JP7124819B2 - Sealing film, sealing structure, and method for producing sealing structure - Google Patents
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Description
本発明は、封止用フィルム、封止構造体及び封止構造体の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sealing film, a sealing structure, and a method for producing a sealing structure.
近年、スマートフォン等に代表される、持ち運ぶことを前提に作られた電子機器の発達に伴い、半導体装置の小型化、薄型化が進行しており、同様に、そこで用いられる電子部品装置の小型化、薄型化の要求が高まっている。そのため、表面弾性波（ＳＡＷ：Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｗａｖｅ）デバイスのような可動部を有する電子部品をパッケージ化する技術が種々検討されている。ＳＡＷデバイスは、圧電体の薄膜又は圧電基板上に規則性のある櫛型電極が形成された電子部品であり、表面弾性波を利用して、特定の周波数帯域の電気信号を取り出すことができる電子部品である。 In recent years, with the development of electronic devices that are designed to be carried around, as typified by smartphones, etc., semiconductor devices have become smaller and thinner. , the demand for thinning is increasing. Therefore, various techniques for packaging electronic components having movable parts such as surface acoustic wave (SAW) devices have been studied. A SAW device is an electronic component in which regular comb-shaped electrodes are formed on a piezoelectric thin film or piezoelectric substrate. It is a part.
このような可動部を有する電子部品をパッケージ化する場合、可動部の可動性を確保するための空間を設ける必要がある。例えば、ＳＡＷデバイスでは、くし型電極を形成している面に、他の物質が付着すると所望の周波数特性が得られないことから、中空構造の形成が必須となっている。 When packaging an electronic component having such a movable portion, it is necessary to provide a space for ensuring the movability of the movable portion. For example, in a SAW device, formation of a hollow structure is essential because desired frequency characteristics cannot be obtained if other substances adhere to the surfaces on which interdigital electrodes are formed.
従来、中空構造を形成するために、圧電基板上にリブ等を形成したのちに蓋をする封止方法等が行われてきた（特許文献１）。しかしながら、この方法では、工程数が増加すること、及び、封止部分の高さが高いことから、電子部品装置の薄型化が難しいといった課題があった。 Conventionally, in order to form a hollow structure, a sealing method or the like has been performed in which ribs or the like are formed on a piezoelectric substrate and then covered (Patent Document 1). However, this method has the problem that it is difficult to reduce the thickness of the electronic component device because the number of steps increases and the height of the sealing portion is high.
そこで、くし形電極が形成されたチップがバンプを介して基板にフリップチップ実装された中空構造体を用意し、基板とチップとの間に中空領域を設けた状態でチップの封止を行う方法が提案されている（例えば、特許文献２及び３）。
Therefore, a hollow structure is prepared in which a chip having comb-shaped electrodes is flip-chip mounted on a substrate via bumps, and the chip is sealed in a state in which a hollow region is provided between the substrate and the chip. has been proposed (for example,
基板と被封止体との間に中空領域を設けた状態で被封止体を封止して中空封止構造体（例えば電子部品装置）を得る場合、中空領域への封止材料（封止用フィルムを構成する樹脂組成物）の流入を抑制する必要がある。一方、特許文献２及び３の方法では、エラストマー成分を高濃度で含有させることから、仮に中空領域への封止材料の流入を抑制できたとしても、エラストマー成分により硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が大幅に低下し、中空封止構造体の信頼性（特に熱信頼性）が低下する懸念がある。例えば、熱硬化性成分とエラストマー成分とが海島構造を形成する場合、エラストマー成分由来のＴｇが低温域に存在することとなると推察されるが、Ｔｇの前後で樹脂の熱膨張率は大きく変化するため、高濃度のエラストマー成分は、中空封止構造体の信頼性を低下させる一因となる。
When obtaining a hollow sealed structure (for example, an electronic component device) by sealing the object to be sealed with a hollow region provided between the substrate and the object to be sealed, a sealing material (sealing material) for the hollow region is used. It is necessary to suppress the inflow of the resin composition constituting the sealing film). On the other hand, in the methods of
そこで、本発明は、基板と被封止体との間の中空領域への封止材料の流入を充分抑制することができると共に、充分なガラス転移温度を有する硬化物を形成できる封止用フィルム、当該封止用フィルムを用いた封止構造体及び当該封止構造体の製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a sealing film capable of sufficiently suppressing the inflow of a sealing material into a hollow region between a substrate and an object to be sealed and capable of forming a cured product having a sufficient glass transition temperature. An object of the present invention is to provide a sealing structure using the sealing film and a method for manufacturing the sealing structure.
本発明者らは、Ｔｇの低下を回避する観点から、エラストマー成分の添加量は少ないほど良いとの前提で検討を行った。そして、中空領域への封止材料（封止用フィルムを構成する樹脂組成物）の流入を充分抑制する観点から、理想のエラストマー成分の状態及び作用を以下のように考えた。
（１）エラストマー成分が樹脂組成物の流動の抵抗となり、樹脂組成物の流動を抑制できる観点から、樹脂組成物中でのエラストマー成分の形状は、過度な糸まり状よりも直線状であることが好ましい。
（２）エラストマー成分が樹脂組成物の流動を束縛することにより、樹脂成分の流動を抑制できる観点から、エラストマー成分が分子間相互作用によって、擬似的に高分子化されることが好ましい。From the viewpoint of avoiding a decrease in Tg, the inventors conducted studies on the premise that the smaller the amount of the elastomer component to be added, the better. From the viewpoint of sufficiently suppressing the inflow of the sealing material (the resin composition forming the sealing film) into the hollow region, the ideal states and functions of the elastomer component were considered as follows.
(1) The shape of the elastomer component in the resin composition should be linear rather than excessively stringy, from the viewpoint that the elastomer component acts as a resistance to the flow of the resin composition and can suppress the flow of the resin composition. is preferred.
(2) From the viewpoint of suppressing the flow of the resin component by restricting the flow of the resin composition by the elastomer component, it is preferable that the elastomer component is quasi-polymerized by intermolecular interaction.
以上の観点に基づき、鋭意検討した結果、本発明者らは、特定のカルボキシ基当量を有するエラストマーを用いることで、エラストマー成分の添加量を低減しつつ、中空領域への樹脂組成物の流入を充分抑制できることを見出し、本発明に至った。 Based on the above viewpoints, as a result of intensive studies, the present inventors have found that by using an elastomer having a specific carboxy group equivalent weight, the resin composition can be prevented from flowing into the hollow region while reducing the added amount of the elastomer component. The inventors have found that it can be sufficiently suppressed, and have arrived at the present invention.
すなわち、本発明の一側面は、熱硬化性成分と、無機充填材と、カルボキシ基当量が２７０～４３００ｇ／ｅｑ．であるカルボキシ基含有エラストマーと、を含有する樹脂組成物からなり、カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、４０質量％未満である、封止用フィルムに関する。この封止用フィルムによれば、基板と被封止体との間の中空領域への封止材料の流入を充分抑制することができる。すなわち、上記封止用フィルムは中空非充填性に優れる。また、上記封止用フィルムによれば、充分なガラス転移温度（Ｔｇ）を有する硬化物を形成できる。 That is, one aspect of the present invention is a thermosetting component, an inorganic filler, and a carboxy group equivalent of 270 to 4300 g/eq. and a carboxy group-containing elastomer, wherein the content of the carboxy group-containing elastomer is less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer. It is related with the film for sealing. According to this sealing film, it is possible to sufficiently suppress the inflow of the sealing material into the hollow region between the substrate and the object to be sealed. That is, the sealing film is excellent in hollow non-filling properties. Moreover, according to the said film for sealing, the hardened|cured material which has sufficient glass transition temperature (Tg) can be formed.
上記樹脂組成物に含まれる、上記カルボキシ基含有エラストマーを含むエラストマー成分の含有量は、上記熱硬化性成分と上記エラストマー成分との合計量を基準として、２質量％以上４０質量％未満であってよい。この場合、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい。 The content of the elastomer component containing the carboxy group-containing elastomer contained in the resin composition is 2% by mass or more and less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component. good. In this case, the hollow non-filling property is excellent, and a sufficient Tg is easily obtained after curing.
上記カルボキシ基含有エラストマーにおけるカルボキシ基を有する構造単位の含有量は、上記カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、２～３５モル％であってよい。この場合、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい。 The content of structural units having carboxy groups in the carboxy group-containing elastomer may be 2 to 35 mol % based on the total amount of structural units constituting the carboxy group-containing elastomer. In this case, the hollow non-filling property is excellent, and a sufficient Tg is easily obtained after curing.
上記カルボキシ基含有エラストマーは、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を含んでいてよい。この場合、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい。 The carboxy group-containing elastomer may contain structural units derived from (meth)acrylic acid. In this case, the hollow non-filling property is excellent, and a sufficient Tg is easily obtained after curing.
上記カルボキシ基含有エラストマーの重量平均分子量は、３０万～１０００万であってよい。この場合、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい。 The weight average molecular weight of the carboxy group-containing elastomer may be 300,000 to 10,000,000. In this case, the hollow non-filling property is excellent, and a sufficient Tg is easily obtained after curing.
上記熱硬化性成分は、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂を含んでいてよい。この場合、硬化膜の物性（例えば、耐熱性（Ｔｇ）及び寸法安定性（熱膨張率））及びＳＡＷデバイスの信頼性を向上させることができる。 The thermosetting component may include epoxy resins and phenolic resins. In this case, the physical properties of the cured film (for example, heat resistance (Tg) and dimensional stability (thermal expansion coefficient)) and the reliability of the SAW device can be improved.
上記無機充填材の含有量は、上記封止用フィルムの総質量を基準として、９０質量％以下であってよい。この場合、被封止体に対する優れた埋め込み性が得られやすい。 The content of the inorganic filler may be 90% by mass or less based on the total mass of the sealing film. In this case, excellent embeddability into the object to be sealed is likely to be obtained.
上記封止用フィルムの膜厚は２０～４００μｍであってよい。 The film thickness of the sealing film may be 20 to 400 μm.
上記封止用フィルムは、基板上にバンプを介して設けられた被封止体を封止する用途に好適に用いることができる。 The above sealing film can be suitably used for sealing an object to be sealed provided on a substrate via bumps.
本発明の一側面は、基板と、当該基板上にバンプを介して設けられた被封止体と、を備え、上記基板と上記被封止体との間に中空領域が設けられている、中空構造体を用意し、上記本発明の封止用フィルムにより上記被封止体を封止する、封止構造体の製造方法に関する。この方法によれば、基板と被封止体との間の中空領域への封止材料の流入を充分抑制することができる。また、充分なＴｇを有する硬化物により被封止体を封止できるため、信頼性（熱信頼性）に優れる封止構造体が得られる。 One aspect of the present invention includes a substrate and an object to be sealed provided on the substrate via a bump, wherein a hollow region is provided between the substrate and the object to be sealed. The present invention relates to a method for producing a sealed structure, comprising preparing a hollow structure and sealing the object to be sealed with the sealing film of the present invention. According to this method, it is possible to sufficiently suppress the inflow of the sealing material into the hollow region between the substrate and the object to be sealed. Moreover, since the object to be sealed can be sealed with a cured product having a sufficient Tg, a sealed structure having excellent reliability (thermal reliability) can be obtained.
上記製造方法において、被封止体は、中空領域側に電極を有するＳＡＷデバイスであってよい。上記製造方法では、ＳＡＷデバイスの電極を有する面に封止材料が付着することを充分に抑制することができると共に、充分なＴｇを有する硬化物によってＳＡＷデバイスを封止することができる。そのため、上記製造方法によれば、ＳＡＷデバイスの信頼性を向上させることができる。また、同様の理由から、上記製造方法では、このような被封止体を備える封止構造体（中空封止構造体）の製造における歩留まりを向上させることができる。 In the manufacturing method described above, the object to be sealed may be a SAW device having electrodes on the hollow region side. In the manufacturing method described above, adhesion of the sealing material to the surface of the SAW device having electrodes can be sufficiently suppressed, and the SAW device can be sealed with a cured product having a sufficient Tg. Therefore, according to the manufacturing method described above, the reliability of the SAW device can be improved. For the same reason, the production method described above can improve the yield in the production of a sealed structure (hollow sealed structure) including such a sealed object.
本発明の一側面は、基板と、当該基板上にバンプを介して設けられた被封止体と、当該被封止体を封止する上記本発明の封止用フィルムの硬化物と、を備え、上記基板と上記被封止体との間に中空領域が設けられている、封止構造体に関する。この封止構造体では、中空領域が充分に確保されていると共に、被封止体が充分なＴｇを有する硬化物によって封止されている。 One aspect of the present invention is to provide a substrate, an object to be sealed provided on the substrate via bumps, and a cured product of the sealing film of the present invention that seals the object to be sealed. and a hollow region provided between the substrate and the object to be sealed. In this sealing structure, the hollow region is sufficiently secured, and the object to be sealed is sealed with a cured product having a sufficient Tg.
上記封止構造体において、被封止体は、中空領域側に電極を有するＳＡＷデバイスであってよい。この封止構造体では、ＳＡＷデバイスの電極を有する面への封止材料の付着が充分に抑制されていると共に、ＳＡＷデバイスが充分なＴｇを有する硬化物によって封止されている。そのため、ＳＡＷデバイスの信頼性に優れる。 In the sealing structure, the object to be sealed may be a SAW device having electrodes on the hollow region side. In this sealing structure, adhesion of the sealing material to the surface of the SAW device having electrodes is sufficiently suppressed, and the SAW device is sealed with a cured product having a sufficient Tg. Therefore, the reliability of the SAW device is excellent.
本発明によれば、基板と被封止体との間の中空領域への封止材料の流入を充分抑制することができると共に、充分なガラス転移温度を有する硬化物を形成できる封止用フィルム、当該封止用フィルムを用いた封止構造体及び当該封止構造体の製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing film can sufficiently suppress the inflow of the sealing material into the hollow region between the substrate and the object to be sealed, and can form a cured product having a sufficient glass transition temperature. , a sealing structure using the sealing film and a method for manufacturing the sealing structure can be provided.
本明細書中において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書中に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本明細書中において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 In this specification, a numerical range indicated using "to" indicates a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit value or lower limit value of the numerical range at one step may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range at another step. In the numerical ranges described herein, the upper or lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples. "A or B" may include either A or B, or may include both. The materials exemplified in this specification may be used singly or in combination of two or more unless otherwise specified. In this specification, the content of each component in the composition is the sum of the multiple substances present in the composition when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified. means quantity.
以下、図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について説明する。 Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
＜封止用フィルム＞
本実施形態の封止用フィルムは、熱硬化性成分と、無機充填材と、エラストマー（可とう化剤：ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｚｅｒ）成分である、カルボキシ基当量が２７０～４３００ｇ／ｅｑ．であるカルボキシ基含有エラストマーと、を含有するフィルム状の樹脂組成物である。本実施形態では、カルボキシ基当量が２７０～４３００ｇ／ｅｑ．であるカルボキシ基含有エラストマーの含有量は、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、４０質量％未満であってよい。また、本実施形態では、上記樹脂組成物に含まれるエラストマー成分（上記カルボキシ基含有エラストマーを含む）の含有量は、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、２質量％以上４０質量％未満であってよい。<Film for sealing>
The sealing film of the present embodiment contains a thermosetting component, an inorganic filler, and an elastomer (flexibilizer) component having a carboxy group equivalent of 270 to 4300 g/eq. A film-like resin composition containing a carboxy group-containing elastomer. In this embodiment, the carboxy group equivalent is 270 to 4300 g/eq. The content of the carboxy group-containing elastomer may be less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer. Further, in the present embodiment, the content of the elastomer component (including the carboxy group-containing elastomer) contained in the resin composition is 2% by mass or more and 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component. may be less than % by mass.
本実施形態の封止用フィルムは、基板と、該基板上に設けられた被封止体（例えば、ＳＡＷデバイス等の電子部品）と、該基板と該被封止体との間に設けられた中空領域と、を備える中空構造体に対して好適に用いられる。上記封止用フィルムによれば、基板と被封止体との間の中空領域への封止材料の流入を充分抑制することができる。また、上記封止用フィルムによれば、充分なガラス転移温度を有する硬化物を形成できるため、信頼性（熱信頼性）に優れる封止構造体が得られる。このような効果が得られる原因は、明らかではないが、本発明者らは次のように推察している。 The sealing film of the present embodiment is provided between a substrate, an object to be sealed (for example, an electronic component such as a SAW device) provided on the substrate, and the substrate and the object to be sealed. and a hollow region. According to the sealing film, it is possible to sufficiently suppress the inflow of the sealing material into the hollow region between the substrate and the object to be sealed. Moreover, according to the sealing film, since a cured product having a sufficient glass transition temperature can be formed, a sealing structure having excellent reliability (thermal reliability) can be obtained. Although the reason why such an effect is obtained is not clear, the present inventors speculate as follows.
すなわち、まず、エラストマーのカルボキシ基当量が２７０ｇ／ｅｑ．未満である場合、エラストマーの極性が大きくなるため、エラストマーの分子鎖は封止用フィルム中（樹脂組成物中）で糸まり状の構造をとると推察される。上述のとおり、エラストマーが過度な糸まり状である場合、封止用フィルム中の樹脂組成物の流動性を抑制する抵抗効果が小さいと考えられる。そのため、中空領域への封止材料の流入を充分抑制するためには、エラストマー成分を多量に添加する必要があると推察される。一方、カルボキシ基当量が４３００ｇ／ｅｑ．よりも大きい場合、エラストマーの極性が小さくなるため、エラストマーの分子鎖は封止用フィルム中（樹脂組成物中）で線状に近い構造をとると推定されるものの、極性基であるカルボキシ基が少ないため、分子鎖間の相互作用は小さいと推察される。この場合、分子鎖間の相互作用が少ないため、エラストマー成分の添加による封止用フィルム中の樹脂組成物の流動性の抑制効果としては、エラストマー成分の添加量に見合った効果しか得られないと考えられる。これに対し、本実施形態の封止用フィルムには、カルボキシ基当量が２７０～４３００ｇ／ｅｑ．であるエラストマーが含まれる。このエラストマーは、樹脂組成物中において直鎖状の形状を維持しており、さらに、このエラストマーの分子鎖同士は、カルボキシ基の相互作用によって擬似的に高分子化されている（すなわち、エラストマーの分子鎖同士が、三次元ネットワークを形成している）と推察される。そのため、上記封止用フィルムでは、エラストマー成分の添加量を従来よりも少なくすることができ、その結果として、上記効果が得られると推察される。 That is, first, if the carboxy group equivalent of the elastomer is 270 g/eq. If it is less than 100,000, the polarity of the elastomer increases, so it is presumed that the molecular chains of the elastomer form a thread-like structure in the sealing film (in the resin composition). As described above, when the elastomer is excessively stringy, it is considered that the resistance effect of suppressing the fluidity of the resin composition in the sealing film is small. Therefore, it is presumed that a large amount of elastomer component must be added in order to sufficiently suppress the inflow of the sealing material into the hollow region. On the other hand, the carboxy group equivalent is 4300 g/eq. If it is larger than Since there are few, the interaction between molecular chains is presumed to be small. In this case, since the interaction between the molecular chains is small, the effect of suppressing the fluidity of the resin composition in the sealing film due to the addition of the elastomer component is only commensurate with the amount of the elastomer component added. Conceivable. On the other hand, the sealing film of the present embodiment has a carboxy group equivalent of 270 to 4300 g/eq. Included are elastomers that are This elastomer maintains a linear shape in the resin composition, and the molecular chains of this elastomer are pseudo-polymerized by the interaction of carboxy groups (that is, the elastomer It is speculated that the molecular chains form a three-dimensional network). Therefore, it is presumed that the amount of the elastomer component added to the sealing film can be made smaller than before, and as a result, the above effect can be obtained.
また、封止用フィルムにエラストマー成分を高濃度に含有させた場合、低温域におけるエラストマー成分由来のＴｇの影響により、電子部品装置の実装時での熱膨張量の変化が多くなり、不具合（反り、クラック等）が発生しやすくなると推察される。これに対し、本実施形態の封止用フィルムでは、エラストマー成分の含有量が上記範囲であるため、実装時の不具合を低減することができる。 In addition, when the sealing film contains an elastomer component at a high concentration, due to the influence of the Tg derived from the elastomer component in a low temperature range, the change in the amount of thermal expansion during mounting of the electronic component device increases. , cracks, etc.) are likely to occur. On the other hand, in the sealing film of the present embodiment, since the content of the elastomer component is within the above range, problems during mounting can be reduced.
また、封止用フィルムにエラストマー成分を高濃度に含有させた場合、被封止体に対する充分な埋め込み性が得られない場合がある。これに対し、本実施形態の封止用フィルムでは、エラストマー成分の添加量を低減できるため、被封止体に対する充分な埋め込み性が得られやすい。 Further, when the sealing film contains an elastomer component at a high concentration, it may not be possible to obtain sufficient embeddability in the object to be sealed. On the other hand, in the sealing film of the present embodiment, since the amount of the elastomer component added can be reduced, it is easy to obtain sufficient embeddability in the object to be sealed.
（熱硬化性成分）
熱硬化性成分としては、熱硬化性樹脂、硬化剤、硬化促進剤等が挙げられる。熱硬化性成分は、硬化剤及び／又は硬化促進剤を含むことなく、熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。(Thermosetting component)
Thermosetting components include thermosetting resins, curing agents, curing accelerators, and the like. The thermosetting component may contain a thermosetting resin without a curing agent and/or curing accelerator.
［熱硬化性樹脂］
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、シアネート樹脂、熱硬化性ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル、アルキド樹脂、ポリウレタン等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、樹脂の流動性及び硬化反応性を制御しやすい観点から、エポキシ樹脂が好ましい。[Thermosetting resin]
Thermosetting resins include epoxy resins, phenoxy resins, cyanate resins, thermosetting polyimides, melamine resins, urea resins, unsaturated polyesters, alkyd resins, polyurethanes, and the like. As the thermosetting resin, an epoxy resin is preferable from the viewpoint of easy control of the fluidity and curing reactivity of the resin.
エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂であれば特に制限なく用いることができる。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＧ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＭ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（ヘキサンジオールビスフェノールＳジグリシジルエーテル等）、ビスフェノールＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＰＨ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＴＭＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂（ビキシレノールジグリシジルエーテル等）、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等）、及びこれらの樹脂の二塩基酸変性ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが挙げられる。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the epoxy resin, any resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation. Examples of epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AP type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, bisphenol B type epoxy resin, bisphenol BP type epoxy resin, bisphenol C type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, bisphenol G-type epoxy resin, bisphenol M-type epoxy resin, bisphenol S-type epoxy resin (hexanediol bisphenol S diglycidyl ether, etc.), bisphenol P-type epoxy resin, bisphenol PH-type epoxy resin, bisphenol TMC-type epoxy resin , bisphenol Z-type epoxy resin, phenol novolac-type epoxy resin, biphenyl-type epoxy resin, naphthalene-type epoxy resin, dicyclopentadiene-type epoxy resin, bixylenol-type epoxy resin (such as bixylenol diglycidyl ether), hydrogenated bisphenol A-type epoxy Resins (hydrogenated bisphenol A glycidyl ether, etc.), dibasic acid-modified diglycidyl ether type epoxy resins of these resins, aliphatic epoxy resins, and the like can be mentioned. Epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
フィルム表面の割れ及びひびの発生を抑制しやすい観点から、エポキシ樹脂は、２５℃で液状のエポキシ樹脂（液状エポキシ樹脂）であってよい。液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型のグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤ型のグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ型のグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型のグリシジルエーテル、水添加ビスフェノールＡ型のグリシジルエーテル、エチレンオキシド付加体ビスフェノールＡ型のグリシジルエーテル、プロピレンオキシド付加体ビスフェノールＡ型のグリシジルエーテル、ナフタレン樹脂のグリシジルエーテル、３官能型又は４官能型のグリシジルアミン等が挙げられる。なお、「２５℃で液状」とは、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度が４００Ｐａ・ｓ以下であることを指す。 The epoxy resin may be an epoxy resin that is liquid at 25° C. (liquid epoxy resin) from the viewpoint of easily suppressing cracks on the film surface. Liquid epoxy resins include bisphenol A type glycidyl ether, bisphenol AD type glycidyl ether, bisphenol S type glycidyl ether, bisphenol F type glycidyl ether, hydrogenated bisphenol A type glycidyl ether, and ethylene oxide adduct bisphenol A type glycidyl ether. Glycidyl ether, glycidyl ether of propylene oxide adduct bisphenol A type, glycidyl ether of naphthalene resin, trifunctional or tetrafunctional glycidylamine, and the like. The phrase "liquid at 25°C" means that the viscosity at 25°C measured with an E-type viscometer is 400 Pa·s or less.
市販のエポキシ樹脂としては、例えば、三菱化学株式会社製の商品名「ｊＥＲ８２５」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１７５ｇ／ｅｑ．）、三菱化学株式会社製の商品名「ｊＥＲ８０６」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１６０ｇ／ｅｑ．）、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ＨＰ－４０３２Ｄ」（ナフタレン型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１４１ｇ／ｅｑ．）、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ＥＸＡ－４８５０」等の柔軟強靭性エポキシ樹脂、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ＨＰ－４７００」（４官能ナフタレン型エポキシ樹脂）、商品名「ＨＰ－４７５０」（３官能ナフタレン型エポキシ樹脂）、商品名「ＨＰ－４７１０」（４官能ナフタレン型エポキシ樹脂）、商品名「エピクロンＮ－７７０」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂）、商品名「エピクロンＮ－６６０」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）及び商品名「エピクロンＨＰ－７２００Ｈ」（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂）、日本化薬株式会社製の商品名「ＥＰＰＮ－５０２Ｈ」（トリスフェニルメタン型エポキシ樹脂）及び商品名「ＮＣ－３０００」（ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂）、新日鉄住金化学株式会社製の商品名「ＥＳＮ－３５５」（ナフタレン型エポキシ樹脂）、三菱化学株式会社製の商品名「ＹＸ－８８００」（アントラセン型エポキシ樹脂）、住友化学株式会社製の商品名「ＥＳＣＮ－１９０－２」（ｏ－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は各々単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of commercially available epoxy resins include Mitsubishi Chemical Corporation's trade name "jER825" (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent: 175 g/eq.), Mitsubishi Chemical Corporation's trade name "jER806" (bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent: 160 g / eq.), trade name "HP-4032D" manufactured by DIC Corporation (naphthalene type epoxy resin, epoxy equivalent: 141 g / eq.), trade name "EXA-" manufactured by DIC Corporation. 4850”, trade name “HP-4700” (tetrafunctional naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC Corporation, trade name “HP-4750” (trifunctional naphthalene type epoxy resin), trade name “ HP-4710" (tetrafunctional naphthalene type epoxy resin), trade name "Epiclone N-770" (phenol novolak type epoxy resin), trade name "Epiclone N-660" (cresol novolac type epoxy resin) and trade name "Epiclone HP -7200H" (dicyclopentadiene type epoxy resin), trade name "EPPN-502H" (trisphenylmethane type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and trade name "NC-3000" (biphenylaralkyl type epoxy resin), Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. trade name "ESN-355" (naphthalene type epoxy resin), Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name "YX-8800" (anthracene type epoxy resin), Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name " ESCN-190-2" (o-cresol novolak type epoxy resin) and the like. Each of these epoxy resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
熱硬化性樹脂の含有量は、優れた流動性が得られやすい観点から、封止用フィルムの総質を基準として、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、５質量％以上が特に好ましく、１０質量％以上が極めて好ましく、１５質量％以上が非常に好ましい。熱硬化性樹脂の含有量は、フィルム表面の割れ及びひびの発生を抑制しやすい観点から、封止用フィルムの総質量を基準として、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。上述の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。したがって、熱硬化性樹脂の含有量は、封止用フィルムの総質を基準として、例えば、１～３０質量であってよく、３～３０質量であってもよく、４～２５質量％であってもよく、５～２５質量％であってもよく、１０～２０質量％であってもよく、１５～２０質量％であってもよい。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。 The content of the thermosetting resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 4% by mass or more, based on the total quality of the sealing film, from the viewpoint of easily obtaining excellent fluidity. is more preferred, 5% by mass or more is particularly preferred, 10% by mass or more is extremely preferred, and 15% by mass or more is very preferably. The content of the thermosetting resin is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, based on the total mass of the sealing film, from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of cracks and cracks on the film surface. 20% by mass or less is more preferable. The above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily. Therefore, the content of the thermosetting resin may be, for example, 1 to 30% by mass, 3 to 30% by mass, or 4 to 25% by mass, based on the total quality of the sealing film. 5 to 25% by mass, 10 to 20% by mass, or 15 to 20% by mass. In addition, in the following similar description, the upper limit and the lower limit that are individually described can be arbitrarily combined.
樹脂組成物がエポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂組成物である場合、エポキシ樹脂の含有量は、優れた熱伝導率を有する硬化物が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂の総質量を基準として、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。エポキシ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂の総質量を基準として１００質量％であってもよい。 When the resin composition is an epoxy resin composition containing an epoxy resin, the content of the epoxy resin is based on the total mass of the thermosetting resin, from the viewpoint of easily obtaining a cured product having excellent thermal conductivity. , is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. The content of the epoxy resin may be 100% by weight based on the total weight of the thermosetting resin.
液状エポキシ樹脂の含有量は、フィルム表面の割れ及びひびの発生を抑制しやすい観点から、封止用フィルムの総質量を基準として、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、５質量％以上が特に好ましく、７質量％以上が極めて好ましく、９質量％以上が非常に好ましい。液状エポキシ樹脂の含有量は、フィルムのタック性が過剰に高まることを抑制しやすい観点、及び、エッジフュージョンを抑制しやすい観点から、封止用フィルムの総質量を基準として、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１３質量％以下が更に好ましい。したがって、液状エポキシ樹脂の含有量は、封止用フィルムの総質量を基準として、例えば、０．５～２０質量％であってよく、１～２０質量％であってもよく、３～１５質量％であってもよく、５～１５質量％であってもよく、７～１３質量％であってもよく、９～１３質量％であってもよい。 The content of the liquid epoxy resin is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the sealing film, from the viewpoint of easily suppressing cracks on the film surface. , more preferably 3% by weight or more, particularly preferably 5% by weight or more, very preferably 7% by weight or more, and very preferably 9% by weight or more. The content of the liquid epoxy resin is 20% by mass or less based on the total mass of the sealing film from the viewpoint of easily suppressing excessive increase in tackiness of the film and from the viewpoint of easily suppressing edge fusion. Preferably, it is 15% by mass or less, and even more preferably 13% by mass or less. Therefore, the content of the liquid epoxy resin may be, for example, 0.5 to 20% by mass, 1 to 20% by mass, or 3 to 15% by mass, based on the total mass of the sealing film. %, 5 to 15% by mass, 7 to 13% by mass, or 9 to 13% by mass.
液状エポキシ樹脂の含有量は、フィルム表面の割れ及びひびの発生を抑制しやすい観点から、熱硬化性樹脂の総質量を基準として、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。液状エポキシ樹脂の含有量は、フィルムのタック性が過剰に高まることを抑制しやすい観点、及び、エッジフュージョンを抑制しやすい観点から、熱硬化性樹脂の総質量を基準として、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。したがって、液状エポキシ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂の総質量を基準として、例えば、２０～９５質量％であってよく、３０～９０質量％であってもよく、５０～８０質量％であってもよい。液状エポキシ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂の総質量を基準として１００質量％であってもよい。 The content of the liquid epoxy resin is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, based on the total mass of the thermosetting resin, from the viewpoint of easily suppressing the occurrence of cracks and cracks on the film surface. % or more by mass is more preferable. The content of the liquid epoxy resin is 95% by mass or less based on the total mass of the thermosetting resin, from the viewpoint of easily suppressing excessive increase in tackiness of the film and from the viewpoint of easily suppressing edge fusion. It is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. Therefore, the content of the liquid epoxy resin may be, for example, 20 to 95% by mass, 30 to 90% by mass, or 50 to 80% by mass, based on the total mass of the thermosetting resin. There may be. The content of the liquid epoxy resin may be 100% by weight based on the total weight of the thermosetting resin.
［硬化剤］
硬化剤としては、特に限定されないが、フェノール系硬化剤（例えばフェノール樹脂）、酸無水物系硬化剤、活性エステル系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤などが挙げられる。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、硬化剤としては、エポキシ基と反応する官能基を１分子中に２個以上有する化合物であれば特に制限なく用いることができる。このような硬化剤としては、フェノール樹脂、酸無水物等が挙げられる。硬化剤としては、優れた熱伝導率を有する硬化物が得られやすい観点から、フェノール樹脂が好ましい。硬化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。[Curing agent]
Examples of the curing agent include, but are not particularly limited to, phenol-based curing agents (for example, phenol resin), acid anhydride-based curing agents, active ester-based curing agents, cyanate ester-based curing agents, and the like. When the thermosetting resin contains an epoxy resin, any compound having two or more functional groups that react with epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation as the curing agent. Examples of such curing agents include phenol resins and acid anhydrides. As the curing agent, a phenol resin is preferable from the viewpoint of easily obtaining a cured product having excellent thermal conductivity. Curing agents may be used alone or in combination of two or more.
フェノール樹脂としては、１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するものであれば、特に制限なく公知のフェノール樹脂を用いることができる。フェノール樹脂としては、例えば、フェノール類及び／又はナフトール類とアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られる樹脂、ビフェニル骨格型フェノール樹脂、パラキシリレン変性フェノール樹脂、メタキシリレン・パラキシリレン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂、キシリレン変性ナフトール樹脂等が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等が挙げられる。ナフトール類としては、α－ナフトール、β－ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等が挙げられる。 As the phenolic resin, any known phenolic resin can be used without particular limitation as long as it has two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. Examples of phenolic resins include resins obtained by condensation or co-condensation of phenols and/or naphthols and aldehydes in the presence of an acidic catalyst, biphenyl skeleton-type phenolic resins, paraxylylene-modified phenolic resins, and meta-xylylene/paraxylylene-modified phenolic resins. , melamine-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, dicyclopentadiene-modified phenol resin, cyclopentadiene-modified phenol resin, polycyclic aromatic ring-modified phenol resin, xylylene-modified naphthol resin, and the like. Phenols include phenol, cresol, xylenol, resorcinol, catechol, bisphenol A, bisphenol F and the like. Naphthols include α-naphthol, β-naphthol, dihydroxynaphthalene and the like. Aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, salicylaldehyde and the like.
市販のフェノール樹脂としては、旭有機材工業株式会社製の商品名「ＰＡＰＳ－ＰＮ２」（ノボラック型フェノール樹脂）、エア・ウォーター株式会社製の商品名「ＳＫレジンＨＥ２００Ｃ－７」（ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂）、商品名「ＨＥ９１０－１０」（トリスフェニルメタン型フェノール樹脂）、明和化成株式会社製の商品名「ＭＥＨ－７０００」、「ＤＬ－９２」、「Ｈ－４」及び「ＨＦ－１Ｍ」、群栄化学工業株式会社製の商品名「ＬＶＲ－８２１０ＤＬ」、「ＥＬＰ」シリーズ及び「ＮＣ」シリーズ、新日鉄住金化学株式会社製の商品名「ＳＮ－１００、ＳＮ－３００、ＳＮ－３９５、ＳＮ－４００」（ナフタレン型フェノール樹脂）、並びに、日立化成株式会社製の商品名「ＨＰ－８５０Ｎ」（ノボラック型フェノール樹脂）等が挙げられる。 Commercially available phenolic resins include "PAPS-PN2" (novolac type phenolic resin) manufactured by Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd., and "SK Resin HE200C-7" (biphenylaralkyl type phenolic resin) manufactured by Air Water Co., Ltd. resin), trade name "HE910-10" (trisphenylmethane type phenolic resin), trade names "MEH-7000", "DL-92", "H-4" and "HF-1M" manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd. , Product names "LVR-8210DL", "ELP" series and "NC" series manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd., product names manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. "SN-100, SN-300, SN-395, SN -400" (naphthalene-type phenolic resin), and "HP-850N" (trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd.) (novolac-type phenolic resin).
硬化剤の含有量は、熱硬化性樹脂の硬化性に優れる観点から、封止用フィルムの総質量を基準として、１～２０質量％であってよく、２～１５質量％であってもよく、３～１０質量％であってもよい。 The content of the curing agent may be 1 to 20% by mass, or 2 to 15% by mass, based on the total mass of the sealing film, from the viewpoint of excellent curability of the thermosetting resin. , 3 to 10% by mass.
熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂のエポキシ基のモル数Ｍ１と、硬化剤におけるエポキシ基と反応する官能基（フェノール性水酸基等）のモル数Ｍ２（フェノール性水酸基当量等）との比率（Ｍ１／Ｍ２）は、０．７以上、０．８以上又は０．９以上であってよく、また、２．０以下、１．８以下又は１．７以下であってよい。比率（Ｍ１／Ｍ２）は、０．７～２．０が好ましく、０．８～１．８がより好ましく、０．９～１．７が更に好ましい。上記比率が０．７以上又は２．０以下である場合、未反応のエポキシ樹脂及び／又は未反応の硬化剤が残存しにくく、所望の硬化物特性が得られやすい。 When the thermosetting resin contains an epoxy resin, the number of moles M1 of epoxy groups in the epoxy resin and the number of moles M2 of functional groups (phenolic hydroxyl groups, etc.) that react with the epoxy groups in the curing agent (phenolic hydroxyl group equivalents, etc.) (M1/M2) may be 0.7 or more, 0.8 or more, or 0.9 or more, and may be 2.0 or less, 1.8 or less, or 1.7 or less. The ratio (M1/M2) is preferably 0.7 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.8, even more preferably 0.9 to 1.7. When the ratio is 0.7 or more or 2.0 or less, it is difficult for unreacted epoxy resin and/or unreacted curing agent to remain, and desired cured product properties can be easily obtained.
［硬化促進剤］
硬化促進剤としては、特に制限なく用いることができるが、アミン系の硬化促進剤及びリン系の硬化促進剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。硬化促進剤としては、特に、優れた熱伝導率を有する硬化物が得られやすい観点、誘導体が豊富である観点、及び、所望の活性温度が得られやすい観点から、アミン系の硬化促進剤が好ましく、イミダゾール化合物、脂肪族アミン及び脂環族アミンからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、イミダゾール化合物が更に好ましい。イミダゾール化合物としては、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール等が挙げられる。硬化促進剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の市販品としては、四国化成工業株式会社製の「２Ｐ４ＭＺ」及び「１Ｂ２ＭＺ」等が挙げられる。[Curing accelerator]
The curing accelerator may be used without any particular limitation, but is preferably at least one selected from the group consisting of amine-based curing accelerators and phosphorus-based curing accelerators. As the curing accelerator, an amine-based curing accelerator is used from the viewpoint that a cured product having excellent thermal conductivity can be easily obtained, the derivative is abundant, and the desired activation temperature can be easily obtained. Preferably, at least one selected from the group consisting of imidazole compounds, aliphatic amines and alicyclic amines is more preferable, and imidazole compounds are even more preferable. Examples of imidazole compounds include 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole and the like. A hardening accelerator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Examples of commercially available curing accelerators include "2P4MZ" and "1B2MZ" manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
硬化促進剤の含有量は熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂等）及び硬化剤（フェノール樹脂等）を基準として、下記の範囲が好ましい。硬化促進剤の含有量は、充分な硬化促進効果が得られやすい観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましい。硬化促進剤の含有量は、封止用フィルムを製造する際の工程（例えば塗工及び乾燥）中、又は、封止用フィルムの保管中に硬化が進行しにくく、封止用フィルムの割れ、及び、溶融粘度の上昇に伴う成形不良を防止しやすい観点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい。これらの観点から、硬化促進剤の含有量は、０．０１～５質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましく、０．３～１．５質量％が更に好ましい。 The content of the curing accelerator is preferably within the following ranges based on the thermosetting resin (epoxy resin, etc.) and the curing agent (phenol resin, etc.). The content of the curing accelerator is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and even more preferably 0.3% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining a sufficient curing acceleration effect. The content of the curing accelerator is such that curing does not progress easily during the steps of manufacturing the sealing film (for example, coating and drying) or during storage of the sealing film, and cracking of the sealing film, And, from the viewpoint of easily preventing molding defects due to an increase in melt viscosity, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less. From these points of view, the content of the curing accelerator is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, even more preferably 0.3 to 1.5% by mass.
（無機充填材）
無機充填剤としては、従来公知の無機充填剤を使用でき、特に限定されない。無機充填剤の構成材料としては、シリカ類（無定形シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、球状シリカ、合成シリカ、中空シリカ等）、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、窒化ホウ素、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウムなどが挙げられる。表面改質（例えば、シラン化合物による表面処理）等により、樹脂組成物中での分散性の向上効果、及び、ワニス中での沈降抑制効果が得られやすい観点、並びに、比較的小さい熱膨張率を有するために所望の硬化膜特性が得られやすい観点では、シリカ類を含む無機充填材が好ましい。高い熱伝導性が得られる観点では、酸化アルミニウムを含む無機充填材が好ましい。無機充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。(Inorganic filler)
As the inorganic filler, conventionally known inorganic fillers can be used without particular limitation. Materials constituting inorganic fillers include silicas (amorphous silica, crystalline silica, fused silica, spherical silica, synthetic silica, hollow silica, etc.), barium sulfate, barium titanate, talc, clay, mica powder, and magnesium carbonate. , calcium carbonate, aluminum oxide (alumina), aluminum hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, silicon nitride, aluminum nitride, aluminum borate, boron nitride, barium titanate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, Bismuth titanate, titanium oxide, barium zirconate, calcium zirconate and the like can be mentioned. Surface modification (for example, surface treatment with a silane compound), etc., from the viewpoint of easily obtaining the effect of improving dispersibility in the resin composition and the effect of suppressing sedimentation in the varnish, and a relatively small coefficient of thermal expansion Inorganic fillers containing silicas are preferable from the viewpoint that desired cured film properties are easily obtained. Inorganic fillers containing aluminum oxide are preferable from the viewpoint of obtaining high thermal conductivity. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
無機充填材は、表面改質されていてもよい。表面改質の手法は特に限定されない。処理が簡便であり、官能基の種類が豊富であり、所望の特性を付与しやすい観点から、シランカップリング剤を用いた表面改質が好ましい。 The inorganic filler may be surface-modified. The method of surface modification is not particularly limited. Surface modification using a silane coupling agent is preferable from the viewpoints of simple treatment, abundant types of functional groups, and ease of imparting desired properties.
シランカップリング剤としては、アルキルシラン、アルコキシシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、アミノシラン、アクリルシラン、メタクリルシラン、メルカプトシラン、スルフィドシラン、イソシアネートシラン、サルファーシラン、スチリルシラン、アルキルクロロシラン等が挙げられる。 Silane coupling agents include alkylsilanes, alkoxysilanes, vinylsilanes, epoxysilanes, aminosilanes, acrylsilanes, methacrylsilanes, mercaptosilanes, sulfidesilanes, isocyanatesilanes, sulfursilanes, styrylsilanes, and alkylchlorosilanes.
シランカップリング剤の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｎ－ドデシルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリフェニルシラノール、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ｎ－オクチルジメチルクロロシラン、テトラエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノシラン（フェニルアミノシラン等）等が挙げられる。シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of silane coupling agents include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, isobutyl trimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, n-dodecylmethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, Diphenyldimethoxysilane, triphenylsilanol, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, n-octyldimethylchlorosilane, tetraethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-(2- aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-phenylaminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane silane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, bis(3-(triethoxysilyl)propyl)disulfide, bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfide, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, allyltrimethoxysilane, diallyldimethylsilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, N-(1,3-dimethylbutylidene)-3-aminopropyltriethoxysilane , aminosilane (phenylaminosilane, etc.), and the like. Silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
無機充填材の平均粒子径は、無機充填材の凝集を抑制しやすく、無機充填材の分散が容易である観点から、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましく、０．５μｍ以上が特に好ましい。無機充填材の平均粒子径は、ワニス中で無機充填材が沈降することが抑制されやすく、均質な封止用フィルムを作製しやすい観点から、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が更に好ましい。これらの観点から、無機充填材の平均粒子径は、０．０１～２５μｍが好ましく、０．０１～１０μｍがより好ましく、０．１～１０μｍが更に好ましく、０．３～５μｍが特に好ましく、０．５～５μｍが極めて好ましい。無機充填材の平均粒子径は、１０～１８μｍであってもよい。 The average particle size of the inorganic filler is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, and 0.3 μm or more, from the viewpoint of easily suppressing aggregation of the inorganic filler and facilitating dispersion of the inorganic filler. is more preferable, and 0.5 μm or more is particularly preferable. The average particle size of the inorganic filler is preferably 25 μm or less, more preferably 10 μm or less, and 5 μm or less from the viewpoint of easily suppressing sedimentation of the inorganic filler in the varnish and facilitating the production of a homogeneous sealing film. is more preferred. From these viewpoints, the average particle size of the inorganic filler is preferably 0.01 to 25 μm, more preferably 0.01 to 10 μm, still more preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.3 to 5 μm. 0.5 to 5 μm is highly preferred. The average particle size of the inorganic filler may be 10-18 μm.
樹脂組成物の流動性に優れる観点から、互いに異なる平均粒子径を有する複数の無機充填材を組み合わせて用いることが好ましい。無機充填材の組み合わせの中でも、最も大きい平均粒子径が１５～２５μｍであることが好ましい。平均粒子径が１５～２５μｍの無機充填材と、平均粒子径が０．５～２．５μｍの無機充填材と、平均粒子径が０．１～１．０μｍの無機充填材と、を組み合わせて用いることが好ましい。 From the viewpoint of excellent fluidity of the resin composition, it is preferable to use a combination of a plurality of inorganic fillers having different average particle sizes. Among combinations of inorganic fillers, it is preferable that the largest average particle size is 15 to 25 μm. A combination of an inorganic filler with an average particle size of 15 to 25 μm, an inorganic filler with an average particle size of 0.5 to 2.5 μm, and an inorganic filler with an average particle size of 0.1 to 1.0 μm It is preferable to use
「平均粒子径」とは、粒子の全体積を１００％として粒子径による累積度数分布曲線を求めたとき、体積５０％に相当する点の粒子径であり、レーザ回折散乱法を用いた粒度分布測定装置等で測定することができる。組み合わせた各無機充填材の平均粒子径は、混合時の各無機充填材の平均粒子径から確認できると共に、粒度分布を測定することで確認することができる。 "Average particle size" is the particle size at the point corresponding to 50% volume when the cumulative frequency distribution curve by particle size is obtained with the total volume of the particles being 100%, and the particle size distribution using the laser diffraction scattering method. It can be measured with a measuring device or the like. The average particle size of each inorganic filler combined can be confirmed from the average particle size of each inorganic filler at the time of mixing, and can be confirmed by measuring the particle size distribution.
無機充填材の市販品としては、デンカ株式会社製の「ＤＡＷ－２０」、株式会社アドマテックス製の商品名「ＳＣ５５０Ｏ－ＳＸＥ」及び「ＳＣ２０５０－ＫＣ」等が挙げられる。 Commercially available inorganic fillers include “DAW-20” manufactured by Denka Co., Ltd., and “SC550O-SXE” and “SC2050-KC” manufactured by Admatechs Co., Ltd., and the like.
無機充填材の含有量は、熱伝導率を向上させる観点、及び、被封止体との熱膨張率の差によって封止構造体（例えば、半導体装置等の電子部品装置）の反りが大きくなることが抑制されやすい観点から、封止用フィルムの総質量を基準として７０質量％以上であってよく、７５質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、８４質量％以上であってもよい。無機充填材の含有量は、封止用フィルムの作製の際の乾燥工程において封止用フィルムが割れてしまうことが抑制されやすい観点、及び、封止用フィルムの溶融粘度の上昇により流動性が低下することが抑制され、被封止体（電子部品等）を充分に封止しやすい観点から、封止用フィルムの総質量を基準として、９３質量％以下であってよく、９１質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよく、８８質量％以下であってもよい。これらの観点から、無機充填材の含有量は、封止用フィルムの総質量を基準として、７０～９３質量％であってよく、７５～９１質量％であってもよく、８０～９１質量％であってもよく、８０～９０質量％であってもよく、８４～８８質量％であってもよい。なお、上記含有量は、表面処理剤の量を除いた無機充填材の含有量である。 The content of the inorganic filler increases the warpage of the sealing structure (for example, electronic component devices such as semiconductor devices) due to the viewpoint of improving the thermal conductivity and the difference in the coefficient of thermal expansion from the body to be sealed. From the viewpoint of being easily suppressed, it may be 70% by mass or more, may be 75% by mass or more, may be 80% by mass or more, and may be 84% by mass based on the total mass of the sealing film. or more. The content of the inorganic filler is from the viewpoint that the sealing film is easily suppressed from cracking in the drying process during the production of the sealing film, and the fluidity is improved due to the increase in the melt viscosity of the sealing film. From the viewpoint of suppressing the decrease and making it easy to sufficiently seal the object to be sealed (electronic component, etc.), it may be 93% by mass or less, and 91% by mass or less, based on the total mass of the sealing film. , 90% by mass or less, or 88% by mass or less. From these viewpoints, the content of the inorganic filler may be 70 to 93% by mass, 75 to 91% by mass, or 80 to 91% by mass, based on the total mass of the sealing film. , 80 to 90% by mass, or 84 to 88% by mass. The above content is the content of the inorganic filler excluding the amount of the surface treatment agent.
（エラストマー）
エラストマー成分は、カルボキシ基当量が２７０～４３００ｇ／ｅｑ．であるカルボキシ基含有エラストマーを含む。ここで、「カルボキシ基当量」とは、カルボキシ基含有エラストマーが有するカルボキシ基１当量（１ｅｑ．）あたりのカルボキシ基含有エラストマーの質量を意味する。カルボキシ基当量は、モノマー成分の仕込み量で判断することができる。また、カルボキシル基当量は、滴定法によって測定することができる。(elastomer)
The elastomer component has a carboxy group equivalent of 270 to 4300 g/eq. A carboxy group-containing elastomer is included. Here, "carboxy group equivalent" means the mass of the carboxy group-containing elastomer per 1 equivalent (1 eq.) of carboxy groups possessed by the carboxy group-containing elastomer. The carboxy group equivalent can be determined from the charged amount of the monomer component. Also, the carboxyl group equivalent can be measured by a titration method.
カルボキシ基含有エラストマーのカルボキシ基当量は、エラストマーが過度に糸まり状となることが抑制され、樹脂組成物の流動性の抑制効果が得られやすくなる観点から、３４０ｇ／ｅｑ．以上であってよく、４００ｇ／ｅｑ．以上であってもよく、６００ｇ／ｅｑ．以上であってもよく、８００ｇ／ｅｑ．以上であってもよい。カルボキシ基含有エラストマーのカルボキシ基当量は、エラストマーの分子鎖同士がより密な三次元ネットワークを形成しやすくなり、中空非充填性がより良好となる観点から、４０００ｇ／ｅｑ．以下であってもよく、３０００ｇ／ｅｑ．以下であってもよく、２０００ｇ／ｅｑ．以下であってもよい。これらの観点から、カルボキシ基含有エラストマーのカルボキシ基当量は、３４０～４０００ｇ／ｅｑ．であってよく、４００～４０００ｇ／ｅｑ．であってもよく、６００～３０００ｇ／ｅｑ．であってもよく、８００～２０００ｇ／ｅｑ．であってもよい。 The carboxy group equivalent of the carboxy group-containing elastomer is 340 g/eq. 400 g/eq. 600 g/eq. 800 g/eq. or more. The carboxy group equivalent weight of the carboxy group-containing elastomer is 4000 g/eq. or less, and 3000 g/eq. 2000 g/eq. It may be below. From these points of view, the carboxy group equivalent of the carboxy group-containing elastomer is 340 to 4000 g/eq. and 400-4000 g/eq. 600 to 3000 g/eq. 800 to 2000 g/eq. may be
カルボキシ基含有エラストマーは、カルボキシ基を有する構造単位として、下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸由来の構造単位を含むことが好ましい。 The carboxy group-containing elastomer preferably contains a (meth)acrylic acid-derived structural unit represented by the following formula (1) as a structural unit having a carboxy group.
カルボキシ基含有エラストマーにおけるカルボキシ基を有する構造単位の含有量は、エラストマーが過度に糸まり状となることが抑制され、樹脂組成物の流動性の抑制効果が得られやすくなる観点から、カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、２モル％以上であってよく、４モル％以上であってもよく、６モル％以上であってもよい。カルボキシ基を有する構造単位の含有量は、エラストマーの分子鎖同士がより密な三次元ネットワークを形成しやすくなり、中空非充填性がより良好となる観点から、カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、３９モル％以下であってよく、３７モル％以下であってよく、３５モル％以下であってよく、３１モル％以下であってもよく、２９モル％以下であってもよい。これらの観点から、カルボキシ基を有する構造単位の含有量は、２～３５モル％であってよく、４～３１モル％であってもよく、６～２９モル％であってもよい。同様の観点から、上記式（１）で表される構造単位の含有量は上記範囲であってよい。 The content of the structural unit having a carboxy group in the carboxy group-containing elastomer is from the viewpoint that the elastomer is suppressed from becoming excessively stringy and the effect of suppressing the fluidity of the resin composition is easily obtained. It may be 2 mol % or more, 4 mol % or more, or 6 mol % or more based on the total amount of structural units constituting the elastomer. The content of the structural unit having a carboxy group is the structural unit constituting the carboxy group-containing elastomer from the viewpoint that the molecular chains of the elastomer easily form a denser three-dimensional network and the hollow non-filling property becomes better. Based on the total amount of, may be 39 mol% or less, may be 37 mol% or less, may be 35 mol% or less, may be 31 mol% or less, and may be 29 mol% or less good too. From these viewpoints, the content of structural units having a carboxy group may be 2 to 35 mol %, 4 to 31 mol %, or 6 to 29 mol %. From the same point of view, the content of the structural unit represented by the above formula (1) may be within the above range.
カルボキシ基含有エラストマーは、複数の異なる構造単位からなる共重合体（例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合等の共重合体）であってもよい。また、カルボキシ基含有エラストマーは、カルボキシ基を有する構造単位以外の他の構造単位を更に有していてよい。他の構造単位としては、例えば、アルキルエステル基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ（Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を示す。））、ニトリル基（－Ｃ≡Ｎ）、水酸基（－ＯＨ）、アリール基等を有する構造単位が挙げられる。アルキルエステル基におけるＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基等が挙げられる。カルボキシ基含有エラストマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸と他の単量体との共重合体（（メタ）アクリル酸共重合体）である。 The carboxy group-containing elastomer may be a copolymer (for example, a copolymer such as a random copolymer or a block copolymer) composed of a plurality of different structural units. Moreover, the carboxy group-containing elastomer may further have structural units other than the structural unit having a carboxy group. Other structural units include, for example, an alkyl ester group (-C(=O)-O-R (R represents an optionally substituted alkyl group)), a nitrile group (-C≡N ), a hydroxyl group (—OH), an aryl group, and the like. Examples of R in the alkyl ester group include methyl group, ethyl group and butyl group. The carboxy group-containing elastomer is preferably a copolymer of (meth)acrylic acid and another monomer ((meth)acrylic acid copolymer).
アルキルエステル基を有する構造単位としては、例えば、下記式（２）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構造単位が挙げられる。すなわち、カルボキシ基含有エラストマーは、カルボキシル基を有する単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体）であってよく、好ましくは、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体）である。 Examples of structural units having an alkyl ester group include structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters represented by the following formula (2). That is, the carboxyl group-containing elastomer may be a copolymer (a carboxyl group-containing (meth)acrylic acid alkyl ester copolymer) of a monomer having a carboxyl group and a (meth)acrylic acid alkyl ester, preferably , a copolymer of (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester ((meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer).
カルボキシ基含有エラストマーにおける上記式（２）で表される構造単位の含有量は、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい観点から、カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、６５モル％以上、６９モル％以上又は７１モル％以上であってよく、また、９８モル％以下、９６モル％以下又は９４モル％以下であってよい。したがって、上記式（２）で表される構造単位の含有量は、カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、例えば、６５～９８モル％であってよく、６９～９６モル％であってもよく、７１～９４モル％であってもよい。 The content of the structural unit represented by the above formula (2) in the carboxy group-containing elastomer is the structure constituting the carboxy group-containing elastomer from the viewpoint that the hollow non-filling property is excellent and a sufficient Tg is easily obtained after curing. Based on the total amount of units, it may be 65 mol % or more, 69 mol % or more, or 71 mol % or more, and may be 98 mol % or less, 96 mol % or less, or 94 mol % or less. Therefore, the content of the structural unit represented by the above formula (2) may be, for example, 65 to 98 mol%, or 69 to 96 mol%, based on the total amount of structural units constituting the carboxy group-containing elastomer. or 71 to 94 mol %.
また、ニトリル基を有する構造単位としては、例えば、下記式（３）で表される（メタ）アクリロニトリル由来の構造単位が挙げられる。 Further, examples of structural units having a nitrile group include structural units derived from (meth)acrylonitrile represented by the following formula (3).
カルボキシ基含有エラストマーにおける上記式（３）で表される構造単位の含有量は、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい観点から、カルボキシ基含有エラストマーを構成する構造単位の全量を基準として、６５～９８モル％であってよく、６９～９６モル％であってもよく、７１～９４モル％であってもよい。 The content of the structural unit represented by the above formula (3) in the carboxy group-containing elastomer is the structure constituting the carboxy group-containing elastomer from the viewpoint that the hollow non-filling property is excellent and a sufficient Tg is easily obtained after curing. It may be 65 to 98 mol %, 69 to 96 mol %, or 71 to 94 mol % based on the total amount of units.
カルボキシ基含有エラストマーは、中空非充填性により優れると共に、硬化後により充分なＴｇが得られやすい観点から、上記式（１）で表される構造単位と、上記式（２）で表される構造単位及び／又は上記式（３）で表される構造単位と、を有することが好ましい。 The carboxy group-containing elastomer is excellent in hollow non-filling properties and easily obtains a sufficient Tg after curing. It preferably has a unit and/or a structural unit represented by the above formula (3).
カルボキシ基含有エラストマーの重量平均分子量Ｍｗは、中空非充填性により優れる観点、硬化後により充分なＴｇが得られやすい観点及び被封止体に対する充分な埋め込み性が得られる観点から、３０万以上、４０万以上又は５０万以上であってよく、また、１０００万以下、８００万以下、７００万以下又は２００万以下であってもよい。したがって、カルボキシ基含有エラストマーの重量平均分子量Ｍｗは、例えば、３０万～１０００万であってよく、４０万～８００万であってもよく、５０万～７００万であってよく、５０万～２００万であってもよい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。 The weight-average molecular weight Mw of the carboxyl group-containing elastomer is 300,000 or more from the viewpoints of excellent hollow non-filling properties, easy to obtain a sufficient Tg after curing, and sufficient embeddability in the object to be sealed. It may be 400,000 or more or 500,000 or more, and may be 10 million or less, 8 million or less, 7 million or less, or 2 million or less. Therefore, the weight average molecular weight Mw of the carboxy group-containing elastomer may be, for example, 300,000 to 10,000,000, 400,000 to 8,000,000, 500,000 to 7,000,000, or 500,000 to 200,000. It can be 10,000. The weight-average molecular weight is a polystyrene-equivalent value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
カルボキシ基含有エラストマーが粒子状である場合、該エラストマーの平均粒子径に特に制限はない。エラストマーの平均粒子径は、被封止体間の埋め込み性に優れる観点から、例えば、５０μｍ以下であってよい。エラストマーの平均粒子径は、カルボキシ基含有エラストマーの分散性に優れる観点から、０．１μｍ以上であってよい。 When the carboxy group-containing elastomer is particulate, the average particle size of the elastomer is not particularly limited. The average particle size of the elastomer may be, for example, 50 μm or less from the viewpoint of excellent embedding properties between objects to be sealed. The average particle size of the elastomer may be 0.1 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility of the carboxy group-containing elastomer.
本実施形態のカルボキシ基含有エラストマーは、カルボキシル基を有する重合性モノマーを従来公知の方法で重合させることにより得てもよく、カルボキシル基を有する重合性モノマーと、カルボキシル基を有しない重合性モノマーとを、従来公知の方法で共重合させることにより得てもよい。例えば、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリルアルキルエステル及び／又は（メタ）アクリロニトリルと、を共重合させることによりカルボキシル基含有エラストマーを得てよい。本実施形態では、重合性モノマーの使用量を調整することによりカルボキシル基当量を所望の範囲に調整することができる。また、本実施形態では、上記方法で重合体を得た後に、エステル化等の手法によって、カルボキシル基の一部を置換することでカルボキシル基当量を調整してもよい。 The carboxy group-containing elastomer of the present embodiment may be obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carboxyl group by a conventionally known method, and a polymerizable monomer having a carboxyl group and a polymerizable monomer having no carboxyl group are may be obtained by copolymerization by a conventionally known method. For example, a carboxyl group-containing elastomer may be obtained by copolymerizing (meth)acrylic acid with (meth)acrylic alkyl ester and/or (meth)acrylonitrile. In this embodiment, the carboxyl group equivalent can be adjusted to a desired range by adjusting the amount of the polymerizable monomer used. In the present embodiment, after the polymer is obtained by the above method, the carboxyl group equivalent may be adjusted by substituting part of the carboxyl groups by a technique such as esterification.
重合の際には重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤及びカチオン重合開始剤が挙げられる。 A polymerization initiator may be used in the polymerization. Polymerization initiators include thermal radical polymerization initiators, photoradical polymerization initiators, anionic polymerization initiators and cationic polymerization initiators.
カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、４０質量％未満であってよい。本実施形態では、エラストマー成分の含有量を上記範囲とすることにより、封止用フィルムが硬化後に充分なＴｇを有し、信頼性に優れる封止構造体が得られる。カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、中空非充填性がより良好となる観点から、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、０質量％超であってよく、２質量％以上であってよく、４質量％以上であってもよく、８質量％以上であってもよく、１２質量％以上であってもよい。カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、硬化後のＴｇがより充分となる観点及び被封止体に対する充分な埋め込み性が得られる観点から、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、３５質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよく、２５質量％以下であってもよい。したがって、カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、熱硬化性成分とカルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、例えば、０質量％超４０質量％未満であってよく、２質量％以上４０質量％未満であってよく、４～３５質量％であってもよく、８～３０質量％であってもよく、１２～２５質量％であってもよい。 The content of the carboxy group-containing elastomer may be less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer. In the present embodiment, by setting the content of the elastomer component within the above range, the sealing film has a sufficient Tg after curing, and a highly reliable sealing structure can be obtained. The content of the carboxy group-containing elastomer may be more than 0% by mass, or 2% by mass, based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer, from the viewpoint of better hollow non-filling properties. 4% by mass or more, 8% by mass or more, or 12% by mass or more. The content of the carboxy group-containing elastomer is based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer, from the viewpoint of obtaining a more sufficient Tg after curing and from the viewpoint of obtaining sufficient embeddability in the object to be sealed. , may be 35% by mass or less, 30% by mass or less, or 25% by mass or less. Therefore, the content of the carboxy group-containing elastomer, based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer, may be, for example, more than 0% by mass and less than 40% by mass, and more than 2% by mass and less than 40% by mass. may be less than, may be 4 to 35 mass %, may be 8 to 30 mass %, or may be 12 to 25 mass %.
本実施形態では、封止用フィルム中の熱硬化性成分、無機充填材及びカルボキシ基含有エラストマーの合計量が、封止用フィルムの総質量を基準として、８０質量％以上であってよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。 In this embodiment, the total amount of the thermosetting component, the inorganic filler and the carboxy group-containing elastomer in the sealing film may be 80% by mass or more based on the total mass of the sealing film. It may be at least 95% by mass, or at least 100% by mass.
エラストマー成分（例えばカルボキシ基含有エラストマー）は熱可塑性樹脂であり、エラストマー成分の動的粘弾性測定装置により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は好ましくは２０℃以下であり、エラストマー成分の動的粘弾性測定装置により測定される、２５℃での弾性率は好ましくは５ＭＰａ以下である。 The elastomer component (e.g., carboxy group-containing elastomer) is a thermoplastic resin, and preferably has a glass transition temperature (Tg) of 20°C or lower as measured by a dynamic viscoelasticity measuring device of the elastomer component. The elastic modulus at 25° C., measured by an elastic measuring device, is preferably 5 MPa or less.
本実施形態の封止用フィルムは、本発明の効果に影響を与えない範囲で、上述のカルボキシ基含有エラストマー以外の他のエラストマーを含有してもよい。他のエラストマーとしては、ポリブタジエン粒子、スチレンブタジエン粒子、アクリル系エラストマー、シリコーンパウダ、シリコーンオイル、シリコーンオリゴマ等が挙げられる。 The sealing film of the present embodiment may contain other elastomers than the carboxyl group-containing elastomer as long as the effect of the present invention is not affected. Other elastomers include polybutadiene particles, styrene butadiene particles, acrylic elastomers, silicone powder, silicone oil, silicone oligomers, and the like.
本実施形態の封止用フィルムにおいて、エラストマー成分（カルボキシ基含有エラストマーを含む）の含有量は、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、２質量％以上４０質量％未満であることが好ましい。すなわち、エラストマー成分がカルボキシ基含有エラストマー以外の他のエラストマーを含む場合でも、エラストマー成分の総量は、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、２質量％以上４０質量％未満であることが好ましい。この場合、封止用フィルムが硬化後により充分なＴｇを有し、より信頼性に優れる封止構造体が得られる。エラストマー成分の含有量は、中空非充填性がより良好となる観点から、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、４質量％以上であってもよく、８質量％以上であってもよく、１２質量％以上であってもよい。エラストマー成分の含有量は、硬化後のＴｇがより充分となる観点及び被封止体に対する充分な埋め込み性が得られる観点から、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、３５質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよく、２５質量％以下であってもよい。したがって、エラストマー成分の含有量は、熱硬化性成分とエラストマー成分との合計量を基準として、例えば、４～３５質量％であってもよく、８～３０質量％であってもよく、１２～２５質量％であってもよい。 In the sealing film of the present embodiment, the content of the elastomer component (including the carboxy group-containing elastomer) is 2% by mass or more and less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component. is preferred. That is, even when the elastomer component contains an elastomer other than the carboxy group-containing elastomer, the total amount of the elastomer component is 2% by mass or more and less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component. is preferred. In this case, the sealing film has a sufficient Tg after curing, and a more reliable sealing structure can be obtained. The content of the elastomer component may be 4% by mass or more, or 8% by mass or more, based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component, from the viewpoint of better hollow non-filling properties. may be 12% by mass or more. The content of the elastomer component is 35 mass based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component from the viewpoint of obtaining a more sufficient Tg after curing and from the viewpoint of obtaining sufficient embeddability in the object to be sealed. % or less, 30% by mass or less, or 25% by mass or less. Therefore, the content of the elastomer component may be, for example, 4 to 35% by mass, 8 to 30% by mass, or 12 to 30% by mass, based on the total amount of the thermosetting component and the elastomer component. It may be 25% by mass.
エラストマー成分中のカルボキシ基含有エラストマーの含有量は、中空非充填性がより良好となる観点から、エラストマー成分の総質量を基準として、８０質量％以上であってよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよい。エラストマー成分中のカルボキシ基含有エラストマーの含有量は、１００質量％以下であってもよい。したがって、エラストマー成分中のカルボキシ基含有エラストマーの含有量は、エラストマー成分の総質量を基準として、例えば、８０～１００質量％であってよい。エラストマー成分は、実質的にカルボキシ基含有エラストマーのみを含んでいてもよい。 The content of the carboxy group-containing elastomer in the elastomer component may be 80% by mass or more, or 90% by mass or more, based on the total mass of the elastomer component, from the viewpoint of better hollow non-filling properties. may be 95% by mass or more. The content of the carboxy group-containing elastomer in the elastomer component may be 100% by mass or less. Therefore, the content of the carboxy group-containing elastomer in the elastomer component may be, for example, 80-100% by mass based on the total mass of the elastomer component. The elastomer component may substantially contain only the carboxy group-containing elastomer.
（その他の成分）
本実施形態の封止用フィルムは、他の添加剤を更に含有することができる。このような添加剤の具体例としては、顔料、染料、離型剤、酸化防止剤、表面張力調整剤等を挙げることができる。(other ingredients)
The sealing film of this embodiment can further contain other additives. Specific examples of such additives include pigments, dyes, release agents, antioxidants, surface tension modifiers, and the like.
また、本実施形態の封止用フィルムは、溶剤（例えば、封止用フィルムの製造に用いた溶剤）を含有してもよい。溶剤としては、従来公知の有機溶剤であってよい。有機溶剤としては、無機充填材以外の成分を溶解できる溶剤であってよく、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、テルペン類、ハロゲン類、エステル類、ケトン類、アルコール類、アルデヒド類等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Moreover, the sealing film of the present embodiment may contain a solvent (for example, the solvent used in the production of the sealing film). As the solvent, conventionally known organic solvents may be used. The organic solvent may be a solvent capable of dissolving components other than the inorganic filler, such as aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, terpenes, halogens, esters, ketones, alcohols, aldehydes, etc. is mentioned. A solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
溶剤としては、環境負荷が小さい観点、及び、熱硬化性成分を溶解しやすい観点から、エステル類、ケトン類及びアルコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。その中でも、溶剤がケトン類である場合、熱硬化性成分を特に溶解しやすい。溶剤としては、室温（２５℃）での揮発が少なく、乾燥時に除去しやすい観点から、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンからなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。 The solvent may be at least one solvent selected from the group consisting of esters, ketones and alcohols from the viewpoints of low environmental load and easy dissolution of thermosetting components. Among them, when the solvent is a ketone, it is particularly easy to dissolve the thermosetting component. The solvent may be at least one selected from the group consisting of acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone from the viewpoint of less volatilization at room temperature (25° C.) and easier removal during drying.
封止用フィルムに含まれる溶剤（有機溶剤等）の含有量は、封止用フィルムの総質量を基準として、下記の範囲であることが好ましい。溶剤の含有量は、封止用フィルムが脆くなり封止用フィルムの割れ等の不具合が生じること、及び、最低溶融粘度が高くなり、埋め込み性が低下することを抑制しやすい観点から、０．２質量％以上であってよく、０．３質量％以上であってもよく、０．５質量％以上であってもよく、０．６質量％以上であってもよく、０．７質量％以上であってもよい。溶剤の含有量は、封止用フィルムの粘着性が強くなりすぎて取扱い性が低下する不具合、及び、封止用フィルムの熱硬化時における溶剤（有機溶剤等）の揮発に伴う発泡等の不具合を抑制しやすい観点から、１．５質量％以下であってよく、１質量％以下であってもよい。これらの観点から、溶剤の含有量は、０．２～１．５質量％がであってよく、０．３～１質量％であってもよく、０．５～１質量％であってもよく、０．６～１質量％であってもよく、０．７～１質量％であってもよい。 The content of the solvent (organic solvent, etc.) contained in the sealing film is preferably within the following range based on the total mass of the sealing film. The content of the solvent is 0.5 from the viewpoint of easily suppressing problems such as cracking of the sealing film due to fragility of the sealing film, and increasing the minimum melt viscosity and reducing the embedding property. It may be 2% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.6% by mass or more, or 0.7% by mass or more. The content of the solvent is such that the adhesiveness of the sealing film becomes too strong, resulting in poor handling, and problems such as foaming due to volatilization of the solvent (organic solvent, etc.) during the heat curing of the sealing film. may be 1.5% by mass or less, or may be 1% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the From these viewpoints, the content of the solvent may be 0.2 to 1.5% by mass, may be 0.3 to 1% by mass, or may be 0.5 to 1% by mass. It may be 0.6 to 1% by mass, or 0.7 to 1% by mass.
封止用フィルムの厚さ（膜厚）は、塗工時における面内の厚みのバラつきが抑制されやすい観点から、２０μｍ以上であってよく、３０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以上であってもよい。封止用フィルムの厚さは、塗工時に深さ方向で一定の乾燥性が得られやすい観点から、４００μｍ以下であってよく、２５０μｍ以下であってよく、２００μｍ以下であってもよく、１５０μｍ以下であってもよい。これらの観点から、封止用フィルムの厚さは、２０～４００μｍであってよく、２０～２５０μｍであってもよく、３０～２５０μｍであってもよく、５０～２００μｍであってもよく、１００～１５０μｍであってもよい。また、封止用フィルムを複数枚積層して、厚さ２５０μｍを超える封止用フィルムを製造することもできる。 The thickness (film thickness) of the sealing film may be 20 μm or more, may be 30 μm or more, or may be 50 μm or more from the viewpoint of easily suppressing in-plane thickness variation during coating. It may be 100 μm or more. The thickness of the sealing film may be 400 μm or less, 250 μm or less, 200 μm or less, or 150 μm, from the viewpoint of easily obtaining a constant drying property in the depth direction during coating. It may be below. From these viewpoints, the thickness of the sealing film may be 20 to 400 μm, 20 to 250 μm, 30 to 250 μm, 50 to 200 μm, 100 It may be ˜150 μm. Also, a sealing film having a thickness exceeding 250 μm can be manufactured by laminating a plurality of sealing films.
封止用フィルムの硬化後のガラス転移温度Ｔｇは、得られる封止構造体の信頼性（熱信頼性）の観点から、８０～１５０℃であってよく、９０～１４０℃であってもよく、１００～１３０℃であってもよい。封止用フィルムのガラス転移温度Ｔｇは、熱硬化性成分の種類及び含有量、エラストマー成分の種類及び含有量等により調整することができる。ガラス転移温度Ｔｇは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The glass transition temperature Tg of the sealing film after curing may be from 80 to 150° C., or from 90 to 140° C., from the viewpoint of the reliability (thermal reliability) of the resulting sealing structure. , 100 to 130°C. The glass transition temperature Tg of the sealing film can be adjusted by the type and content of the thermosetting component, the type and content of the elastomer component, and the like. The glass transition temperature Tg can be measured by the method described in Examples.
封止用フィルムの６０～１４０℃における溶融粘度の最低値（最低溶融粘度）は、中空構造形成の観点から、１０００～２００００Ｐａ・ｓであってよく、３０００～１５０００Ｐａ・ｓであってもよく、５０００～１２０００Ｐａ・ｓであってもよい。上記最低溶融粘度は、実施例に記載の方法により封止用フィルムの溶融粘度を測定することにより求めることができる。 The minimum melt viscosity (minimum melt viscosity) of the sealing film at 60 to 140 ° C. may be 1000 to 20000 Pa s, or 3000 to 15000 Pa s, from the viewpoint of forming a hollow structure. It may be 5000 to 12000 Pa·s. The minimum melt viscosity can be obtained by measuring the melt viscosity of the sealing film by the method described in Examples.
上述したように、本実施形態の封止用フィルムは、中空構造体における被封止体を封止するために好適に用いられるが、封止対象となる構造体は中空構造を有していなくてもよい。本実施形態の封止用フィルムは、例えば、半導体デバイスの封止、プリント配線板に配置された電子部品の埋め込み等に用いることもできる。 As described above, the sealing film of the present embodiment is suitably used for sealing the object to be sealed in the hollow structure, but the structure to be sealed does not have a hollow structure. may The encapsulating film of the present embodiment can also be used, for example, for encapsulating semiconductor devices, embedding electronic components arranged on printed wiring boards, and the like.
本実施形態の封止用フィルムは、例えば、支持体付き封止用フィルムとして用いることもできる。図１に示す支持体付き封止用フィルム１０は、支持体１と、支持体１上に設けられた封止用フィルム２と、を備える。
The sealing film of the present embodiment can also be used, for example, as a support-attached sealing film. A support-attached
支持体１としては、高分子フィルム、金属箔等を用いることができる。高分子フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム；ポリ塩化ビニルフィルム等のビニルフィルム；ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム；アセチルセルロースフィルム；テトラフルオロエチレンフィルムなどが挙げられる。金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。 A polymer film, a metal foil, or the like can be used as the support 1 . Polymer films include polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films; vinyl films such as polyvinyl chloride films; polyester films such as polyethylene terephthalate films; polycarbonate films; Examples of metal foil include copper foil and aluminum foil.
支持体１の厚さは、特に限定されるものではないが、作業性及び乾燥性に優れる観点から、２～２００μｍであってよい。支持体１の厚さが２μｍ以上である場合、塗工時に支持体が切れる不具合、ワニスの重さで支持体がたわむ不具合等を抑制しやすい。支持体１の厚さが２００μｍ以下である場合、乾燥工程において、塗工面及び裏面の両面から熱風が吹きつけられる場合に、ワニス中の溶剤乾燥が妨げられる不具合を抑制しやすい。 The thickness of the support 1 is not particularly limited, but may be 2 to 200 μm from the viewpoint of excellent workability and drying properties. When the thickness of the support 1 is 2 μm or more, it is easy to suppress problems such as the support breaking during coating and the support bending due to the weight of the varnish. When the thickness of the support 1 is 200 μm or less, it is easy to prevent the problem that the drying of the solvent in the varnish is hindered when hot air is blown from both the coated surface and the back surface in the drying process.
本実施形態では、支持体１を用いなくてもよい。また、封止用フィルム２の支持体１とは反対側に、封止用フィルムの保護を目的とした保護層を配置してもよい。封止用フィルム２上に保護層を形成することで、取扱い性が向上し、巻き取りした場合に、支持体の裏面に封止用フィルムが張り付くといった不具合を回避することができる。
In this embodiment, the support 1 may not be used. A protective layer for protecting the sealing film may be disposed on the opposite side of the sealing
保護層としては、高分子フィルム、金属箔等を用いることができる。高分子フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム；ポリ塩化ビニルフィルム等のビニルフィルム；ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム；アセチルセルロースフィルム；テトラフルオロエチレンフィルムなどを例示することができる。金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔等を例示することができる。 A polymer film, a metal foil, or the like can be used as the protective layer. Examples of polymer films include polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films; vinyl films such as polyvinyl chloride films; polyester films such as polyethylene terephthalate films; polycarbonate films; can. Examples of metal foil include copper foil and aluminum foil.
＜封止用フィルムの製造方法＞
本実施形態の封止用フィルムは、具体的には、次のようにして作製することができる。<Method for producing sealing film>
Specifically, the sealing film of the present embodiment can be produced as follows.
まず、本実施形態の樹脂組成物の構成成分（熱硬化性樹脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填材、エラストマー成分、溶剤等）を混合することでワニス（ワニス状樹脂組成物）を作製する。混合方法は、特に限定されず、ミル、ミキサ、撹拌羽根を使用できる。溶剤（有機溶剤等）は、封止用フィルムの材料である樹脂組成物の構成成分を溶解及び分散してワニスを調製するため、又は、ワニスを調製することを補助するために用いることができる。塗工後の乾燥工程で溶剤の大部分を除去することができる。 First, a varnish (varnish-like resin composition) is prepared by mixing constituent components (thermosetting resin, curing agent, curing accelerator, inorganic filler, elastomer component, solvent, etc.) of the resin composition of the present embodiment. do. A mixing method is not particularly limited, and a mill, mixer, or stirring blade can be used. A solvent (such as an organic solvent) can be used to dissolve and disperse the components of the resin composition that is the material of the sealing film to prepare a varnish, or to assist in the preparation of the varnish. . Most of the solvent can be removed in a drying step after coating.
このようにして作製したワニスを、支持体（フィルム状の支持体等）に塗布した後、熱風吹き付け等によって加熱乾燥することで、封止用フィルムを作製することができる。塗布（コーティング）方法としては、特に限定されないが、例えば、コンマコーター、バーコーター、キスコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の塗工装置を用いることができる。 A film for sealing can be produced by coating the varnish thus produced on a support (such as a film-like support) and drying it by heating with hot air blowing or the like. The application (coating) method is not particularly limited, and for example, a coating device such as a comma coater, bar coater, kiss coater, roll coater, gravure coater, and die coater can be used.
＜封止構造体及びその製造方法＞
本実施形態に係る封止構造体は、被封止体と、当該被封止体を封止する封止部と、を備える。封止部は、本実施形態の封止用フィルムの硬化物であり、本実施形態の樹脂組成物の硬化物を含んでいる。封止構造体は、中空構造を有する中空封止構造体であってよい。中空封止構造体は、例えば、基板と、基板上に設けられた被封止体と、基板と被封止体との間に設けられた中空領域と、被封止体を封止する封止部と、を備える。本実施形態の封止構造体は、複数の被封止体を備えていてもよい。複数の被封止体は、互いに同一の種類であってもよく、互いに異なる種類であってもよい。<Sealing structure and its manufacturing method>
A sealing structure according to the present embodiment includes an object to be sealed and a sealing portion that seals the object to be sealed. The sealing portion is a cured product of the sealing film of the present embodiment and contains a cured product of the resin composition of the present embodiment. The sealing structure may be a hollow sealing structure having a hollow structure. The hollow sealing structure includes, for example, a substrate, an object to be sealed provided on the substrate, a hollow region provided between the substrate and the object to be sealed, and a sealing structure that seals the object to be sealed. and a stop. The sealing structure of this embodiment may include a plurality of objects to be sealed. The plurality of objects to be sealed may be of the same type or of different types.
封止構造体は、例えば、電子部品装置である。電子部品装置は、被封止体として電子部品を備える。電子部品としては、半導体素子；半導体ウエハ；集積回路；半導体デバイス；ＳＡＷフィルタ等のフィルタ；センサ等の受動部品などが挙げられる。半導体ウエハを個片化することにより得られる半導体素子を用いてもよい。電子部品装置は、電子部品として半導体素子又は半導体ウエハを備える半導体装置；プリント配線板等であってもよい。電子部品装置が中空構造を有する場合、すなわち、電子部品装置が中空封止構造体である場合、被封止体は、例えば、中空領域側（基板側）の表面に可動部を有するように、バンプを介して基板上に設けられている。このような被封止体としては、例えば、ＳＡＷフィルタ等のＳＡＷデバイス、加速度センサーなどの電子部品が挙げられる。被封止体がＳＡＷフィルタである場合、圧電基板の表面のうち、一対のくし形電極であるＩＤＴ（Ｉｎｔｅｒ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）が取り付けられた側の表面が可動部となる。 The sealing structure is, for example, an electronic component device. An electronic component device includes an electronic component as an object to be sealed. Examples of electronic components include semiconductor elements; semiconductor wafers; integrated circuits; semiconductor devices; filters such as SAW filters; Semiconductor elements obtained by singulating a semiconductor wafer may be used. The electronic component device may be a semiconductor device including a semiconductor element or a semiconductor wafer as an electronic component; a printed wiring board or the like. When the electronic component device has a hollow structure, that is, when the electronic component device is a hollow sealed structure, the object to be sealed has, for example, a movable portion on the surface on the hollow region side (substrate side). It is provided on the substrate via bumps. Examples of such sealed objects include SAW devices such as SAW filters and electronic components such as acceleration sensors. When the object to be sealed is a SAW filter, of the surfaces of the piezoelectric substrate, the surface on the side to which the pair of interdigital transducers (IDTs), which are comb-shaped electrodes, is attached becomes the movable portion.
次に、本実施形態の封止用フィルムを用いた中空封止構造体の製造方法について説明する。ここでは、中空封止構造体が電子部品装置であり、被封止体がＳＡＷデバイスである場合について説明する。 Next, a method for manufacturing a hollow sealed structure using the sealing film of the present embodiment will be described. Here, the case where the hollow sealing structure is an electronic component device and the object to be sealed is a SAW device will be described.
図２は、中空封止構造体の製造方法の一実施形態として、電子部品装置である半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態の製造方法では、まず、被封止体（被埋め込み対象）として、基板３０と、基板３０上にバンプ４０を介して並べて配置された複数のＳＡＷデバイス２０と、を備える中空構造体を用意した後、基板３０のＳＡＷデバイス２０側の面と、支持体付き封止用フィルム１０の封止用フィルム２側の面とを対向させる（図２の（ａ））。ここで、中空構造体６０は、中空領域５０を有しており、ＳＡＷデバイス２０は、中空領域５０側（基板３０側）の表面２０ａに可動部を有している。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method of manufacturing a semiconductor device, which is an electronic component device, as an embodiment of a method of manufacturing a hollow sealing structure. In the manufacturing method of the present embodiment, first, as an object to be sealed (to be embedded), a hollow structure including a
次に、ＳＡＷデバイス２０に封止用フィルム２を加熱下で押圧（ラミネート）することにより、封止用フィルム２にＳＡＷデバイス２０を埋め込んだ後、ＳＡＷデバイス２０が埋め込まれた封止用フィルム２を硬化させて封止用フィルムの硬化物（樹脂組成物の硬化物を含む封止部）２ａを得る（図２の（ｂ））。これにより、電子部品装置１００を得ることができる。
Next, by pressing (laminating) the
ラミネートに使用するラミネータとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ロール式、バルーン式等のラミネータが挙げられる。ラミネータは、埋め込み性に優れる観点から、真空加圧が可能なバルーン式であってもよい。 The laminator used for lamination is not particularly limited, but examples thereof include roll-type and balloon-type laminators. The laminator may be of a balloon type capable of vacuum pressurization from the viewpoint of excellent embedding properties.
ラミネートは、通常、支持体の軟化点以下で行う。ラミネート温度（封止温度）は、封止用フィルムの最低溶融粘度付近であることが好ましい。ラミネート温度は、例えば、６０～１４０℃である。ラミネート時の圧力は、埋め込む被封止体（例えば、半導体素子等の電子部品）のサイズ、密集度等によって異なる。ラミネート時の圧力は、例えば、０．２～１．５ＭＰａの範囲であってもよく、０．３～１．０ＭＰａの範囲であってもよい。ラミネート時間は、特に限定されるものではないが、２０～６００秒であってもよく、３０～３００秒であってもよく、４０～１２０秒であってもよい。 Lamination is usually carried out below the softening point of the support. The lamination temperature (sealing temperature) is preferably around the lowest melt viscosity of the sealing film. The lamination temperature is, for example, 60-140.degree. The pressure during lamination varies depending on the size, density, etc. of the object to be sealed (for example, an electronic component such as a semiconductor element) to be embedded. The pressure during lamination may range, for example, from 0.2 to 1.5 MPa, or from 0.3 to 1.0 MPa. The lamination time is not particularly limited, but may be 20 to 600 seconds, 30 to 300 seconds, or 40 to 120 seconds.
封止用フィルムの硬化は、例えば、大気下又は不活性ガス下で行うことができる。硬化温度（加熱温度）は、特に限定されるものではなく、８０～２８０℃であってもよく、１００～２４０℃であってもよく、１２０～２００℃であってもよい。硬化温度が８０℃以上であれば、封止用フィルムの硬化が充分に進み、不具合の発生を抑制することができる傾向にある。硬化温度が２８０℃以下である場合は、他の材料への熱害の発生を抑制することができる傾向にある。硬化時間（加熱時間）は、特に限定されるものではなく、３０～６００分であってもよく、４５～３００分であってもよく、６０～２４０分であってもよい。硬化時間がこれらの範囲である場合、封止用フィルムの硬化が充分に進み、より良好な生産効率が得られる。また、硬化条件は、複数の条件を組み合わせてもよい。 Curing of the sealing film can be performed, for example, under the atmosphere or under an inert gas. The curing temperature (heating temperature) is not particularly limited, and may be 80 to 280°C, 100 to 240°C, or 120 to 200°C. If the curing temperature is 80° C. or higher, the curing of the sealing film proceeds sufficiently, and the occurrence of defects tends to be suppressed. When the curing temperature is 280° C. or less, it tends to be possible to suppress the occurrence of heat damage to other materials. The curing time (heating time) is not particularly limited, and may be 30 to 600 minutes, 45 to 300 minutes, or 60 to 240 minutes. When the curing time is within these ranges, the curing of the sealing film proceeds sufficiently, and better production efficiency can be obtained. Also, the curing conditions may be a combination of multiple conditions.
本実施形態では、さらに、ダイシングカッター等により、電子部品装置１００を個片化することにより、複数の電子部品装置２００を得てよい（図２の（ｃ））。
In this embodiment, a plurality of
上記本実施形態の中空封止構造体の製造方法では、被封止体（例えばＳＡＷデバイス２０）に対する優れた埋め込み性を確保しつつ、基板３０と被封止体との間の中空領域５０への封止材料の流入を充分抑制することができる。
In the method for manufacturing the hollow sealed structure of the present embodiment, the
本実施形態では、ラミネート法によってＳＡＷデバイス２０を封止用フィルム２によって封止した後、封止用フィルム２を熱硬化することで、硬化物２ａに埋め込まれたＳＡＷデバイス２０を備える中空封止構造体（電子部品装置）を得ているが、コンプレッションモールド装置を用いたコンプレッションモールドにより封止構造体を得てもよく、油圧プレス機を用いたプレス成形により封止構造体を得てもよい。コンプレッションモールド及び油圧プレスにより被封止体を封止する際の温度（封止温度）は、上述のラミネート温度と同じであってよい。
In the present embodiment, the
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を行ってもよい。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not necessarily limited to the above-described embodiments, and modifications may be made as appropriate without departing from the scope of the invention.
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
（熱硬化性樹脂）
Ａ１：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ｊＥＲ８０６」、エポキシ基当量：１６０ｇ／ｅｑ．）
（硬化剤）
Ｂ１：ノボラック型フェノール樹脂（明和化成株式会社製、商品名「ＤＬ－９２」、フェノール性水酸基当量：１０７ｇ／ｅｑ．）
（硬化促進剤）
Ｃ１：イミダゾール（四国化成工業株式会社製、商品名「２Ｐ４ＭＺ」）
（エラストマー）
Ｄ１～Ｄ７：カルボキシ基含有エラストマー
（無機充填剤）
Ｅ１：酸化アルミニウム（デンカ株式会社製、商品名「ＤＡＷ－２０」、平均粒径：２０μｍ）The following materials were used in Examples and Comparative Examples.
(Thermosetting resin)
A1: Bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER806", epoxy group equivalent: 160 g/eq.)
(curing agent)
B1: Novolac-type phenol resin (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name "DL-92", phenolic hydroxyl group equivalent: 107 g / eq.)
(Curing accelerator)
C1: imidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., trade name “2P4MZ”)
(elastomer)
D1 to D7: Carboxy group-containing elastomer (inorganic filler)
E1: Aluminum oxide (manufactured by Denka Co., Ltd., trade name "DAW-20", average particle size: 20 μm)
＜カルボキシ基含有エラストマーの合成＞
（合成例１～７）
以下の手順にしたがって、カルボキシ基含有エラストマーＤ１～Ｄ７を合成した。まず、表１に示す配合量にて、アクリル酸（分子量：７２）及びアクリル酸メチル（分子量：８６）と、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］５５ｇと、をメタノール５００ｇに溶解させて、混合溶液を得た。ここで、アクリル酸及びアクリル酸メチルの合計量は５００ｇとした。次に、脱イオン水９６０ｇを３リットルの合成用フラスコに投入し、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら９０℃に昇温した。このフラスコ中に、上述の混合溶液を２時間かけて注入した後、９０℃で４～６時間撹拌した。撹拌後、得られた反応溶液を冷却した。次いで、反応溶液中の生成物を脱イオン水で水洗した。水洗は４回実施し、１回あたりの脱イオン水の使用量は、生成物の質量の３倍の量とした。水洗後の生成物を乾燥することで、カルボキシ基含有エラストマー（アクリル酸－アクリル酸メチル共重合体）を得た。<Synthesis of Carboxy Group-Containing Elastomer>
(Synthesis Examples 1-7)
Carboxy group-containing elastomers D1 to D7 were synthesized according to the following procedure. First, acrylic acid (molecular weight: 72), methyl acrylate (molecular weight: 86), and 55 g of 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] were mixed in the amounts shown in Table 1. and were dissolved in 500 g of methanol to obtain a mixed solution. Here, the total amount of acrylic acid and methyl acrylate was 500 g. Next, 960 g of deionized water was put into a 3-liter synthesis flask, and the temperature was raised to 90° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. After pouring the above mixed solution into this flask over 2 hours, it was stirred at 90° C. for 4 to 6 hours. After stirring, the resulting reaction solution was cooled. The product in the reaction solution was then washed with deionized water. Water washing was performed four times, and the amount of deionized water used per time was three times the mass of the product. By drying the washed product, a carboxy group-containing elastomer (acrylic acid-methyl acrylate copolymer) was obtained.
カルボキシ基含有エラストマーのカルボキシ基当量、重量平均分子量（Ｍｗ）及びアクリル酸由来の構造単位の含有量を表１に示す。カルボキシ基当量は、各モノマーの仕込み量で判断した。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。ＧＰＣの測定条件を以下に示す。
・測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）
・カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ（東ソー株式会社製）
・溶媒：テトラヒドロフランTable 1 shows the carboxy group equivalent weight, weight average molecular weight (Mw), and content of structural units derived from acrylic acid of the carboxy group-containing elastomer. The carboxy group equivalent was determined by the charged amount of each monomer. The weight average molecular weight (Mw) was calculated by a standard polystyrene conversion method using gel permeation chromatography (GPC). GPC measurement conditions are shown below.
・ Measuring device: high-speed GPC device (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8220GPC)
・ Column: TSKguard column SuperHZ-H (manufactured by Tosoh Corporation)
・Solvent: Tetrahydrofuran
＜封止用フィルム（フィルム状エポキシ樹脂組成物）の作製＞
（実施例１）
１Ｌのポリエチレン容器にＭＥＫ（メチルエチルケトン）を１００ｇ加えて、無機充填材Ｅ１を９００ｇ加えた後、エポキシ樹脂Ａ１を５１ｇ、硬化剤Ｂ１を３４ｇ加えて撹拌した。次いで、エラストマーＤ１を１５ｇ加えて更に３時間撹拌した。硬化促進剤Ｃ１を０．３ｇ加えて更に１時間撹拌した。得られた混合液をナイロン製＃１５０メッシュ（開口１０６μｍ）でろ過して、ろ液を採取した。これによりワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を、塗工機を使用してＰＥＴフィルム上に、以下の条件で塗布した。これにより、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。
・塗布ヘッド方式：コンマ
・塗布及び乾燥速度：０．３ｍ／分
・乾燥条件（温度／炉長）：８０℃／１．５ｍ、１００℃／１．５ｍ
・フィルム状の支持体：厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム<Preparation of sealing film (film-like epoxy resin composition)>
(Example 1)
100 g of MEK (methyl ethyl ketone) was added to a 1 L polyethylene container, 900 g of inorganic filler E1 was added, and then 51 g of epoxy resin A1 and 34 g of curing agent B1 were added and stirred. 15 g of elastomer D1 was then added and stirred for an additional 3 hours. 0.3 g of curing accelerator C1 was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting mixture was filtered through #150 nylon mesh (opening 106 μm) to collect the filtrate. Thus, a varnish-like epoxy resin composition was obtained. This varnish-like epoxy resin composition was applied onto a PET film using a coating machine under the following conditions. Thus, a sealing film having a thickness of 200 μm was produced on the support (PET film).
・Coating head method: Comma ・Coating and drying speed: 0.3m/min ・Drying conditions (temperature/furnace length): 80°C/1.5m, 100°C/1.5m
- Film-like support: PET film with a thickness of 38 µm
封止用フィルムにおける支持体とは反対側に保護層（厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）を配置することにより封止用フィルムの表面を保護した。以下の実施例及び比較例についても同様である。 The surface of the sealing film was protected by disposing a protective layer (polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 µm) on the opposite side of the sealing film to the support. The same applies to the following examples and comparative examples.
（実施例２～５及び比較例１～２）
エラストマーとして、エラストマーＤ１にかえてエラストマーＤ２～Ｄ７を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。(Examples 2-5 and Comparative Examples 1-2)
A varnish-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that elastomers D2 to D7 were used as elastomers instead of elastomer D1. A sealing film having a thickness of 200 μm was produced on a support (PET film) in the same manner as in Example 1, except that this varnish-like epoxy resin composition was used.
（実施例６）
エポキシ樹脂Ａ１を５７ｇ用いたこと、硬化剤Ｂ１を３８ｇ用いたこと及びエラストマーＤ３を５ｇ用いたこと以外は、実施例３と同様にして、ワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。(Example 6)
A varnish-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that 57 g of epoxy resin A1 was used, 38 g of curing agent B1 was used, and 5 g of elastomer D3 was used. A sealing film having a thickness of 200 μm was produced on a support (PET film) in the same manner as in Example 3 except that this varnish-like epoxy resin composition was used.
（実施例７）
エポキシ樹脂Ａ１を３９ｇ用いたこと、硬化剤Ｂ１を２６ｇ用いたこと及びエラストマーＤ３を３５ｇ用いたこと以外は、実施例３と同様にして、ワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。(Example 7)
A varnish-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that 39 g of epoxy resin A1 was used, 26 g of curing agent B1 was used, and 35 g of elastomer D3 was used. A sealing film having a thickness of 200 μm was produced on a support (PET film) in the same manner as in Example 3 except that this varnish-like epoxy resin composition was used.
（比較例３）
エポキシ樹脂Ａ１を６０ｇ用いたこと、硬化剤Ｂ１を４０ｇ用いたこと及びエラストマー成分を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、ワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。(Comparative Example 3)
A varnish-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 60 g of the epoxy resin A1 was used, 40 g of the curing agent B1 was used, and the elastomer component was not used. A sealing film having a thickness of 200 μm was produced on a support (PET film) in the same manner as in Example 1, except that this varnish-like epoxy resin composition was used.
（比較例４）
エポキシ樹脂Ａ１を３６ｇ用いたこと、硬化剤Ｂ１を２４ｇ用いたこと及びエラストマーＤ３を４１ｇ用いたこと以外は、実施例３と同様にして、ワニス状エポキシ樹脂組成物を得た。このワニス状エポキシ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚さ２００μｍの封止用フィルムを支持体（ＰＥＴフィルム）上に作製した。(Comparative Example 4)
A varnish-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that 36 g of epoxy resin A1, 24 g of curing agent B1, and 41 g of elastomer D3 were used. A sealing film having a thickness of 200 μm was produced on a support (PET film) in the same manner as in Example 3 except that this varnish-like epoxy resin composition was used.
＜評価方法＞
以下の方法で、封止用フィルムの流動率、埋め込み性及び中空非充填性、並びに、封止用フィルムの硬化後のガラス転移温度の評価を行った。<Evaluation method>
The following methods were used to evaluate the fluidity, embeddability and hollow non-fillability of the sealing film, and the glass transition temperature after curing of the sealing film.
（１）流動率（フロー率）
実施例及び比較例で作製した、支持体及び保護フィルムを備える封止用フィルムを、ポンチを用いて４ｍｍ径の円形状に打ち抜き、評価サンプルを作製した。次いで、評価サンプルの保護フィルムを剥がし、評価サンプル（支持体付き封止用フィルム、図３中の１０）５枚を、図３の（ａ）に示す配置にて、シリコンウエハ（５ｃｍ×５ｃｍ、図３中の４）上に配置した。この際、封止用フィルム側の面がシリコンウエハと対向するようにした。次いで、評価サンプルから支持体を剥がした後、図３の（ｂ）に示すように、評価サンプル（封止用フィルム）上にガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ３．０ｍｍ、図３中の５）を載せ、ガラス板上に４７０ｇの鉄製の板（５ｃｍ×５ｃｍ、図３中の６）を載せ、積層体を得た。この積層体を、７０℃のオーブンに入れ、３０分間保持した。その後、積層体をオーブンから取り出して室温にて３０分放置した後、シリコンウエハ上の封止用フィルムの最大径を測定した。初期の封止用フィルムの直径４ｍｍと、試験後の封止用フィルムの最大径とから流動率（フロー率）を算出した。流動率は以下の式から求めた。
流動率＝（試験後の封止用フィルムの最大径／４ｍｍ）×１００
得られた５点の流動率の平均をその評価での流動率とした。(1) Liquidity (flow rate)
A circular shape with a diameter of 4 mm was punched out using a punch from the sealing film provided with the support and the protective film produced in Examples and Comparative Examples to produce an evaluation sample. Next, the protective film of the evaluation sample is peeled off, and five evaluation samples (sealing film with support, 10 in FIG. 3) are placed in the arrangement shown in FIG. It is placed above 4) in FIG. At this time, the surface on the side of the sealing film was made to face the silicon wafer. Then, after peeling off the support from the evaluation sample, as shown in FIG. 5) was placed, and a 470 g iron plate (5 cm×5 cm, 6 in FIG. 3) was placed on the glass plate to obtain a laminate. This laminate was placed in an oven at 70° C. and held for 30 minutes. After that, the laminate was taken out of the oven and allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and then the maximum diameter of the sealing film on the silicon wafer was measured. The fluidity (flow rate) was calculated from the initial diameter of the sealing film, 4 mm, and the maximum diameter of the sealing film after the test. Fluidity was obtained from the following formula.
Flow rate = (maximum diameter of sealing film after test/4mm) x 100
The average of the obtained 5 points of fluidity was used as the fluidity in the evaluation.
（２）封止温度７０℃における埋め込み性及び中空非充填性
以下の方法で、封止温度７０℃における封止用フィルムの埋め込み性及び中空非充填性を評価した。まず、作製した封止用フィルム（支持体及び保護フィルムを備える封止用フィルム）を８ｍｍ×８ｃｍの長方形状に切り出し、評価サンプルを作製した。また、主面の中央に貫通孔（直径２ｍｍ）を設けた基板（５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．２ｍｍ）を用意した。次いで、中央に貫通孔（直径４ｍｍ）を設けたＰＥＴフィルム（５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．３８ｍｍ）をガラス板の上に載せ、その上に、上記貫通孔を設けた基板を載せた。次いで、評価サンプルの保護フィルムを剥がし、封止用フィルムが上記基板の貫通孔を覆うように、封止用フィルムを基板側に向けて、評価サンプル（支持体を備える封止用フィルム）を基板上に配置した。次いで、４７０ｇの鉄製の板（５ｃｍ×５ｃｍ）を評価サンプル上に載せて積層体を得た。得られた積層体を７０℃のオーブン（エスペック株式会社製、商品名「ＳＡＦＥＴＹ ＯＶＥＮ ＳＰＨ－２０１」）内で１時間加熱した。(2) Embedability and Hollow Non-Fillability at a Sealing Temperature of 70°C The following methods were used to evaluate the embeddability and hollow non-fillability of the sealing film at a sealing temperature of 70°C. First, the prepared sealing film (sealing film including a support and a protective film) was cut into a rectangular shape of 8 mm×8 cm to prepare an evaluation sample. Also, a substrate (5 cm×5 cm, thickness 0.2 mm) having a through hole (
加熱後、封止用フィルムの溶融により貫通孔からガラス板側へ流れ込んだ樹脂の有無及び樹脂の流れ込み量（ガラス面に広がった樹脂層の最大径）をデジタルマイクロスコープにて観察し、以下の基準に基づき、埋め込み性及び中空非充填性を評価した。
［埋め込み性］
Ａ：ガラス基板まで樹脂が到達
Ｂ：ガラス基板まで樹脂が未到達
［中空非充填性］
Ａ：流れ込んだ樹脂層の最大径：≦２．１ｍｍ
Ｂ：流れ込んだ樹脂層の最大径：＞２．１ｍｍ、≦２．３ｍｍ
Ｃ：流れ込んだ樹脂層の最大径：＞２．３ｍｍAfter heating, the presence or absence of resin flowing into the glass plate from the through-hole due to the melting of the sealing film and the amount of resin flowing (maximum diameter of the resin layer spreading on the glass surface) were observed with a digital microscope. Embeddability and hollow non-fillability were evaluated based on the standards.
[Embedability]
A: The resin reached the glass substrate B: The resin did not reach the glass substrate [hollow non-filling property]
A: maximum diameter of the resin layer that has flowed in: ≤ 2.1 mm
B: Maximum diameter of resin layer that has flowed in: >2.1 mm, ≤2.3 mm
C: Maximum diameter of resin layer that has flowed in: >2.3 mm
（３）封止用フィルムの硬化後のガラス転移温度Ｔｇ
以下の条件で、実施例及び比較例の封止用フィルムを銅箔にラミネートし、銅箔付き封止用フィルムを得た。
・ラミネータ装置：名機製作所製真空加圧ラミネータＭＶＬＰ－５００
・ラミネート温度：１１０℃
・ラミネート圧力：０．５ＭＰａ
・真空引き時間：３０秒
・ラミネート時間：４０秒(3) Glass transition temperature Tg after curing of sealing film
The sealing films of Examples and Comparative Examples were laminated on copper foils under the following conditions to obtain sealing films with copper foils.
・ Laminator device: Vacuum pressurized laminator MVLP-500 manufactured by Meiki Seisakusho
・Lamination temperature: 110°C
・Lamination pressure: 0.5 MPa
・Vacuum drawing time: 30 seconds ・Lamination time: 40 seconds
銅箔付き封止用フィルムをＳＵＳ板に張り付け、以下の条件で封止用フィルムを硬化させ、銅箔付き封止用フィルムの硬化物（銅箔付きエポキシ樹脂硬化体）を得た。
・オーブン：エスペック株式会社製ＳＡＦＥＴＹ ＯＶＥＮ ＳＰＨ－２０１
・オーブン温度：１４０℃
・時間：１２０分The sealing film with copper foil was adhered to a SUS plate, and the sealing film was cured under the following conditions to obtain a cured product of the sealing film with copper foil (cured epoxy resin with copper foil).
・ Oven: SAFETY OVEN SPH-201 manufactured by Espec Co., Ltd.
・Oven temperature: 140℃
・Time: 120 minutes
銅箔付き封止用フィルムの硬化物から銅箔を剥離した後、封止用フィルムの硬化物を、４ｍｍ×３０ｍｍに切断し試験片を作製した。以下の条件で、作製した試験片のガラス転移温度を測定した。本評価では、ガラス転移温度１００℃以上であれば、ガラス転移温度が充分であると判断した。
・測定装置：ＤＶＥ（株式会社レオロジ製ＤＶＥ－Ｖ４）
・測定温度：２５～３００℃
・昇温速度：５℃／ｍｉｎAfter peeling off the copper foil from the cured product of the sealing film with copper foil, the cured product of the sealing film was cut into a size of 4 mm×30 mm to prepare a test piece. The glass transition temperature of the prepared test piece was measured under the following conditions. In this evaluation, it was determined that a glass transition temperature of 100° C. or higher was sufficient.
・ Measuring device: DVE (DVE-V4 manufactured by Rheology Co., Ltd.)
・Measurement temperature: 25 to 300°C
・Temperature increase rate: 5°C/min
＜評価結果＞
評価結果を表２及び表３に示す。なお、表２及び表３中の各材料の添加量の単位は（ｇ）である。また、エラストマーの含有量（質量％）は、熱硬化性成分（熱硬化性樹脂、硬化剤及び硬化促進剤）とエラストマー成分との合計量を基準とした含有量である。<Evaluation results>
Evaluation results are shown in Tables 2 and 3. The unit of the amount of each material added in Tables 2 and 3 is (g). The elastomer content (% by mass) is based on the total amount of thermosetting components (thermosetting resin, curing agent and curing accelerator) and elastomer components.
１…支持体、２…封止用フィルム、２ａ…封止用フィルムの硬化物（封止部）、１０…支持体付き封止用フィルム、２０…ＳＡＷデバイス（被封止体）、３０…基板、４０…バンプ、５０…中空領域、６０…中空構造体、１００，２００…中空封止構造体（封止構造体）。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Support, 2... Sealing film, 2a... Cured product (sealing part) of sealing film, 10... Sealing film with support, 20... SAW device (object to be sealed), 30...
Claims (11)
前記カルボキシ基含有エラストマーの含有量は、前記熱硬化性成分と前記カルボキシ基含有エラストマーとの合計量を基準として、４０質量％未満であり、
前記熱硬化性成分が、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂を含み、
前記カルボキシ基含有エラストマーが、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を含む、封止用フィルム。 A thermosetting component, an inorganic filler, and a carboxy group equivalent of 270 to 4300 g/eq. Consists of a resin composition containing a carboxy group-containing elastomer and
The content of the carboxy group-containing elastomer is less than 40% by mass based on the total amount of the thermosetting component and the carboxy group-containing elastomer ,
the thermosetting component comprises an epoxy resin and a phenolic resin;
A sealing film , wherein the carboxy group-containing elastomer contains a structural unit derived from (meth)acrylic acid .
請求項１～７のいずれか一項に記載の封止用フィルムにより前記被封止体を封止する、封止構造体の製造方法。 preparing a hollow structure comprising a substrate and an object to be sealed provided on the substrate via a bump, wherein a hollow region is provided between the substrate and the object to be sealed;
A method for producing a sealed structure, comprising sealing the object to be sealed with the sealing film according to any one of claims 1 to 7 .
前記基板と前記被封止体との間に中空領域が設けられている、封止構造体。 A substrate, an object to be sealed provided on the substrate via bumps, and a cured product of the sealing film according to any one of claims 1 to 7 , which seals the object to be sealed. , and
A sealing structure, wherein a hollow region is provided between the substrate and the object to be sealed.
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