JP7109774B2 - watercolor paint - Google Patents

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Description

本発明は、見る角度により色の変化が生じうる水彩絵具に関する。 The present invention relates to watercolor paints that can change color depending on the viewing angle.

水彩絵具分野において、これまで、実用性のある、オーロラのような、光沢性や色の連続性のある風合いを発色し得る水彩絵具はいまだ見出されていない。 In the field of watercolor paints, no practical watercolor paints have been found so far that are capable of developing textures with glossiness and color continuity, such as aurora.

パール調やメタリック調の光沢性のある描画材原料として、たとえば、偏光パール顔料や干渉パール顔料と呼ばれる光沢性の顔料が用いられている。この偏光パール顔料等の光沢性の顔料は、天然マイカや合成マイカ等の表面を金属酸化物で被覆した顔料であって、高屈折率の金属酸化物の層と、低屈折率のマイカ等および周辺媒体との境界で反射した光がパール光沢をもたらするものである(たとえば、特許文献1参照)。しかしながら、本願の発明者の検討により、上記偏光パール顔料等は、たとえば、下地や被描画体の色が白や薄い色の場合に絵具として用いたとしても、その視認性や発色性能に欠けてしまう問題があることが判明した。 Lustrous pigments called polarized pearl pigments and interference pearl pigments, for example, are used as raw materials for drawing materials with pearly or metallic luster. Lustrous pigments such as polarized pearl pigments are pigments in which the surface of natural mica, synthetic mica, or the like is coated with a metal oxide. The light reflected at the boundary with the surrounding medium gives a pearly luster (see, for example, Patent Document 1). However, the inventors of the present application have found that the polarizing pearl pigment and the like lack visibility and coloring performance even when used as a paint when the color of the base or the object to be drawn is white or light. Turns out there was a problem.

特開2003-221552Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-221552

本発明は、このような事情に照らし、紙面等に描画した際等に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する水彩絵具を提供することを目的とする。 In light of such circumstances, the object of the present invention is to provide a watercolor paint that has visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color change range when drawn on paper or the like. .

また、本発明は、上記水彩絵具により形成された絵具層を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a paint layer formed from the watercolor paint.

また、本発明は、上記水彩絵具が付着している絵具付着物を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a paint deposit to which the above watercolor paint is attached.

また、本発明は、上記水彩絵具を用いた絵具層の形成方法を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a method for forming a paint layer using the watercolor paint.

また、本発明は、上記水彩絵具の製造方法を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a method for producing the watercolor paint.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す水彩絵具の創製に成功し、上記水彩絵具により上記目的を達成できることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors succeeded in creating the following watercolor paints, found that the above objects can be achieved with the above watercolor paints, and completed the present invention.

本発明は、次の各項に記載の態様を含む。 The present invention includes aspects described in the following items.

項1.少なくとも、視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水彩絵具。 Section 1. A watercolor paint containing at least a luster pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence.

項2.上記光沢顔料(A)は、金属酸化物で被膜された粒子(a)を含む、項1に記載の水彩絵具。 Section 2. Item 2. The watercolor paint according to Item 1, wherein the lustrous pigment (A) contains particles (a) coated with a metal oxide.

項3.上記粒子(a)における上記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、または、バナジウム酸化物を含む、項1または2に記載の水彩絵具。 Item 3. Item 3. The watercolor paint according to Item 1 or 2, wherein the metal oxide in the particles (a) includes at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide, or vanadium oxide.

項4.上記粒子(a)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレーク等のガラス粒子を含む、項2または3に記載の水彩絵具。 Section 4. Item 4. The watercolor paint according to Item 2 or 3, wherein the particles (a) include at least glass particles such as natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes, or glass flakes. .

項5.上記光沢顔料(A)は、真珠光沢顔料である、項1~4のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 5. Item 5. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 4, wherein the luster pigment (A) is a pearl luster pigment.

項6.上記顔料(B)は、金属酸化物で被膜された粒子(b)であって、上記金属酸化物の被膜がさらに有色顔料で被膜された粒子(b)を含む、項1~5のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 6. 6. Any one of Items 1 to 5, wherein the pigment (B) is a particle (b) coated with a metal oxide, wherein the metal oxide coating is further coated with a colored pigment (b). Watercolor paints described in.

項7.上記粒子(b)における上記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、または、バナジウム酸化物を含む、項6に記載の水彩絵具。 Item 7. 7. The watercolor paint according to Item 6, wherein the metal oxide in the particles (b) includes at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide, or vanadium oxide.

項8.上記粒子(b)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレーク等のガラス粒子を含む、項6または7に記載の水彩絵具。 Item 8. Item 8. The watercolor paint according to Item 6 or 7, wherein the particles (b) include at least glass particles such as natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes, or glass flakes. .

項9.上記有色顔料は、少なくとも、有機顔料、または、無機顔料が含む、項6~8のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 9. Item 9. The watercolor paint according to any one of Items 6 to 8, wherein the colored pigment includes at least an organic pigment or an inorganic pigment.

項10.上記顔料(B)は、有色パール顔料である、項1~9のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 10. Item 10. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 9, wherein the pigment (B) is a colored pearl pigment.

項11.上記水彩絵具中、上記光沢顔料(A)および上記顔料(B)の含有量は、90:10~40:60である、項1~10のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 11. Item 11. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 10, wherein the content of the luster pigment (A) and the pigment (B) in the watercolor paint is 90:10 to 40:60.

項12.さらに、樹脂(C)を含む、項1~11のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 12. Item 12. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 11, further comprising a resin (C).

項13.上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせが、赤系色と緑系色、赤系色と青系色、青系色と赤系色、青系色と緑系色、緑系色と赤系色、緑系色と青系色、または、緑系色と金系色のいずれかである、項1~12のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 13. The combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) is a red-based color and a green-based color, a red-based color and a blue-based color, a blue-based color and a red-based color, a blue-based color and a green-based color, and a green-based color. Item 13. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 12, which is a color and a reddish color, a greenish color and a bluish color, or a greenish color and a goldish color.

項14.見る側に45度の角度を設けた被塗布体に塗布された際の、上記角度による色の変化幅の絶対値が、100色相分割されたマンセル色相環において5以上である、水彩絵具。 Item 14. A watercolor paint having an absolute value of 5 or more in a Munsell hue circle divided into 100 hues when applied to an object to be coated at an angle of 45 degrees to the viewing side.

項15.固形絵具である、項1~14のいずれかに記載の水彩絵具。 Item 15. Item 15. The watercolor paint according to any one of Items 1 to 14, which is a solid paint.

項16.項1~15のいずれかに記載の絵具により形成された絵具層。 Item 16. A paint layer formed from the paint according to any one of Items 1 to 15.

項17.項1~15のいずれかに記載の絵具が付着している絵具付着物。 Item 17. Item 16. A paint deposit to which the paint according to any one of Items 1 to 15 is adhered.

項18.項1~15のいずれかに記載の絵具の塗布工程、または、転写工程を有する、絵具層の形成方法。 Item 18. Item 16. A method for forming a paint layer, comprising a step of applying the paint according to any one of Items 1 to 15, or a transfer step.

項19.視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水溶液を調整する工程(1)、
上記工程(1)で得られた水溶液の水分を除去する工程(2)を含む、固形水彩絵具の製造方法。
Item 19. Step (1) of preparing an aqueous solution containing a lustrous pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence;
A method for producing a solid watercolor paint, comprising the step (2) of removing water from the aqueous solution obtained in the step (1).

本発明の水彩絵具を用いることによって、紙面等に描画した際や絵具層を形成した際等に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する水彩絵具を得ることが可能となる。たとえば、オーロラ調の、見る角度によりキラキラとした輝きや色調、色合いが変化する水彩絵具を得ることができうる。本発明の水彩絵具を用いて得られる筆跡や描画等、また、絵具層ないし絵具付着物は、たとえば、視角を45°変化させた際の色の変化幅が大きく、かつ、光沢性や連続性を有するものとなる。加えて、本発明の水彩絵具では、上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせにより、所望の光沢を有する色合いを発現させることが可能となる。 By using the watercolor paint of the present invention, a watercolor paint having visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color change width when drawn on paper or forming a paint layer is obtained. becomes possible. For example, it is possible to obtain an aurora-like watercolor paint in which glittering brilliance, color tone, and hue change depending on the viewing angle. The handwriting, drawing, etc. obtained using the watercolor paint of the present invention, and the paint layer or paint deposit, for example, have a wide range of color change when the viewing angle is changed by 45 °, and glossiness and continuity. will have In addition, in the watercolor paint of the present invention, the combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) makes it possible to develop shades with desired luster.

また、本発明の絵具層を用いることによって、当該層を備える物は、当該層を介して、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する色合いを発現することが可能となる。たとえば、オーロラ調の、見る角度によりキラキラとした輝きや色調、色合いが変化する色合いや、ホログラムや天然真珠やあわび貝の内側のような風合いを発現しうる。加えて、本発明の絵具層では、上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせにより、所望の光沢を有する色合いを発現させることが可能となる。 In addition, by using the paint layer of the present invention, an article provided with the layer expresses a hue that has viewing angle dependence, glossiness, color continuity, and color change width through the layer. becomes possible. For example, aurora-like glittering brilliance, color tone, and hue that changes depending on the viewing angle, and textures such as holograms, natural pearls, and the inside of abalone shells can be expressed. In addition, in the paint layer of the present invention, the combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) makes it possible to develop a desired lustrous hue.

また、本発明の絵具付着物を用いることによって、当該絵具付着物は、その一部または全部が、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する色合いを発現することが可能となる。たとえば、オーロラ調の、見る角度によりキラキラとした輝きや色調、色合いが変化する色合いや、ホログラムや天然真珠やあわび貝の内側のような風合いを発現しうる。加えて、本発明の絵具付着物では、上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせにより、所望の光沢を有する色合いを発現させることが可能となる。 In addition, by using the paint deposit of the present invention, part or all of the paint deposit expresses a hue having visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color variation range. becomes possible. For example, aurora-like glittering brilliance, color tone, and hue that changes depending on the viewing angle, and textures such as holograms, natural pearls, and the inside of abalone shells can be expressed. In addition, in the paint deposit of the present invention, the combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) makes it possible to develop a desired lustrous hue.

また、本発明の絵具層の形成方法を用いることによって、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する絵具層を簡便に得ることが可能となる。 Further, by using the method for forming a paint layer of the present invention, it is possible to easily obtain a paint layer having viewing angle dependence, glossiness, color continuity, and color variation range.

また、本発明の水彩絵具の製造方法を用いることにより、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する水彩絵具を簡便に得ることが可能となる。 Further, by using the method for producing a watercolor paint of the present invention, it is possible to easily obtain a watercolor paint having visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color variation range.

実施例で作成した絵具描画物の撮影方法を表す模式図である。It is a schematic diagram showing the imaging method of the paint drawing thing produced in the Example. 比較例1~3で得られた偏光パール顔料を含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing the polarized pearl pigment obtained in Comparative Examples 1 to 3. FIG. 比較例4~7で得られた有色パール顔料を含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a colored pearl pigment obtained in Comparative Examples 4 to 7. FIG. 実施例1で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。1 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 1. FIG. 実施例2で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。1 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 2. FIG. 実施例3で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 3. FIG. 実施例4で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 4. FIG. 実施例5で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 5. FIG. 実施例6で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。4 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 6. FIG. 実施例7で得られた偏光パール顔料および有色パール顔料含む絵具を用いた絵具描画物の写真である。10 is a photograph of a paint drawing using a paint containing a polarized pearl pigment and a colored pearl pigment obtained in Example 7. FIG. 実施例で使用した100色相分割されたマンセル色相環の表例である。It is an example of a Munsell hue circle divided into 100 hues used in the examples.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<水彩絵具>
本発明は、少なくとも、視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水彩絵具に関する。
<Watercolor>
The present invention relates to a watercolor paint containing at least a luster pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence.

なお、本発明において、水彩絵具とは、水または水溶液を用いて、絵具を溶解、希釈、展開等でき、文字や絵画、描画等をしうる絵具をいう。 In the present invention, the term "watercolor paint" refers to a paint that can be dissolved, diluted, developed, etc. with water or an aqueous solution, and that can be used for writing, painting, drawing, and the like.

〔光沢顔料(A)〕
本発明の水彩絵具において、少なくとも視角依存性を有する光沢顔料(A)が含まれる。
[Glossy pigment (A)]
The watercolor paint of the present invention contains at least a luster pigment (A) having viewing angle dependence.

本発明における視角依存性を有する光沢顔料(A)とは、光の反射、干渉、散乱により、視る角度または観測する角度によって輝きや色等が変化する顔料をいう。 The luster pigment (A) having viewing angle dependence in the present invention refers to a pigment whose brilliance, color, etc., changes depending on the viewing angle or the observing angle due to reflection, interference, or scattering of light.

また、本発明における視角依存性とは、人の視る角度または測定器やカメラ機器等で観測する角度が変わることにより、キラキラとした輝きや色調、色合いが変化する特性をいう。 In addition, the visual angle dependency in the present invention refers to the characteristic that glittering brilliance, color tone, and hue change as the viewing angle of a person or the viewing angle with a measuring instrument, camera, or the like changes.

また、本発明における、光沢顔料(A)とは、たとえば、天然真珠やあわび貝の内側のように、光の反射、干渉、散乱により、入射光に対する反射光、干渉光、散乱光を出す顔料をいう。 In addition, the luster pigment (A) in the present invention is, for example, a pigment that emits reflected light, interference light, and scattered light with respect to incident light by reflection, interference, and scattering of light, such as the inside of natural pearls and abalone shells. Say.

本発明において、上記光沢顔料(A)として、たとえば、金属酸化物で被膜された粒子(a)を含むものであることが好ましい。 In the present invention, the lustrous pigment (A) preferably contains, for example, particles (a) coated with a metal oxide.

また、本発明において、上記粒子(a)における上記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、アルミ酸化物、または、バナジウム酸化物を含むものをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。また、2種以上を用いる際、他層状であってもよく、たとえば、ある金属酸化物の層が、他の金属酸化物の層を覆うものであってもよい。 In the present invention, the metal oxide in the particles (a) includes at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide, aluminum oxide, or vanadium oxide. be able to. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, when two or more kinds are used, they may be layered, for example, a layer of one metal oxide may cover a layer of another metal oxide.

上記金属酸化物として、より具体的には、たとえば、一酸化チタン、二酸化チタン、三酸化二チタン、一酸化鉄、三酸化二鉄、一酸化錫、二酸化錫、一酸化クロム、三酸化二クロム、三酸化クロム、酸化アルミニウム(アルミナ)、一酸化バナジウム、三酸化二バナジウム、二酸化バナジウム、または、五酸化バナジウム等をあげることができる。なかでも、屈折率や透明性の観点から、二酸化チタン、または、三酸化二鉄を含むことが好ましい。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 More specific examples of the metal oxides include titanium monoxide, titanium dioxide, dititanium trioxide, iron monoxide, diiron trioxide, tin monoxide, tin dioxide, chromium monoxide, and dichromium trioxide. , chromium trioxide, aluminum oxide (alumina), vanadium monoxide, divanadium trioxide, vanadium dioxide, or vanadium pentoxide. Among them, it is preferable to contain titanium dioxide or diiron trioxide from the viewpoint of refractive index and transparency. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明において、上記粒子(a)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレーク等のガラス粒子を含むものをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 In the present invention, the particles (a) include at least glass particles such as natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes, or glass flakes. can be done. These may be used alone or in combination of two or more.

より詳細には、天然雲母、合成フッソ金雲母、板状シリカ、板状アルミナ、板状硫酸バリウム、板状酸化チタン、オキシ塩化ビスマス等をあげることができる。なかでも、たとえば、天然雲母、合成フッ素金雲母、板状シリカ、板状アルミナ、シリカフレーク等を好ましいものとしてあげることができる。また、たとえば、天然マイカ(白雲母)はKAlSi10(OH)であり黄褐色~黒褐色を帯びており、合成マイカ(合成金雲母)はKMgAlSi10(F)であり透明性・白色度が高いものである。 More specific examples include natural mica, synthetic fluorophlogopite, plate-like silica, plate-like alumina, plate-like barium sulfate, plate-like titanium oxide, bismuth oxychloride, and the like. Among them, for example, natural mica, synthetic fluorine phlogopite, plate-like silica, plate-like alumina, silica flakes, and the like are preferable. Further, for example, natural mica (muscovite) is KAl 3 Si 3 O 10 (OH) 2 and has a yellowish brown to blackish brown color, and synthetic mica (synthetic phlogopite) is KMg 3 AlSi 3 O 10 (F) 2 . and has high transparency and whiteness.

また、たとえば、雲母として、絵具中におけるその安全性や分散性を改善するために、シリコーン油、脂肪族金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩、または、アミン塩、N-モノ長鎖(C8~C22)脂肪族アシル塩基性アミノ酸、あるいはパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などで表面疎水化処理したものを適宜使用することができる。 In addition, for example, as mica, in order to improve its safety and dispersibility in paints, silicone oil, aliphatic metal salts, alkyl phosphates, alkali metal salts of alkyl phosphates, amine salts, N-mono Long-chain (C8-C22) aliphatic acyl basic amino acids, or those subjected to a surface hydrophobizing treatment with a fluorine compound having a perfluoroalkyl group or the like can be used as appropriate.

上記光沢顔料(A)は、たとえば、二酸化チタン、または、他の遷移金属酸化物、Al、Fe、Fe、SnO、Cr、またはこれらの遷移金属酸化物の複数種の組合せによってコーティングされた雲母フレークであり得る。 The luster pigment (A) is, for example, titanium dioxide, or other transition metal oxides, Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , SnO 2 , Cr 2 O 3 , or transition metals thereof. It can be mica flakes coated with a combination of oxides.

また、本発明において、上記光沢顔料(A)は、たとえば、真珠光沢顔料(パール光沢顔料、偏光パール顔料、虹彩色パール等呼ばれるものも含む)を用いることができる。上記真珠光沢顔料(パール光沢顔料)において、干渉色をもつ真珠光沢顔料(干渉色をもつパール光沢顔料)であることが好ましい。干渉色をもつ真珠光沢顔料(干渉色をもつパール光沢顔料)とは、真珠光沢顔料のうち干渉色(虹彩色)を発現する顔料を意味する。なお、干渉色とは、たとえば、屈折率の高い薄膜に光が入射した場合、膜の入射側の面の境界と、その裏側の面の境界との両方で反射、屈折が起こり、一定条件で膜の入射面で反射した光と、裏側の面で反射した光とが互いに強め合ったり弱め合ったりして光が干渉する時に発色する色を意味する。なお、偏光パール顔料等の上記光沢顔料(A)の発色においては、一般に光の三原色が作用していると解されている。 In the present invention, the lustrous pigment (A) may be, for example, a pearl luster pigment (including those called pearl luster pigments, polarized pearl pigments, iridescent pearls, etc.). The pearlescent pigment (pearlescent pigment) is preferably a pearlescent pigment having an interference color (a pearlescent pigment having an interference color). A pearlescent pigment having an interference color (a pearlescent pigment having an interference color) means a pigment that expresses an interference color (iris color) among pearlescent pigments. For example, when light is incident on a thin film with a high refractive index, reflection and refraction occur at both the boundary of the surface of the film on the incident side and the boundary of the surface on the back side of the film. It means the color that develops when the light reflected on the incident surface of the film and the light reflected on the back surface strengthen or weaken each other and interfere with each other. It is generally understood that the three primary colors of light act on the color development of the lustrous pigment (A) such as a polarizing pearl pigment.

上記真珠光沢顔料(パール光沢顔料、偏光パール顔料、虹彩色パール等呼ばれるものも含む)は、光の多重層反射や干渉作用によって真珠やアワビ貝などが放つやわらかな美しい輝きの真珠光沢を発現させることができる顔料である。たとえば、天然マイカあるいは酸化アルミニウムや酸化マグネシウム等を溶融させ再結晶させた人工マイカの表面を、酸化チタンおよび/または酸化鉄等の高屈折率の金属酸化物で被覆し、主として入射光の規則的多重反射による光の干渉で光彩色を発現する顔料である。たとえば、薄板状雲母粒子の表面を二酸化チタンで被覆し、この粒子が層状にされることにより、光が多重層反射され、真珠と同じような光沢感があることができる。主として、厚みが薄く平板な面を持つ片状形である The pearlescent pigments (including those called pearlescent pigments, polarizing pearlescent pigments, iridescent pearls, etc.) express the soft and beautiful luster of pearls, abalone shells, etc., through multi-layer reflection and interference of light. It is a pigment that can For example, the surface of natural mica or artificial mica obtained by melting and recrystallizing aluminum oxide, magnesium oxide, etc., is coated with a metal oxide having a high refractive index such as titanium oxide and/or iron oxide, so that incident light is mainly directed to the regular surface. It is a pigment that expresses lustrous colors through the interference of light due to multiple reflections. For example, by coating the surface of thin plate-like mica particles with titanium dioxide and layering the particles, light is reflected in multiple layers, and luster similar to that of pearls can be obtained. It is mainly flaky with a thin thickness and a flat surface.

上記真珠光沢顔料として、たとえば、雲母チタン、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆ガラスフレーク、アルミナフレーク、魚鱗箔などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the pearlescent pigment include titanium mica, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, titanium oxide-coated glass flakes, alumina flakes, and fish scale foil. can. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、上記光沢顔料(A)は、平均粒径が1μm以上、たとえば、1~120μmのものを用いることができ、2~70μmのものであってもよい。 In the present invention, the lustrous pigment (A) may have an average particle size of 1 μm or more, for example, 1 to 120 μm, and may be 2 to 70 μm.

なお、本発明における平均粒径とは数平均粒径のことを指し、平均長径が300μm以上の粗大顔料が存在する場合は、それを除いて平均値を算出する。 The average particle size in the present invention means the number average particle size, and if there is a coarse pigment with an average major axis of 300 μm or more, the average value is calculated by excluding it.

また、上記光沢顔料(A)は扁平の形状をとっていることが多く、この場合、平均粒径ではなく、平均長径と平均短径で表してもよい。平均長径とは、測定断面における粒子の重心をとおる最も長い径の長さを意味する。また、平均短径とは、同様に最も短い粒子の径の長さを意味する。 In addition, the lustrous pigment (A) often has a flat shape, and in this case, instead of the average particle size, it may be represented by the average major axis and the average minor axis. The average length means the length of the longest diameter passing through the center of gravity of the particle in the measurement cross section. Also, the average short diameter similarly means the length of the diameter of the shortest particle.

本発明において、上記光沢顔料(A)は、平均長径が1~120μmであることが好ましい。平均長径が120μmより大きい場合は、描画時等に斑になってしまう場合があるので好ましくない。また、平均長径が1μm未満の場合は、優れたパール光沢を発現しない場合があるので好ましくない。光沢顔料(A)の平均長径は好ましくは、1~100μmであり、2~80μmであってもよい。 In the present invention, the glossy pigment (A) preferably has an average length of 1 to 120 μm. If the average major axis is larger than 120 μm, spots may occur during drawing, which is not preferable. Moreover, when the average length is less than 1 μm, excellent pearl luster may not be exhibited, which is not preferable. The average length of the glossy pigment (A) is preferably 1 to 100 μm, and may be 2 to 80 μm.

また、光沢顔料(A)の平均短径は、描画時等のコート性、優れたパール光沢の発現性の点から、0.01~10μmであることが好ましい。平均短径が10μmより大きい場合は、フィルムへの描画時等に斑になってしまう場合があるので好ましくない。また、平均短径が0.01μm未満の場合は、優れたパール光沢を発現しない場合があるので好ましくない。光沢顔料(A)の平均短径は好ましくは、0.01~9μmであり、0.02~9μmであってもよい。 In addition, the average short diameter of the lustrous pigment (A) is preferably 0.01 to 10 μm from the viewpoint of coatability at the time of drawing, etc., and excellent development of pearly luster. If the average minor axis is larger than 10 μm, spots may occur when drawing on a film, which is not preferable. Moreover, when the average minor axis is less than 0.01 μm, excellent pearl luster may not be exhibited, which is not preferable. The average short diameter of the luster pigment (A) is preferably 0.01 to 9 μm, and may be 0.02 to 9 μm.

ここで、上記真珠光沢顔料の平均長径および平均短径の測定方法については特に限定されないが、たとえば、走査型電子顕微鏡などを用いて、1000倍の倍率で場所を変えて真珠光沢顔料を100個観察して、観察した画像をイメージアナライザーなどに取り込んで、画像解析することによって測定することができる。 Here, the method for measuring the average major axis and average minor axis of the pearlescent pigment is not particularly limited. It can be measured by observing, capturing the observed image in an image analyzer or the like, and analyzing the image.

また、本発明において、上記光沢顔料(A)は、絵具の固形分中、1質量%以上、たとえば、5~90質量%用いてもよく、10~80質量%であってもよく、20~60質量%であってもよく、30~50質量%であってもよい。 In the present invention, the lustrous pigment (A) may be used in an amount of 1% by mass or more, for example, 5 to 90% by mass, or 10 to 80% by mass, or 20 to 20% by mass, based on the solid content of the paint. It may be 60% by mass, or 30 to 50% by mass.

また、本発明において、上記水彩絵具中、上記光沢顔料(A)の含有量は、たとえば、1~90w/w%とすることができ、3~80w/w%であってもよく、5~70w/w%であってもよく、10~60w/w%であってもよく、15~50w/w%であってもよく、20~30w/w%であってもよい。 Further, in the present invention, the content of the luster pigment (A) in the watercolor paint may be, for example, 1 to 90 w/w%, may be 3 to 80 w/w%, may be 5 to It may be 70 w/w%, 10-60 w/w%, 15-50 w/w%, or 20-30 w/w%.

また、本発明において、上記水彩絵具中、上記光沢顔料(A)および上記顔料(B)の含有量は、90:10~40:60であることが好ましく、85:15~45:55であってもよく、80:20~50:50であってもよく、75:25~55:45であってもよく、70:30~60:40であってもよく、65:35~55:45であってもよい。上記光沢顔料(A)に対する上記顔料(B)の含有量を上記範囲にすることにより、より確実に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する水彩絵具を得ることが可能となる。一方、光沢顔料(A)のみを用いた場合や上記顔料(B)のみを用いた場合には、いずれもこのような優れた光沢色の連続性を発現することはできない。 In the present invention, the content of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) in the watercolor paint is preferably 90:10 to 40:60, more preferably 85:15 to 45:55. 80:20 to 50:50, 75:25 to 55:45, 70:30 to 60:40, 65:35 to 55:45 may be By setting the content of the pigment (B) to the lustrous pigment (A) in the above range, it is possible to more reliably produce a watercolor paint having visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color change width. can be obtained. On the other hand, when only the glossy pigment (A) is used or when only the pigment (B) is used, such excellent gloss color continuity cannot be expressed.

〔顔料(B)〕
本発明の水彩絵具において、少なくとも、視角依存性を有さない顔料(B)が含まれる。
[Pigment (B)]
The watercolor paint of the present invention contains at least a pigment (B) that does not have viewing angle dependence.

本発明において、視角依存性を有さない顔料(B)とは、上記の視角依存性を有する光沢顔料(A)に該当しない顔料であり、より詳細には、人の視る角度または測定器やカメラ機器等で観測する角度が変わることにより、キラキラとした輝きや色調、色合いが変化する特性を有していない顔料、もしくは、上記キラキラとした輝きや色調、色合いが変化する特性をほぼ有していない顔料をいう。 In the present invention, the pigment (B) having no viewing angle dependency is a pigment that does not correspond to the above-mentioned lustrous pigment (A) having viewing angle dependency, and more specifically, Pigments that do not have the characteristics of changing glittering brilliance, color tone, or hue due to changes in the observation angle with camera equipment, etc., or almost have the characteristics of changing the glittering brilliance, color tone, or hue It refers to pigments that do not

また、本発明において、上記顔料(B)は、金属酸化物で被膜された粒子(b)であって、上記金属酸化物の被膜がさらに有色顔料で被膜された粒子(b)を含むものであることが好ましい。 Further, in the present invention, the pigment (B) is a particle (b) coated with a metal oxide, and the metal oxide coating further includes a particle (b) coated with a colored pigment. is preferred.

また、本発明において、上記粒子(b)における上記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、アルミ酸化物、または、バナジウム酸化物を含むものをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。また、2種以上を用いる際、他層状であってもよく、たとえば、ある金属酸化物の層が、他の金属酸化物の層を覆うものであってもよい。 In the present invention, the metal oxide in the particles (b) includes at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide, aluminum oxide, or vanadium oxide. be able to. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, when two or more kinds are used, they may be layered, for example, a layer of one metal oxide may cover a layer of another metal oxide.

上記金属酸化物として、より具体的には、たとえば、一酸化チタン、二酸化チタン、三酸化二チタン、一酸化鉄、三酸化二鉄、一酸化錫、二酸化錫、一酸化クロム、三酸化二クロム、三酸化クロム、酸化アルミニウム(アルミナ)、一酸化バナジウム、三酸化二バナジウム、二酸化バナジウム、または、五酸化バナジウム等をあげることができる。なかでも、屈折率や透明性の観点から、二酸化チタン、または、三酸化二鉄を含むことが好ましい。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 More specific examples of the metal oxides include titanium monoxide, titanium dioxide, dititanium trioxide, iron monoxide, diiron trioxide, tin monoxide, tin dioxide, chromium monoxide, and dichromium trioxide. , chromium trioxide, aluminum oxide (alumina), vanadium monoxide, divanadium trioxide, vanadium dioxide, or vanadium pentoxide. Among them, it is preferable to contain titanium dioxide or diiron trioxide from the viewpoint of refractive index and transparency. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明において、上記粒子(b)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレーク等のガラス粒子を含むものをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 In the present invention, the particles (b) include at least glass particles such as natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes, or glass flakes. can be done. These may be used alone or in combination of two or more.

より詳細には、天然雲母、合成フッソ金雲母、板状シリカ、板状アルミナ、板状硫酸バリウム、板状酸化チタン、オキシ塩化ビスマス等をあげることができる。なかでも、たとえば、天然雲母、合成フッ素金雲母、板状シリカ、板状アルミナ、シリカフレーク等を好ましいものとしてあげることができる。また、たとえば、天然マイカ(白雲母)はKAlSi10(OH)であり黄褐色~黒褐色を帯びており、合成マイカ(合成金雲母)はKMgAlSi10(F)であり透明性、白色度が高いものである。 More specific examples include natural mica, synthetic fluorophlogopite, plate-like silica, plate-like alumina, plate-like barium sulfate, plate-like titanium oxide, bismuth oxychloride, and the like. Among them, for example, natural mica, synthetic fluorine phlogopite, plate-like silica, plate-like alumina, silica flakes, and the like are preferable. Further, for example, natural mica (muscovite) is KAl 3 Si 3 O 10 (OH) 2 and has a yellowish brown to blackish brown color, and synthetic mica (synthetic phlogopite) is KMg 3 AlSi 3 O 10 (F) 2 . and has high transparency and whiteness.

また、たとえば、雲母として、絵具中におけるその安全性や分散性を改善するために、シリコーン油、脂肪族金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩、または、アミン塩、N-モノ長鎖(C8~C22)脂肪族アシル塩基性アミノ酸、あるいはパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などで表面疎水化処理したものを適宜使用することができる。 In addition, for example, as mica, in order to improve its safety and dispersibility in paints, silicone oil, aliphatic metal salts, alkyl phosphates, alkali metal salts of alkyl phosphates, amine salts, N-mono Long-chain (C8-C22) aliphatic acyl basic amino acids, or those subjected to a surface hydrophobizing treatment with a fluorine compound having a perfluoroalkyl group or the like can be used as appropriate.

また、本発明において、上記有色顔料は、少なくとも、有機顔料、または、無機顔料が含まれるものをあげることができる。有機顔料と無機顔料は併用してもよい。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Further, in the present invention, the colored pigment may include at least an organic pigment or an inorganic pigment. Organic pigments and inorganic pigments may be used in combination. These may be used alone or in combination of two or more.

上記有機顔料として、たとえば、βナフトール系顔料、ナフトールAS系顔料、モノアゾ型あるいはジスアゾ型アセト酢酸アリリド系顔料、ピラゾン系顔料、縮合系等のアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、サブフタロシアニン系顔料、ポルフィリン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ぺリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、カーボンブラック等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the organic pigments include β-naphthol pigments, naphthol AS pigments, monoazo-type or disazo-type acetoacetic allylide pigments, pyrazone pigments, azo pigments such as condensed pigments, phthalocyanine pigments, subphthalocyanine pigments, and porphyrins. pigments, quinacridone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, threne pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, dioxazine pigments, quinophthalone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, Carbon black and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記無機顔料として、たとえば、コバルトブルー、セルシアンブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、ジンクホワイト、チタニウムホワイト、ライトレッド、クロムオキサイドグリーン、マルスブラック等の酸化物顔料、ビリジャン、イェローオーカー、アルミナホワイト等の水酸化物顔料、ウルトラマリーン、タルク、ホワイトカーボン等のケイ酸塩顔料。金粉、銀粉、ブロンズ粉等の金属粉等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the inorganic pigments include oxide pigments such as cobalt blue, celsian blue, cobalt violet, cobalt green, zinc white, titanium white, light red, chrome oxide green, and mars black; Silicate pigments such as hydroxide pigments, ultramarine, talc and white carbon. Metal powders such as gold powder, silver powder, bronze powder, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明において、上記顔料(B)は、有色パール顔料(有色パール光沢顔料、着色パール顔料等呼ばれるものも含む)を用いることができる。上記有色パール顔料(着色パール顔料)において、上記の偏光パール顔料等とは異なり、基本的には光の入射角による干渉はおこさず、赤色、青色、黄色、橙色、緑色、紫色、銀白色、ブロンズ色、ゴールド色の一定の光沢をもつものである。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。なお、有色パール顔料等の上記顔料(B)の発色においては、一般に色の三原色が作用していると解されている。 In the present invention, the pigment (B) may be a colored pearlescent pigment (including those called colored pearlescent pigments, colored pearlescent pigments, etc.). Unlike the polarized pearl pigments, the above colored pearl pigments (colored pearl pigments) basically do not cause interference depending on the angle of incidence of light. It has a certain luster of bronze color and gold color. These may be used alone or in combination of two or more. Incidentally, it is generally understood that the three primary colors act on the coloring of the pigment (B) such as colored pearl pigments.

上記有色パール顔料として、たとえば、上記真珠光沢顔料の外層をさらに有機顔料および/または無機顔料で被覆した顔料を用いることができうる。 As the colored pearlescent pigment, for example, a pigment obtained by further coating the outer layer of the pearlescent pigment with an organic pigment and/or an inorganic pigment can be used.

また、上記有色パール顔料として、たとえば、酸化クロムまたは酸化アルミニウム含有雲母チタン、フェロシアン化鉄アンモニウム含有雲母チタン、カルミン含有雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、有機顔料に被覆された酸化鉄被覆マイカ、有機顔料に被覆された酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料に被覆された酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、有機顔料に被覆された酸化チタン被覆タルク、有機顔料に被覆された酸化チタン被覆ガラスフレーク、有機顔料被覆アルミナフレーク、有機顔料被覆魚鱗箔、無機顔料被覆雲母チタン、無機顔料に被覆された酸化鉄被覆マイカ、無機顔料に被覆された酸化鉄被覆雲母チタン、無機顔料に被覆された酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、無機顔料に被覆された酸化チタン被覆タルク、無機顔料に被覆された酸化チタン被覆ガラスフレーク、無機顔料被覆アルミナフレーク、無機顔料被覆魚鱗箔などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the colored pearl pigment include chromium oxide- or aluminum oxide-containing mica titanium, ferrocyanide ammonium-containing mica titanium, carmine-containing mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, iron oxide-coated mica coated with an organic pigment, Iron oxide-coated mica titanium coated with organic pigment, titanium oxide-coated bismuth oxychloride coated with organic pigment, titanium oxide-coated talc coated with organic pigment, titanium oxide-coated glass flake coated with organic pigment, organic pigment Coated alumina flakes, organic pigment-coated fish scale foil, inorganic pigment-coated mica titanium, inorganic pigment-coated iron oxide-coated mica, inorganic pigment-coated iron oxide-coated mica titanium, inorganic pigment-coated titanium oxide-coated oxychloride Bismuth, titanium oxide-coated talc coated with an inorganic pigment, titanium oxide-coated glass flakes coated with an inorganic pigment, inorganic pigment-coated alumina flakes, inorganic pigment-coated fish scale foil, and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、上記顔料(B)は、平均粒径が1μm以上、たとえば、1~100μmのものを用いることができ、2~70μmのものであってもよい。 In the present invention, the pigment (B) may have an average particle size of 1 μm or more, for example, 1 to 100 μm, and may be 2 to 70 μm.

また、上記顔料(B)は扁平の形状をとっている場合には、平均粒径ではなく、平均長径と平均短径で表してもよい。 Moreover, when the pigment (B) has a flat shape, it may be represented by an average major axis and an average minor axis instead of the average particle size.

本発明において、上記顔料(B)は、平均長径が1~120μmであることが好ましい。平均長径が120μmより大きい場合は、描画時等に斑になってしまう場合があるので好ましくない。また、平均長径が1μm未満の場合は、有色を発現しない場合があるので好ましくない。顔料(B)の平均長径は好ましくは、1~100μmであり、2~80μmであってもよい。 In the present invention, the pigment (B) preferably has an average length of 1 to 120 μm. If the average major axis is larger than 120 μm, spots may occur during drawing, which is not preferable. Moreover, when the average major axis is less than 1 μm, it is not preferable because it may not develop coloring. The average length of the pigment (B) is preferably 1 to 100 μm, and may be 2 to 80 μm.

また、顔料(B)の平均短径は、描画時等のコート性、優れた色合いの発現性の点から、0.01~10μmであることが好ましい。平均短径が10μmより大きい場合は、描画時等に斑になってしまう場合があるので好ましくない。また、平均短径が0.01μm未満の場合は、優れた色合いを発現しない場合があるので好ましくない。顔料(B)の平均短径は好ましくは、0.01~9μmであり、0.02~9μmであってもよい。 Further, the average short diameter of the pigment (B) is preferably 0.01 to 10 μm from the viewpoint of coatability at the time of drawing and the like and excellent color development. If the average minor axis is larger than 10 μm, spots may occur during drawing, which is not preferable. Also, if the average minor axis is less than 0.01 μm, it is not preferable because it may not develop an excellent color tone. The average short diameter of the pigment (B) is preferably 0.01-9 μm, and may be 0.02-9 μm.

また、本発明において、上記水彩絵具中、上記顔料(B)の含有量は、たとえば、1~70w/w%とすることができ、3~50w/w%であってもよく、5~40w/w%であってもよく、10~30w/w%であってもよく、15~20w/w%であってもよい。 Further, in the present invention, the content of the pigment (B) in the watercolor paint may be, for example, 1 to 70 w/w%, may be 3 to 50 w/w%, or may be 5 to 40 w/w. /w%, 10 to 30 w/w%, or 15 to 20 w/w%.

〔樹脂(C)〕
本発明の水彩絵具において、さらに、樹脂(C)を含むことができる。
[Resin (C)]
The watercolor paint of the present invention can further contain a resin (C).

本発明において、樹脂(C)として、たとえば、水溶性樹脂や樹脂エマルションをあげることができる。 In the present invention, examples of the resin (C) include water-soluble resins and resin emulsions.

上記水溶性樹脂として、たとえば、アラビアガム、トラガントガム、デキストリン、膠、ポリビニルアルコール、ゼラチン、シェラック樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリメタクリル酸アンモニウム塩、ポリアクリル酸エステルアンモニウム塩、アクリル酸エステルメタクリル酸エステル共重合体のアルカリ塩などのアルカリ可溶性アクリル樹脂などをあげることができる。上記水溶性樹脂は、絵具の耐水性定着剤として作用しうる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the water-soluble resin include gum arabic, tragacanth gum, dextrin, glue, polyvinyl alcohol, gelatin, shellac resin, styrene resin, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, cellulose resin, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose. , hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polymethacrylate ammonium salt, polyacrylate ammonium salt, and alkali-soluble acrylic resins such as acrylic acid ester methacrylic acid ester copolymer alkali salts. The water-soluble resin can act as a water-resistant fixing agent for paint. These may be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂エマルションとして、たとえば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、などのエステルエマルジョン、または上記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体のエマルジョン、スチレン-アクリル酸エステルコポリマー系エマルションなどをあげることができる。上記樹脂エマルションは、絵具の耐水性定着剤として作用しうる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the resin emulsion include ester emulsions such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate; Emulsions of copolymers combined with methacrylic acid esters, styrene-acrylic acid ester copolymer emulsions, and the like can be mentioned. The resin emulsion can act as a water-resistant fixer for paint. These may be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂(C)は、絵具の固形分中、たとえば、5~30質量%含むことができる。上記樹脂(C)の含有量が絵具の固形分中5質量%より少ないと、樹脂(C)による定着効果が得られない場合があり、一方、30質量%より多いと、描画特性が低下する場合があるためである。 The above resin (C) can be contained, for example, in an amount of 5 to 30% by mass in the solid content of the paint. If the content of the resin (C) is less than 5% by mass based on the solid content of the paint, the fixing effect of the resin (C) may not be obtained. This is because there are cases.

〔その他の成分等〕
また、本発明の水彩絵具は、たとえば、下記のような任意の添加剤を適宜含むことができうるが、下記に限定されるものではない。
[Other ingredients, etc.]
In addition, the watercolor paint of the present invention can contain, for example, the following optional additives as appropriate, but the additives are not limited to the following.

本発明の水彩絵具において、ワックスを用いる場合、定着剤としての機能の他、固形描画材を形成するために使用されるものであるが、たとえば、蜜ろう、鯨ろう、虫白ろう等の動物系ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう等の植物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスといった天然ワックスや、フィッシャートロプシュワックス、低分子量ポリエチレン及びこれらの誘導体、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスの各々の誘導体、セチルアルコール、ステアリン酸、ポリエチレングリコールステアレート、カスターワックス等の合成ワックス等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記ワックスは、絵具の固形分中、たとえば、10~60質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, when wax is used, in addition to functioning as a fixing agent, it is used to form a solid drawing material. Natural waxes such as plant-based waxes such as natural waxes, candelilla wax, carnauba wax, and Japan wax, mineral waxes such as montan wax and ozokerite, petroleum-based waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, low molecular weight Examples include polyethylene and derivatives thereof, derivatives of montan wax, paraffin wax and microcrystalline wax, synthetic waxes such as cetyl alcohol, stearic acid, polyethylene glycol stearate and castor wax. These may be used alone or in combination of two or more. The above wax can be contained, for example, in an amount of 10 to 60% by mass in the solid content of the paint.

本発明の水彩絵具において、水溶性高沸点溶剤を用いる場合、水溶性描画材の乾燥調整剤、凍結防止剤などを目的として使用されるものであるが、具体的には、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、トリエタノールアミン等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記水溶性高沸点溶剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.5~10質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, when a water-soluble high-boiling solvent is used, it is used for the purpose of a drying control agent for water-soluble drawing materials, an antifreezing agent, etc. Specifically, examples include ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiethylene glycol, 1,5-pentanediol, glycols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, 2 -pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, triethanolamine and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The water-soluble high boiling point solvent can be included in the solid content of the paint in an amount of, for example, 0.5 to 10% by mass.

本発明の水彩絵具において、防錆剤を用いる場合、たとえば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン-1-オキサイド、ジンクピリジンチオン-1-オキサイド、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、1-ベンズイソチアゾリン-3-オンのアミン塩、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記防腐剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~5質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, when using a rust inhibitor, for example, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazoline-3- amine salts of 1-benzisothiazolin-3-one, acid sulfites, sodium thiosulfate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The preservative can be contained, for example, in an amount of 0.1 to 5% by mass based on the solid content of the paint.

本発明の水彩絵具において、乾燥調製剤を用いる場合、ポリエチレングリコール、グリセリン等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記乾燥調製剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~20質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, polyethylene glycol, glycerin and the like can be mentioned when using a dry preparation agent. These may be used alone or in combination of two or more. The dry preparation agent can be included in the solid content of the paint in an amount of, for example, 0.1 to 20% by mass.

本発明の水彩絵具において、酸化防止剤を用いる場合、たとえば、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記酸化防止剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~5質量%含むことができる。 In the case of using an antioxidant in the watercolor paint of the present invention, examples thereof include dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, tocopherol, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiaretic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The above antioxidant can be contained, for example, in an amount of 0.1 to 5% by mass based on the solid content of the paint.

本発明の水彩絵具において、紫外線吸収剤を用いる場合、たとえば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、ホルムアミジン系、シアノアクリレート系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系の各化合物等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記紫外線吸収剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~5質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, when an ultraviolet absorber is used, for example, benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylate-based, formamidine-based, cyanoacrylate-based, triazine-based, and oxalic acid anilide-based compounds can be mentioned. . These may be used alone or in combination of two or more. The ultraviolet absorber can be included in the solid content of the paint in an amount of, for example, 0.1 to 5% by mass.

本発明の水彩絵具において、消泡剤を用いる場合、たとえば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記消泡剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~10質量%含むことができる。 When the antifoaming agent is used in the watercolor paint of the present invention, examples thereof include silicone antifoaming agents, polyether antifoaming agents, fatty acid ester antifoaming agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The antifoaming agent can be contained, for example, in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the solid content of the paint.

本発明の水彩絵具において、増粘剤を用いる場合、たとえば、ポリアクリル酸エマルジョン、アクリル酸-アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、モンモリロナイト系の粘土鉱物、キサンタンガム、ラムザンガム、ウエランガム、サクシノグルカン等をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記増粘剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~20質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, when using a thickener, for example, polyacrylic acid emulsion, acrylic acid-acrylic acid ester copolymer emulsion, polyacrylic acid ester emulsion, hydroxypropyl methylcellulose, montmorillonite clay mineral, xanthan gum, Rhamzan gum, welan gum, succinoglucan and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned thickening agent can be contained, for example, in an amount of 0.1 to 20% by mass based on the solid content of the paint.

本発明の水彩絵具において、本発明の効果を妨げない範囲で、光沢顔料(A)、および、顔料(B)以外の着色剤を補助的に用いてもよい。着色剤を用いる場合、たとえば、カーボンブラック、鉄黒、群青、弁柄、酸化亜鉛、酸化チタン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ワッチングレッド、カーミン6B、ハンザイエロー等の無機顔料や有機顔料をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。上記着色剤は、絵具の固形分中、たとえば、0.1~10質量%含むことができる。 In the watercolor paint of the present invention, a colorant other than the luster pigment (A) and the pigment (B) may be used as an auxiliary within a range that does not impair the effects of the present invention. When a coloring agent is used, examples include inorganic pigments and organic pigments such as carbon black, iron black, ultramarine blue, red iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, watching red, carmine 6B, and Hansa yellow. can be done. These may be used alone or in combination of two or more. The coloring agent can be contained in an amount of, for example, 0.1 to 10% by mass based on the solid content of the paint.

また、本発明において、上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせが、赤系色と緑系色、赤系色と青系色、青系色と赤系色、青系色と緑系色、緑系色と赤系色、緑系色と青系色、または、緑系色と金系色のいずれかであるものとすることができる。上記組み合わせは、より確実に、本発明の効果である、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する水彩絵具を得うる例であり、この組み合わせに限定されない。本発明の水彩絵具では、上記光沢顔料(A)と上記顔料(B)の組み合わせにより、従来は調整したり発現させるが困難であった色合いであっても、所望の光沢を有する色合いを発現させることが可能となる Further, in the present invention, the combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) is a red-based color and a green-based color, a red-based color and a blue-based color, a blue-based color and a red-based color, and a blue-based color. Any of greenish colors, greenish colors and redish colors, greenish colors and blueish colors, or greenish colors and goldish colors can be used. The above combination is an example of more reliably obtaining a watercolor paint having visual angle dependence, glossiness, color continuity, and color change width, which are the effects of the present invention, and is not limited to this combination. In the watercolor paint of the present invention, the combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) makes it possible to express a shade with a desired luster, even if it is a shade that has been difficult to adjust or develop in the past. becomes possible

また、本発明の水彩絵具は、見る側(観測者側方向、手前側)に45度の角度を設けた被塗布体に塗布された際の、上記角度による色の変化幅の絶対値が、図11に示すように100色相分割されたマンセル色相環において目盛り(100色相分割における色相)で5以上であり、6以上のものであってもよく、7以上であってもよく、10以上であってもよい。本発明の水彩絵具は、上記構成を有することにより、上記角度による色の変化幅の絶対値が100色相分割されたマンセル色相環において5以上であるものとすることができ、さらにより色の変化幅が大きな水彩絵具を得ることも可能である。 In addition, when the watercolor paint of the present invention is applied to an object to be coated with an angle of 45 degrees to the viewing side (observer side direction, front side), the absolute value of the color change width due to the angle is As shown in FIG. 11, the scale (hue in 100 hue division) on the Munsell hue circle divided into 100 hues is 5 or more, may be 6 or more, may be 7 or more, or may be 10 or more. There may be. The watercolor paint of the present invention has the above configuration, so that the absolute value of the color change width due to the angle is 5 or more in the Munsell hue circle divided into 100 hues, and the color change is further increased. It is also possible to obtain watercolors of great width.

なお、100色相分割されたマンセル色相環とは、図11に示すように、赤(R)、黄(Y)、緑(G)、青(B)、紫(P)の5つの基本色相と、黄赤(RY)、黄緑(GY)、青緑(BG)、青紫(PB)、赤紫(RP)の5つの中間色相があり、各色相に0~10の目盛りを付して、環状に表したものである。 Note that the Munsell hue circle divided into 100 hues includes five basic hues of red (R), yellow (Y), green (G), blue (B), and purple (P), as shown in FIG. , yellow-red (RY), yellow-green (GY), blue-green (BG), blue-purple (PB), and red-purple (RP). It is represented as a ring.

また、本発明の水彩絵具は、固形絵具として特に好適に用いることができうる。本発明の水彩絵具は上記構成を有しており、固形絵具とした場合でも、紙面等に描画した際等に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する描画等を得ることができうる。 Moreover, the watercolor paint of the present invention can be used particularly preferably as a solid paint. The watercolor paint of the present invention has the above structure, and even when it is made into a solid paint, it has visual angle-dependent glossiness, color continuity, and color change width when drawn on paper or the like. drawing etc. can be obtained.

<水彩絵具の製造方法>
本発明の水彩絵具は、たとえば、下記のように製造することができうるが、本発明の範囲は下記に限定されるものではない。
<Method for manufacturing watercolor paint>
The watercolor paint of the present invention can be produced, for example, as follows, but the scope of the present invention is not limited to the following.

本発明の水彩絵具は、
視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水溶液を調整する工程(1)を含む、製造方法で製造することができる。
The watercolor paint of the present invention is
It can be produced by a production method including the step (1) of preparing an aqueous solution containing a lustrous pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence.

また、本発明の固形水彩絵具は、
視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水溶液を調整する工程(1)、
上記工程(1)で得られた絵具の水分を除去する工程(2)を含む、製造方法で製造することができる。
In addition, the solid watercolor paint of the present invention is
Step (1) of preparing an aqueous solution containing a lustrous pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence;
It can be produced by a production method including the step (2) of removing water from the paint obtained in the step (1).

本発明の水彩絵具は、たとえば、容器に水を入れ、撹拌機(たとえば、プロペラ撹拌機、ディゾルバーと呼ばれる撹拌機があげられる)の羽を回転させながら、各処方に基づき、顔料以外の成分を順次加え、メジウムを調整する。上記メジウムの調製時には、特に、水溶性樹脂製部などの粉体がママコと呼ばれる、表面に膜が張って粉体が溶けない塊状態にならないように、これらを少しずつ投入することが好ましい。また、各成分の添加順序は特に限定されない。 For the watercolor paint of the present invention, for example, water is put in a container, and while rotating the wings of a stirrer (for example, a stirrer called a propeller stirrer or a dissolver), ingredients other than the pigment are added according to each formulation. Add sequentially and adjust the medium. When preparing the medium, it is preferable to add the powder little by little so that the powder such as the water-soluble resin part does not form a lump in which the powder is not dissolved due to a film on the surface. Also, the order of addition of each component is not particularly limited.

次に、得られたメジウムの水溶液を撹拌しながら、各処方に基づき光沢顔料(A)、および、顔料(B)を少量づつ投入し、均一に撹拌する。この際、光沢顔料(A)、および、顔料(B)をいずれかを先に投入しても、同時に投入してもよいが、特にパール顔料、有色パール顔料等は板状のため、強い力をかけると本来の形が崩れ、本来の色が現れない可能性が有るため、注意して調整する必要がある。こうして、光沢顔料(A)、および、顔料(B)を含む水溶液を調整することができる(工程(1))。液状の水彩絵具の場合には、この時点で完成品となりえ、この場合、上記液状絵具は、チュウブ絵具としてそのまま液状で用いることも可能である。 Next, while stirring the aqueous solution of the obtained medium, the luster pigment (A) and the pigment (B) are added little by little based on each formulation, and the mixture is uniformly stirred. At this time, either the lustrous pigment (A) or the pigment (B) may be added first or at the same time. If you apply it, the original shape may collapse and the original color may not appear, so it is necessary to adjust carefully. Thus, an aqueous solution containing luster pigment (A) and pigment (B) can be prepared (step (1)). In the case of a liquid watercolor paint, it can be a finished product at this point, and in this case, the liquid paint can be used as it is in a liquid form as a tube paint.

また、さらに上記工程(1)得られた各液状の水彩絵具を、各容器に充填し、水分を蒸発させ固形になるまで乾燥させ、各固形水彩絵具を調製することができる(工程(2))。 Furthermore, each liquid watercolor paint obtained in the above step (1) is filled in each container and dried until it becomes solid by evaporating the water content to prepare each solid watercolor paint (step (2) ).

上記工程(2)における水分の乾燥方法は、自然乾燥、加熱乾燥、風乾乾燥等があげられる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。また、乾燥させる程度については、若干水分量を含む等、適宜調整して用いることができる。 Methods for drying the moisture in the step (2) include natural drying, heat drying, and air drying. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the degree of drying can be adjusted as appropriate, such as by including a small amount of water.

<水彩絵具の使用方法>
本発明の水彩絵具は、たとえば、下記のように使用することができうるが、本発明の範囲は下記に限定されるものではない。
<How to use watercolor paint>
The watercolor paint of the present invention can be used, for example, as follows, but the scope of the present invention is not limited to the following.

本発明の水彩絵具は、たとえば、水を含ませた筆や水筆ぺん等で筆先に水を含んだ状態で、固形水彩絵具の表面をなぞり、絵具を水で一部溶解させ、絵具容器内やパレット上などで適度な濃度にした上で、紙面等の被描画体に描画して用いることができる。また、描画体上で色が濃い場合であっても、筆に水のみ、または、薄い濃さの状態で塗布し直すことで、紙上で好みの色合いに調整することもできうる。 The watercolor paint of the present invention can be obtained, for example, by tracing the surface of the solid watercolor paint with a water-soaked brush or water brush pen or the like with the tip of the brush containing water, partially dissolving the paint with water, and removing the paint in the paint container or the It can be used by drawing on a drawing object such as a paper surface after adjusting the density to an appropriate level on a palette or the like. In addition, even if the color is dark on the drawing object, it may be possible to adjust the desired color on the paper by re-applying only water or lightly to the brush.

また、本発明の絵具層は、上記水彩絵具の塗布工程、または、転写工程を有する。本発明の絵具層は、上記水彩絵具を用いて形成されるため、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する絵具層を簡便に得ることが可能となる。 Further, the paint layer of the present invention has a step of applying the watercolor paint or a transfer step. Since the paint layer of the present invention is formed using the above watercolor paint, it is possible to easily obtain a paint layer having viewing angle dependence, glossiness, color continuity, and color variation range.

また、上記水彩絵具の塗布工程としては、たとえば、上記絵具を水または水溶液等で適宜薄め、筆やスポイトを用いたり、スピンコートを用いたり、被塗布体を浸漬させる等をあげることができる。また、たとえば、固形絵具をカッター等で削って、細かく片状、または、粉状等にして、描画体上で水を含ませた筆で溶かして描く方法により塗布工程を行うこともできうる。 Examples of the step of applying the watercolor paint include diluting the paint with water or an aqueous solution, using a brush or dropper, spin coating, or immersing the object to be coated. Alternatively, for example, the solid paint may be scraped with a cutter or the like into fine flakes or powder, and the paint may be applied by dissolving it on the drawing body with a water-soaked brush.

また、上記水彩絵具の転写工程としては、たとえば、転写シート等の上記にあらかじめ設けた絵具層を、被塗布体に転写する方法等をあげることができる。 Further, as the step of transferring the watercolor paint, for example, a method of transferring a paint layer previously provided on a transfer sheet or the like to an object to be coated can be mentioned.

また、本発明の水彩絵具を用いて、絵具層を形成することができうる。本発明の絵具層を用いることによって、当該層を備える物は、当該層を介して、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する色合いを発現することが可能となる。 Also, the watercolor paint of the present invention can be used to form a paint layer. By using the paint layer of the present invention, an object provided with the layer can express, through the layer, a hue with glossiness, color continuity, and a range of color change that are dependent on the viewing angle. becomes.

なお、本発明において、絵具層とは、上記水彩絵具を紙面等の被描画体(被塗布体ともいう)に塗布、描画、転写等されたものをいい、その形成工程は限定されない。本発明の絵具層とは、被着体に水性絵具の塗膜等が浸透せずに絵具のみで層状の形態になるような場合や、水分が一定程度除去されて固形状態となった際に、紙面等の表面上で絵具のみの薄層を形成している状態の場合だけでなく、たとえば、和紙に文字や絵を描くなど、紙面や繊維のように水性絵具が被描画体に浸み込んでいる状態の場合(たとえば、筆跡や絵画などの絵具描画物等)も含む。 In the present invention, the paint layer refers to a material obtained by applying, drawing, transferring, etc. the above-described watercolor paint onto an object to be drawn (also referred to as an object to be coated) such as a paper surface, and the formation process is not limited. The paint layer of the present invention refers to the case where the paint film of the water-based paint does not permeate the adherend and the paint alone forms a layered form, or when the water is removed to a certain extent and becomes a solid state. , not only when a thin layer of paint is formed on a surface such as paper, but also when drawing letters or pictures on Japanese paper, water-based paint soaks into the object like paper or fibers. It also includes the case of a crowded state (for example, handwriting, paint drawing such as painting, etc.).

また、本発明の水彩絵具を用いて、絵具付着物を得ることができうる。本発明の絵具付着物を用いることによって、当該絵具付着物は、その一部または全部が、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する色合いを発現することが可能となる。 It may also be possible to obtain paint deposits using the watercolor paints of the present invention. By using the paint deposit of the present invention, part or all of the paint deposit can develop a hue having a viewing angle-dependent glossiness, color continuity, and color variation range. It becomes possible.

なお、本発明において、絵具付着物とは、上記水彩絵具を紙面等の被描画体に塗布、描画、転写されて、水分が一定程度除去されて固形状態で付着していればよく、その付着状態は限定されない。また、固形とは、常温(25℃)で流動性が無くなった状態をいう。 In the present invention, the term "adhesion of paint" means that the above-mentioned watercolor paint is applied, drawn, or transferred to an object to be drawn such as paper, and is adhered in a solid state after a certain amount of moisture is removed. State is not limited. In addition, the term “solid” refers to a state in which fluidity is lost at room temperature (25° C.).

<用途>
本発明の水彩絵具は、たとえば、下記の用途に使用することができうるが、本発明の範囲は下記に限定されるものではない。
<Application>
The watercolor paint of the present invention can be used, for example, for the following applications, but the scope of the present invention is not limited to the following.

(用途)
本発明の水彩絵具、絵具層、および、絵具付着物は、たとえば、絵具の他、インキ、スタンプインキ、塗料、筆跡、描画、衣料素材、ファブリック素材、各種包装、各種シート、各種フィルム、各種カプセル、アクセサリーや装飾品、インテリア、化粧料・化粧品、玩具、ホログラム(シート、シール、層等)、外装、自転車、自動車、船舶等の車両等に用いることができうるが、これらに限定されるものではない。
(Application)
The watercolor paints, paint layers, and paint deposits of the present invention include, for example, paints, inks, stamp inks, paints, handwriting, drawings, clothing materials, fabric materials, various packages, various sheets, various films, and various capsules. , accessories and decorations, interiors, cosmetics/cosmetics, toys, holograms (sheets, stickers, layers, etc.), exteriors, vehicles such as bicycles, automobiles, ships, etc., but are limited to these. is not.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、本発明の範囲は下記実施例に限定されるものではない。 Examples and the like that specifically show the configuration and effect of the present invention will be described below. In addition, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1~7〕
実施例1~7において、それぞれ、表1~7の表中の各処方に基づき、下記の絵具調整方法に準じて各固形水彩絵具を調整した。また、得られた各絵具を用いて、各描画紙面の作製およびその評価を行った。
[Examples 1 to 7]
In Examples 1 to 7, each solid watercolor paint was prepared according to the following paint preparation method based on each formulation in Tables 1 to 7, respectively. Also, using each of the obtained paints, each drawing paper surface was prepared and evaluated.

<絵具の調製>
表1~7の表中の各処方に基づき、容器に水を入れ、撹拌機の羽を回転させながら、グリセリン、次いで、アラビアガム、デキストリンを順次加え、特に、粉体であるアラビアガム、および、デキストリンをママコ(表面に膜が張って粉体が溶けない塊)にならない様に少しずつ投入し、気泡が入らないように処理しつつ、メジウムを調整した。
<Preparation of paint>
Based on each formulation in Tables 1 to 7, water was put into a container, and glycerin, then gum arabic, and dextrin were sequentially added while rotating the blades of the stirrer. , dextrin was added little by little so as not to form lumps (lumps on the surface of which a film is formed and the powder cannot be dissolved), and the medium was adjusted while treating so as not to introduce air bubbles.

次いで、得られた各メジウムの水溶液を撹拌しながら、各処方に基づき有色パール顔料、および、偏光パール顔料を少量づつ投入し、均一に撹拌した。各顔料を混合し、各液状絵具を調製した。特にパール顔料は板状のため、強い力をかけると本来の形が崩れ、本来の色が現れない可能性が有るため、その点に留意しながら調整した。 Next, while stirring the obtained aqueous solution of each medium, the colored pearl pigment and the polarized pearl pigment were added little by little based on each formulation, and the mixture was uniformly stirred. Each pigment was mixed to prepare each liquid paint. In particular, since pearl pigments are tabular, they may lose their original shape if a strong force is applied, and the original color may not appear.

得られた各液状絵具を、各容器に充填し、水分を蒸発させ固形になるまで乾燥させ、各固形絵具を調製した。 Each of the obtained liquid paints was filled in each container and dried until it became solid by evaporating water to prepare each solid paint.

なお、各処方中、
アラビアガム、デキストリンは樹脂成分、
グリセリンは乾燥調製剤成分、
として配合した。
In each prescription,
Gum arabic and dextrin are resin components,
Glycerin is a dry preparation ingredient,
was blended as

〔比較例1~7〕
比較例1~7において、それぞれ、表8の表中の各処方に基づき、上記の実施例における絵具調整方法に準じて各固形水彩絵具を調整した。なお、調製にあたり、比較例1~3では、視角依存性を有する顔料のみを用いた処方であり、比較例4~7では、視角依存性を有さない顔料のみを用いた処方である点が、実施例の場合と相違する。
[Comparative Examples 1 to 7]
In Comparative Examples 1 to 7, each solid watercolor paint was prepared according to the paint preparation method in the above Examples based on each formulation in Table 8. In addition, in preparation, Comparative Examples 1 to 3 are formulations using only pigments having viewing angle dependence, and Comparative Examples 4 to 7 are formulations using only pigments that do not have viewing angle dependence. , is different from the case of the embodiment.

<描画紙面の作製>
上記で調整された各固形絵具の表面を、水を含ませた筆でなぞり、絵具を水で一部溶かし、適度な濃度にして、紙面に絵具を塗布した。得られた描画紙面は各評価に用いた。なお、用いた紙面は白色のA4サイズの紙面であり、各絵具の描画は3~5センチ程度の幅で、12~15センチ程度の長さのサイズで行った。
<Preparation of drawing paper>
The surface of each solid paint prepared above was traced with a brush soaked with water, and the paint was partially dissolved in water to an appropriate concentration, and the paint was applied to the surface of paper. The obtained drawing paper surface was used for each evaluation. The paper used was white A4 size paper, and each paint was drawn with a width of about 3 to 5 cm and a length of about 12 to 15 cm.

なお、実施例、比較例における評価項目は下記のようにして行った。 The evaluation items in Examples and Comparative Examples were performed as follows.

<描画紙面の評価>
図1に示すように、各々調整した絵具を白色の紙面上に塗布し、得られた描画紙面を45°程度に撓ませて、偏光度合いが最も強くみえる位置に撮影用カメラを配置して撮影を行った。なお、45°程度に撓ませる方法は、箱などの台を設置してそこに紙面を立てかけて行った。
<Evaluation of drawing paper>
As shown in Fig. 1, each adjusted paint is applied on a white paper surface, the obtained drawing paper surface is bent at about 45°, and the photographing camera is placed at the position where the degree of polarization appears to be the strongest. did In addition, the method of bending at about 45° was carried out by setting a stand such as a box and leaning the sheet against it.

また、得られた描画紙面について、色彩の官能評価を行った。官能評価は、色彩の官能評価に精通した3名の評価者によるもので、下記評価基準を共通認識として確認し、該当する評価結果、および、図11に示すように100色相分割されたマンセル色相環における角度による色の変化幅の絶対値の算出を行った。また、図2~10における赤色の直線は、描画紙面を45度折り曲げている箇所を示す。 Moreover, sensory evaluation of color was performed on the obtained drawn paper surface. The sensory evaluation was conducted by three evaluators who were familiar with the sensory evaluation of colors. The following evaluation criteria were confirmed as common recognition, and the corresponding evaluation results and Munsell hues divided into 100 hues as shown in FIG. Calculation of the absolute value of the color change width due to the angle in the ring was performed. The red straight lines in FIGS. 2 to 10 indicate the portions where the drawing paper surface is bent by 45 degrees.

なお、色の変化幅の絶対値の算出は、見る側(観測者側方向、手前側)に45度の角度を設けた被描画体に描画された際の、水平の紙面上、および、見る側に45度の角度を設けた紙面上の各々の色について、図11に示すように、100色相分割されたマンセル色相環における対応する色を定め、当該100分割された中でそれらの相対的な位置(100分割された目盛りの相対値)を算定した。また、たとえば、100色相分割されたマンセル色相環において、互いの色が環の反対側にある場合には色の変化幅は50となり、各々の色からマンセル色相環中心にひいた半径がマンセル色相環中心で72度の角度に位置する場合には色の変化幅20となる。 Note that the calculation of the absolute value of the width of color change is based on the horizontal plane of the paper and the As shown in FIG. 11, for each color on the paper surface with an angle of 45 degrees on the side, the corresponding color on the Munsell color wheel divided into 100 hues is determined, and the relative position (relative value of scale divided by 100) was calculated. Further, for example, in a Munsell hue circle divided into 100 hues, if the colors are on opposite sides of the circle, the color change width is 50, and the radius subtracted from each color to the center of the Munsell hue circle is the Munsell hue. When positioned at an angle of 72 degrees at the center of the ring, the width of color change is 20.

(評価基準)
◎角度によって、色の変化が非常に分かりやすい。
○角度によって、色の変化が分かる。
△角度によって、色の変化が分かりにくい。
×角度によって、色の変化が非常に分かりにくい。
(Evaluation criteria)
◎ The change in color is very easy to understand depending on the angle.
○ You can see the change in color depending on the angle.
△ It is difficult to see the change in color depending on the angle.
×It is very difficult to understand the change in color depending on the angle.

各実施例における処方とそれらの各評価結果は、以下の通りである。なお、下記表1~8における配合等の数値は、特に記載がない限り、質量部を表すものとする。 The formulations in each example and their respective evaluation results are as follows. Unless otherwise specified, numerical values such as formulations in Tables 1 to 8 below represent parts by mass.

Figure 0007109774000001
Figure 0007109774000001

表1に示されるように、実施例1で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方2、2’、3、3’の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 1, when the paint obtained in Example 1 is used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change width that are dependent on the viewing angle was observed. Among them, prescriptions 2, 2', 3, and 3' showed a very wide range of color change.

Figure 0007109774000002
Figure 0007109774000002

表2に示されるように、実施例2で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方6の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 2, when the paint obtained in Example 2 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change range, which depend on the viewing angle, was observed. Above all, in the case of prescription 6, the width of color change was very large.

Figure 0007109774000003
Figure 0007109774000003

表3に示されるように、実施例3で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方8’、9、9’の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 3, when the paint obtained in Example 3 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change width that depended on the viewing angle was observed. Among them, prescriptions 8', 9, and 9' showed a very wide range of color change.

Figure 0007109774000004
Figure 0007109774000004

表4に示されるように、実施例4で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方12の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 4, when the paint obtained in Example 4 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change range, which depend on the viewing angle, was observed. Above all, in the case of prescription 12, the width of color change was very large.

Figure 0007109774000005
Figure 0007109774000005

表5に示されるように、実施例5で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方14、14’、15、15’の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 5, when the paint obtained in Example 5 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change range, which are dependent on the viewing angle, was observed. Among them, prescriptions 14, 14', 15, and 15' showed a very wide range of color change.

Figure 0007109774000006
Figure 0007109774000006

表6に示されるように、実施例6で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方18の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 6, when the paint obtained in Example 6 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change range, which depend on the viewing angle, was observed. Above all, in the case of prescription 18, the width of color change was very large.

Figure 0007109774000007
Figure 0007109774000007

表7に示されるように、実施例7で得られた絵具を用いた場合には、白色の紙面に描画した際に、視角依存性のある、光沢性や色の連続性、色の変化幅を有する発色が認められた。なかでも、処方23’、24、24’の場合には色の変化幅が非常に大きいものとなった。 As shown in Table 7, when the paint obtained in Example 7 was used, when drawn on a white paper surface, the glossiness, color continuity, and color change range, which are dependent on the viewing angle, was observed. Among them, prescriptions 23', 24, and 24' showed a very wide range of color change.

Figure 0007109774000008
Figure 0007109774000008

一方、表8に示されるように、視角依存性を有さない顔料を用いずに、視角依存性を有する光沢顔料のみを用いて調整した絵具を用いた比較例1~3では、白色紙面に描画した場合、光沢や発色の認識も色の変化幅が認められにくい結果となった。 On the other hand, as shown in Table 8, in Comparative Examples 1 to 3 using paints prepared by using only a gloss pigment having viewing angle dependence without using a pigment having no viewing angle dependence, on a white paper surface When drawn, the result was that it was difficult to perceive the range of color change in recognition of gloss and coloring.

また、視角依存性を有する光沢顔料を用いずに、視角依存性を有さない顔料のみを用いて調整した絵具を用いた比較例4~7では、角度による色の変化が認められない結果となった。 In addition, in Comparative Examples 4 to 7 using paints prepared using only pigments that do not have viewing angle dependence without using luster pigments having viewing angle dependence, the results show that no change in color due to angle is observed. became.

このように、評価の結果、本発明における、視角依存性を有する光沢顔料、および、視角依存性を有さない顔料を適宜併用している絵具を用いた実施例1~7においては、いずれにおいても、色の変化幅が顕著に認められる結果となった。評価者全員が角度による色の変わりやすさとして〇や◎をつけ、また角度による色の変化幅として5~19をつけるなど、色の変化幅が顕著に認められる結果となった。 Thus, as a result of the evaluation, in Examples 1 to 7 using a paint appropriately combined with a lustrous pigment having viewing angle dependence and a pigment having no viewing angle dependence in the present invention, in any Also, the width of color change was remarkably observed. All of the evaluators gave ◯ or ⊚ as the degree of change in color depending on the angle, and gave 5 to 19 as the range of change in color depending on the angle.

一方、視角依存性を有する光沢顔料、または、視角依存性を有さない顔料のいずれかを各々単独で用いた絵具を用いた比較例1~7においては、光沢の変化や色の変化幅が認められない結果となった。評価者全員が角度による色の変わりやすさとして×や△をつけ、また角度による色の変化幅として0~4をつけるなど、色の変化幅が非常に認められ難いという結果となった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 7 using paints using either a glossy pigment having viewing angle dependence or a pigment having no viewing angle dependence, the change in gloss and the width of color change An unacceptable result. All of the evaluators rated the degree of change in color depending on the angle as × or Δ, and rated the range of color change depending on the angle as 0 to 4. As a result, the range of color change was extremely difficult to recognize.

このように、実施例1~7いずれにおいても、従来の絵具に比べて、白色などの薄い色合いの紙面等に描画した際であっても、視角依存性のある、光沢性や色の連続性の有し、色の変化幅も大きな描画となることがわかった。
As described above, in any of Examples 1 to 7, even when drawing on a paper surface with a light color such as white, compared to conventional paints, glossiness and color continuity depending on viewing angle It has been found that the drawing has a large range of color change.

Claims (18)

少なくとも、視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水彩絵具であって、
前記顔料(B)は、金属酸化物で被膜された粒子(b)であって、前記金属酸化物の被膜がさらに有色顔料で被膜された粒子(b)を含む、水彩絵具
A watercolor paint containing at least a luster pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence ,
A watercolor paint, wherein the pigment (B) comprises particles (b) coated with a metal oxide, wherein the metal oxide coating is further coated with a colored pigment .
前記光沢顔料(A)は、金属酸化物で被膜された粒子(a)を含む、請求項1に記載の水彩絵具。 2. Watercolor paint according to claim 1, wherein said luster pigment (A) comprises particles (a) coated with a metal oxide. 前記粒子(a)における前記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、または、バナジウム酸化物を含む、請求項1または2に記載の水彩絵具。 3. Watercolor paint according to claim 1 or 2, wherein the metal oxide in the particles (a) comprises at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide or vanadium oxide. 前記粒子(a)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレーク等のガラス粒子を含む、請求項2または3に記載の水彩絵具。 Watercolor according to claim 2 or 3, wherein the particles (a) comprise at least glass particles such as natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes or glass flakes. Paint. 前記光沢顔料(A)は、真珠光沢顔料である、請求項1~4のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor paint according to any one of claims 1 to 4, wherein the luster pigment (A) is a pearl luster pigment. 前記粒子(b)における前記金属酸化物は、少なくとも、チタン酸化物、鉄酸化物、錫酸化物、クロム酸化物、または、バナジウム酸化物を含む、請求項1~5のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor according to any one of claims 1 to 5, wherein said metal oxide in said particles (b) comprises at least titanium oxide, iron oxide, tin oxide, chromium oxide or vanadium oxide. Paint. 前記粒子(b)は、少なくとも、天然マイカ(雲母)、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、アルミナフレーク、または、ガラスフレークを含む、請求項1~6のいずれかに記載の水彩絵具。 Watercolor according to any of the preceding claims, wherein the particles (b) comprise at least natural mica (mica), basic lead carbonate, bismuth oxychloride, synthetic mica, alumina flakes or glass flakes. Paint. 前記有色顔料は、少なくとも、有機顔料、または、無機顔料が含む、請求項1~7のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor paint according to any one of claims 1 to 7 , wherein the colored pigment includes at least an organic pigment or an inorganic pigment. 前記顔料(B)は、有色パール顔料である、請求項1~のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor paint according to any one of claims 1 to 8 , wherein the pigment (B) is a colored pearl pigment. 前記水彩絵具中、前記光沢顔料(A)および前記顔料(B)の含有量は、90:10~40:60である、請求項1~のいずれかに記載の水彩絵具。 10. The watercolor paint according to any one of claims 1 to 9 , wherein the contents of said luster pigment (A) and said pigment (B) in said watercolor paint are 90:10 to 40:60. さらに、樹脂(C)を含む、請求項1~10のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor paint according to any one of claims 1 to 10 , further comprising a resin (C). 前記光沢顔料(A)と前記顔料(B)の組み合わせが、赤系色と緑系色、赤系色と青系色、青系色と赤系色、青系色と緑系色、緑系色と赤系色、緑系色と青系色、または、緑系色と金系色のいずれかである、請求項1~11のいずれかに記載の水彩絵具。 The combination of the lustrous pigment (A) and the pigment (B) is a red-based color and a green-based color, a red-based color and a blue-based color, a blue-based color and a red-based color, a blue-based color and a green-based color, and a green-based color. The watercolor paint according to any one of claims 1 to 11 , which is a color and a reddish color, a greenish color and a bluish color, or a greenish color and a goldish color. 見る側に45度の角度を設けた被塗布体に塗布された際の、前記角度による色の変化幅の絶対値が、100色相分割されたマンセル色相環において5以上である、請求項1~12のいずれかに記載水彩絵具。 Claims 1 to 1, wherein the absolute value of the width of color change due to the angle is 5 or more in the Munsell hue circle divided into 100 hues when applied to an object to be coated with an angle of 45 degrees to the viewing side. 12. A watercolor paint according to any one of 12. 固形絵具である、請求項1~13のいずれかに記載の水彩絵具。 The watercolor paint according to any one of claims 1 to 13 , which is a solid paint. 請求項1~14のいずれかに記載の絵具により形成されている絵具層。 A paint layer formed of the paint according to any one of claims 1 to 14 . 請求項1~14のいずれかに記載の絵具が付着している絵具付着物。 A paint deposit to which the paint according to any one of claims 1 to 14 is attached. 請求項1~14のいずれかに記載の絵具の塗布工程、または、転写工程を有する、絵具層の形成方法。 A method for forming a paint layer, comprising a step of applying the paint according to any one of claims 1 to 14 , or a transfer step. 視角依存性を有する光沢顔料(A)、および、視角依存性を有さない顔料(B)を含む水溶液を調整する工程(1)、
前記工程(1)で得られた水溶液の水分を除去する工程(2)を含み、
前記顔料(B)は、金属酸化物で被膜された粒子(b)であって、前記金属酸化物の被膜がさらに有色顔料で被膜された粒子(b)を含む、固形水彩絵具の製造方法。
Step (1) of preparing an aqueous solution containing a lustrous pigment (A) having viewing angle dependence and a pigment (B) having no viewing angle dependence;
including step (2) of removing water from the aqueous solution obtained in step (1);
A method for producing a solid watercolor paint, wherein the pigment (B) is a particle (b) coated with a metal oxide, and the metal oxide coating is further coated with a colored pigment .
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