JP2002249694A - Visual angle dipending multi color ink composition - Google Patents

Visual angle dipending multi color ink composition

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JP2002249694A
JP2002249694A JP2001113147A JP2001113147A JP2002249694A JP 2002249694 A JP2002249694 A JP 2002249694A JP 2001113147 A JP2001113147 A JP 2001113147A JP 2001113147 A JP2001113147 A JP 2001113147A JP 2002249694 A JP2002249694 A JP 2002249694A
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JP
Japan
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dependent
viewing angle
polychromatic
ink composition
particles
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Application number
JP2001113147A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Inoue
浩 井上
Satoshi Maruyama
聡 丸山
Norihiro Hirano
憲弘 平野
Hidetoshi Fukuo
英敏 福尾
Naoyuki Murata
直之 村田
Masako Matsumoto
松本昌子
Kaoru Matsumoto
かおる 松本
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Sakura Color Products Corp
Original Assignee
Sakura Color Products Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare an ink composition having n excellent storage stability, capable of obtaining a trace or a coating layer having a visual angle depending multicolor property on a white foundation without having been accomplished by usual metal pigments and pearl pigments. SOLUTION: This ink composition contains 0.5-40 wt.% of a cholesteric liquid crystal polymer particle having a maximum diameter of 1-200 μm, 1.0-30.0 wt.% of a binder resin, 0.05-20 wt.% of deep color pigments having an average particle size of 0.1-0.5 μm and 0.01-5.0 wt.% of a shear viscosity decrease imparting agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、筆記具、スタン
プ、絵具、化粧料などに好適に使用することができる視
角依存多色性インキ組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a viewing angle dependent polychromatic ink composition which can be suitably used for writing instruments, stamps, paints, cosmetics and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金色、銀色等の金属色や、真珠光
沢のある筆跡を得るために金属顔料やパール顔料を用い
たインキ組成物が提供されている。例えば、特開平7−
118592号はアルミニウム顔料を用いた水性インキ
組成物である。また、特開平8−151547号はパー
ル顔料を用いた水性インキ組成物である。
2. Description of the Related Art Conventionally, an ink composition using a metal pigment or a pearl pigment has been provided in order to obtain a handwriting having a metallic color such as gold or silver or a pearly luster. For example, JP-A-7-
No. 118592 is an aqueous ink composition using an aluminum pigment. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-15147 discloses an aqueous ink composition using a pearl pigment.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、かかる従来の
金属顔料を用いたインキ組成物の場合、見る角度によっ
て違う色に見えるような効果(視角依存多色性:ゴニオ
クロミズム)を持つ筆跡乃至塗膜を得ることができな
い。パール顔料を用いたインキ組成物もパール光沢は出
るが、視角依存多色性が殆ど確認できない。特に、白色
などの光を反射する色の下地では皆無である。一方、ボ
ールペンなどの筆記具等に好適に用いるためのインキ組
成物とするためには、水性、油性を問わず、顔料粒子の
分散安定性が良好で、顔料粒子の沈降を防止することが
でき、保存安定性の優れたインキとすることが重要であ
る。
However, in the case of such an ink composition using a conventional metal pigment, a handwriting or coating having an effect (viewing angle-dependent polychromaticity: goniochromism) such that the color looks different depending on the viewing angle. I can't get a membrane. An ink composition using a pearl pigment also has pearl luster, but almost no viewing angle-dependent polychromaticity can be confirmed. In particular, there is no background under a color that reflects light such as white. On the other hand, in order to make the ink composition suitable for use in a writing instrument such as a ballpoint pen, the dispersion stability of the pigment particles is good regardless of the aqueous or oiliness, and the sedimentation of the pigment particles can be prevented. It is important to make the ink excellent in storage stability.

【0004】本発明の目的は、従来の金属顔料やパール
顔料では実現できなかった視角依存多色性を持つ筆跡乃
至塗膜を得ることができる視角依存多色性インキ組成物
を提供するところにある。
An object of the present invention is to provide a viewing angle-dependent polychromatic ink composition which can obtain a handwriting or a coating film having a viewing angle-dependent polychromatic property which cannot be realized by a conventional metal pigment or pearl pigment. is there.

【0005】本発明の他の目的は、特に、従来の金属顔
料やパール顔料では実現できなかった、白色下地におけ
る視角依存多色性を持つ筆跡乃至塗膜を得ることができ
る視角依存多色性インキ組成物を提供するところにあ
る。
Another object of the present invention is to provide, in particular, a viewing angle-dependent polychromatic property which can provide a handwriting or a coating film having a viewing angle-dependent polychromatic property on a white base, which cannot be realized by a conventional metal pigment or pearl pigment. An ink composition is provided.

【0006】本発明の更なる目的は、顔料粒子の分散安
定性が良好で、顔料粒子の沈降を防止することができ、
優れた保存安定性を発揮しながら、上記それぞれの目的
を達成することができる視角依存多色性インキ組成物を
提供するところにある。
It is a further object of the present invention to provide good dispersion stability of pigment particles, prevent sedimentation of pigment particles,
It is an object of the present invention to provide a viewing angle-dependent polychromatic ink composition that can achieve the above objects while exhibiting excellent storage stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、視角依存多色
性粒子、特に光学的反射層をもつ視角依存多色性粒子
と、溶媒と、せん断減粘性付与剤を含有する視角依存多
色性インキ組成物である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a viewing angle dependent polychromatic particle, particularly a viewing angle dependent polychromatic particle having an optically reflective layer, a solvent and a shear thinning agent. It is a water-soluble ink composition.

【0008】本発明における視角依存多色性粒子とは、
見る角度によって違う色に見えるような効果(視角依存
多色性:ゴニオクロミズム)を示す粒子として定義され
る。この粒子と、溶媒と、せん断減粘性付与剤を含む本
発明のインキ組成物は、これを筆記乃至塗布すると、そ
の筆跡乃至塗膜には視角依存多色性粒子が含まれること
になり、その結果、筆跡乃至塗膜に含まれるこの粒子に
光が入射すると、粒子内から粒子外に出射する光が強く
干渉し、見る角度によって違う色に見える干渉色が観察
され、従来にはない視角依存多色性の筆跡乃至塗膜を得
ることが出来る。
The viewing angle-dependent polychromatic particles in the present invention are:
It is defined as particles that exhibit the effect of making the color appear different depending on the viewing angle (viewing angle dependent polychromaticity: goniochromism). These particles, a solvent, and an ink composition of the present invention containing a shear-thinning agent, when written or applied, the handwriting or coating contains viewing-angle-dependent polychromatic particles. As a result, when light enters the particles included in the handwriting or the coating film, the light emitted from the inside of the particles to the outside of the particles strongly interferes, and interference colors appearing different colors depending on the viewing angle are observed. A polychromatic handwriting or coating film can be obtained.

【0009】特に、本発明における好ましい態様とし
て、光学的反射層をもつ視角依存多色性粒子が含まれて
いるインキ組成物では、この光学的反射層が上記粒子自
身の隠蔽性物質として働き、インキとして同時に筆記又
は塗布される着色剤などの下地の色にかかわらず視角依
存多色性が観察できる。すなわち、この粒子の場合、下
地の色にかかわらず、粒子内から粒子外に出射する光が
強く干渉し、見る角度によって違う色に見える干渉色が
観察され、従来の金属顔料やパール顔料では実現できな
かった視角依存多色性の筆跡乃至塗膜を得ることが出来
る。特に、白色などの光を反射する色の下地でも、入射
光がこの光学的反射層で鏡面反射又は部分反射される結
果、視角依存多色性の筆跡乃至塗膜を得ることが出来
る。なお、ここで「光学的反射層をもつ視角依存多色性
粒子」とは、視角依存多色性粒子に入射して屈折し透過
する光を鏡面反射又は部分反射することができる1又は
2以上の光学的反射層をもつ視角依存多色性粒子のこと
をいい、好ましくは入射光の透過率よりも反射率の方が
大きい光学的反射層をもつ視角依存多色性粒子のことを
示している。
Particularly, in a preferred embodiment of the present invention, in an ink composition containing viewing angle-dependent polychromatic particles having an optical reflection layer, the optical reflection layer acts as a hiding substance for the particles themselves, The viewing angle-dependent polychromaticity can be observed regardless of the color of the base such as a coloring agent which is simultaneously written or applied as the ink. In other words, in the case of these particles, light emitted from inside the particles to the outside of the particles strongly interferes regardless of the underlying color, and interference colors appearing different colors depending on the viewing angle are observed. A viewing angle-dependent polychromatic handwriting or coating film that could not be obtained can be obtained. In particular, even when the base is a color that reflects light such as white light, incident light is specularly reflected or partially reflected by this optical reflection layer, so that a handwriting or a coating film having a viewing angle-dependent polychromatic color can be obtained. Here, the term “viewing angle dependent polychromatic particles having an optical reflection layer” means one or two or more that can specularly or partially reflect light that enters, refracts and transmits through the viewing angle dependent polychromatic particles. Refers to viewing angle dependent polychromatic particles having an optical reflection layer, preferably refers to viewing angle dependent polychromatic particles having an optical reflection layer having a greater reflectance than the transmittance of incident light I have.

【0010】また、本発明のインキ組成物は、視角依存
多色性粒子とともに、溶媒と、せん断減粘性付与剤を含
有するインキ組成物であるため、水性、油性を問わず、
前記視角依存多色性粒子の分散安定性を良好とし、同粒
子の沈降を防止することができ、保存安定性の優れたイ
ンキとすることができる。特に好ましい態様として、複
数の金属要素を含む積層粒子で構成された視角依存多色
性粒子を含むインキ組成物の場合、通常の顔料や、アル
ミニウム等の単体の金属からなる顔料粒子と比較して比
重が大きいが、かかる視角依存多色性粒子を含むインキ
組成物であってもせん断減粘性付与剤を含有するインキ
組成物であれば、同粒子の沈降を防止することができ、
保存安定性の優れたインキとすることができる。また、
特に好ましい態様として、前記のコレステリック液晶ポ
リマーで構成された視角依存多色性粒子を含むインキ組
成物の場合、その粒子径が、通常のサインペンやボール
ペンに使用する顔料と比べ大きくなっているが、かかる
視角依存多色性粒子を含むインキ組成物であってもせん
断減粘性付与剤を含有するインキ組成物であれば、同粒
子の沈降を防止することができ、保存安定性の優れたイ
ンキとすることができる。これにより、ボールペンなど
の筆記具等のインキとして実用性が大きく、好適に用い
ることができる。
The ink composition of the present invention is an ink composition containing a solvent and a shear thinning agent together with a viewing angle-dependent polychromatic particle.
The dispersion stability of the viewing angle-dependent polychromatic particles can be improved, the particles can be prevented from settling, and an ink having excellent storage stability can be obtained. As a particularly preferred embodiment, in the case of an ink composition containing viewing angle-dependent polychromatic particles composed of laminated particles containing a plurality of metal elements, ordinary pigments and pigment particles composed of a single metal such as aluminum are compared. Although the specific gravity is large, even if the ink composition contains such a viewing angle dependent polychromatic particles, even if the ink composition contains a shear thinning agent, sedimentation of the particles can be prevented,
An ink with excellent storage stability can be obtained. Also,
As a particularly preferred embodiment, in the case of an ink composition containing viewing-angle-dependent polychromatic particles composed of the cholesteric liquid crystal polymer, the particle diameter is larger than that of a pigment used for a general felt-tip pen or a ball-point pen. Even an ink composition containing such a viewing angle-dependent polychromatic particle, as long as it is an ink composition containing a shear thinning agent, can prevent sedimentation of the particles, and provide an ink having excellent storage stability. can do. Accordingly, the ink has high practicality as an ink for writing instruments such as a ballpoint pen, and can be suitably used.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】(視角依存多色性粒子)本発明で
いうところの視角依存多色性粒子(視角依存多色性顔料
/二色性顔料)とは、既述の通り、下地上に展色した筆
跡乃至塗膜を観察し、見る角度に依存して色調(干渉
色)が変化する顔料粒子の総称として定義される。例え
ば、鉱物、金属、金属化合物、金属酸化物等の積層顔料
や、液晶ポリマー、液晶ポリマーの積層体などが含まれ
る。これらの視角依存多色性積層粒子は、光の干渉によ
って生じる干渉色によって視角依存多色性効果を発揮す
るものであり、いわゆる虹彩色顔料も含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Viewing angle dependent polychromatic particles) The viewing angle dependent polychromatic particles (viewing angle dependent polychromatic pigment / dichroic pigment) as referred to in the present invention, as described above, refer to the surface Is defined as a general term for pigment particles in which the color tone (interference color) changes depending on the angle at which the handwriting or coating film is observed. For example, a laminated pigment such as a mineral, a metal, a metal compound, and a metal oxide, a liquid crystal polymer, and a laminate of a liquid crystal polymer are included. These viewing-angle-dependent polychromatic laminated particles exhibit a viewing-angle-dependent polychromatic effect by interference colors generated by light interference, and include so-called iris pigments.

【0012】本発明の視角依存多色性粒子は、光学的反
射層をもつ粒子が好適に用いられる。光学的反射層は粒
子の内層或いは外層を問わない。また光学的反射層は粒
子の基板層或いは被覆層を問わない。また、光学的反射
層は光学的反射体として上記粒子とは独立した物質とし
て構成される場合も含まれる。また、例えば、光学的反
射層は反射率が0.3以上、或いは0.4以上、或いは
好ましくは0.5以上である粒子が好適に用いられる。
また本発明の視角依存多色性粒子は、好適には光学的鏡
面反射層をもつフレーク状の平滑な視角依存多色性粒子
を用いることが出来る。例えば、光学的鏡面反射面をも
つ基板層と、光を干渉させる被膜層とからなる平滑なフ
レーク状の積層粒子で構成されており、前記基板層は鏡
面反射の金属膜で構成され、前記被膜層は屈折率が異な
る2種以上の金属乃至金属化合物膜で構成されている粒
子である。この粒子の場合、粒子表面に入射した光は、
被膜層の表面において一部が反射し、一部が被膜層の内
部において屈折、反射、透過し、この屈折、透過した一
部の波長の光がその後基板層で反射した後再び被膜層で
屈折、透過し、この光が前記被膜層の表面及び内部で反
射した光と合成され特定波長の光として干渉しあったと
き、当該粒子内から粒子外に出射する特定波長の干渉光
として、視角に応じた干渉色を与えるものである。前記
金属膜の基板層としては特に限定されないが、光の反射
率が0.5以上である金属単体又は合金が好ましい。具
体的には、銀(反射率;0.94)、アルミニウム(反
射率;0.83)、金(反射率;0.80)、ニッケル
(反射率;0.63)等が例示される。また、基板層と
しては金属膜に限定されず、酸化鉄Fe2o3を用いること
も出来る。また被膜層も特に限定されず、高屈折率の半
透明の金属又は金属化合物(金属酸化物を含む)と低屈
折率の透明の金属又は金属化合物(金属酸化物を含む)
を交互に積層したものを用いることができる。
As the viewing angle-dependent polychromatic particles of the present invention, particles having an optical reflection layer are preferably used. The optical reflection layer may be either an inner layer or an outer layer of the particles. The optical reflection layer is not limited to a substrate layer or a coating layer of particles. Further, the case where the optical reflection layer is constituted as a substance independent of the particles as an optical reflector is also included. Further, for example, particles having a reflectance of 0.3 or more, 0.4 or more, or preferably 0.5 or more are suitably used for the optical reflection layer.
As the viewing angle-dependent polychromatic particles of the present invention, flake-shaped smooth viewing angle-dependent polychromatic particles having an optical mirror reflection layer can be preferably used. For example, a substrate layer having an optically specular reflection surface and a coating layer that interferes with light are formed of smooth flake-like laminated particles, and the substrate layer is formed of a mirror-reflection metal film, The layer is a particle composed of two or more kinds of metal or metal compound films having different refractive indexes. In the case of this particle, the light incident on the particle surface is
A part of the light is reflected at the surface of the coating layer, and a part of the light is refracted, reflected and transmitted inside the coating layer. When transmitted, this light is combined with light reflected on the surface and inside of the coating layer and interferes with light of a specific wavelength. This gives a corresponding interference color. The substrate layer of the metal film is not particularly limited, but is preferably a simple metal or an alloy having a light reflectance of 0.5 or more. Specifically, silver (reflectivity; 0.94), aluminum (reflectivity; 0.83), gold (reflectivity; 0.80), nickel (reflectivity; 0.63) and the like are exemplified. Further, the substrate layer is not limited to a metal film, and iron oxide Fe 2 O 3 can be used. The coating layer is also not particularly limited, and a high refractive index translucent metal or metal compound (including a metal oxide) and a low refractive index transparent metal or metal compound (including a metal oxide).
Can be used alternately.

【0013】この粒子の好適な基板層と被膜層の組み合
わせとしては、前記基板層をアルミニウム膜で構成し、
前記被膜層に関しては、基板層側をフッ化マグネシウム
膜、反基板層側のクロム膜で構成することが好ましい。
一例を挙げれば、「Roger W. Phillip
s et al. USP 5,653792(199
7),Flex Products, INC.」に開
示されたフッ化マグネシウム、クロム被覆のアルミニウ
ムを用いることができる。例えばFlex Produ
cts, INC.社製の商品名「CHROMAFLA
IR」を例示することができる。
As a preferable combination of the substrate layer and the coating layer of the particles, the substrate layer is formed of an aluminum film,
As for the coating layer, it is preferable that the substrate layer side is composed of a magnesium fluoride film and the opposite side of the substrate layer is composed of a chromium film.
One example is "Roger W. Phillip.
s et al. USP 5,653792 (199
7), Flex Products, INC. Magnesium fluoride and chromium-coated aluminum disclosed in ". For example, Flex Produ
cts, INC. Brand name "CHROMAFLA"
IR "can be exemplified.

【0014】また、この粒子の好適な基板層と被膜層の
組み合わせとしては、シリコン(化合物)、鉄(化合
物)、アルミニウム(化合物)を含む視角依存多色性粒
子が好ましい。例えば,前記基板層をアルミニウム膜で
構成し、前記被膜層に関しては、基板層側を酸化ケイ素
膜、反基板層側を酸化鉄Fe2o3膜で構成した粒子が望ま
しい。
As a suitable combination of the substrate layer and the coating layer of the particles, a viewing angle dependent polychromatic particle containing silicon (compound), iron (compound), and aluminum (compound) is preferable. For example, it is desirable that the substrate layer be composed of an aluminum film and the coating layer be composed of a silicon oxide film on the substrate layer side and an iron oxide Fe 2 O 3 film on the non-substrate layer side.

【0015】また前記基板層を酸化鉄Feとし、
その周辺を酸化ケイ素SiOと酸化鉄Feの2
層の金属膜で被覆したものを好適に使用できる。一例を
挙げれば、基板層としてアルミまたはMIO(マイカ状
酸化鉄)、被覆層として酸化ケイ素、酸化鉄の順に積層
した顔料粒子として、例えば、BASF株式会社製の商
品名「Variocrom Magic Red L4
420」、「Variocrom Magic Purp
le L5520」、または、「Variocrom M
agic Gold L1400」を例示することがで
きる。また、被覆層としてアルミ−マンガン、基板層と
して雲母状酸化鉄(III)からなる粒子を用いることが
できる。例えば、BASF株式会社製の商品名「Pal
iocrom Copper L3000」及び「Pal
iocrom Copper L3001」を例示する
ことができる。また、基板層として酸化ケイ素、被覆層
として酸化錫、酸化チタンもしくは酸化鉄を順に積層し
た粒子として、例えばMERCK社製「Color S
tream T20−01 W2」、「ColorStr
eam F20−00 W2」を例示することができ
る。
The substrate layer is made of iron oxide Fe 2 O 3 ,
The surrounding area is composed of silicon oxide SiO 2 and iron oxide Fe 2 O 3 .
Those coated with a layer of a metal film can be suitably used. As an example, pigment particles obtained by laminating aluminum or MIO (mica-like iron oxide) as a substrate layer, silicon oxide, and iron oxide as a coating layer in the order of, for example, a product name “Variochrom Magic Red L4” manufactured by BASF Corporation
420 "," Variochrom Magic Purp "
le L5520 "or" Variocrom M
magic Gold L1400 ". Further, particles made of aluminum-manganese as the coating layer and particles of mica-like iron (III) oxide as the substrate layer can be used. For example, the product name “Pal
iocrom Copper L3000 ”and“ Pal
iochrom Copper L3001 ". Further, as particles obtained by sequentially laminating silicon oxide as a substrate layer and tin oxide, titanium oxide or iron oxide as a coating layer, for example, “Color S” manufactured by MERCK, Inc.
stream T20-01 W2 "," ColorStr "
eam F20-00 W2 ".

【0016】また、視角依存多色性粒子として、コレス
テリック液晶ポリマーも好適に使用することができる。
本発明でいうところの「コレステリック液晶ポリマー」と
は、螺旋構造を持つコレステリック液晶ポリマーの粒子
として定義される光輝材であり、薄片状の粒子である。
例えば、一方向に光学的に配向して並んだ液晶ポリマー
粒子の層を、前記ポリマー粒子の配向方向が階層的に螺
旋状になるように、複数層重ね合わせて光学的反射層と
した薄片状の粒子を用いることができる。その結果、こ
のコレステリック液晶ポリマー粒子は、この光学的に配
向したポリマー粒子の螺旋状の重なり具合によって、見
る角度に応じて、広いスペクトル領域でこの粒子表面に
入射する光のうちの一部の波長領域のスペクトル成分の
みを反射し、これ以外の領域の波長をすべて透過すると
いう特性をもつ。反射したスペクトル成分の領域は、ポ
リマー粒子の配向が一回転(1周期)した際の光学的反
射層のピッチ幅、および、材料の屈折率により決まる。
反射されるスペクトル領域は、左螺旋および右螺旋に偏
光した光線成分に分割され、その際、螺旋の回転方向に
応じて、一方は反射され、他方は透過するため、このコ
レステリック液晶ポリマーは全体的なスペクトル領域に
わたり、透過性を持つ。この液晶ポリマーを用いること
により、本発明の目的である視角依存多色性をもつ筆跡
乃至塗膜を得ることができる。また、コレステリック液
晶ポリマー粒子は、従来のアルミニウム顔料やパール顔
料や、前記の視角依存多色性粒子等と比較して、低比重
のため、分散性に優れる。さらに低粘度においてもコレ
ステリック液晶ポリマー粒子の沈降性が少ない。また、
このコレステリック液晶ポリマー粒子は、透明性が高い
ため、2種以上のコレステリック液晶ポリマー粒子の混
合により、新しい色彩効果が色の濁りなく得られる。更
に下地の色、他の着色剤とのブレンドにより色調を変え
ることが可能である。本発明において使用されるコレス
テリック液晶ポリマー粒子としては、例えば、独ワッカ
ケミー社(Wacker−ChemieGmbH社)製
「ヘリコーン(HELICONE) 450」、「同5
16」、「同575」、「同624」、「同HC」を例示する
ことができる。
Cholesteric liquid crystal polymers can also be suitably used as viewing angle dependent polychromatic particles.
The “cholesteric liquid crystal polymer” in the present invention is a glittering material defined as particles of a cholesteric liquid crystal polymer having a helical structure, and is a flaky particle.
For example, a layer of liquid crystal polymer particles that are optically aligned in one direction are laminated into an optically reflective layer by stacking a plurality of layers so that the orientation direction of the polymer particles is hierarchically spiral. Can be used. As a result, the cholesteric liquid crystal polymer particles may have some wavelengths of light incident on the particle surface in a wide spectral range, depending on the viewing angle, due to the helical overlap of the optically oriented polymer particles. It has the characteristic that it reflects only the spectral components of the region and transmits all wavelengths in other regions. The region of the reflected spectral component is determined by the pitch width of the optical reflection layer when the orientation of the polymer particles makes one rotation (one cycle) and the refractive index of the material.
The cholesteric liquid crystal polymer is totally divided because the reflected spectral region is split into left-hand and right-handed polarized light components, depending on the direction of rotation of the helix, one reflected and the other transmitted. Over a wide spectral range. By using this liquid crystal polymer, it is possible to obtain a handwriting or a coating film having viewing angle-dependent polychromaticity, which is the object of the present invention. In addition, the cholesteric liquid crystal polymer particles are excellent in dispersibility due to a lower specific gravity than conventional aluminum pigments, pearl pigments, and the aforementioned viewing angle-dependent polychromatic particles. Further, even at a low viscosity, sedimentation of the cholesteric liquid crystal polymer particles is small. Also,
Since the cholesteric liquid crystal polymer particles have high transparency, a new color effect can be obtained without clouding of colors by mixing two or more kinds of cholesteric liquid crystal polymer particles. Further, the color tone can be changed by blending with the color of the base and other colorants. The cholesteric liquid crystal polymer particles used in the present invention include, for example, “Helicone 450” and “5” manufactured by Wacker-Chemie GmbH, Germany.
16 "," 575 "," 624 ", and" HC ".

【0017】本発明で用いる視角依存多色性粒子は、上
記に例示した各種粒子をそれぞれ単独で用いることがで
きるが、2種以上の粒子を組み合わせて用いることも出
来る。また、隠蔽性の強い視角依存多色性粒子(顔料)
と染顔料を組み合わせることにより、多彩な色調のイン
キが調整可能となり、また、高価な視角依存多色性顔料
粒子の使用量を低減できる効果がある。
As the viewing angle-dependent polychromatic particles used in the present invention, each of the various particles exemplified above can be used alone, but two or more kinds of particles can be used in combination. Also, viewing angle-dependent polychromatic particles (pigments) with strong hiding power
The combination of the dye and the pigment makes it possible to adjust inks of various color tones, and has the effect of reducing the amount of expensive viewing angle-dependent polychromatic pigment particles used.

【0018】本発明で用いられる視角依存多色性粒子の
メジアン径は、1.0〜100μmが好適である。フレ
ーク状の顔料のメジアン径が1.0μm未満の場合は、
粒子が小さすぎるため発色に劣り、また、200μmを
超えると、粒子が狭い管を通過する必要のあるボールペ
ンなどの筆記具又は塗布具に用いるインキとして使用す
る場合、ペン先から出にくいため好ましくない。またさ
らに良好な発色性を実現し、狭い管を通過する必要のあ
るボールペンなどの筆記具又は塗布具に好適に用いるイ
ンキとするためには、上記粒子の最大径を1.0〜20
0μm、最適には10〜100μmとすることが好まし
い。
The median diameter of the viewing angle dependent polychromatic particles used in the present invention is preferably 1.0 to 100 μm. When the median diameter of the flake pigment is less than 1.0 μm,
If the particles are too small, color development is poor, and if it exceeds 200 μm, it is not preferable because the particles hardly come out of the pen tip when used as an ink for writing or application tools such as ballpoint pens that need to pass through a narrow tube. Further, in order to realize a further excellent color developing property and to use the ink suitably used for a writing implement or a coating implement such as a ball-point pen which needs to pass through a narrow tube, the maximum diameter of the particles is set to 1.0 to 20.
It is preferably 0 μm, and most preferably 10 to 100 μm.

【0019】なお、本発明のインキ組成物をスタンプイ
ンキとして使用する場合は、視角依存多色性顔料の平均
粒子径を500.0μm以下とすることが好ましい。視
角依存多色性顔料の平均粒子径が500.0μmを超え
る場合は、粒子がスポンジの狭い孔を通過する必要があ
るスタンプインキとして使用する場合、スポンジから出
難いため好ましくない。スタンプインキとして更に好適
な視角依存多色性顔料の平均粒子径は1.0〜110.
0μmである。
When the ink composition of the present invention is used as a stamp ink, the average particle size of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is preferably set to 500.0 μm or less. If the average particle diameter of the viewing angle-dependent polychromatic pigment exceeds 500.0 μm, it is not preferable because the particles hardly come out of the sponge when the particles are used as a stamp ink which needs to pass through narrow holes of the sponge. The average particle size of the viewing angle-dependent polychromatic pigment, which is more preferable as a stamp ink, is 1.0 to 110.
0 μm.

【0020】本発明のインキ組成物で用いる視角依存多
色性粒子は、インキ組成物全量中0.5〜40.0重量
%含まれていることが好ましい。上記視角依存多色性顔
料がインキ組成物全量中0.5重量%未満である場合は
白色下地上での発色性、ならびに、視角依存多色性が十
分でない。また、上記視角依存多色性顔料がインキ組成
全量物中40.0重量%超えると、インキとしては粘度
が上がりすぎ、流動性が低下し、筆記性が低下する。視
角依存多色性顔料の最適配合量はインキ組成物全量中
3.0〜20.0重量%である。
The viewing angle-dependent polychromatic particles used in the ink composition of the present invention preferably comprise 0.5 to 40.0% by weight of the total amount of the ink composition. When the viewing angle-dependent polychromatic pigment is less than 0.5% by weight based on the total amount of the ink composition, the color developing properties on a white base and the viewing angle-dependent polychromatic properties are not sufficient. On the other hand, when the viewing angle-dependent polychromatic pigment exceeds 40.0% by weight of the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity decreases, and the writing property decreases. The optimum blending amount of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is 3.0 to 20.0% by weight based on the total amount of the ink composition.

【0021】なお、本発明のインキ組成物をスタンプイ
ンキとして使用する場合は、視角依存多色性顔料は、イ
ンキ組成物全量中3.0〜40.0重量%含まれている
ことが好ましい。視角依存多色性顔料がインキ組成物全
量中3.0重量%未満である場合は、白色下地上での発
色性、ならびに、視角依存多色性が十分でない。40.
0重量%を超える場合は、インキとしては粘度が上がり
すぎ、流動性が低下し、スタンプし難くなる。スタンプ
インキ組成物として使用する場合の視角依存多色性顔料
の最適配合量はインキ組成物全量中5.0〜30.0重
量%である。
When the ink composition of the present invention is used as a stamp ink, the viewing angle-dependent polychromatic pigment is preferably contained in an amount of 3.0 to 40.0% by weight based on the total amount of the ink composition. When the viewing angle-dependent polychromatic pigment is less than 3.0% by weight based on the total amount of the ink composition, the coloring properties on a white base and the viewing angle-dependent polychromatic property are not sufficient. 40.
If it exceeds 0% by weight, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity decreases, and it becomes difficult to stamp. When used as a stamp ink composition, the optimum blending amount of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is from 5.0 to 30.0% by weight based on the total amount of the ink composition.

【0022】本発明で使用する視角依存多色性粒子は、
フレーク状(板状)の形態を成していることが好まし
い。フレーク状の粒子とすることにより、筆記面乃至塗
布面が被覆されやすいほか、視角依存多色性の干渉色が
強く現れ、しかも視角依存多色性の干渉色を筆記面乃至
塗布面に均一に与えることができる。
The viewing angle-dependent polychromatic particles used in the present invention are:
It is preferably in the form of a flake (plate). By making the flake-like particles, the writing surface or the coating surface is easily coated, and the viewing angle-dependent polychromatic interference color appears strongly, and the viewing angle-dependent polychromatic interference color is uniformly applied to the writing surface or the coating surface. Can be given.

【0023】(着色剤)本発明では、着色剤は必ずしも
含まれていなくても差し支えない。しかし、色彩のバリ
エーションを増やしたい場合には、さらに着色剤を用い
ることが出来る。着色剤は、溶解性および分散性を有す
ることが好ましい。例えば染料および/または顔料を好
適に使用することができる。
(Colorant) In the present invention, the colorant may not necessarily be contained. However, when it is desired to increase the color variation, a colorant can be further used. The coloring agent preferably has solubility and dispersibility. For example, dyes and / or pigments can be suitably used.

【0024】染料は、溶媒に応じて選択され、溶媒に対
して十分な溶解性を有するものが好ましい。具体的に
は、溶媒が水の場合は酸性染料、直接染料、塩基性染料
などの水溶性染料、また、溶媒が有機溶剤の場合には、
油溶性染料を使用することができる。顔料も溶媒に対し
て十分な分散性を有するものが好ましい。具体的には、
無機顔料、有機顔料、樹脂顔料、蛍光顔料、金属顔料、
光輝性顔料、着色エマルジョンなどを使用することがで
きる。また、これらの1種または2種以上を混合して使
用することができる。
The dye is selected according to the solvent, and preferably has sufficient solubility in the solvent. Specifically, when the solvent is water, an acid dye, a direct dye, a water-soluble dye such as a basic dye, or, when the solvent is an organic solvent,
Oil-soluble dyes can be used. The pigment also preferably has sufficient dispersibility in a solvent. In particular,
Inorganic pigments, organic pigments, resin pigments, fluorescent pigments, metal pigments,
Bright pigments, colored emulsions and the like can be used. One or more of these may be used in combination.

【0025】なお、本発明のインキ組成物では、視角依
存多色性粒子の隠蔽性(反射率)が十分でない場合、視
角依存多色性粒子の下地側にもぐり込み、視角依存多色
性粒子を透過する光を吸収するところの光学的吸収剤と
しての着色剤(色素)を混合して用いることが望まし
い。例えば顔料の場合、顔料の色相は濃色であることが
好ましく、カーボンブラック、酸化鉄、ジオキサジン、
フタロシアニン、インダンスレン、キナクリドン、アン
トラキノン等の無機顔料又は有機顔料の1種または2種
以上を混合して使用することができる。視角依存多色性
粒子として液晶ポリマー、特に前記コレステリック液晶
ポリマーを用いた場合は、前記光学的吸収剤としての顔
料(色素)を用いることが好ましく、中でも、JIS
Z 8102(1985)の「物体の色名」にて定められ
ている明度4以下の顔料又は顔料の混色の黒色、暗い
色、ごく暗い色、暗い灰色、こい色が好ましい。
In the ink composition of the present invention, if the hiding power (reflectance) of the viewing-angle-dependent polychromatic particles is not sufficient, the viewing angle-dependent polychromatic particles penetrate into the undercoat side, and the viewing-angle-dependent polychromatic particles have It is desirable to use a mixture of a colorant (dye) as an optical absorber that absorbs light transmitted through. For example, in the case of a pigment, the hue of the pigment is preferably dark, and carbon black, iron oxide, dioxazine,
One or more of inorganic or organic pigments such as phthalocyanine, indanthrene, quinacridone, and anthraquinone can be used in combination. When a liquid crystal polymer, particularly the cholesteric liquid crystal polymer, is used as the viewing angle-dependent polychromatic particles, it is preferable to use a pigment (dye) as the optical absorber.
Preferred are black, dark, very dark, dark grey, and dark colors of pigments or a mixture of pigments having a brightness of 4 or less, which are defined in Z 8102 (1985), “Color Names of Objects”.

【0026】また、視角依存多色性粒子の下地を濃色化
するためには、この顔料は視角依存多色性顔料の厚みよ
りも十分に小さいサイズであることが要求される。この
サイズとは、遠心沈降式光透過型粒度分布計(例えば、
堀場製作所製 CAPA―700)で測定して、平均粒
子径で0.01〜0.5μmであることが好ましい。前
測定機では測定することは不可能であるが、顔料の平均
粒子径が0.01μm未満の場合は、理論的には顔料の
透明性が増し、視角依存多色性粒子の下地の濃色化用途
には、多量の顔料の添加が必要となるような不具合があ
る。フレーク状である視角依存多色性粒子の最大径が1
0μmを下回ると、筆跡乃至塗膜としての視角依存多色
性粒子の厚みは0.5μm程度となる。よって、平均粒
子径が0.5μmを超える顔料粒子は視角依存多色性粒
子表面での光の反射を阻害し、または視角依存多色性粒
子表面を隠蔽して目的の視角依存多色性の効果が十分観
察できなくなる。前述粒度分布計で測定した場合の顔料
(光学的吸収剤)の最適な平均粒子径は0.03〜0.
3μmである。
Further, in order to darken the base of the viewing angle dependent polychromatic particles, the pigment is required to have a size sufficiently smaller than the thickness of the viewing angle dependent polychromatic pigment. This size refers to a centrifugal sedimentation type light transmission type particle size distribution meter (for example,
The average particle diameter is preferably 0.01 to 0.5 μm, as measured by CAPA-700 manufactured by Horiba, Ltd. Although it is impossible to measure with the pre-measuring device, if the average particle size of the pigment is less than 0.01 μm, the transparency of the pigment increases theoretically, and the dark color There is a problem that a large amount of pigment needs to be added in the chemical application. The maximum diameter of the flaky viewing angle-dependent polychromatic particles is 1
When the thickness is less than 0 μm, the thickness of the viewing angle-dependent polychromatic particles as a handwriting or a coating becomes about 0.5 μm. Therefore, the pigment particles having an average particle size of more than 0.5 μm inhibit the reflection of light on the viewing angle-dependent polychromatic particles, or conceal the viewing angle-dependent polychromatic particles to obtain the desired viewing angle-dependent polychromatic properties. The effect cannot be observed sufficiently. The optimum average particle size of the pigment (optical absorber) as measured by the above particle size distribution meter is 0.03 to 0.3.
3 μm.

【0027】本発明のインキ組成物をスタンプインキと
して使用する場合は、この顔料(光学的吸収剤)のサイ
ズは、遠心沈降式光透過型粒度分布計(例えば、堀場製
作所製 CAPA―700)で測定して、平均粒子径で
0.08〜0.4μmであることが好ましい。顔料の平
均粒子径が0.08μm未満である場合は、理論的には
顔料の透明性が増し、任意の着色効果を得る為には多量
の顔料の添加が必要となるような不具合がある。顔料の
平均粒子径が0.4μmを超える場合は、視角依存多色
性粒子表面での光の反射を阻害し、または視角依存多色
性粒子表面を隠蔽して目的の視角依存多色性の効果が十
分観察できなくなる。
When the ink composition of the present invention is used as a stamp ink, the size of the pigment (optical absorbent) is measured by a centrifugal sedimentation type light transmission type particle size distribution meter (for example, CAPA-700 manufactured by HORIBA, Ltd.). When measured, the average particle diameter is preferably from 0.08 to 0.4 μm. When the average particle diameter of the pigment is less than 0.08 μm, there is a problem that the transparency of the pigment is theoretically increased, and a large amount of pigment needs to be added in order to obtain an arbitrary coloring effect. When the average particle size of the pigment exceeds 0.4 μm, the reflection of light on the surface of the viewing-angle-dependent polychromatic particles is inhibited, or the desired viewing-angle-dependent polychromaticity is concealed by hiding the surface of the viewing angle-dependent polychromatic particles. The effect cannot be observed sufficiently.

【0028】また、光学的吸収剤として染料を用いる場
合は、その染料の色相も濃色であることが好ましく、一
例をあげれば、酸性染料としては、C.I.AcidB
lack2、同Violet49、同Blue83、同
Red52、同Green25等、直接染料としては、
C.I.Direct Black51、同Viole
t12、同Blue71、同Red62、同Green
6等、塩基性染料としてはC.I.Basic Bla
ck1、同Violet1、同Blue3、同Red
1、同Green2等、油溶性染料としてはC.I.S
olvent Black23、同Violet8、同
Blue2、同Red49、同Green3等を使用す
ることができる。その他、C.I.Disperse
Black10等も好適に使用することができる。ま
た、これらの1種または2種以上を混合して使用するこ
とができる。視角依存多色性粒子として液晶ポリマー、
特に前記コレステリック液晶ポリマーを用いた場合は、
前記光学的吸収剤としての染料(色素)を用いることが
好ましく、中でも、JIS Z 8102(1985)
の「物体の色名」にて定められている明度4以下の染料又
は染料の混色の黒色、暗い色、ごく暗い色、暗い灰色、
こい色が好ましい。
When a dye is used as the optical absorbing agent, the hue of the dye is preferably dark. For example, C.I. I. AcidB
lac2, Violet49, Blue83, Red52, Green25, etc.
C. I. Direct Black51, Viole
t12, Blue71, Red62, Green
And basic dyes such as C.I. I. Basic Bla
ck1, Violet1, Blue3, Red
Oil-soluble dyes such as C.1, Green 2, etc. are C.I. I. S
solvent Black 23, the same Violet 8, the same Blue 2, the same Red 49, the same Green 3, and the like can be used. In addition, C.I. I. Disperse
Black 10 and the like can also be suitably used. One or more of these may be used in combination. Liquid crystal polymer as viewing angle dependent polychromatic particles,
Especially when using the cholesteric liquid crystal polymer,
It is preferable to use a dye (dye) as the optical absorber, and among others, JIS Z 8102 (1985)
Black or dark color, very dark color, dark gray,
Dark colors are preferred.

【0029】なお、このように下地を濃色化するために
は、前記光学的吸収剤としての顔料又は染料などの着色
剤は、インキ組成物全量中0.05〜20.0重量%含
まれていることが好ましい。上記着色剤が0.05重量
%未満の場合は下地が十分に濃色化されず、インキの筆
跡乃至塗膜の発色性、すなわち視角依存多色性が十分に
観察され難い。上記着色剤がインキ組成物全量中20.
0重量%を超えると、インキとしては粘度が上がりす
ぎ,流動性が低下し、筆記性又は塗布性が低下する。こ
の着色剤の最適配合量は、着色剤の種類によってやや異
なるが、0.5〜10.0重量%、中でも1.0〜1
0.0重量%である。また、これらの着色剤の1種また
は2種以上を混合して使用することができる。
In order to make the undercoat darker, a coloring agent such as a pigment or a dye as the optical absorber is contained in an amount of 0.05 to 20.0% by weight based on the total amount of the ink composition. Is preferred. When the content of the coloring agent is less than 0.05% by weight, the base is not sufficiently darkened, and it is difficult to sufficiently observe the handwriting of the ink or the coloring property of the coating film, that is, the viewing angle dependent polychromaticity. 20. the colorant is contained in the total amount of the ink composition;
If it exceeds 0% by weight, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity is reduced, and the writing or coating properties are reduced. The optimum amount of the colorant varies slightly depending on the type of the colorant, but is 0.5 to 10.0% by weight, particularly 1.0 to 1% by weight.
0.0% by weight. One or more of these colorants may be used in combination.

【0030】本発明のインキ組成物をスタンプインキと
して使用する場合は、この着色剤は、インキ組成物全量
中10.0重量%以下であることが好ましい。この着色
剤がインキ組成物全量中10.0重量%を超える場合、
スタンプインキでは、この着色剤が視角依存多色性粒子
表面での光の反射を阻害し、または視角依存多色性粒子
表面を隠蔽して目的の視角依存多色性の干渉色効果が観
察でき難くなる。スタンプインキとしての視角依存多色
性顔料の最適配合量はインキ組成物全量中5.0重量%
未満である。
When the ink composition of the present invention is used as a stamp ink, the content of the colorant is preferably 10.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition. When this colorant exceeds 10.0% by weight in the total amount of the ink composition,
In stamp inks, this colorant inhibits the reflection of light on the surface of the viewing angle-dependent polychromatic particles, or obscures the surface of the viewing angle-dependent polychromatic particles, so that the desired viewing angle-dependent polychromatic interference color effect can be observed. It becomes difficult. The optimal blending amount of the viewing angle dependent polychromatic pigment as the stamp ink is 5.0% by weight based on the total amount of the ink composition.
Is less than.

【0031】このように、本発明のインキ組成物では、
好ましくは視角依存多色性粒子の厚みよりも十分に小さ
なサイズの濃色色素(透過光吸収剤)を混合して用いる
ことにより、視角依存多色性色素が被覆する下地をこの
濃色色素(透過光吸収剤)で着色、又は下地に浸透させ
ることにより、隠蔽性の低い視角依存多色性粒子を用い
ても白色下地上で強い視角依存多色性を発現させること
が可能となる。従って、既述した様に、コレステリック
液晶ポリマー粒子の場合、白色下地において視角依存多
色性を持つ筆跡乃至塗膜を得るには、この粒子を透過し
た光及び下地で反射する光を吸収する透過光吸収剤を含
むインキ組成物とすることが望ましい。なお、本発明で
用いる透過光吸収剤は、既述の顔料又は染料などの着色
剤(色素)に限定されない。隠蔽性の低い視角依存多色
性粒子の透過光を吸収できるものであれば差し支えな
い。
Thus, in the ink composition of the present invention,
Preferably, by mixing and using a dark color pigment (transmitted light absorber) having a size sufficiently smaller than the thickness of the viewing angle-dependent polychromatic particles, the base to be coated with the viewing angle-dependent polychromatic dye is coated with the dark color pigment ( By coloring with a transmitted light absorber) or penetrating into the base, strong viewing-angle-dependent polychroism can be expressed on a white base even when using viewing-angle-dependent polychromatic particles with low concealing properties. Therefore, as described above, in the case of cholesteric liquid crystal polymer particles, in order to obtain a handwriting or a coating film having viewing angle-dependent polychromaticity on a white base, it is necessary to transmit light penetrating the particles and light reflecting on the base. It is desirable that the ink composition contains a light absorbing agent. The transmitted light absorber used in the present invention is not limited to the coloring agent (dye) such as the above-described pigment or dye. Any material can be used as long as it can absorb the transmitted light of the viewing angle-dependent polychromatic particles having low hiding power.

【0032】(バインダー樹脂)本発明では、視角依存
多色性粒子、特にフレーク状の視角依存多色性粒子を被
塗物質(下地)に定着させる目的でバインダー樹脂を用
いることができる。本発明で用いるバインダー樹脂は、
溶媒に混和する樹脂の成分の中から適宜選択して使用で
きる。溶媒に水を使用する場合のバインダー樹脂には、
水溶性糊剤が好適に用いられる。一例を挙げれば、アラ
ビアガム、デキストリン誘導体、カルボキシメチルセル
ロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール
類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アク
リル酸系共重合体、その他無水マレイン酸のような水溶
性官能基を持つ単量体など、水溶性の天然、あるいは合
成樹脂が好適に使用できる。また、上記樹脂のように、
水に溶解するのではないが、分散状態で混和できるエマ
ルジョン、ディスパージョン系の糊剤もフレーク状顔料
を下地に定着させる目的で好適に使用できる。
(Binder Resin) In the present invention, a binder resin can be used for the purpose of fixing viewing angle-dependent polychromatic particles, particularly flake-shaped viewing angle-dependent polychromatic particles, to a substance to be coated (base). Binder resin used in the present invention,
It can be used by appropriately selecting from the components of the resin that are mixed with the solvent. When using water as the solvent, the binder resin includes:
A water-soluble glue is preferably used. Examples include gum arabic, dextrin derivatives, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic copolymers, and other water-soluble functional groups such as maleic anhydride. A water-soluble natural or synthetic resin such as a monomer having the same can be suitably used. Also, like the above resin,
Emulsions and dispersion-based sizing agents which are not soluble in water but can be mixed in a dispersed state can also be suitably used for the purpose of fixing the flake pigment to the base.

【0033】溶剤に有機溶剤を使用する場合のバインダ
ー樹脂としては,油溶性樹脂が好適に用いられる。一例
を挙げれば、脂肪族、脂環族、芳香族の石油系炭化水素
樹脂、スチレン系、アクリルエステル系、酢酸ビニル
系、テルペン系などのビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタール樹脂、フェノール系、キ
シレン系、アクリルエステル系、酢酸ビニル系、テルペ
ン系などのホルマリン縮合樹脂やそのアルキル変性樹
脂、その他、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂、ロジンまた
はその変性樹脂など、合成、半合成、天然の油溶性樹脂
が、有機溶剤の種類により適宜選択して使用できる。
When an organic solvent is used as the solvent, an oil-soluble resin is preferably used as the binder resin. For example, aliphatic, alicyclic, aromatic petroleum hydrocarbon resins, styrene, acrylic ester, vinyl acetate, vinyl resins such as terpene, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, phenol, Synthetic, semi-synthetic, and natural oil-soluble resins such as xylene, acrylic ester, vinyl acetate, and terpene-based formalin condensed resins and their alkyl-modified resins, as well as polyamide resins, ketone resins, and rosin or its modified resins. Can be appropriately selected and used depending on the type of the organic solvent.

【0034】バインダー樹脂の配合量は、インキ組成物
全量中1.0〜30.0重量%含まれていることが好ま
しい。上記バインダー樹脂がインキ組成物全量中1.0
重量%未満の場合は、下地への視角依存多色性粒子の定
着性が充分でなく、インキ組成物全量中30.0重量%
を超える場合は、インキとしては粘度が上がりすぎ、流
動性が低下し、筆記性が低下する。バインダー樹脂の最
適配合量は5.0〜20.0重量%である。また、上述
したバインダー樹脂は、1種または2種以上を混合して
用いることができる。
The amount of the binder resin is preferably 1.0 to 30.0% by weight based on the total amount of the ink composition. The binder resin is contained in an amount of 1.0
If the amount is less than 3% by weight, the fixability of the viewing angle-dependent polychromatic particles to the substrate is not sufficient, and 30.0% by weight based on the total amount of the ink composition.
When the viscosity is more than 1, the viscosity of the ink is too high, the fluidity is reduced, and the writing property is reduced. The optimum blending amount of the binder resin is 5.0 to 20.0% by weight. The above-mentioned binder resins can be used alone or in combination of two or more.

【0035】(溶媒)本発明では溶媒を用いることが出
来る。溶媒は目的により水を主溶媒とする場合と、有機
溶剤を主溶媒とし、実質的に水を含まない場合とを選択
できる。水を主たる溶媒として用いる場合は、インキ組
成物に遅乾性を付与し、インキを収容したペン先等の乾
燥を防止する目的で採用される。ペン先等の乾燥防止の
為には、水の乾燥速度をさらに遅らせる為に水溶性有機
溶剤を添加できる。例えば、エチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル等のグリコ−ル
類、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコ
−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−
テル、ジプロピレングリコ−ルモノプロピルエ−テル等
のグリコ−ルエ−テル類を例示することができる。これ
らの有機溶剤は1種又は2種以上を混合して用いること
ができる。
(Solvent) In the present invention, a solvent can be used. Depending on the purpose, the solvent can be selected from a case where water is used as a main solvent and a case where an organic solvent is used as a main solvent and substantially contains no water. When water is used as the main solvent, it is employed for the purpose of imparting slow drying properties to the ink composition and preventing drying of the pen tip or the like containing the ink. To prevent drying of the pen tip and the like, a water-soluble organic solvent can be added to further reduce the drying speed of water. For example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and polyethylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether
Examples thereof include glycol ethers such as ter and dipropylene glycol monopropyl ether. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

【0036】有機溶剤を主たる溶媒として用いる場合
は、インキを速乾性とする目的と、難揮発性とする目的
の両方に適用できる。ゲル化することにより、棒状の固
形インキとすることも容易である。有機溶剤の選択は、
速乾性、遅乾性などインキに必要とされる特性に応じ
て、1種または2種以上の有機溶剤を適宜用いることが
できる。有機溶剤の一例を挙げれば、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、メチルシクロヘキサン等の脂
環族炭化水素や脂肪族炭化水素、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、セロソルブ、ブチルセロソルブ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアル
コール類等がある。
When an organic solvent is used as the main solvent, it can be used for both the purpose of making the ink quick-dry and the purpose of making the ink less volatile. By gelling, it is easy to obtain a stick-shaped solid ink. The choice of organic solvent
One or two or more organic solvents can be appropriately used depending on the properties required for the ink, such as fast drying and slow drying. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alicyclic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons such as methylcyclohexane, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol, methyl ethyl ketone, and methyl. Examples include ketones such as isobutyl ketone and isophorone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ether alcohols such as cellosolve, butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether.

【0037】(せん断減粘性付与剤)本発明のインキ組
成物では、インキの粘度調整をするほか、視角依存多色
性粒子の分散安定性を確保し、筆跡乃至塗膜において均
一に良好な干渉色を実現させ、しかも保存安定性の優れ
たインキとして、ボールペンなどの筆記具等に好適に用
いるために、せん断減粘性付与剤を前記溶媒とともに含
ませることが重要である。特に、視角依存多色性粒子
が、既述の様に、例えば金属及び又は金属酸化物を積層
する構成である場合、当該複数の金属要素を含む積層粒
子は、通常の顔料粒子や単一の金属粉顔料粒子と比較し
て非常に比重が大きくなるので、沈降し易い。また、視
角依存多色性粒子が例えば前記のコレステリック液晶ポ
リマーの場合、高分子の液晶構造体で構成されているた
め比重は小さいが、その一方、その粒子径が、通常のサ
インペンやボールペンに使用する顔料と比べ大きくなっ
ているため、せん断減粘性付与剤がないと沈降し易い。
従って、本発明において、この視角依存多色性粒子を含
むインキの分散安定化及び沈降防止を図ることはきわめ
て重要であり、本発明においてせん断減粘性付与剤を配
合することは非常に有効である。
(Shear-Thinning Agent) In the ink composition of the present invention, in addition to adjusting the viscosity of the ink, the dispersion stability of the viewing-angle-dependent polychromatic particles is ensured, and uniform interference in the handwriting or coating film is obtained. It is important to include a shear-thinning agent together with the solvent in order to realize a color and have excellent storage stability and to be suitably used for writing instruments such as ballpoint pens. In particular, as described above, when the viewing angle-dependent polychromatic particles have a configuration in which, for example, a metal and / or a metal oxide are laminated, the laminated particles including the plurality of metal elements are usually pigment particles or a single particle. Since the specific gravity is much higher than that of the metal powder pigment particles, the particles tend to settle. Further, when the viewing angle-dependent polychromatic particles are, for example, the cholesteric liquid crystal polymer described above, the specific gravity is small because the liquid crystal structure is composed of a polymer liquid crystal structure. It is easy to settle without a shear-thinning agent because it is larger than pigments that do.
Therefore, in the present invention, it is extremely important to stabilize the dispersion and prevent sedimentation of the ink containing the viewing angle-dependent polychromatic particles, and it is very effective to add a shear thinning agent in the present invention. .

【0038】上記の見地から、溶媒に水を使用する場
合、糖類を使用することが有効である。本発明で言う
「糖類」とは、単糖、オリゴ糖、多糖を総称するものとし
て定義されるが、上記目的の為には、多糖分類される成
分を採用することが好ましい。一例を挙げれば、微生物
産系多糖類及びその誘導体が用いられる。例えば、プル
ラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サ
クシノグルカン、デキストラン等を例示することができ
る。また、水溶性植物系多糖類およびその誘導体が用い
られる。例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガ
ム、ロ−カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラ
クタンガム、アラビアガム、クイスシ−ドガム、ペクチ
ン、デンプン、サイリュ−ムシ−ドガム、ペクチン、カ
ラギ−ナン、アルギン酸、寒天等を例示することができ
る。また、水溶性動物系多糖類およびその誘導体が用い
られる。例えば、ゼラチン、カゼイン、アルブミンを例
示することができる。これらの多糖類は、所定の分解処
理を行うと多糖の構成単位であるグルコース、マンノー
スなどの単糖に分解される性質をもつ物質である。
From the above viewpoint, when water is used as the solvent, it is effective to use saccharides. The term “saccharide” as used in the present invention is defined as a generic term for monosaccharide, oligosaccharide, and polysaccharide. For the above purpose, it is preferable to employ components classified as polysaccharide. For example, microbial polysaccharides and derivatives thereof are used. For example, pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, dextran and the like can be exemplified. In addition, water-soluble plant polysaccharides and derivatives thereof are used. For example, tragansi gum, guar gum, tara gum, locust bean gum, gati gum, arabinogalactan gum, arabic gum, quisse gum, pectin, starch, syrup beet gum, pectin, carrageenan, alginic acid, agar, etc. Can be exemplified. In addition, water-soluble animal polysaccharides and derivatives thereof are used. For example, gelatin, casein, and albumin can be exemplified. These polysaccharides are substances having a property of being decomposed into monosaccharides such as glucose and mannose, which are constituent units of the polysaccharide, when subjected to a predetermined decomposition treatment.

【0039】本発明で水を用いる場合には、上述した糖
類の中でも特に微生物産系多糖類及びその誘導体が用い
られる。特に、プルラン、ザンサンガム、ウェランガ
ム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストランか
ら選ばれる微生物産系多糖類及びその誘導体は、視角依
存多色性粒子が複数の金属要素を含む積層粒子や、粒子
径の大きな前記のコレステリック液晶ポリマーであって
も、擬塑性流動特性が優れており、長期にわたって視角
依存多色性粒子の沈降防止効果が良好であり、インキと
しての保存安定性に優れている。中でも特にフレーク状
の平滑な視角依存多色性粒子に対する擬塑性流動特性が
優れている。従って、ポールペン等の筆記具に適用した
場合、筆記時に上記粒子がチップ先端部から均一に良好
に安定して流出し、フレーク状の平滑な視角依存多色性
粒子が筆跡乃至塗膜に水平に並びやすく、強い干渉光
(干渉色)を筆跡乃至塗膜に現出し易い。なお、上述し
た糖類は1種または2種以上を混合して用いることがで
きる。
When water is used in the present invention, microbial polysaccharides and derivatives thereof are used among the above-mentioned saccharides. In particular, pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, microbial polysaccharides selected from dextran and derivatives thereof, the viewing angle-dependent polychromatic particles are laminated particles containing a plurality of metal elements, and the large particle diameter, Cholesteric liquid crystal polymer is excellent in pseudoplastic flow characteristics, good in preventing sedimentation of viewing angle-dependent polychromatic particles over a long period of time, and excellent in storage stability as an ink. Among them, the pseudoplastic flow characteristics of flake-like smooth viewing angle-dependent polychromatic particles are particularly excellent. Therefore, when applied to a writing instrument such as a pole pen, the above particles uniformly and stably flow out of the tip of the tip during writing, and flake-like smooth viewing-angle-dependent polychromatic particles are arranged horizontally in the handwriting or the coating film. It is easy to produce strong interference light (interference color) on a handwriting or a coating film. The above-mentioned saccharides can be used alone or in combination of two or more.

【0040】糖類はインキ組成物全量中0.01〜5.
0重量%含まれていることが好ましい。上記糖類がイン
キ組成物全量中0.01重量%未満の場合は、視角依存
多色性粒子の沈降防止効果が充分でなく、筆跡乃至塗膜
に十分な視角依存多色性を発揮しにくくなる。糖類がイ
ンキ組成物全量中5.0重量%を超える場合は、インキ
としては粘度が上がりすぎ、流動性が低下し、筆記乃至
塗布しにくくなるほか、粘度調整の必要から視角依存多
色性粒子の配合量を0.5重量%未満にする必要が生
じ、白色下地上での発色性、ならびに、視角依存多色性
が十分でなくなる。糖類の最適配合量は、糖類の種類に
よってやや異なるが、0.05〜3.0重量%である。
The saccharide is contained in 0.01 to 5.
Preferably, it is contained at 0% by weight. When the amount of the saccharide is less than 0.01% by weight in the total amount of the ink composition, the effect of preventing sedimentation of the viewing angle-dependent polychromatic particles is not sufficient, and it is difficult to exert sufficient viewing angle-dependent polychromaticity on the handwriting or the coating film. . If the saccharide content exceeds 5.0% by weight of the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity decreases, the writing or coating becomes difficult, and the viewing angle-dependent polychromatic particles are required because the viscosity must be adjusted. Is required to be less than 0.5% by weight, and the color developability on a white base and the viewing angle-dependent polychromaticity become insufficient. The optimum amount of the saccharide is slightly different depending on the kind of the saccharide, but is 0.05 to 3.0% by weight.

【0041】溶媒に有機溶剤を採用する場合は、せん断
減粘性付与剤として、非顔料系ゲル化剤を採用すること
が好ましい。有機溶剤中で使用できる顔料系のゲル化剤
とは、ベントナイトや微粒子シリカなどの粒子である
が、これらは粒子であるがために、光の屈折に影響し、
視角依存多色性に悪影響を及ぼすので好ましくない。本
発明で言う非顔料系ケル化剤とは、顔料、または、体質
顔料などに分類されない物の総称として定義される。非
顔料系ゲル化剤は、溶媒中で可溶化状態となるものもあ
るが、主には溶解状態であるので、顔料系の様な悪影響
が無く好適に使用できる。非顔料ゲル化剤の一例を挙げ
れば、2−エチルヘキサン酸アルミニウム等の金属石鹸
類、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトール誘導
体、アルキルグルタミン酸アルキルアミド等のアルキル
アミド類や脂肪酸アミド類、酸化ポリエチレンワックス
類、デキストリン脂肪酸エステル類、水添ひまし油、1
2−ヒドロキシステアリン酸、ポリエーテル・エステル
型界面活性剤系ゲル化剤等があり、有機溶剤の種類によ
り適宜使用できる。
When an organic solvent is used as the solvent, it is preferable to use a non-pigmentary gelling agent as the shear thinning agent. Pigment-based gelling agents that can be used in organic solvents are particles such as bentonite and fine-particle silica, but because these are particles, they affect the refraction of light,
It is not preferable because it adversely affects the viewing angle-dependent polychromaticity. The non-pigment-based chelant used in the present invention is defined as a general term for substances that are not classified as pigments or extenders. Some non-pigmentary gelling agents can be in a solubilized state in a solvent, but are mainly in a dissolved state, and thus can be suitably used without adverse effects such as those of pigments. Examples of non-pigment gelling agents include metal soaps such as aluminum 2-ethylhexanoate, sorbitol derivatives such as dibenzylidene sorbitol, alkylamides such as alkylglutamic acid alkylamides and fatty acid amides, polyethylene oxide waxes, Dextrin fatty acid esters, hydrogenated castor oil, 1
There are 2-hydroxystearic acid, a polyether / ester type surfactant-based gelling agent and the like, which can be appropriately used depending on the type of the organic solvent.

【0042】非顔料系ゲル化剤はインキ組成物全量中
0.01〜20.0重量%含まれていることが好まし
い。上記非顔料系ゲル化剤がインキ組成物全量中0.0
1重量%未満の場合は、視角依存多色性顔料の沈降防止
効果が充分でない。非顔料系ゲル化剤がインキ組成物全
量中の20.0重量%を超える場合は、インキとしては
粘度が上がりすぎ、流動性が低下する。非顔料系ゲル化
剤の最適配合量は非顔料系ゲル化剤の種類によってやや
異なるが、0.2〜10.0重量%である。また、上述
した非顔料系ゲル化剤は1種又は2種以上を混合して用
いることができる。
The non-pigmentary gelling agent is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.01 to 20.0% by weight. The non-pigmented gelling agent is contained in 0.0% of the total amount of the ink composition.
If it is less than 1% by weight, the effect of preventing sedimentation of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is not sufficient. When the amount of the non-pigmented gelling agent exceeds 20.0% by weight based on the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, and the fluidity decreases. The optimal blending amount of the non-pigmentary gelling agent varies slightly depending on the type of the non-pigmentary gelling agent, but is 0.2 to 10.0% by weight. The above-mentioned non-pigmentary gelling agents can be used alone or in combination of two or more.

【0043】本発明で溶媒に有機溶剤を用いる場合で、
特に好適な実施の様態としては、上述した非顔料系ゲル
化剤の中でも金属石鹸を用いる場合である。これによ
り、視角依存多色性粒子が沈降しない速乾性の視角依存
多色性インキが得られる。
When an organic solvent is used as the solvent in the present invention,
A particularly preferred embodiment is a case where a metal soap is used among the non-pigmentary gelling agents described above. Thereby, a quick-drying viewing-angle-dependent polychromatic ink in which the viewing-angle-dependent polychromatic particles do not settle is obtained.

【0044】(粘度範囲)本発明のインキ組成物の好適
な粘度範囲は500〜10,000mPa・sである。
なお、粘度はELD型粘度計(3゜R14コーン、回転
数:0.5rpm、20℃)による測定値である。
(Viscosity range) The preferred viscosity range of the ink composition of the present invention is from 500 to 10,000 mPa · s.
The viscosity is a value measured by an ELD viscometer (3 ゜ R14 cone, rotation speed: 0.5 rpm, 20 ° C.).

【0045】(界面活性剤、浸透・増粘剤)本発明で
は、下地に沿って配向したフレーク状視角依存多色性粒
子の塗膜又は筆跡を形成させる目的、その塗膜又は筆跡
の下地側に染顔料をもぐりこませる目的に、各種界面活
性剤の添加が有効であり、下地が紙のように浸透性の場
合には特に有効である。界面活性剤としては、適宜、ノ
ニオン系、アニオン系、カチオン系、ベタイン系、シリ
コン系、フッ素系の界面活性剤から選ばれる1種または
2種以上を使用できる。
(Surfactant, Penetration / Thickening Agent) The purpose of the present invention is to form a coating film or handwriting of flake-like viewing angle-dependent polychromatic particles oriented along the substrate, The addition of various surfactants is effective for incorporation of dyes and pigments into dyes, and is particularly effective when the base material is permeable such as paper. As the surfactant, one or more selected from nonionic, anionic, cationic, betaine, silicon, and fluorine surfactants can be used as appropriate.

【0046】特に、視角依存多色性粒子を含むスタンプ
インキでは、浸透・増粘剤を含ませることが好ましい。
浸透・増粘剤は、インキの粘度調整をすると共に、視角
依存多色性粒子の分散または沈降防止を図ることができ
る成分を用いることが重要である。本発明において実施
可能な浸透・増粘剤としては、ノニオン系界面活性剤が
挙げられる。例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル等を例示することができる。
特に、ポリグリセリン脂肪酸エステルを好適に用いるこ
とができる。また、上述したノニオン系界面活性剤は1
種または2種以上を混合して用いることができる。
In particular, in a stamp ink containing viewing angle-dependent polychromatic particles, it is preferable to include a penetrating / thickening agent.
As the penetrating / thickening agent, it is important to use a component capable of adjusting the viscosity of the ink and preventing dispersion or sedimentation of the viewing angle-dependent polychromatic particles. Examples of the permeation / thickening agent that can be used in the present invention include nonionic surfactants. For example, polyglycerin fatty acid ester,
Sorbitan fatty acid esters and the like can be exemplified.
In particular, polyglycerin fatty acid esters can be suitably used. Further, the above-mentioned nonionic surfactant is 1
Species or a mixture of two or more can be used.

【0047】この浸透・増粘剤は、インキ組成物全量中
10.0〜60.0重量%含まれていることが好まし
い。浸透・増粘剤がインキ組成物全量中10.0重量%
未満である場合は、視角依存多色性顔料の沈降防止効果
が充分でなく、紙への浸透も充分に行われない。浸透・
増粘剤がインキ組成物全量中60.0重量%を超える場
合はインキ組成物としては粘度が上がりすぎ、流動性が
低下し、スタンプし又は筆記し難くなる。浸透・増粘剤
の最適配合量は20.0から40.0重量%である。
The penetrating / thickening agent is preferably contained at 10.0 to 60.0% by weight in the total amount of the ink composition. Penetration / thickening agent is 10.0% by weight based on the total weight of the ink composition
If it is less than 1, the effect of preventing sedimentation of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is not sufficient, and the permeation into paper is not sufficiently performed. Penetration
When the thickener exceeds 60.0% by weight based on the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink composition becomes too high, the fluidity decreases, and it becomes difficult to stamp or write. The optimum amount of the penetrating / thickening agent is 20.0 to 40.0% by weight.

【0048】(その他の添加物)なお、本発明において
は、その他必要に応じて、ポリオキシエチレンアルカリ
金属塩、ジカルボン酸アミド、リン酸エステル、N―オ
レイルサルコシン塩等の潤滑剤、ベンゾトリアゾール、
トリルトリアゾールジシクロヘキシルアンモニウムナイ
トレート等の防錆剤、ベンゾイソチアゾリン系、ペンタ
クトとフェノール系、クレゾール等の防腐防黴剤等を添
加することができる。
(Other Additives) In the present invention, if necessary, a lubricant such as a polyoxyethylene alkali metal salt, a dicarboxylic acid amide, a phosphate ester, an N-oleyl sarcosine salt, a benzotriazole,
Rust inhibitors such as tolyltriazole dicyclohexylammonium nitrate, and preservatives and fungicides such as benzoisothiazoline, pentact and phenol, and cresol can be added.

【0049】(インキ組成物の使用形態)本発明の使用
形態としては特に限定されるものではないが、好ましい
使用形態の例としては、美爪料のようなボトル型容器に
インキを収容し、刷毛等で塗布する形態、金属又は樹脂
等のチューブにインキ組成物を収容し、必要量のみチュ
ーブから絞り出して使用する形態、筒状容器内にスポン
ジ等のインキ吸蔵体に含浸させたうえ吸蔵体で直接スタ
ンプし、インキを塗布する形態、インキ収容管の一端に
ボールペン先等の塗布部品を配し、ペン先でインキを塗
布する形態などが挙げられる。
(Usage Form of Ink Composition) The use form of the present invention is not particularly limited, but a preferred use form is to store the ink in a bottle type container such as a nail polish, Form for application with a brush or the like, Form in which the ink composition is contained in a tube of metal or resin, squeezed out of the tube only for the required amount, and used in a tubular container. And a form in which an application part such as a ballpoint pen is arranged at one end of an ink storage tube and ink is applied with the pen tip.

【0050】特に好ましい形態としては、いわゆる水性
ゲルインキボールペンである。発明者又は出願人は、フ
レーク状顔料粒子を用いた場合に好適な筆記具、およ
び、ボールペンチップの形態に関する発明も出願してい
る(特願平11−258189号、同265232号、
同265233号、特願2000−30124号)。こ
れらの採用は、本発明のインキ組成物をボールペンで筆
跡を得る上において最適である。
A particularly preferred embodiment is a so-called aqueous gel ink ballpoint pen. The inventor or the applicant has also applied for a writing instrument suitable for using flake pigment particles and an invention relating to the form of a ballpoint pen tip (Japanese Patent Application Nos. 11-258189 and 265232,
No. 265233, Japanese Patent Application No. 2000-30124). These employments are most suitable for obtaining handwriting of the ink composition of the present invention with a ballpoint pen.

【0051】(透明容器)また、いかなる使用形態にお
いてもインキ収容容器に透明又は半透明材料を使用する
ことは、インキ残量が外部から視認できるだけでなく、
インキ収容容器自身が見る角度によって違う色に見え、
容器材料自身に視角依存多色性があるかのような効果が
得られる。さらにこれにより、高い意匠性や、斬新なデ
ザインが可能となる。
(Transparent Container) The use of a transparent or translucent material for the ink container in any use form not only allows the ink remaining amount to be visually recognized from the outside, but also
The ink container itself looks different depending on the viewing angle,
An effect can be obtained as if the container material itself had viewing angle dependent polychromaticity. Furthermore, this enables high designability and novel designs.

【0052】[0052]

【実施例】表1及び表2に示す組成、及び配合量(重量
部)で各成分を混合攪拌し、分散させた後、これを濾過
し、その後脱泡し、インキ組成物を得た。分散方法、脱
泡方法、濾過方法等は従来公知の方法を用いた。
EXAMPLES The components shown in Tables 1 and 2 were mixed and agitated in the amounts and parts by weight (parts by weight), dispersed, filtered, and then defoamed to obtain an ink composition. Conventionally known methods were used for the dispersion method, defoaming method, filtration method and the like.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】表中、各原料組成は以下のとおりである。 (視角依存多色性粒子) I.次の調整方法により調整された顔料粒子 セイコーアドバンス株式会社製の商品名「ミラクルカラ
ーインキ コンク 653 グリーン/パープル」を数
日間放置し、容器底部に沈殿するフレーク状顔料を採取
した。採取した沈殿をシクロヘキサンで希釈、次いで濾
過する操作を3回繰り返した最後に得た濾物を80℃の
オーブンで5時間乾燥し、フレーク状顔料の乾燥粉体を
得た。上述処理にて得たフレーク状顔料が含有する金属
成分を、セイコー電子株式会社製の蛍光X線分析装置
「SEA−2010」で測定したところ、マグネシウムが
66.6%、クロムが23.6%、アルミニウムが9.
3%(強度比率)の視覚依存多色性粒子(顔料粒子)で
あった。また、上述処理にて得た視覚依存多色性顔料を
エリオにクス株式会社製の電子顕微鏡「ERA−800
0」を用い、250倍から1000倍で形状を確認した
ところ、形状はランダムであるが、厚み2μm前後の薄
片を粉砕したようなフレーク状の平滑な積層粒子であ
り、その大きさが5〜50μm程度であった。この視角
依存多色性粒子を「視角依存多色性粒子I」として用い
た。
In the table, the composition of each raw material is as follows. (Viewing angle dependent polychromatic particles) Pigment Particles Adjusted by the Following Adjustment Method The trade name “Miracle Color Ink Conc 653 Green / Purple” manufactured by Seiko Advance Co., Ltd. was left for a few days, and flake pigment precipitated at the bottom of the container was collected. The operation of diluting the collected precipitate with cyclohexane and then filtering it three times was repeated, and the finally obtained residue was dried in an oven at 80 ° C. for 5 hours to obtain a dry powder of a flake pigment. When the metal component contained in the flake pigment obtained by the above-described treatment was measured with a fluorescent X-ray analyzer “SEA-2010” manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd., 66.6% of magnesium and 23.6% of chromium were obtained. , Aluminum is 9.
It was 3% (intensity ratio) of visually dependent polychromatic particles (pigment particles). In addition, the visual dependency polychromatic pigment obtained by the above-mentioned processing was used as an electron microscope “ERA-800” manufactured by Kusu Co., Ltd.
When the shape was confirmed at 250 times to 1000 times using "0", the shape was random, but it was a flake-like smooth laminated particle like a crushed flake having a thickness of about 2 μm, and the size was 5 to 5. It was about 50 μm. The viewing angle dependent polychromatic particles were used as “viewing angle dependent polychromatic particles I”.

【0056】II.商品名「ヘリコーンHC Maple
SLM90320」、コレステリック液晶ポリマー粒
子、独ワッカーケミー社製 III商品名「Variocrom Magic Red
L4420」、BASF株式会社製 IV.商品名「ヘリコーンHC Sapphire S
LM90020」、コレステリック液晶ポリマー粒子、
独ワッカーケミー社製 V.商品名「ヘリコーンHC Scarabeus S
LM90120」、コレステリック液晶ポリマー粒子、
独ワッカーケミー社製 VI.商品名「ヘリコーンHC Jade SLM90
220」、コレステリック液晶ポリマー粒子、独ワッカ
ーケミー社製
II. Product name "Helicone HC Maple
“SLM90320”, cholesteric liquid crystal polymer particles, manufactured by Wacker Chemie, Inc. III, “Variochrom Magic Red”
L4420 ", manufactured by BASF Corporation IV. Product name "Helicone HC Sapphire S
LM90020 ", cholesteric liquid crystal polymer particles,
Wacker Chemie, Germany Product name "Helicone HC Scarabeus S
LM90120 ", cholesteric liquid crystal polymer particles,
VI. Manufactured by Wacker Chemie, Germany Product name "Helicone HC Jade SLM90
220 ", cholesteric liquid crystal polymer particles, manufactured by Wacker Chemie, Germany

【0057】(パール顔料) I.酸化チタン被覆マイカ:商品名「Iriodin 2
19」、メルクジャパン株式会社製 II.酸化チタン被覆マイカ:商品名「Iriodin
100 SilverPearl」、メルクジャパン株
式会社製 (金属粉顔料) I.アルミニウムペースト:商品名「アルミペーストWX
M0650」、東洋アルミニウム株式会社製 II.アルミニウムペースト:商品名「WJP−U75
C」、東洋アルミニウム株式会社製
(Pearl pigment) Titanium oxide coated mica: trade name "Iriodin 2
19 ", manufactured by Merck Japan Ltd. II. Titanium oxide coated mica: trade name "Iriodin
100 SilverPearl ", manufactured by Merck Japan Ltd. (metal powder pigment) Aluminum paste: Product name "Aluminum paste WX
M0650 ", manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. II. Aluminum paste: Product name "WJP-U75
C ", manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.

【0058】(せん断減粘性付与剤) I.サクシノグリカン:商品名「レオザン」、三晶株式会
社製 II.ザンサンガム:商品名「ケルザン」、ケルコ株式会社
製 III.ラムザンガム:商品名「ラムザン」、三晶株式会社
製 IV.アルミニウム石鹸(2エチルヘキサン酸アルミニウ
ム):商品名「8%オクトープアルミ」、ホープ製薬株式
会社製
(Shear thinning agent) Succinoglycan: trade name "Leozan", manufactured by Sansei Corporation II. Xanthan gum: trade name "Kelzan", manufactured by Kelco Corporation III. Ramzan gum: trade name "Ramzan", manufactured by Sansei Co., Ltd. IV. Aluminum soap (aluminum 2-ethylhexanoate): trade name "8% octopus aluminum", manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.

【0059】(バインダー成分) I.CMC(カルボキシメチルセルロース):商品名「セ
ロゲン7A」、第一工業製薬株式会社製 II.PVP(ポリビニルビニリドン):商品名「PVP
K−30」、アイエスビー・ジャパン株式会社製 III.ポリアクリル酸:商品名「カーボポール940」、
BF Goodrich株式会社製 IV.油溶性樹脂(アルキルフェノール樹脂):商品名
「タマノール510」、荒川化学株式会社製
(Binder component) CMC (carboxymethylcellulose): trade name “Selogen 7A”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. II. PVP (polyvinyl vinylidone): trade name "PVP
K-30 ", manufactured by ISB Japan Ltd. III. Polyacrylic acid: trade name "Carbopol 940",
BF Goodrich Co., Ltd. IV. Oil-soluble resin (alkylphenol resin): Trade name “Tamanol 510”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.

【0060】(防腐防黴剤) I.1,2−ベンゾトリアゾール−3−オン:商品名「プ
ロクセルGXL」、ヘキスト合成株式会社製 (防錆剤) I.ベンゾトリアゾール (潤滑剤) I.マレイン酸モノアミド II.POEアルキルエーテルリン酸エステル (界面活性剤/浸透・増粘剤) I.界面活性剤(ソルビタンモノラウレート):商品名
「レオドールSP−L10」、花王株式会社製 II.ポリグリセリン脂肪酸エステル:商品名「SYグリ
スターML−500」、坂本薬品工業社製 (湿潤剤) I.グリセリン:商品名「グリセリン」、坂本薬品工業社
(Antiseptic / antifungal agent) 1,2-benzotriazol-3-one: trade name "Proxel GXL", manufactured by Hoechst Gosei Co., Ltd. (rust inhibitor) Benzotriazole (lubricant) I. Maleic monoamide II. POE alkyl ether phosphate (surfactant / penetration / thickening agent) Surfactant (sorbitan monolaurate): trade name “Reodol SP-L10”, manufactured by Kao Corporation II. Polyglycerin fatty acid ester: trade name "SY Glister ML-500", manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. (wetting agent) Glycerin: trade name "glycerin", manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.

【0061】(着色剤) I.酸性黄色染料:商品名「黄色202号の(1)」、C.
I.AcidYellow73、アイゼン株式会社製 II.酸性黄色染料:商品名「Kayaku Tartr
azine」、C.I.Acid Yellow23、日本化薬株式会社製 III.水性黒色顔料着色分散体:カーボンブラック(C.
I.Pigment Black7)10重量%、スチレン−アクリル
酸共重合体樹脂のアンモニア中和2重量%、水88% IV.水性茶色顔料着色分散体:商品名Hosterpe
rm BrownHFR01(C.I.Pigment BROWN25、
クラリアントジャパン社製)10重量%、スチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂のアンモニア中和2重量%、水8
8重量% V.水性青色顔料分散体:フタロシアニンブルー(C.I.
Pigment Blue15:3)25重量部に対して、スチレンアク
リル共重合体(商品名「ジョンクリル683」、ジョンソ
ンポリマー社製、重量平均分子量8000):5重量部
の割合にて、水酸化ナトリウムを加えて溶解させた後、
ボールミルにて分散を行い、平均粒径0.06μm、固
形分濃度30重量%の青色顔料分散体を調製した。 VI.水溶性黒色染料:商品名「DUASYN D.BL
ACK HEF−SFliq」、クラリアントジャパン
株式会社製 VII.油溶性黒色染料(ニグロシン):商品名「オイルブ
ラック2030」、中央合成化学株式会社製 VIII.水性青色顔料分散体:フタロシアニンブルー(C.
I.Pigment Blue15:3)と、分散剤(スチレン−アクリル
共重合体)とを、フタロシアニンブルー/スチレン−ア
クリル共重合体=5/1(重量比)の割合で、イオン交換
水に投入し、水酸化ナトリウムを用いて、ボールミルに
より分散させて、平均粒径0.08μm、固形分濃度1
0重量%の顔料ベースを調整した。
(Coloring agent) Acid yellow dye: trade name "(1) of yellow 202", C.I.
I. AcidYellow73, manufactured by Eisen Co., Ltd. II. Acid yellow dye: Trade name "Kayaku Tartr
azine ", CIAcid Yellow23, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. III. Aqueous black pigment coloring dispersion: carbon black (C.
I. Pigment Black 7) 10% by weight, 2% by weight of ammonia neutralization of styrene-acrylic acid copolymer resin, 88% water IV. Water-based brown pigment coloring dispersion: Hosterpe (trade name)
rm Brown HFR01 (CIPigment BROWN25,
Clariant Japan) 10% by weight, 2% by weight of ammonia neutralization of styrene-acrylic acid copolymer resin, water 8
8% by weight Aqueous blue pigment dispersion: phthalocyanine blue (CI
Pigment Blue 15: 3) To 25 parts by weight, sodium hydroxide was added at a ratio of 5 parts by weight of a styrene acrylic copolymer (trade name "Johncryl 683", manufactured by Johnson Polymers, weight average molecular weight 8000). After dissolving,
The dispersion was performed by a ball mill to prepare a blue pigment dispersion having an average particle size of 0.06 μm and a solid content of 30% by weight. VI. Water-soluble black dye: trade name "DUASYN D.BL"
ACK HEF-SFliq ", manufactured by Clariant Japan VII. Oil-soluble black dye (Nigrosine): trade name "Oil Black 2030", manufactured by Chuo Gosei Chemical Co., Ltd. VIII. Aqueous blue pigment dispersion: phthalocyanine blue (C.
I. Pigment Blue 15: 3) and a dispersant (styrene-acrylic copolymer) at a ratio of phthalocyanine blue / styrene-acrylic copolymer = 5/1 (weight ratio) into ion-exchanged water, Dispersed with a ball mill using sodium hydroxide to obtain an average particle size of 0.08 μm and a solid content of 1
A pigment base of 0% by weight was prepared.

【0062】(水溶性有機溶剤) I.グリセリン (有機溶剤) I.エチルアルコール II.メチルシクロヘキサン(Water-soluble organic solvent) Glycerin (organic solvent) Ethyl alcohol II. Methylcyclohexane

【0063】(試験サンプルの作成1)表1及び表2に
示した実施例および比較例の各インキ組成物を、ステン
レス製のボールペンチップ(ボール材質:炭化珪素)を
一端に連設した半透明のポリプロピレン製の中空軸筒よ
り成るインキ収容部に充填し、このインキ収容部を装填
した各試験サンプルのボールペンを作成した。
(Preparation of Test Sample 1) Each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2 was translucently provided with a stainless steel ballpoint pen tip (ball material: silicon carbide) connected at one end. Was filled in an ink containing section made of a polypropylene hollow shaft cylinder, and a ball-point pen of each test sample loaded with the ink containing section was prepared.

【0064】(評価試験1)これらのボールペンを用い
て市販の白色及び黒色画用紙に筆記し、それぞれの下地
における筆跡の視角依存多色性を評価した。視角依存多
色性は、目視観察により行い、見る角度によって違う色
に見えるものを○、視角依存多色性が小さい又は見る角
度によって違う色に見えないものを×として評価し、表
3に示した。
(Evaluation Test 1) These ballpoint pens were used to write on commercially available white and black construction paper, and the visual angle-dependent polychromaticity of the handwriting on each base was evaluated. The viewing angle-dependent polychromaticity was evaluated by visual observation, and those which appeared different colors depending on the viewing angle were evaluated as ○, and those whose viewing angle-dependent polychromaticity was small or did not appear different depending on the viewing angle were evaluated as ×, and shown in Table 3. Was.

【0065】表中、実施例の各インキ組成物の白色画用
紙上での筆跡は、筆跡の中にキラキラと視角依存多色性
部分が散りばめられた筆跡であり、立体感をも伴う筆跡
であった。
In the table, the handwriting on each of the ink compositions of the examples on white drawing paper is a handwriting in which glitter and a viewing-angle-dependent polychromatic portion are scattered in the handwriting, and has a three-dimensional effect. Was.

【0066】[0066]

【表3】 [Table 3]

【0067】(試験サンプルの作成2)表1及び表2に
示した実施例および比較例の各インキ組成物を、容器側
に刷毛付き棒状体を配した無色透明なガラス製の美爪料
(マニキュア:市販品)容器に充填した。
(Preparation of Test Sample 2) Each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2 was applied to a colorless and transparent glass nail polish having a brush-like rod disposed on the container side ( Manicure: commercially available product).

【0068】(評価試験2)これらの美爪料容器入りイ
ンキ組成物を用いて市販の白色画用紙に塗付し、塗付部
分の視角依存多色性を評価した。また、容器自身の視角
依存多色性も評価した。視角依存多色性は目視評価によ
り行い、見る角度によって違う色に見えるものを○、小
さい又は違う色に見えないものを×として評価し、表4
に示した。さらに、美爪料容器入りインキ組成物を、室
温で2週間放置し、放置後における容器外観の視角依存
多色性と使用した顔料の分散性を評価した。視角依存多
色性は上記同様の評価尺度である。分散性の評価も目視
観察により、顔料の沈降がなく上澄みの無いものを「変
化なし」、顔料の沈降により上澄みを発生している物を
「上澄み」、顔料が容器底部に沈殿してしまっているもの
を「沈殿」と表記し、表4に示した。
(Evaluation Test 2) The ink composition in the container for nail pills was applied to a commercially available white paper, and the applied portion was evaluated for viewing angle-dependent polychromaticity. In addition, the viewing angle-dependent polychromaticity of the container itself was also evaluated. The viewing angle-dependent polychromaticity was evaluated by visual evaluation, and those that appeared different colors depending on the viewing angle were evaluated as ○, and those that were small or invisible as different colors were evaluated as x.
It was shown to. Further, the ink composition in the nail polish container was left at room temperature for 2 weeks, and the viewing angle-dependent polychromaticity of the container appearance after standing and the dispersibility of the pigment used were evaluated. The viewing angle dependent polychromaticity is an evaluation scale similar to the above. Evaluation of the dispersibility was also made by visual observation, those without pigment sedimentation and without supernatant were "no change", those that caused supernatant due to pigment sedimentation were "supernatant", and the pigment precipitated at the bottom of the container. Are shown as “precipitation” and are shown in Table 4.

【0069】この結果から、せん断減粘性付与剤が保存
安定性に影響することが明白であり、さらには容器外観
の意匠性にまで影響しているといえる。
From these results, it is clear that the shear thinning agent has an effect on the storage stability, and furthermore, it can be said that it has an effect on the design of the container appearance.

【0070】[0070]

【表4】 [Table 4]

【0071】(試験サンプルの作成3)表5に示した実
施例及び比較例の各インキ組成物(重量部)を、スポン
ジに充填し、このインキ組成物収容部を装填した各試験
サンプルのスタンプを作成した。
(Preparation of Test Sample 3) Each of the ink compositions (parts by weight) of Examples and Comparative Examples shown in Table 5 was filled in a sponge, and a stamp of each test sample loaded with the ink composition storage section was prepared. It was created.

【0072】(評価試験3)これらのスタンプを用い
て、下地が白色のハガキ用紙にスタンプし、そのスタン
プ跡(塗膜)について各インキ組成物の視角依存多色性
を目視観察により評価し、視角依存多色性の強いものを
○、視角依存多色性が弱いものを△、視角依存多色性が
全く無いものを×とし、表5に示した。
(Evaluation Test 3) Using these stamps, postcards were stamped on a white postcard paper, and the viewing angle-dependent polychromaticity of each ink composition was evaluated by visual observation for the stamp marks (coating). Table 5 shows the case where the viewing angle-dependent polychromaticity was strong, the case where the viewing angle-dependent polychromaticity was weak, and the case where there was no viewing angle-dependent polychromaticity.

【0073】(試験サンプルの作成4)表5に示した各
インキ組成物を15ccのガラス瓶に10cc充填し
た。
(Preparation 4 of Test Sample) Each ink composition shown in Table 5 was filled into a 15 cc glass bottle in an amount of 10 cc.

【0074】(評価試験4)これらのサンプルを50
℃、7日間放置した後のインキの均一性を目視観察によ
り評価し、全く変化の無いものを○、インキの不均一性
がわずかに認められるものを△、完全に不均一化してい
るものを×とし、表5に示した。
(Evaluation Test 4) These samples were
The ink uniformity after standing at 7 ° C for 7 days was evaluated by visual observation. ○: no change was observed, Δ: slight non-uniformity of ink was observed, Δ: complete non-uniformity was observed. X, and shown in Table 5.

【0075】[0075]

【表5】 [Table 5]

【0076】表中、実施例の視角依存多色性インキ組成
物を用いた水性スタンプインキでは美しく、強い視角依
存多色性を発現することができ、また、インキの保存安
定性においても問題がない。
In the table, the aqueous stamp inks using the viewing angle-dependent polychromatic ink compositions of the examples can exhibit beautiful, strong viewing angle-dependent polychromatic properties, and have a problem in the storage stability of the inks. Absent.

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明は、視角依存多色性粒子、中でも
光学的反射層をもつ視角依存多色性粒子、好ましくはフ
レーク状の平滑な視角依存多色性粒子を含むインキ組成
物であるので、従来の金属顔料やパール顔料では実現で
きなかった視角依存多色性を持つ筆跡乃至塗膜を得るこ
とができる。また、本発明のインキ組成物は、上記粒子
のほか、溶媒と、せん断減粘性付与剤を含むインキ組成
物であるため、上記粒子の良好な分散安定性が確保さ
れ、同粒子の沈降を防止することができ、優れた保存安
定性を発揮しながら、視角依存多色性を持つ筆跡乃至塗
膜を形成することができる。従って、実用性のある用
途、特にボールペン等の筆記具、スタンプ及び絵具に好
適に用いることができる。また、フェーシャル化粧料、
メークアップ化粧料、ヘア化粧料などの化粧料に用いる
ことができ、特にマニキュア、ペディキュア、ネイルポ
リッシュ、マスカラ、アイライナー、アイシャドー、口
紅、頬紅、ファンデーション等にも好適に用いることが
できる。
According to the present invention, there is provided an ink composition containing viewing-angle-dependent polychromatic particles, particularly, viewing-angle-dependent polychromatic particles having an optical reflection layer, and preferably flake-shaped smooth viewing-angle-dependent polychromatic particles. Therefore, it is possible to obtain a handwriting or a coating film having viewing angle-dependent polychromaticity, which cannot be realized by a conventional metal pigment or pearl pigment. In addition, since the ink composition of the present invention is an ink composition containing a solvent and a shear-thinning agent in addition to the particles, good dispersion stability of the particles is secured, and sedimentation of the particles is prevented. Thus, it is possible to form a handwriting or a coating film having viewing angle-dependent polychromaticity while exhibiting excellent storage stability. Therefore, it can be suitably used for practical applications, especially for writing instruments such as ballpoint pens, stamps and paints. Also, facial cosmetics,
It can be used for cosmetics such as make-up cosmetics and hair cosmetics, and can be particularly preferably used for manicure, pedicure, nail polish, mascara, eyeliner, eye shadow, lipstick, blusher, foundation and the like.

【0078】本発明のインキによれば、上記粒子のほ
か、溶媒と、せん断減粘性付与剤を含むインキ組成物で
あるため、上記粒子をインキ中において良好に分散安定
化させることができるため、視角依存多色性粒子を筆跡
乃至塗膜に散りばめることができる。従って、本発明の
インキによれば、視角に依存して複数の異なる有色の干
渉色に遷移して輝く筆跡の形成方法を採用することがで
きる。
According to the ink of the present invention, since the ink composition contains a solvent and a shear-thinning agent in addition to the particles, the particles can be dispersed and stabilized well in the ink. The viewing angle-dependent polychromatic particles can be scattered in the handwriting or the coating film. Therefore, according to the ink of the present invention, it is possible to adopt a method of forming handwriting that shines by transitioning to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle.

【0079】また、同様に、上記粒子をインキ中におい
て良好に分散安定化させることができるため、濃色色素
がインキ中に含まれている場合、上記粒子をその濃色色
素を下地色としながら散りばめることができる。従っ
て、本発明のインキによれば、濃色色素を下地色としな
がら、視角に依存して複数の異なる有色の干渉色に遷移
して輝く筆跡の形成方法を採用することができる。すな
わち、濃色色素などの光学的吸収剤を含む視角依存多色
性インキ組成物の場合、筆記乃至塗布と同時にインキ自
身が下地を濃色化し、元来下地が淡色であっても強い多
色性を実現することができ、従来にない独特の筆跡乃至
塗膜を得ることができる。従って、この場合、視角に依
存して複数の異なる有色の干渉色に遷移して輝く多色性
視角依存多色性粒子が、インキに含まれた濃色色素を下
地色にして散りばめる筆跡の形成方法を採用することが
できる。因って、従来のバール顔料等を用いたインキ組
成物と比較して、下地の色に影響を受けない強い多色性
を持つ、従来にない独特の筆跡乃至塗膜を得ることがで
きる。
Similarly, since the above-mentioned particles can be well dispersed and stabilized in the ink, when a deep-colored dye is contained in the ink, the above-mentioned particles are used as a base color while the dark-colored dye is used as a base color. Can be scattered. Therefore, according to the ink of the present invention, it is possible to employ a method of forming a handwriting that shines by transitioning to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle while using the dark color pigment as the base color. That is, in the case of a viewing-angle-dependent polychromatic ink composition containing an optical absorber such as a dark color pigment, the ink itself becomes darker at the same time as writing or coating, and even if the base is originally light-colored, a strong multicolored ink is obtained. Characteristics can be realized, and a unique handwriting or coating film that has never been obtained can be obtained. Accordingly, in this case, polychromatic viewing angle-dependent polychromatic particles that transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine, and the handwriting that is scattered with the dark color pigment contained in the ink as the base color. A forming method can be adopted. Therefore, compared to the conventional ink composition using a bur pigment or the like, it is possible to obtain a unique handwriting or coating film which has strong polychromaticity and is not affected by the color of the base.

【0080】また、本発明のインキが、さらに着色剤
(顔料及び又は染料)を含むインキ組成物の場合は、上
記粒子(及び顔料粒子)がせん断減粘性付与剤によって
インキ中において良好に分散安定化することができるた
め、その着色剤の色相等に応じた強い輝きや立体感をも
筆跡や塗膜に与えることができる。例えば、視角に依存
して複数の異なる有色の干渉色に遷移して輝く視角依存
多色性粒子が、インキに含まれた着色剤粒子の間に散り
ばめられて、着色剤の色相に応じた視角依存の干渉色を
出現させる筆跡の形成方法を採用することができる。ま
た、視角に依存して複数の異なる有色の干渉色に遷移し
て輝く視角依存多色性粒子が、インキに含まれた着色剤
を下地色にして散りばめられて、着色剤の色相に応じた
視角依存の干渉色を出現させる筆跡の形成方法を採用す
ることができる。
When the ink of the present invention is an ink composition further containing a colorant (pigment and / or dye), the above-mentioned particles (and pigment particles) are well dispersed and stable in the ink by the shear thinning agent. Therefore, a strong shine and a three-dimensional effect according to the hue and the like of the colorant can be given to the handwriting and the coating film. For example, viewing-angle-dependent polychromatic particles that transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine are scattered between the colorant particles included in the ink, and the viewing angle according to the hue of the colorant. A handwriting forming method that causes a dependent interference color to appear can be employed. In addition, the viewing angle-dependent polychromatic particles that transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine are scattered with the colorant contained in the ink as a base color, and according to the hue of the colorant. It is possible to adopt a method of forming a handwriting that causes a visual angle-dependent interference color to appear.

【0081】さらに、この視角依存多色性インキ組成物
には、上記粒子とともに、溶媒と、せん断減粘性付与剤
が含まれているため、透明または半透明の容器に収容す
ることにより、容器自体の外観において強い視角依存多
色性を与え、新規な意匠性や斬新なデザインを得ること
を可能にした。例えば、透明乃至半透明のインキ収容部
に、視角に依存して複数の異なる有色の干渉色に遷移し
て輝く視角依存多色性粒子が含まれたインキが充填され
ており、インキ収容部が、視角に依存して複数の異なる
有色の干渉色に遷移して輝くボールペンや化粧具(特
に、美爪具)を採用することができる。またさらに、透
明乃至半透明のインキ収容部の樹脂成形体に、視角に依
存して複数の異なる有色の干渉色に遷移して輝く視角依
存多色性粒子が含まれているボールペンや化粧具(特
に、美爪具)を採用することもできる。
Further, since the viewing angle-dependent polychromatic ink composition contains a solvent and a shear-thinning agent together with the above-described particles, it can be contained in a transparent or translucent container to form the container itself. It gives a strong visual angle-dependent polychromaticity in the appearance of, and makes it possible to obtain new designs and novel designs. For example, a transparent or translucent ink storage unit is filled with ink containing viewing angle-dependent polychromatic particles that transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine. In addition, a ballpoint pen or a makeup tool (especially a beautiful nail tool) that shines by transitioning to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle can be employed. Still further, a ballpoint pen or a makeup tool (including a viewing angle dependent polychromatic particle which includes a transparent or translucent resin molded body in the ink containing portion and which shines by transiting to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle) In particular, beautiful nails) can be employed.

【0082】このようにせん断減粘性付与剤を含む視角
依存多色性インキ組成物は、視角依存多色性粒子の沈降
を防止することができ、筆記性などの品質が長期維持で
きるだけでなく、インキ収容容器自身の意匠性をも長期
間維持することができる。特に、比重が大きい視角依存
多色性粒子(例えば、金属及び又は金属酸化物を含む積
層粒子)を含むインキ組成物や、粒子径の大きなコレス
テリック液晶ポリマー粒子の場合にはせん断減粘性付与
剤を含ませることが重要である。
As described above, the viewing angle-dependent polychromatic ink composition containing the shear thinning agent can prevent sedimentation of the viewing angle-dependent polychromatic particles, and can not only maintain the quality such as writing properties for a long time, The design of the ink container itself can be maintained for a long time. In particular, in the case of an ink composition containing a viewing angle-dependent polychromatic particle having a large specific gravity (for example, a laminated particle containing a metal and / or a metal oxide) or a cholesteric liquid crystal polymer particle having a large particle diameter, a shear thinning agent is used. It is important to include it.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/031 A61K 7/031 7/032 7/032 7/043 7/043 C09D 11/18 C09D 11/18 (31)優先権主張番号 特願2000−348558(P2000−348558) (32)優先日 平成12年11月15日(2000.11.15) (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願2000−391415(P2000−391415) (32)優先日 平成12年12月22日(2000.12.22) (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 平野 憲弘 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央1丁目6番 20号 株式会社サクラクレパス内 (72)発明者 福尾 英敏 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央1丁目6番 20号 株式会社サクラクレパス内 (72)発明者 村田 直之 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央1丁目6番 20号 株式会社サクラクレパス内 (72)発明者 松本昌子 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央1丁目6番 20号 株式会社サクラクレパス内 (72)発明者 松本 かおる 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央1丁目6番 20号 株式会社サクラクレパス内 Fターム(参考) 4C083 AB132 AB222 AC032 AC102 AC122 AC442 AC642 AC832 AC842 AC902 AD072 AD092 AD112 AD272 AD352 AD702 BB23 CC11 CC12 CC13 CC14 CC28 EE01 4J039 AB01 AB02 AB07 AB08 AC01 AD06 AD07 AD09 AD10 AD12 AD18 AE01 AE08 BA04 BA06 BA12 BA21 BC02 BC04 BC07 BC08 BC09 BC10 BC13 BC14 BC16 BC18 BC20 BC22 BC60 BC67 BE01 BE02 BE12 BE22 BE23 CA05 EA33 EA44 GA07 GA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61K 7/031 A61K 7/031 7/032 7/032 7/043 7/043 C09D 11/18 C09D 11 / 18 (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 2000-348558 (P2000-348558) (32) Priority date November 15, 2000 (November 15, 2000) (33) Priority claim country Japan (JP) (31) ) Priority claim number Japanese Patent Application No. 2000-391415 (P2000-391415) (32) Priority date December 22, 2000 (2000.22.22) (33) Country of priority claim Japan (JP) (72) Inventor Norihiro Hirano 1-6-20 Morinomiya Chuo, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Inside Sakura Crepas Co., Ltd. Naoyuki Murata 1 Morinomiya Chuo, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Go No. 6-20 Sakura Crepas Co., Ltd. (72) Masako Matsumoto Inventor 1-6-6 Morinomiya Chuo, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture (72) Inventor Kaoru Matsumoto 1 Morinomiya Chuo, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka 6th-20th Sakura Crepas Co., Ltd. AD18 AE01 AE08 BA04 BA06 BA12 BA21 BC02 BC04 BC07 BC08 BC09 BC10 BC13 BC14 BC16 BC18 BC20 BC22 BC60 BC67 BE01 BE02 BE12 BE22 BE23 CA05 EA33 EA44 GA07 GA27

Claims (37)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 視角依存多色性粒子と、溶媒と、せん断
減粘性付与剤を含有する視角依存多色性インキ組成物。
1. A viewing angle-dependent polychromatic ink composition comprising viewing angle-dependent polychromatic particles, a solvent, and a shear thinning agent.
【請求項2】 前記視角依存多色性粒子が、光学的反射
層をもつ視角依存多色性粒子である請求項1記載の視角
依存多色性インキ組成物。
2. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, wherein the viewing angle-dependent polychromatic particles are viewing angle-dependent polychromatic particles having an optical reflection layer.
【請求項3】 前記視角依存多色性粒子が、光学的鏡面
反射面をもつ基板層と、光を干渉させる被膜層とからな
る平滑なフレーク状の積層粒子で構成されており、前記
基板層は鏡面反射の金属膜で構成され、前記被膜層は屈
折率が異なる2種以上の金属乃至金属化合物膜で構成さ
れている請求項2記載の視角依存多色性インキ組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the viewing-angle-dependent polychromatic particles are composed of smooth flake-like laminated particles including a substrate layer having an optical mirror reflection surface and a coating layer that interferes with light. 3. The viewing angle dependent polychromatic ink composition according to claim 2, wherein is constituted by a mirror-reflective metal film, and said coating layer is constituted by two or more kinds of metal or metal compound films having different refractive indices.
【請求項4】 前記基板層がアルミニウム膜で構成さ
れ、前記被膜層は基板層側のフッ化マグネシウム膜と反
基板層側のクロム膜で構成されている請求項3記載の視
角依存多色性インキ組成物。
4. The viewing-angle-dependent polychromaticity according to claim 3, wherein said substrate layer is composed of an aluminum film, and said coating layer is composed of a magnesium fluoride film on a substrate layer side and a chromium film on an opposite substrate layer side. Ink composition.
【請求項5】 前記基板層がアルミニウム膜で構成さ
れ、前記被膜層は基板層側の酸化ケイ素膜と反基板層側
の酸化鉄Fe2o3膜で構成されている請求項3記載の視角
依存多色性インキ組成物。
5. The viewing angle according to claim 3, wherein said substrate layer is composed of an aluminum film, and said coating layer is composed of a silicon oxide film on a substrate layer side and an iron oxide Fe 2 O 3 film on an opposite substrate layer side. Dependent polychromatic ink composition.
【請求項6】 前記視角依存多色性粒子が、コレステリ
ック液晶ポリマー粒子である請求項2記載の視角依存多
色性インキ組成物。
6. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 2, wherein the viewing angle-dependent polychromatic particles are cholesteric liquid crystal polymer particles.
【請求項7】 視角依存多色性粒子の最大径が1〜20
0μmである請求項1乃至6のいずれかの項に記載の視
角依存多色性インキ組成物。
7. The maximum diameter of the viewing angle-dependent polychromatic particles is from 1 to 20.
The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to any one of claims 1 to 6, which has a thickness of 0 µm.
【請求項8】 視角依存多色性粒子が、インキ組成物全
量に対して0.5〜40重量%含まれている請求項1乃
至7のいずれかの項に記載の視角依存多色性インキ組成
物。
8. The viewing-angle-dependent polychromatic ink according to claim 1, wherein the viewing-angle-dependent polychromatic particles are contained in an amount of 0.5 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition. Composition.
【請求項9】 さらに、視角依存多色性粒子を透過した
光を吸収する濃色色素を含有する請求項1乃至8のいず
れかの項に記載の視角依存多色性インキ組成物。
9. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, further comprising a dark color dye that absorbs light transmitted through the viewing angle-dependent polychromatic particles.
【請求項10】 さらに、視角依存多色性粒子を透過し
た光を吸収する濃色色素を含有する請求項6記載の視角
依存多色性インキ組成物。
10. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 6, further comprising a dark color dye that absorbs light transmitted through the viewing angle-dependent polychromatic particles.
【請求項11】 濃色色素が、JISZ8102(19
85)で規定されている明度4以下の黒色、濃色或いは
暗色の色素から選ばれる請求項9又は10記載の視角依
存多色性インキ組成物。
11. The method according to claim 11, wherein the dark color pigment is JISZ8102 (19).
The viewing-angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 9 or 10, which is selected from black, dark, or dark pigments having a brightness of 4 or less specified in (85).
【請求項12】 濃色色素が顔料および/または染料で
ある請求項11記載の視角依存多色性インキ組成物。
12. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 11, wherein the dark color pigment is a pigment and / or a dye.
【請求項13】 濃色色素の顔料が、インキ組成物全量
に対して0.05〜20重量%含まれている請求項12
記載の視角依存多色性インキ組成物。
13. The ink composition according to claim 12, wherein the pigment of the dark color is contained in an amount of 0.05 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition.
The viewing angle dependent polychromatic ink composition according to the above.
【請求項14】 濃色色素の染料が、インキ組成物全量
に対して0.05〜20重量%含まれている請求項12
記載の視角依存多色性インキ組成物。
14. The ink according to claim 12, wherein the dye of the dark color is contained in an amount of 0.05 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition.
The viewing angle dependent polychromatic ink composition according to the above.
【請求項15】 濃色色素の顔料が、平均粒子径0.0
1から0.5μmで溶媒に分散されてなる請求項12記
載の視角依存多色性インキ組成物。
15. A pigment of a deep color dye having an average particle size of 0.0
13. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 12, which is dispersed in a solvent at 1 to 0.5 [mu] m.
【請求項16】 溶媒が水であり、せん断減粘性付与剤
が糖類であり、糖類がインキ組成物全量中0.01〜
5.0重量%含まれている請求項1乃至15のいずれか
の項に記載の視角依存多色性インキ組成物。
16. The solvent is water, the shear-thinning agent is a saccharide, and the saccharide is present in an amount of 0.01 to 0.01% of the total amount of the ink composition.
The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the ink composition comprises 5.0% by weight.
【請求項17】 糖類が、プルラン、ザンサンガム、ウ
ェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキス
トランから選ばれる微生物産系多糖類及びその誘導体で
ある請求項16記載の視角依存多色性インキ組成物。
17. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 16, wherein the saccharide is a microbial polysaccharide selected from pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, and dextran, and a derivative thereof.
【請求項18】 溶媒が有機溶剤であり、せん断減粘性
付与剤が非顔料系ゲル化剤で、非顔料系ゲル化剤がイン
キ組成物全量中0.01〜20.0重量%含まれて成る
請求項1乃至15のいずれかの項に記載の視角依存多色
性インキ組成物。
18. The solvent is an organic solvent, the shear thinning agent is a non-pigmentary gelling agent, and the non-pigmentary gelling agent is contained in an amount of 0.01 to 20.0% by weight based on the total amount of the ink composition. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to any one of claims 1 to 15, comprising:
【請求項19】 非顔料系ゲル化剤が金属石鹸である請
求項18記載の視角依存多色性インキ組成物。
19. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 18, wherein the non-pigmentary gelling agent is a metal soap.
【請求項20】 さらにバインダー樹脂が含まれている
請求項1乃至19のいずれかの項に記載の視角依存多色
性インキ組成物。
20. The viewing angle dependent polychromatic ink composition according to claim 1, further comprising a binder resin.
【請求項21】 さらに、着色剤を含有する請求項1乃
至20のいずれかの項に記載の視角依存多色性インキ組
成物。
21. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, further comprising a coloring agent.
【請求項22】 視角依存多色性粒子と、溶媒と、浸透
・増粘剤と、顔料及び又は染料を含んで成る視角依存多
色性スタンプインキ組成物。
22. A viewing angle dependent polychromatic stamp ink composition comprising viewing angle dependent polychromatic particles, a solvent, a penetrating / thickening agent, a pigment and / or a dye.
【請求項23】 視角依存多色性粒子が、インキ組成物
全量に対して3.0〜40重量%含まれている請求項2
2記載の視角依存多色性スタンプインキ組成物。
23. The ink composition according to claim 2, wherein the viewing angle-dependent polychromatic particles are contained in an amount of 3.0 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition.
3. The viewing angle-dependent polychromatic stamp ink composition according to item 2.
【請求項24】 浸透・増粘剤が、ノニオン系界面活性
剤である請求項22又は23記載の視角依存多色性スタ
ンプインキ組成物。
24. The viewing angle-dependent polychromatic stamp ink composition according to claim 22, wherein the penetrating / thickening agent is a nonionic surfactant.
【請求項25】 ノニオン系界面活性剤から成る浸透・
増粘剤が、10.0〜60.0重量%含まれて成る請求
項24記載の視角依存多色性スタンプインキ組成物。
25. A permeate comprising a nonionic surfactant.
25. The viewing angle-dependent polychromatic stamp ink composition according to claim 24, wherein the thickener is contained in an amount of 10.0 to 60.0% by weight.
【請求項26】 前記顔料及び又は染料の含有量が、イ
ンキ組成物全量中10.0重量%以下である請求項22
乃至25のいずれかの項に記載の視角依存多色性スタン
プインキ組成物。
26. The content of the pigment and / or dye is 10.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition.
25. The viewing angle-dependent polychromatic stamp ink composition according to any one of Items 25 to 25.
【請求項27】 前記視角依存多色性粒子の粒子径が、
500μm以下であり、着色顔料の平均粒子径が0.0
8〜0.4μmである請求項22乃至26のいずれかの
項に記載の視角依存多色性スタンプインキ組成物。
27. The viewing angle-dependent polychromatic particles have a particle diameter of:
500 μm or less, the average particle size of the color pigment is 0.0
The viewing angle-dependent polychromatic stamp ink composition according to any one of claims 22 to 26, which has a thickness of 8 to 0.4 µm.
【請求項28】 光学的反射層をもつ視角依存多色性粒
子、バインダー樹脂、溶媒、着色剤及びせん断減粘性付
与剤を含むインキが含まれた筆記具、スタンプ、絵具、
化粧料。
28. A writing instrument, stamp, paint containing ink containing a viewing angle-dependent polychromatic particle having an optical reflection layer, a binder resin, a solvent, a colorant and a shear thinning agent.
Cosmetics.
【請求項29】 光学的反射層をもつ視角依存多色性粒
子、バインダー樹脂、溶媒、着色剤及びせん断減粘性付
与剤を含むインキが透明乃至半透明の容器に収容された
筆記具、スタンプ、絵具、化粧料。
29. A writing instrument, a stamp, and a paint in which an ink containing a viewing angle-dependent polychromatic particle having an optical reflection layer, a binder resin, a solvent, a colorant, and a shear thinning agent is contained in a transparent or translucent container. , Cosmetics.
【請求項30】 光学的反射層をもつ視角依存多色性粒
子、バインダー樹脂、水、着色剤及びせん断減粘性付与
剤を含む水性インキがインキ収容部に充填されたボール
ペン。
30. A ball-point pen filled with an aqueous ink containing a viewing angle-dependent polychromatic particle having an optical reflection layer, a binder resin, water, a coloring agent and a shear thinning agent.
【請求項31】 コレステリック液晶ポリマー粒子、光
学的吸収剤、バインダー樹脂、水、着色剤及びせん断減
粘性付与剤を含む水性インキがインキ収容部に充填され
たボールペン。
31. A ballpoint pen filled with an aqueous ink containing cholesteric liquid crystal polymer particles, an optical absorber, a binder resin, water, a colorant and a shear thinning agent.
【請求項32】 透明乃至半透明のインキ収容部に、視
角に依存して複数の異なる有色の干渉色に遷移して輝く
視角依存多色性粒子と、溶媒と、せん断減粘性付与剤が
含まれたインキが充填されており、インキ収容部が、視
角に依存して複数の異なる有色の干渉色に遷移して輝く
ボールペン。
32. The transparent or translucent ink containing portion contains viewing angle-dependent polychromatic particles which shine by changing to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle, a solvent, and a shear thinning agent. A ballpoint pen filled with filled ink, and the ink storage section shines by transitioning to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle.
【請求項33】 透明乃至半透明のインキ収容部の樹脂
成形体に、視角に依存して複数の異なる有色の干渉色に
遷移して輝く視角依存多色性粒子が含まれているボール
ペン。
33. A ball-point pen in which a transparent or translucent resin molded body of an ink containing portion contains viewing angle-dependent polychromatic particles which shine by transitioning to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle.
【請求項34】 視角に依存して複数の異なる有色の干
渉色に遷移して輝く視角依存多色性粒子を筆跡に散りば
める筆跡の形成方法。
34. A method for forming a handwriting in which the viewing angle-dependent polychromatic particles which transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine are scattered around the handwriting.
【請求項35】 視角に依存して複数の異なる有色の干
渉色に遷移して輝く視角依存多色性粒子が、インキに含
まれた着色剤粒子の間に散りばめられて、着色剤の色相
に応じた視角依存の干渉色を筆跡に出現させる筆跡の形
成方法。
35. Viewing angle-dependent polychromatic particles which transit to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shine are scattered between the colorant particles contained in the ink, and the hue of the colorant is changed. A method for forming a handwriting that causes a corresponding visual angle-dependent interference color to appear in the handwriting.
【請求項36】 視角に依存して複数の異なる有色の干
渉色に遷移して輝く視角依存多色性粒子が、インキに含
まれた着色剤を下地色にして散りばめられて、着色剤の
色相に応じた視角依存の干渉色を筆跡に出現させる筆跡
の形成方法。
36. A viewing-angle-dependent polychromatic particle which transits to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shines, is scattered with the colorant contained in the ink as a base color, and the hue of the colorant is obtained. A method for forming a handwriting that causes a visual angle-dependent interference color according to the image to appear in the handwriting.
【請求項37】 視角に依存して複数の異なる有色の干
渉色に遷移して輝く視角依存多色性粒子を、インキに含
まれた濃色色素を下地色にして、筆跡に散りばめる筆跡
の形成方法。
37. A handwriting which is scattered in a handwriting with a viewing angle-dependent polychromatic particle which transitions to a plurality of different colored interference colors depending on the viewing angle and shines with a dark color pigment contained in the ink as a base color. Forming method.
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