って射出成形体の曲げ弾性率を測定した。具体的には、上記射出成形体の製造(1)の方法により成形された、厚みが4.0mmである試験片を用いて、スパン長さが64mm、荷重速度は2.0mm/分で、測定温度は23℃で曲げ弾性率を測定した。
(6)曲げ弾性率(2)(FM、単位:MPa)
JIS K7203に規定された方法に従って射出成形体の曲げ弾性率を測定した。具体的には、上記射出成形体の製造(2)の方法により成形された、厚みが3.2mmである試験片を用いて、スパン長さが50mm、荷重速度は2.0mm/分で、測定温度は23℃で測定した。
SIIナノテクノロジー株式会社製 熱機械分析装置TMA/SS6100を用い、以下のようにして測定した。
上記射出成形体の製造(1)又は(2)の方法により作製した射出成形体の長手方向の中央部から10mm×10mm×4.0mm、又は10mm×10mm×3.2mmの大きさの試験片を切り出した。試験片を上記装置にセットして、5℃/分の昇温速度で-30℃から130℃まで昇温し、成形時の残留歪みを取り除いた。その後、装置に射出成形時のMD方向(樹脂の流れ方向)又はTD方向(MD方向に対して直交方向)の寸法変化が測定できるように、試験片を再びセットし、23℃における寸法を正確に測定した。5℃/分の昇温速度で-30℃から80℃に昇温し、その間のMD方向及びTD方向の寸法変化を測定した。単位長さ及び単位温度あたりの寸法変化を線膨張係数として求めた。線膨張係数の値が小さいほど寸法安定性が良好である。
表1、表5又は表6に示す量のプロピレン単独重合体(A-1)、タルク(B-1)及び造核剤、更に(A-1)と(B-1)の合計量100重量部に対して、0.05重量部のステアリン酸カルシウム、0.05重量部の3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(スミライザーGA80、住友化学株式会社製)、0.10重量部のビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(ウルトラノックスU626、GEスペシャリティーケミカルズ製)を均一に混合した後、得られた混合物を二軸混練押出機(東洋精機株式会社製2D25-S型)を用いて押出量3kg/hr、220℃、スクリュー回転数70rpmで混練押出して、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物の物性を下記の表1、表5又は表6に示す。
表2に示す量のプロピレン単独重合体(A-1)、塩基性硫酸マグネシウム繊維(B-2)及び造核剤、更に(A-1)と(B-2)の合計量100重量部に対して、0.05重量部のステアリン酸カルシウム、0.05重量部の3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(スミライザーGA80、住友化学株式会社製)、0.10重量部のビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(ウルトラノックスU626、GEスペシャリティーケミカルズ製)をタンブラーで均一に混合した後、得られた混合物を二軸混練押出機(株式会社日本製鋼所製TEX44αII-49BW-3V型)を用いて押出量70kg/hr、200℃、スクリュー回転数300rpm、ベント吸引下で混練押出して、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物の物性を下記の表2に示す。
特開平3-121146号公報に記載されている方法に従って、表3に示した組成で、ペレット長が9mmの繊維含有ペレットを製造した。なお、繊維含有ペレットの製造は、含浸温度220℃、引取り速度13m/分で行った。即ち、アラミド繊維(B-3)を、通路を波状に加工したクロスヘッドダイを通して引きながら、クロスヘッドダイに接続された押出機から供給されるプロピレン単独重合体(A-2)と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、造核剤と、参考例1と同様に配合した添加剤とからなる混合物を前記アラミド繊維に含浸させた後、賦形ダイを通してストランドとして引き取り、細断し、樹脂組成物を繊維含有ペレットとして得た。得られた樹脂組成物の物性を下記の表3に示す。
表4に示す量のプロピレン単独重合体(A-1)及び造核剤、更に(A-1)100重量部に対して、0.05重量部のステアリン酸カルシウム、0.05重量部の3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(スミライザーGA80、住友化学株式会社製)、0.10重量部のビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(ウルトラノックスU626、GEスペシャリティーケミカルズ製)を均一に混合した後、得られた混合物を二軸混練押出機(東洋精機株式会社製2D25-S型)を用いて押出量3kg/hr、220℃、スクリュー回転数70rpmで混練押出して、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物の物性を下記の表4に示す。
Claims (8)
- 下記成分(A)と、下記成分(B)と、成分(C)とを含有し、
上記成分(A)と上記成分(B)の合計重量を100重量部として、
成分(A)の含有量が50~89重量部であり、成分(B)の含有量が11~50重量部であり、成分(C)の含有量が0.05~1重量部であり、
成分(B)が、繊維状であり、
230℃、2.16kgf荷重で測定されるMFRが5~400g/10分である変性ポリオレフィン樹脂を更に含有し、
前記変性ポリオレフィン樹脂が、ポリオレフィン樹脂を不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体で変性して得られた樹脂である、プロピレン系樹脂組成物。
成分(A):プロピレン系重合体
成分(B):充填材
成分(C):下記一般式(1)で表されるビス(3,4-ジアルキルベンジリデン)ソルビトール
(式(1)中、R1及びR2は互いに独立してそれぞれ、炭素原子数1~4個のアルキル基を表す。) - 成分(A)が、13C-NMRで測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が0.97以上であるプロピレン系重合体である請求項1に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 成分(B)が、無機充填材である請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 成分(B)が、有機繊維である請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 前記変性ポリオレフィン樹脂に含有される不飽和カルボン酸及び/又は不飽和カルボン酸誘導体に由来する構成単位の含有量が、0.1~20重量%である請求項1~4のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 前記変性ポリオレフィン樹脂の230℃、2.16kgf荷重で測定されるMFRが5~150g/10分である請求項1~5のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 上記一般式(1)のR1及びR2がすべてメチル基である請求項1~6のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
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