JP7087718B2 - Method of manufacturing a laminate - Google Patents
Method of manufacturing a laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP7087718B2 JP7087718B2 JP2018118757A JP2018118757A JP7087718B2 JP 7087718 B2 JP7087718 B2 JP 7087718B2 JP 2018118757 A JP2018118757 A JP 2018118757A JP 2018118757 A JP2018118757 A JP 2018118757A JP 7087718 B2 JP7087718 B2 JP 7087718B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- aluminum
- resin
- ethylene
- deposited film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
本発明は、酸素バリア性と紫外線遮蔽性を有する積層包装材料を用いた、厚みと重みのある物を梱包、輸送した際に、ピンホールの発生し難い包装袋用積層体に関し、医療、医薬品や、食品などの分野において、酸素や紫外線の侵入により品質が容易に劣化するような内容物の包装に利用する包装袋に適した積層体に関する。 The present invention relates to a laminated body for a packaging bag in which pinholes are less likely to occur when a thick and heavy object is packed and transported using a laminated packaging material having an oxygen barrier property and an ultraviolet shielding property. Also, in the field of foods and the like, the present invention relates to a laminate suitable for a packaging bag used for packaging contents whose quality is easily deteriorated by the intrusion of oxygen or ultraviolet rays.
医療用薬液等の充填容器として従来使用されていたガラス壜は、重く、衝撃による破損の危険性があるほか、嵩張るため、輸送や保管に不便である等の不具合があり、近年では、ガラス壜に代えて、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等のプラスチック素材からなる軟質の袋ないし袋状の容器が多く用いられている。 Glass bottles that have been conventionally used as filling containers for medical chemicals, etc. are heavy and have a risk of damage due to impact, and because they are bulky, they have problems such as inconvenience in transportation and storage. In recent years, glass bottles have been used. Instead, a soft bag or a bag-shaped container made of a plastic material such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a polyvinyl chloride resin is often used.
このような容器は、ハンドリング（取扱い）性の良さや、容器の軽量化、ゴミの容積低減などの観点から、例えば特許文献１のような柔軟なプラスチック製の一次容器に充填されている場合が多い。 Such a container may be filled in a flexible plastic primary container as in Patent Document 1, for example, from the viewpoint of good handleability, weight reduction of the container, reduction of dust volume, and the like. many.
このような容器に充填されている内容液の中でも、特にアミノ酸液や糖、電解質液などの薬液は、酸素によって著しく変質し、ビタミンは近紫外線によって容易に劣化してしまうものも多い。 Among the contents liquids filled in such containers, in particular, chemical liquids such as amino acid liquids, sugars, and electrolyte liquids are significantly deteriorated by oxygen, and many vitamins are easily deteriorated by near-ultraviolet rays.
他方で、これらの薬液を直接体内に注入することもあることから、これらの薬液と直接接触する袋状容器は、容器自体からの成分の溶出で薬液に悪影響を与えることの無いように、無添加のプラスチックを使用した容器を用いることが多い。 On the other hand, since these chemicals may be directly injected into the body, the bag-shaped container that comes into direct contact with these chemicals does not have an adverse effect on the chemicals due to the elution of the components from the container itself. Containers with added plastic are often used.
しかしながら、無添加のプラスチックを使用した容器では、先に示したような薬液の変質や劣化を防止できるような高度な酸素バリア性や紫外線遮蔽性を保証することは困難である。 However, in a container using additive-free plastic, it is difficult to guarantee a high degree of oxygen barrier property and ultraviolet shielding property that can prevent deterioration and deterioration of the chemical solution as described above.
そこで、近年では薬液を充填密封した１次容器をバリア性の高い外装袋で２次包装することが行われている。 Therefore, in recent years, a primary container filled with a chemical solution and sealed is secondarily wrapped in an outer bag having a high barrier property.
上述のような酸素バリア性と紫外線遮蔽性を有するバリア層としては、例えばアルミニウム箔などを例示することができるが、アルミニウム箔をプラスチックフィルムとラミネート加工した場合には、バリア効果は優れるもののポリ袋タイプに比べて袋が硬くなることは避けられず、用途によっては取り扱いに難点があり、また価格的にも高価なものになっている。 As the barrier layer having the oxygen barrier property and the ultraviolet ray shielding property as described above, for example, an aluminum foil can be exemplified, but when the aluminum foil is laminated with a plastic film, the barrier effect is excellent, but the plastic bag. It is inevitable that the bag will be harder than the type, and it will be difficult to handle depending on the application, and it will be expensive in terms of price.
これに対して、アルミニウム蒸着フィルムを用いる考え方もあるが、一般のアルミニウム蒸着フィルムは、加工工程上で、ロールとの接触などによりアルミニウム蒸着膜が傷付き易いこともあり、比較的傷の発生し難いドライラミネート法が用いられる場合が多い。 On the other hand, there is an idea of using an aluminum-deposited film, but in a general aluminum-deposited film, the aluminum-deposited film may be easily scratched due to contact with a roll in the processing process, and relatively scratches occur. In many cases, a difficult dry laminating method is used.
しかし、ドライラミネート法を用いる場合には、接着剤層の膜厚も薄く、搬送中の衝撃などによるピンホールの発生を抑制するために、補強層を要する場合が多い。 However, when the dry laminating method is used, the film thickness of the adhesive layer is thin, and a reinforcing layer is often required in order to suppress the generation of pinholes due to an impact during transportation.
中には、特許文献２のように、ナイロン層／エチレン－ビニルアルコール共重合体層／ナイロン層からなる共押共延伸フィルムであるバリア層とアルミニウム蒸着フィルムとを、予めドライラミネートして、アルミ層を保護した後に、この予めドライラミネートしたフィルムに対して最外層と最内層とを押出樹脂を介してラミネート加工する、所謂押出ラミネートする方法なども提案されている。 As in Patent Document 2, a barrier layer, which is a co-extruded co-stretched film composed of a nylon layer / ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / nylon layer, and an aluminum vapor-deposited film are dry-laminated in advance to form aluminum. A so-called extrusion laminating method, in which the outermost layer and the innermost layer are laminated via an extruded resin with respect to the pre-dry-laminated film after protecting the layers, has also been proposed.
本発明は、このような状況に鑑み、アルミニウム蒸着フィルムを酸素バリア層および紫外線遮蔽層として用いながら、特殊な補強層を用いることなく、安価に薬液用の外装袋を提供できる積層体を作製しようとするものである。 In view of such a situation, the present invention will produce a laminate capable of providing an outer bag for a chemical solution at low cost without using a special reinforcing layer while using an aluminum vapor-deposited film as an oxygen barrier layer and an ultraviolet shielding layer. Is to be.
本発明はこれらの課題を解決すべくなされたものである。
すなわち、請求項１に記載の発明は、外側から、基材フィルム、アルミニウム蒸着フィルム、シーラントフィルムを少なくともこの順に積層してなる積層体の製造方法であって、
前記アルミニウム蒸着フィルムは、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、尚且つ延伸されており、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向に対して５５°から９０°または、－５５°から－９０°であり、
前記アルミニウム蒸着フィルムの少なくとも蒸着面にアンカーコート剤層が積層されており、
このアンカーコート剤層上に押出樹脂を介して、押し出しラミネート法により前記シーラントフィルムを積層することを特徴とする積層体の製造方法である。
The present invention has been made to solve these problems.
That is, the invention according to claim 1 is a method for manufacturing a laminated body in which a base film, an aluminum vapor-deposited film, and a sealant film are laminated at least in this order from the outside.
The aluminum-deposited film has an oxygen permeability of 1.0 cc / m 2 · day · atm or less, is stretched, and the orientation angle of the molecular chain measured by the phase difference measurement method is relative to the MD direction. 55 ° to 90 ° or -55 ° to -90 °,
An anchor coating agent layer is laminated on at least the vapor-filmed surface of the aluminum-deposited film .
This is a method for producing a laminated body, which comprises laminating the sealant film on the anchor coating agent layer by an extrusion laminating method via an extruded resin .
請求項２に記載の発明は、前記アンカーコート剤層が、ウレタン系接着剤であることを特徴とする請求項１に記載の積層体の製造方法である。
また、請求項３に記載の発明は、前記押出樹脂が、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、アイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）及びエチレン－アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）から選択された樹脂から成ることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の積層体の製造方法である。
The invention according to claim 2 is the method for manufacturing a laminate according to claim 1, wherein the anchor coating agent layer is a urethane-based adhesive.
Further, in the invention according to claim 3, the extruded resin is low density polyethylene resin (LDPE), medium density polyethylene resin (MDPE), linear low density polyethylene resin (LLDPE), polypropylene resin (PP), or Ethethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ionomer, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-acrylic acid The method for producing a laminate according to claim 1 or 2, wherein the resin is made of a resin selected from an ester copolymer (EEA).
本発明によれば、アルミニウム蒸着フィルムをバリア層ならびに紫外線遮蔽層として用いながら、特殊な補強層を必要とせず、薬液用の外装袋として使用可能な押出ラミネート積層体の提供が可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide an extruded laminated laminate that can be used as an outer bag for a chemical solution without requiring a special reinforcing layer while using an aluminum-deposited film as a barrier layer and an ultraviolet shielding layer.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下の説明において適宜図面を参照するが、図面に記載された態様は本発明の例示であり、本発明はこれらの図面に記載された態様に制限されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Although the drawings are appropriately referred to in the following description, the embodiments described in the drawings are examples of the present invention, and the present invention is not limited to the embodiments described in these drawings.
なお、全ての図面を通じて、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。 In addition, the same reference numerals are given to the components exhibiting the same or similar functions throughout all the drawings, and duplicate description will be omitted.
図１は、本発明の積層体の構成例を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of the laminated body of the present invention.
図１は、基材フィルム（１１）、両面にアンカーコート剤層（１３）が設けられたアルミニウム蒸着フィルム（１４）、シーラント層（１５）の各層が、押出樹脂層（１２）を介してラミネートされている構成例が示されている。 In FIG. 1, each layer of a base film (11), an aluminum vapor-deposited film (14) provided with an anchor coating agent layer (13) on both sides, and a sealant layer (15) is laminated via an extruded resin layer (12). An example of the configuration shown is shown.
ここで、基材フィルム（１１）は、従来公知のフィルムを何れも使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、６－ナイロン、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などのポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどが挙げられるが、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、特に限定されるものではない。特に二軸延伸されたフィルムなどが好ましく、基材フィルムの厚みとしては、加工性を考慮すると、１０～５０μｍの範囲であることが好ましい。 Here, as the base film (11), any conventionally known film can be used, for example, a polyester film such as a polyethylene terephthalate film and a polyethylene naphthalate film, a polyolefin film such as polypropylene, a polystyrene film, 6-. Examples thereof include polyamide films such as nylon and MXD6 (polymethoxylylen adipamide), polycarbonate films, polyacrylonitrile films, polyimide films, polyvinyl alcohol films, and polyvinylidene chloride films, which have mechanical strength and dimensional stability. If so, it is not particularly limited. In particular, a biaxially stretched film or the like is preferable, and the thickness of the base film is preferably in the range of 10 to 50 μm in consideration of processability.
また、基材フィルム（１１）には、必要に応じて適宜印刷層などを設けることができる。印刷層としては、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系など従来公知のバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料および可塑剤、乾燥剤、安定剤などが任意に添加されてなるインキなどを用いて構成することができる。 Further, the base film (11) may be appropriately provided with a printing layer or the like, if necessary. As the printing layer, an ink obtained by arbitrarily adding various pigments, extender pigments and plasticizers, desiccants, stabilizers, etc. to conventionally known binder resins such as urethane-based, acrylic-based, nitrocellulose-based, and rubber-based inks is used. Can be configured.
印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷など従来公知の手法を任意に用いることができる。 As the printing method, for example, conventionally known methods such as offset printing, gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and inkjet printing can be arbitrarily used.
また、基材フィルム（１１）の表面には、コロナ処理やオゾン処理といった易接着処理が施されていても良い。 Further, the surface of the base film (11) may be subjected to an easy-adhesion treatment such as a corona treatment or an ozone treatment.
アルミニウム蒸着フィルム（１４）は、図２に示すように、蒸着フィルム基材（１４１）上に、アルミニウム蒸着膜（１４２）を設けたもので、少なくともアルミニウム蒸着膜（１４２）上には、アンカーコート剤層（１３）が積層されている。図２に示すように、アンカーコート剤層（１３）は、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の両面に設けられていても良い。 As shown in FIG. 2, the aluminum-deposited film (14) has an aluminum-deposited film (142) provided on a vapor-deposited film base material (141), and an anchor coat is provided on at least the aluminum-deposited film (142). The agent layer (13) is laminated. As shown in FIG. 2, the anchor coating agent layer (13) may be provided on both sides of the aluminum vapor-deposited film (14).
蒸着フィルム基材（１４１）は、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロプレンなどのポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン－ポリビニルアルコール共重合体フィルムなどを用いることができる。 As the vapor-deposited film base material (141), for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate, a polyolefin film such as polyproprene, a nylon film, an ethylene-polyvinyl alcohol copolymer film, or the like can be used.
中でも、機械的強度や取扱いの容易性などを考慮すると、延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを好適に用いることができる。 Above all, in consideration of mechanical strength and ease of handling, a stretched polyethylene terephthalate (PET) film can be preferably used.
ここで、蒸着フィルム基材（１４１）は、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：流れ方向）に対して、５５°から９０°または－５５°から－９０°である。 Here, in the vapor-film deposition film substrate (141), the orientation angle of the molecular chains measured by the phase difference measurement method is 55 ° to 90 ° or −55 ° to −55 ° with respect to the MD direction (Machine Direction: flow direction). It is 90 °.
ここで、配向角は、図に示すように、ＭＤ方向を０°とし、左側に傾いて分子鎖が並んでいれば（＋）、右に傾いて分子鎖が並んでいれば（－）と定義する。なお、図中におけるＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の幅方向を示している。 Here, as shown in the figure, the orientation angle is 0 ° in the MD direction, and if the molecular chains are tilted to the left and aligned (+), and if the molecular chains are tilted to the right and aligned (-). Define. The TD (Transvers Direction) in the figure indicates the width direction of the aluminum-deposited film (14).
分子鎖の配向角は、可視光を用いた位相差測定法、マイクロウエーブを用いた分子配向測定法などの手法を用いて求めることができるが、マイクロウエーブを用いた分子配向測
定法の場合には測定者による特定値のバラつきが大きくなる。
The alignment angle of the molecular chain can be obtained by using a method such as a phase difference measurement method using visible light or a molecular orientation measurement method using a microwave, but in the case of a molecular orientation measurement method using a microwave. The variation of the specific value by the measurer becomes large.
これに対して、位相差測定法は測定者によらず安定して測定することができ、測定値のバラつきも少ない。しかも正確に配向角を測定することができるため、分子鎖の配向角の測定においては、位相差測定法を用いることが望ましい。 On the other hand, the phase difference measuring method can measure stably regardless of the measurer, and the measured value has little variation. Moreover, since the orientation angle can be measured accurately, it is desirable to use the phase difference measurement method in the measurement of the orientation angle of the molecular chain.
本発明者らは、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の酸素バリア性の低下すなわち酸素透過度の増加要因について検討を行った結果、アルミニウム蒸着フィルムに対する後加工工程すなわち、アンカーコート剤層（１３）の塗工工程などにおいて、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の搬送経路中に、アルミニウム蒸着面が、装置内のロールやコーティング用の版、あるいは巻取り状態のアルミニウム蒸着フィルム（１４）を巻き出す際の裏面の蒸着フィルム基材（１４１）などとの、擦れなどが生じることによって、アルミニウム蒸着膜（１４２）の部分的欠落が発生するためであることを見出した。 As a result of investigating a factor of lowering the oxygen barrier property of the aluminum vapor-deposited film (14), that is, increasing the oxygen permeability, the present inventors have made a post-processing step on the aluminum-deposited film, that is, coating the anchor coating agent layer (13). In the construction process or the like, the aluminum vapor deposition surface is the back surface of the roll or coating plate in the apparatus or the back surface when the rolled aluminum vapor deposition film (14) is unwound during the transport path of the aluminum vapor deposition film (14). It has been found that this is because the aluminum vapor-deposited film (142) is partially chipped due to rubbing with the thin-film film substrate (141) or the like.
また、このようなアルミニウム蒸着膜（１４２）と装置内のロールやコーティング版、蒸着フィルム基材（１４１）などとの擦れは、アルミニウム蒸着フィルム（１４）にわずかな撓み（弛み、ヨレ、シワなど）があることにより、搬送中のアルミニウム蒸着フィルム（１４）のバタつきやズレなどが生じ易くなることに起因することを究明した。 Further, such rubbing between the aluminum-deposited film (142) and the roll, coating plate, vapor-film film base material (141) in the apparatus causes the aluminum-deposited film (14) to slightly bend (slack, twist, wrinkle, etc.). ), It was clarified that this is caused by the fact that the aluminum-deposited film (14) during transportation is likely to be fluttered or misaligned.
更に、この様なアルミニウム蒸着フィルム（１４）のわずかな撓みは、蒸着フィルム基材（１４１）の分子鎖の配向角を所定範囲のものとすることで、撓みを小さくすることが可能であることを見出したのである。 Further, such a slight bending of the aluminum-deposited film (14) can be reduced by setting the orientation angle of the molecular chains of the vapor-filmed film base material (141) within a predetermined range. I found.
すなわち、蒸着フィルム基材（１４１）に用いられる２軸延伸フィルムは、通常、２軸延伸した後、適切な熱固定温度で保持し、分子鎖が一定方向に配列するように調整される。この分子鎖の配向の角度で、ＭＤ方向に対する配向角が決まる。 That is, the biaxially stretched film used for the vapor-filmed film base material (141) is usually held at an appropriate heat-fixing temperature after biaxially stretched, and is adjusted so that the molecular chains are arranged in a certain direction. The orientation angle of this molecular chain determines the orientation angle with respect to the MD direction.
このＭＤ方向に対する分子鎖の配向角を５５°から９０°または－５５°から－９０°とすることにより、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の撓みを低減することが可能となり、結果としてアルミニウム蒸着膜（１４２）の擦れ傷のような部分的欠落を抑制することが可能となる。 By setting the orientation angle of the molecular chain with respect to the MD direction from 55 ° to 90 ° or from -55 ° to -90 °, it is possible to reduce the bending of the aluminum-deposited film (14), and as a result, the aluminum-deposited film ( It is possible to suppress partial omission such as scratches of 142).
蒸着フィルム基材（１４１）の厚さは、３～２００μｍ程度とすることができるが、より好ましくは、６～５０μｍである。 The thickness of the thin-film film substrate (141) can be about 3 to 200 μm, but more preferably 6 to 50 μm.
アルミニウム蒸着膜（１４２）は、酸素バリア性の付与と紫外線の遮蔽を目的として設けられる。 The aluminum-deposited film (142) is provided for the purpose of imparting oxygen barrier properties and shielding ultraviolet rays.
アルミニウム蒸着膜（１４２）を有するアルミニウム蒸着フィルム（１４）としての酸素バリア性としては、ＪＩＳ Ｋ７１２６による酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（温度２２℃、湿度６５％ＲＨ条件下）以下であることが望ましい。 As for the oxygen barrier property of the aluminum-deposited film (14) having the aluminum-deposited film (142), the oxygen permeability according to JIS K7126 is 1.0 cc / m 2 · day · atm (temperature 22 ° C., humidity 65% RH condition). Bottom) It is desirable that it is as follows.
これは、一般的にアミノ酸液や糖、電解質液などの薬液を充填した１次容器用の外装袋となる外装袋には、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度が求められているためである。 This is because an outer bag, which is generally an outer bag for a primary container filled with a chemical solution such as an amino acid solution, a sugar, or an electrolyte solution, requires an oxygen permeability of 1.0 cc / m 2 , day, atm or less. This is because it has been done.
また、アルミニウム蒸着フィルム（１４）としての紫外線遮蔽性としては、日本電色工業（株）製 ＳＺ－Σ８０による光透過率が、０．１％以下であることが望ましい。 Further, as for the ultraviolet shielding property of the aluminum-deposited film (14), it is desirable that the light transmittance by SZ-Σ80 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. is 0.1% or less.
上述のようなアルミニウム蒸着膜（１４２）の膜厚としては、５～３００ｎｍ程度の範
囲とすることができるが、より好ましくは、１０～１００ｎｍの範囲である。
The film thickness of the aluminum-deposited film (142) as described above can be in the range of about 5 to 300 nm, but more preferably in the range of 10 to 100 nm.
アルミニウム蒸着膜（１４２）を形成する方法としては、従来公知の薄膜形成法であればいずれを用いても良く、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理的気相成長法などを例示することができる。 As a method for forming the aluminum vapor-deposited film (142), any conventionally known thin film forming method may be used, and for example, a physical vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method may be used. Etc. can be exemplified.
アルミニウム蒸着膜（１４２）の形成に先立って、蒸着フィルム基材（１４１）の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、イオンボンバード処理などの表面処理が施されても何ら問題ない。 Prior to the formation of the aluminum-deposited film (142), the surface of the vapor-deposited film base material (141) may be subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, or ion bombard treatment without any problem.
上述のようにして得られるアルミニウム蒸着フィルム（１４）の少なくとも蒸着面側すなわちアルミニウム蒸着膜（１４２）上には、アンカーコート剤層（１３）が設けられる。 An anchor coating agent layer (13) is provided on at least the vapor-deposited surface side of the aluminum-deposited film (14) obtained as described above, that is, on the aluminum-deposited film (142).
アンカーコート剤層（１３）は、例えば、溶剤溶解性または水溶性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、イミン系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂またはアルキルチタネート等から選択され、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。 The anchor coating agent layer (13) is, for example, a solvent-soluble or water-soluble polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl modified resin, epoxy resin, imine resin, etc. It is selected from an oxazoline group-containing resin, a modified styrene resin, a modified silicon resin, an alkyl titanate and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
またアンカーコート剤層（１３）には、用いる樹脂に応じて、硬化剤や触媒、安定剤、開始剤などの各種添加剤が添加されていても良い。 Further, various additives such as a curing agent, a catalyst, a stabilizer, and an initiator may be added to the anchor coating agent layer (13) depending on the resin used.
特に、２液硬化型ウレタン系樹脂などのウレタン系接着剤を好適に用いることができる。 In particular, a urethane-based adhesive such as a two-component curable urethane-based resin can be preferably used.
アンカーコート剤層（１３）は、通常、５ｎｍ～５μｍ程度の厚さにすることができる。このような厚さを有するアンカーコート剤層（１３）は、内部応力が抑制された均一な膜厚で、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の表面に形成することができる。より好ましいアンカーコート剤層（１３）の膜厚は、１０ｎｍ～１μｍである。 The anchor coating agent layer (13) can usually have a thickness of about 5 nm to 5 μm. The anchor coating agent layer (13) having such a thickness can be formed on the surface of the aluminum-deposited film (14) with a uniform film thickness in which internal stress is suppressed. A more preferable film thickness of the anchor coating agent layer (13) is 10 nm to 1 μm.
アンカーコート剤層（１３）の塗布性、接着性を改良するために、アンカーコート剤層形成に先立って、アルミニウム蒸着フィルム（１４）表面に、コロナ処理などが施されていても良い。 In order to improve the coatability and adhesiveness of the anchor coating agent layer (13), the surface of the aluminum vapor-deposited film (14) may be subjected to corona treatment or the like prior to forming the anchor coating agent layer.
このようなアンカーコート剤層（１３）は、従来公知のコーティング法を用いて設けることができ、例えば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などを例示することができるが、中でもグラビアコート法を好適に用いることができる。 Such an anchor coating agent layer (13) can be provided by using a conventionally known coating method, and examples thereof include a gravure coating method, a microgravure coating method, a roll coating method, and a die coating method. Above all, the gravure coating method can be preferably used.
シーラント層（１５）は、ポリオレフィン系樹脂を用いることができ、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂などを例として、挙げることができる。 A polyolefin resin can be used for the sealant layer (15), specifically, low density polyethylene resin (LDPE), linear low density polyethylene resin (LLDPE), medium density polyethylene resin (MDPE), and high density. Polyethylene resin (HDPE), polypropylene resin (PP), ethylene-propylene copolymer (EP), ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) ), Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer resin and the like can be mentioned as examples.
このようなシーラント層（１５）は、単独の層であっても良いし、２層以上の多層構成であっても何ら問題ない。 Such a sealant layer (15) may be a single layer or may have a multi-layer structure of two or more layers.
以上のような、基材フィルム（１１）、アンカーコート剤層（１３）を含むアルミニウム蒸着フィルム（１４）、シーラント層（１５）の各層は、押出樹脂層（１２）を介して積層されている。 Each layer of the base film (11), the aluminum vapor-deposited film (14) including the anchor coating agent layer (13), and the sealant layer (15) as described above is laminated via the extruded resin layer (12). ..
押出樹脂層（１２）は、一般的に上市されている押し出し樹脂を使用することが可能であり、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）や中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、又はエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、やエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、更にはアイオノマーやエチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、又はエチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）やエチレン－アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）などを用いることができる。 As the extruded resin layer (12), a generally marketed extruded resin can be used, and a low-density polyethylene resin (LDPE), a medium-density polyethylene resin (MDPE), or a linear low-density polyethylene resin (a linear low-density polyethylene resin) can be used. LLDPE), polypropylene resin (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ionomer, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), or ethylene. -Acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-acrylic acid ester copolymer (EEA) and the like can be used.
押出樹脂層の厚さは、１０～３０μｍ程度であることが望ましい。この様に、押出樹脂層を用いた押出ラミネート法を用いることにより、接着剤樹脂をコーティングしてラミネートするドライラミネート法に比べて、厚い樹脂層を設ける事が可能となる。 The thickness of the extruded resin layer is preferably about 10 to 30 μm. As described above, by using the extrusion laminating method using the extruded resin layer, it is possible to provide a thicker resin layer as compared with the dry laminating method in which the adhesive resin is coated and laminated.
従って、ドライラミネート法を用いた場合に必要とされた補強層などを設けなくとも、薬液を充填した１次包装袋を封入した後の運搬作業における衝撃等でもピンホールの発生しない薬液用の外装袋を提供可能な積層体とすることができる。 Therefore, even if the reinforcing layer required when the dry laminating method is used is not provided, the exterior for the chemical solution does not generate pinholes even when the primary packaging bag filled with the chemical solution is sealed and then impacted during the transportation work. The bag can be a laminate that can be provided.
以下に示す実施例は、１例を示すものであり、本発明は必ずしも以下に示したものに限定されるものではない。 The examples shown below show only one example, and the present invention is not necessarily limited to those shown below.
＜実施例１＞
表層の基材フィルムにポリプロピレンを用いて、アルミニウム蒸着フィルム、シーラント層と順に押出ラミネートにより貼りあわせて積層体サンプル１を作製した。
<Example 1>
Polypropylene was used as the base film of the surface layer, and the aluminum-deposited film and the sealant layer were laminated in this order by extrusion lamination to prepare a laminated body sample 1.
その際に、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が５５°のアルミニウム蒸着フィルムを使用し、アルミニウム蒸着面には、以下に示すアンカーコート剤層を設けた。 At that time, an aluminum-deposited film having a molecular chain orientation angle of 55 ° with respect to the MD direction was used, and the anchor coating agent layer shown below was provided on the aluminum-deposited surface.
（基材フィルム）
延伸プロピレンフィルム（ＯＰＰ） … フタムラ化学（株）製 ＦＯＳ ５０μｍ
（アルミニウム蒸着フィルム）
アルミニウム蒸着したＰＥＴフィルム … 尾池パックマテリアル（株）製
ＪＣ－Ｖ８ １２μｍ
（シーラント層）
直鎖低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ） … 三井化学東セロ（株）製
ＬスマートＣ－１ ４０μｍ
（押出樹脂層）
低密度ポリエチレン … 日本ポリエチレン（株）製
ＬＣ６００Ａ ２０μｍ
（アンカーコート剤層）
２液硬化型ウレタン系樹脂
(Base film)
Stretched propylene film (OPP) ... FOS 50 μm manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.
(Aluminum-deposited film)
Aluminum-deposited PET film ... Made by Oike Pack Material Co., Ltd.
JC-
(Sealant layer)
Linear low-density polyethylene film (LLDPE)… Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd.
L Smart C-1 40 μm
(Extruded resin layer)
Low-density polyethylene: Made by Japan Polyethylene Corporation
LC600A 20 μm
(Anchor coat agent layer)
Two-component curable urethane resin
＜実施例２＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が６７°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル２を作製した。
<Example 2>
A laminated sample 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aluminum vapor-deposited film used had a molecular chain orientation angle of 67 ° with respect to the MD direction.
＜比較例１＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が４８°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル３を作製した。
<Comparative Example 1>
A laminated sample 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aluminum vapor-deposited film used had a molecular chain orientation angle of 48 ° with respect to the MD direction.
＜比較例２＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が５２°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル４を作製した。
<Comparative Example 2>
A laminated sample 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aluminum vapor-deposited film used had a molecular chain orientation angle of 52 ° with respect to the MD direction.
上記実施例１、実施例２、比較例１、比較例２において使用したアルミニウム蒸着フィルムとそれぞれ作製した各積層体サンプルについて、温度２２℃、湿度６５％ＲＨ条件下でのＪＩＳ Ｋ７１２６による酸素透過度の測定を実施し、積層体加工前と加工後の酸素透過度の変化を確認した。 Oxygen permeability by JIS K7126 under the conditions of temperature 22 ° C. and humidity 65% RH for each of the aluminum vapor deposition films used in Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and the laminated body samples prepared respectively. The change in oxygen permeability before and after processing the laminate was confirmed.
測定結果を表１に示す。 The measurement results are shown in Table 1.
実施例１ならびに実施例２の結果から、配向角が５５°以上の場合には、積層体加工前と加工後での酸素透過度の変化量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満であるのに対し、比較例１および比較例２の結果より、配向角が５５°未満の場合には、酸素透過度の変化量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上であることが判った。 From the results of Example 1 and Example 2, when the orientation angle is 55 ° or more, the amount of change in oxygen permeability before and after processing the laminate is less than 0.2 cc / m 2 · day · atm. On the other hand, from the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it was found that when the orientation angle was less than 55 °, the amount of change in oxygen permeability was 0.2 cc / m 2 · day · atm or more. rice field.
これはすなわち、配向角が５５°以上のアルミニウム蒸着フィルムを用いた場合には、フィルムの撓み（弛み、ヨレ、シワなど）によって発生する搬送中のアルミニウム蒸着フィルムのバタつきやズレなどを低減して、アルミニウム蒸着膜の擦れによる部分的欠落の発生を抑制していることによるものと考えることができる。 This means that when an aluminum-deposited film with an orientation angle of 55 ° or more is used, the fluttering and misalignment of the aluminum-deposited film during transportation caused by the film bending (slack, twist, wrinkles, etc.) are reduced. Therefore, it can be considered that this is due to the suppression of the occurrence of partial chipping due to rubbing of the aluminum vapor-filmed film.
従って、積層体加工前と加工後の酸素透過度の差が少なく、十分な酸素バリア効果を発揮していると考えられる。 Therefore, it is considered that the difference in oxygen permeability before and after processing the laminate is small, and a sufficient oxygen barrier effect is exhibited.
＜追加実験＞
上記の実施例ならびに比較例と同様にして、配向角が５５°以上の場合と５５°未満の場合のそれぞれについて、試作サンプル数を追加し、合計６０サンプルの積層体サンプルについて、積層体加工後、すなわちラミネート加工品（ラミ品）の酸素透過度を測定した結果を図４に示した。
<Additional experiment>
In the same manner as in the above Examples and Comparative Examples, the number of prototype samples is added for each of the cases where the orientation angle is 55 ° or more and less than 55 °, and a total of 60 laminated body samples are prepared after the laminated body processing. That is, the result of measuring the oxygen permeability of the laminated product (Lami product) is shown in FIG.
図４に示すように、配向角が５５°以上の場合には、酸素透過度のバラつきが０．４ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ程度の範囲内に安定しているのに対して、配向角が５５°未満の場合には、酸素透過度のバラつきが大きく、積層体加工前のアルミニウム蒸着フィルム自体の酸素透過度のバラつきを考慮すると、薬液を充填した１次容器に対する外装袋に求められる１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度を超える可能性を示唆していると考えることができる。 As shown in FIG. 4, when the orientation angle is 55 ° or more, the variation in oxygen permeability is stable within the range of about 0.4 cc / m 2 , day, atm, whereas the orientation angle is stable. When is less than 55 °, the variation in oxygen permeability is large, and considering the variation in oxygen permeability of the aluminum vapor deposition film itself before processing the laminate, it is required for the outer bag for the primary container filled with the chemical solution1. It can be considered that it suggests the possibility of exceeding the oxygen permeability of 0.0 cc / m 2 , day, atm or less.
以上の結果より、本発明の積層体を用いることにより、薬液を充填した１次容器に対する外装袋用として十分な特性を有すると伴に、各種要求特性を満たすための補強層を特に必要としない安価な外装袋用の積層体を提供することができる。 From the above results, by using the laminate of the present invention, it has sufficient characteristics for an outer bag for a primary container filled with a chemical solution, and does not particularly require a reinforcing layer for satisfying various required characteristics. It is possible to provide an inexpensive laminate for an outer bag.
１０ … 積層体
１１ … 基材フィルム
１２ … 押出樹脂層
１３ … アンカーコート剤層
１４ … アルミニウム蒸着フィルム
１５ … シーラント層
10…
Claims (3)
前記アルミニウム蒸着フィルムは、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、尚且つ延伸されており、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向に対して５５°から９０°または、－５５°から－９０°であり、
前記アルミニウム蒸着フィルムの少なくとも蒸着面にアンカーコート剤層が積層されており、
このアンカーコート剤層上に押出樹脂を介して、押し出しラミネート法により前記シーラントフィルムを積層することを特徴とする積層体の製造方法。 It is a method for manufacturing a laminated body in which a base film, an aluminum vapor-deposited film, and a sealant film are laminated at least in this order from the outside.
The aluminum-deposited film has an oxygen permeability of 1.0 cc / m 2 · day · atm or less, is stretched, and the orientation angle of the molecular chain measured by the phase difference measurement method is relative to the MD direction. 55 ° to 90 ° or -55 ° to -90 °,
An anchor coating agent layer is laminated on at least the vapor-filmed surface of the aluminum-deposited film .
A method for producing a laminate, which comprises laminating the sealant film on the anchor coating agent layer by an extrusion laminating method via an extruded resin .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018118757A JP7087718B2 (en) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Method of manufacturing a laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018118757A JP7087718B2 (en) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Method of manufacturing a laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019217734A JP2019217734A (en) | 2019-12-26 |
| JP7087718B2 true JP7087718B2 (en) | 2022-06-21 |
Family
ID=69095169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018118757A Active JP7087718B2 (en) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Method of manufacturing a laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7087718B2 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001322200A (en) | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Dainippon Printing Co Ltd | Film having barrier properties and laminated material using the film |
| JP2011012797A (en) | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Toppan Printing Co Ltd | Vacuum heat insulating material |
| JP2013208819A (en) | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminate and method of manufacturing the same |
| WO2014157652A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 凸版印刷株式会社 | Gas-barrier laminate and method for manufacturing gas-barrier laminate |
| JP2016087814A (en) | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate and manufacturing method therefor |
| JP2018030313A (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | 凸版印刷株式会社 | Laminate film for package |
| JP2019166809A (en) | 2018-03-26 | 2019-10-03 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3759678B2 (en) * | 1994-11-01 | 2006-03-29 | 株式会社メイワパックス | Production method of gas barrier film |
-
2018
- 2018-06-22 JP JP2018118757A patent/JP7087718B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001322200A (en) | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Dainippon Printing Co Ltd | Film having barrier properties and laminated material using the film |
| JP2011012797A (en) | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Toppan Printing Co Ltd | Vacuum heat insulating material |
| JP2013208819A (en) | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminate and method of manufacturing the same |
| WO2014157652A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 凸版印刷株式会社 | Gas-barrier laminate and method for manufacturing gas-barrier laminate |
| JP2016087814A (en) | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate and manufacturing method therefor |
| JP2018030313A (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | 凸版印刷株式会社 | Laminate film for package |
| JP2019166809A (en) | 2018-03-26 | 2019-10-03 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019217734A (en) | 2019-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP4101639A1 (en) | Gas barrier laminate and packaging bag | |
| EP3305682B1 (en) | Layered film and packing bag | |
| US20190176455A1 (en) | Methods for producing paper containers for liquid, and paper containers for liquid | |
| BR0201289B1 (en) | Coffee packaging laminate and coffee package. | |
| US20230278768A1 (en) | Gas barrier layer-forming composition, gas barrier film, packaging film and packaging bag using the gas barrier layer-forming composition, and methods of producing gas barrier film, packaging film and packaging bag | |
| JP2006193196A (en) | Packaging material, and outer packaging bag for infusion solution bag using packaging material | |
| JP2016222277A (en) | Packing bag | |
| EP2117838B1 (en) | Film and method for producing said film | |
| JP7286924B2 (en) | Content-resistant agingless laminate and packaging material using the same | |
| JP7087718B2 (en) | Method of manufacturing a laminate | |
| JP2012250520A (en) | Laminated packaging material | |
| JP4028259B2 (en) | Gas barrier vapor deposition laminate | |
| JPH07256812A (en) | Transparent laminate | |
| JP7196442B2 (en) | laminate | |
| WO2023054251A1 (en) | Gas-barrier laminate, packaging film, packaging container, and packaged product | |
| JP7255088B2 (en) | Manufacturing method of packaging bag | |
| JP5239121B2 (en) | Laminated light shielding film with indicator and exterior bag | |
| JP5066974B2 (en) | Shading packaging material | |
| WO2022102414A1 (en) | Film with reduced alcohol permeability, and packaging material and package including said film with reduced alcohol permeability | |
| JP4979048B2 (en) | Barrier film and laminated material using the same | |
| WO2020080131A1 (en) | Layered film | |
| JP5845018B2 (en) | Laminate for packaging | |
| JP4501558B2 (en) | Transparent laminate having high gas barrier properties | |
| EP4276032A1 (en) | Packaging material, packaging bag and package | |
| JPH07137192A (en) | Vapor-deposited film lamination |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210519 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220323 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220510 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220523 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7087718 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |