JPH07256812A - Transparent laminate - Google Patents
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- JPH07256812A JPH07256812A JP6051696A JP5169694A JPH07256812A JP H07256812 A JPH07256812 A JP H07256812A JP 6051696 A JP6051696 A JP 6051696A JP 5169694 A JP5169694 A JP 5169694A JP H07256812 A JPH07256812 A JP H07256812A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、酸化マグネシウム薄膜
層を形成してなる透明積層体に係り、とくに透明性、ガ
スバリア性に優れた透明積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent laminate having a magnesium oxide thin film layer, and more particularly to a transparent laminate excellent in transparency and gas barrier property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、食品、医薬品、精密電子部品等の
包装に用いられる包装材料は、内容物の変質、とくに食
品においては蛋白質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さ
らに味、鮮度を保持するために、また無菌状態での取扱
いが必要とされる医薬品においては有効成分の変質を抑
制し、効能を維持するために、さらに精密電子部品にお
いては金属部分の腐食、絶縁不良等を防止するために、
包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質
させる気体による影響を防止する必要があり、これら気
体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求め
られている。2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods, pharmaceuticals, precision electronic parts, etc. suppress deterioration of contents, particularly oxidation and deterioration of proteins and fats and oils in foods, and further improve taste and freshness. In order to hold the product, in pharmaceutical products that require aseptic handling, it suppresses the deterioration of the active ingredient and maintains its efficacy, and in precision electronic components, it also prevents corrosion and poor insulation of metal parts. In order to
It is necessary to prevent the influence of oxygen, water vapor, and other gases that change the contents of the packaging material, and it is required to have a gas barrier property of blocking these gases.
【０００３】そのため、従来から塩化ビニリデン樹脂を
コートしたポリプロピレン（ＫＯＰ）やポリエチレンテ
レフタレート（ＫＰＥＴ）或いはエチレンビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）など一般にガスバリア性が比
較的高いと言われる高分子樹脂組成物をガスバリア材と
して包装材料に用いた包装フィルムやＡｌなどの金属か
らなる金属箔、適当な高分子樹脂組成物（単独では、高
いガスバリア性を有していない樹脂であっても）にＡｌ
などの金属又は金属化合物を蒸着した金属蒸着フィルム
を包装材料に用いた包装フィルムが一般的に使用されて
きた。Therefore, a polymer resin composition which is conventionally said to have a relatively high gas barrier property, such as polypropylene (KOP) coated with vinylidene chloride resin, polyethylene terephthalate (KPET) or ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), has been conventionally used. The packaging film used as a gas barrier material, a metal foil made of a metal such as Al, a suitable polymer resin composition (alone, even a resin that does not have a high gas barrier property)
A packaging film using a metal deposition film obtained by depositing a metal or a metal compound as a packaging material has been generally used.
【０００４】ところが、上述の高分子樹脂組成物のみを
用いてなる包装フィルムは、Ａｌなどの金属又は金属化
合物を用いた箔や蒸着膜を形成した金属蒸着フィルムに
比べるとガスバリア性に劣るだけでなく、温度・湿度の
影響を受けやすく、その変化によってはさらにガスバリ
ア性が劣化することがる。一方、Ａｌなどの金属又は金
属化合物を用いた箔や蒸着膜を形成した金属蒸着フィル
ムは、温度・湿度などの影響を受けることは少なく、ガ
スバリア性に優れるが、包装体の内容物を透視して確認
することができないとする欠点を有していた。However, the packaging film using only the above-mentioned polymer resin composition is inferior in gas barrier property as compared with a foil using a metal or a metal compound such as Al or a metal vapor deposition film formed with a vapor deposition film. However, it is susceptible to temperature and humidity, and the gas barrier property may be further deteriorated depending on the change. On the other hand, a foil using a metal or a metal compound such as Al or a metal vapor deposition film on which a vapor deposition film is formed is less affected by temperature and humidity and has excellent gas barrier properties, but the contents of the package can be seen through. It had a drawback that it could not be confirmed.
【０００５】そこで、これらの欠点を克服した包装用材
料として、例えば米国特許第３４４２６８６、特公昭６
３−２８０１７号公報等に記載されているような酸化マ
グネシウム、酸化珪素、酸化アルミニウム等の金属酸化
物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング
法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発
されている。このフィルムは透明性及び酸素、水蒸気等
のガス遮断性を有していることが知られ、金属蒸着フィ
ルムでは得ることのできない透明性、ガスバリア性の両
者を有する包装用材料として好適とされている。Therefore, as a packaging material that overcomes these disadvantages, for example, US Pat.
Film formed by forming a metal oxide such as magnesium oxide, silicon oxide or aluminum oxide on a polymer film by a forming means such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method, as described in JP-A-3-28017. Is being developed. This film is known to have transparency and gas barrier properties against oxygen, water vapor, etc., and is suitable as a packaging material having both transparency and gas barrier properties that cannot be obtained with a metal vapor deposition film. .
【０００６】そして、これらの蒸着フィルムからなる包
装材料は、蒸着フィルム単体で用いられることはほとん
どなく、蒸着後の後加工として包装容器、包装袋等に加
工される。例えば、包装袋は、蒸着フィルムをさらに他
の基材と貼り合わせ、製袋工程により袋状に加工されて
いる。The packaging material composed of these vapor-deposited films is rarely used as a vapor-deposited film alone, and is processed into a packaging container, a packaging bag or the like as post-processing after vapor deposition. For example, a packaging bag is processed into a bag shape by a bag-making process by further adhering a vapor deposition film to another base material.
【０００７】しかしながら、上述の金属酸化物を高分子
フィルム上に薄膜形成手段した蒸着フィルムからなる包
装用材料は、透明性を有するという利点があるものの、
Ａｌなどの金属箔からなる包装用材料に比べて、ガスバ
リア性に劣り、とくに水蒸気透過率で０．１〜０．２ｇ
／ｍ2 ／ｄａｙを示すような超ガスバリア性（特に超防
湿性）を必要とするものには、不十分であると言え、こ
のガスバリア性を向上させるために金属酸化物薄膜層の
膜厚を厚くすることは、包装用材料の折り曲げ、引っ張
りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれが
あるため不可能である。また印刷加工や製袋加工、容器
加工などの後加工を施す場合に、例えば金属酸化物薄膜
層に直接接着層が形成されると積層時に生じる応力等の
機械的ストレスによるクラックや傷などの損傷の発生、
また金属酸化物薄膜層に直接印刷インキがコーティング
されると、乾燥による印刷インキの収縮が蒸着膜に伝わ
り、クラックや傷などの損傷が発生する。この損傷部分
から空気、水蒸気などの気体が浸透するなどして本来有
しているはずの高いガスバリア性が低下するという問題
を有している。However, although the above-mentioned packaging material comprising a vapor-deposited film in which a metal oxide is formed as a thin film on a polymer film has an advantage of having transparency,
Compared to packaging materials made of metal foil such as Al, the gas barrier properties are inferior, and the water vapor transmission rate is 0.1 to 0.2 g.
It can be said that it is insufficient for those requiring super gas barrier properties (particularly super moisture barrier properties) such as / m 2 / day. In order to improve the gas barrier properties, the thickness of the metal oxide thin film layer is It is not possible to make the film thick because the thin film may crack due to external factors such as bending and pulling of the packaging material. In addition, when post-processing such as printing, bag making, and container processing, for example, when an adhesive layer is formed directly on the metal oxide thin film layer, damage such as cracks and scratches due to mechanical stress such as stress generated during lamination Occurrence of
Further, when the printing ink is directly coated on the metal oxide thin film layer, shrinkage of the printing ink due to drying is transmitted to the vapor deposition film, and damage such as cracks and scratches occurs. There is a problem in that a gas such as air and water vapor permeates through the damaged portion, so that the high gas barrier property originally possessed is deteriorated.
【０００８】すなわち、包装用材料として用いられる条
件として、内容物自体を直視することが可能なだけの透
明性、内容物に対して影響を与える気体などを遮断す
る、Ａｌなどの金属箔などと同等な超ガスバリア性、包
装体への加工などによる物理的・機械的なストレスに対
して機能を低下させない安定性（若しくはフレキシビリ
ティ）を有するものが求められており、現在のところこ
れらの条件を全て満たす包装用材料はない。That is, as the conditions for use as a packaging material, the transparency is such that the contents themselves can be viewed directly, and the metal foil such as Al that blocks the gas or the like that affects the contents. It is required to have equivalent super gas barrier properties and stability (or flexibility) that does not deteriorate the function against physical and mechanical stress due to processing into packaging, etc. There is no packaging material that fills everything.
【０００９】そこで、本発明は無色透明で透視性に優
れ、かつ高いガスバリア性を有するとともに、後加工に
よる外部からの応力等の作用に対して、ガスバリア性の
低下することのない安定性を有する実用性の高い透明積
層体を提供することを目的とする。Therefore, the present invention is colorless and transparent, has excellent transparency, has a high gas barrier property, and has stability that does not deteriorate the gas barrier property against an external stress caused by post-processing. The object is to provide a highly practical transparent laminate.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべくなされたものであり、請求項１記載に記載される
発明は、接着層を介して、その両側に透明性を有する高
分子プライマー層と、酸化マグネシウム薄膜層と、透明
性を有する高分子材料からなる基材とをそれぞれ順次積
層してなることを特徴とする透明積層体である。The present invention has been made to solve the above problems, and the invention described in claim 1 is a polymer having transparency on both sides thereof via an adhesive layer. A transparent laminate comprising a primer layer, a magnesium oxide thin film layer, and a base material made of a polymer material having transparency, which are sequentially laminated.
【００１１】請求項２に記載される発明は、ＪＩＳ Ｋ
７１２７における引張破断伸びが１００〜６００％であ
るウレタン系接着材からなる接着層を介して、その両側
に酸化マグネシウム薄膜層と、透明性を有する高分子材
料からなる基材とを順次積層してなることを特徴とする
透明積層体である。According to the invention described in claim 2, JIS K
A magnesium oxide thin film layer and a base material made of a polymer material having transparency are sequentially laminated on both sides of an adhesive layer made of a urethane-based adhesive having a tensile elongation at break of 7127 of 100 to 600%. Which is a transparent laminated body.
【００１２】請求項３に記載される発明は、請求項１及
び２に記載される透明積層体において、基材の外層側の
何れか一方の面に熱可塑性樹脂からなるヒートシール層
を形成してなることを特徴とする透明積層体である。According to a third aspect of the present invention, in the transparent laminate according to the first and second aspects, a heat-sealing layer made of a thermoplastic resin is formed on either surface of the base material on the outer layer side. It is a transparent laminated body characterized by being formed.
【００１３】[0013]
【作用】本発明の透明積層体によれば、接着層を介して
酸化マグネシウム薄膜層、寸法安定性に優れた透明性を
有する高分子材料からなる透明プライマー層、透明性を
有する高分子材料からなる基材を積層、或いは寸法安定
性に優れたウレタン系接着材からなる接着層を介して酸
化マグネシウム層、透明性を有する高分子材料からなる
基材を積層することにより、接着層などの積層や容器製
造工程、製袋工程などでのラミネート加工、印刷加工の
際に物理的・機械的なストレスを受けた後でも酸化マグ
ネシウム薄膜層の劣化がなく、薄膜を透過するガスを低
く抑えるとともに高い光透過性を示す。According to the transparent laminate of the present invention, a magnesium oxide thin film layer, a transparent primer layer made of a polymer material having excellent dimensional stability and transparency, and a polymer material having transparency are provided through an adhesive layer. Or a magnesium oxide layer and a base material made of a polymer material having transparency are laminated through an adhesive layer made of a urethane-based adhesive having excellent dimensional stability The magnesium oxide thin film layer does not deteriorate even after being subjected to physical or mechanical stress during the laminating process or printing process in the container manufacturing process, bag manufacturing process, etc., and the gas passing through the thin film is kept low and high. Shows light transparency.
【００１４】[0014]
【実施例】本発明の実施例を図面を用いて詳細に説明す
る。図１は第１の発明の透明積層体を説明する断面図で
あり、図２は第２の発明の透明積層体を説明する断面図
である。Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view for explaining the transparent laminated body of the first invention, and FIG. 2 is a sectional view for explaining the transparent laminated body of the second invention.
【００１５】まず、本発明の第１の発明の透明積層体の
構成について図１を参照し説明する。１は本発明の透明
積層体であり、透明性を有する基材２の表面に酸化マグ
ネシウムの蒸着膜からなる薄膜層３、透明性を有する高
分子プライマー層４からなる積層フィルム９が形成され
ており、さらに接着層５を介して透明性を有する高分子
プライマー層６、酸化マグネシウムの蒸着膜からなる薄
膜層７、透明性を有する基材８が対称的に積層フィルム
１０が形成され、複合積層体を形成している。また透明
積層体１には基材２の外層側に包装用材料として加工す
る際に感熱接着層として作用するヒートシール層１１を
形成している。このヒートシール層１１は、基材８の外
層側に設けてもよく、基材２又は基材８の何れか一方の
外層側に形成される。First, the structure of the transparent laminate of the first invention of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a transparent laminate of the present invention, in which a laminated film 9 comprising a thin film layer 3 made of a vapor deposition film of magnesium oxide and a polymer primer layer 4 having transparency is formed on the surface of a transparent substrate 2. In addition, a polymer primer layer 6 having transparency, a thin film layer 7 made of a vapor deposition film of magnesium oxide, and a transparent substrate 8 are symmetrically formed into a laminated film 10 through an adhesive layer 5, and a composite laminated layer is formed. Forming the body. Further, the transparent laminated body 1 is provided with a heat seal layer 11 which acts as a heat sensitive adhesive layer on the outer layer side of the base material 2 when processed as a packaging material. The heat seal layer 11 may be provided on the outer layer side of the base material 8, and is formed on the outer layer side of either the base material 2 or the base material 8.
【００１６】基材２、８は透明性を有する高分子材料で
あり、とくに無色透明であればよく、通常、包装材料と
して用いられるものが好ましい。例えば、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロ
ピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリル
フィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延伸・未
延伸のどちらでも良く、機械的強度、寸法安定性を有す
るものが良い。さらに平滑性が優れ、かつ添加剤の量が
少ないフィルムが好ましい。とくに二軸方向に任意に延
伸されたポリエチレンナフタレートが用いられている。
これらはフィルム状に加工して用いられる。The base materials 2 and 8 are polymeric materials having transparency, and are preferably colorless and transparent, and those normally used as packaging materials are preferable. For example, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate, a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polystyrene film, a polyamide film, a polyvinyl chloride film, a polycarbonate film, a polyacrylonitrile film, a polyimide film or the like is used and stretched. -It may be unstretched, and one having mechanical strength and dimensional stability is preferable. Further, a film having excellent smoothness and a small amount of additives is preferable. Particularly, polyethylene naphthalate arbitrarily stretched in the biaxial direction is used.
These are processed into a film and used.
【００１７】また、この基材２、８の薄膜層積層面を、
薄膜の密着性を良くするために、前処理としてコロナ処
理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施して
おいてもよく、さらに薬品処理、溶剤処理などを施して
もよい。The thin film layer laminated surfaces of the base materials 2 and 8 are
In order to improve the adhesion of the thin film, a corona treatment, a low temperature plasma treatment, an ion bombardment treatment may be performed as a pretreatment, and a chemical treatment or a solvent treatment may be further performed.
【００１８】基材２、８は厚さはとくに制限を受けるも
のではないが、包装用材料としての適性、他の層を積層
する場合もあること、薄膜層３、７を形成する場合の加
工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲
で、用途によって６〜５０μｍとすることが好ましいと
言える。The thickness of the base materials 2 and 8 is not particularly limited, but is suitable as a packaging material, may be laminated with other layers, and may be processed when the thin film layers 3 and 7 are formed. In consideration of the characteristics, it can be said that the thickness is practically in the range of 3 to 200 μm, and preferably 6 to 50 μm depending on the application.
【００１９】また量産性を考慮すれば、連続的に薄膜を
形成できるように長尺状フィルムとすることが望まし
い。In consideration of mass productivity, it is desirable to use a long film so that a thin film can be continuously formed.
【００２０】薄膜層３、７は、酸化マグネシウム蒸着膜
からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリ
ア性を有するものであればよい。酸化マグネシウムは、
透明性、ガスバリア性が優れるものであり、通常ＭｇＯ
X （Ｘ＝０〜２）の化学式で表される組成を有する。The thin film layers 3 and 7 may be formed of a magnesium oxide vapor-deposited film and have transparency and gas barrier properties against oxygen, water vapor and the like. Magnesium oxide is
It has excellent transparency and gas barrier properties, and is usually MgO.
It has a composition represented by the chemical formula of X (X = 0 to 2).
【００２１】薄膜層３、７の厚さは、用いられる酸化マ
グネシウムの組成・構成・形成条件等により最適条件は
異なるが、一般的に３００〜３０００Åの範囲内である
ことが望ましく、その値は適宜選択される。ただし、膜
厚を３００Å未満であると基材２、８の蒸着面の全面が
膜にならないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガ
スバリア材としての機能を十分に果たすことができない
場合がある。また膜厚を３０００Åを越える場合は薄膜
にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後
に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀
裂を生じるおそれがあるため好ましくない。Optimum conditions for the thickness of the thin film layers 3 and 7 differ depending on the composition, constitution and forming conditions of the magnesium oxide used, but it is generally desirable to be in the range of 300 to 3000 Å, and the value is It is selected appropriately. However, if the film thickness is less than 300 Å, the entire deposition surface of the base materials 2 and 8 may not be a film or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. is there. Further, if the film thickness exceeds 3000 Å, flexibility cannot be maintained in the thin film, and cracking may occur in the thin film due to external factors such as bending and pulling after the film formation, which is not preferable.
【００２２】酸化マグネシウムからなる薄膜層３、７を
基材２、８上に形成する方法としては種々あり、抵抗加
熱法、高周波誘導加熱法、電子ビーム加熱法、電子衝撃
加熱法、フラッシュ蒸着法、レーザー蒸着法など通常の
真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄
膜形成方法であるイオンビームスパッタ、マグネトロン
スパッタなどスパッタリング法やイオンプレーティング
法などを用いることができる。ただし生産性を考慮すれ
ば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着
法による真空蒸着装置の加熱手段を電子線加熱方式とす
ることが好ましく、薄膜と基材の密着性及び薄膜の緻密
性を向上させるために、プラズマビームアシスト法やイ
オンビームアシスト法を用いることも可能である。There are various methods for forming the thin film layers 3 and 7 made of magnesium oxide on the substrates 2 and 8. The resistance heating method, the high frequency induction heating method, the electron beam heating method, the electron impact heating method, the flash vapor deposition method. Although it can be formed by an ordinary vacuum vapor deposition method such as a laser vapor deposition method, other thin film forming methods such as ion beam sputtering and magnetron sputtering such as a sputtering method and an ion plating method can be used. However, if productivity is taken into consideration, the vacuum deposition method is currently the best. It is preferable that the heating means of the vacuum vapor deposition apparatus by the vacuum vapor deposition method is an electron beam heating method, and a plasma beam assist method or an ion beam assist method is used to improve the adhesion between the thin film and the substrate and the denseness of the thin film. It is also possible.
【００２３】薄膜層３、７上に積層される透明プライマ
ー層４、６は、薄膜層３、７の経時による組成変化によ
る膜劣化や樹脂層などの積層時における膜面への接着材
などの形成、とくに接着工程において発生する応力によ
る膜劣化など、物理的・機械的ストレスを透明プライマ
ー層４、６により吸収・緩和することができ、とくに酸
化マグネシウム薄膜層３、７が５００〜１５００Åと比
較的薄い時には必要不可欠である。The transparent primer layers 4 and 6 laminated on the thin film layers 3 and 7 are made of a material such as a film deterioration due to a composition change of the thin film layers 3 and 7 due to a composition change with time, an adhesive material to a film surface when laminating a resin layer, Physical / mechanical stress such as film deterioration due to stress generated in the forming process, especially the adhesion process can be absorbed / relaxed by the transparent primer layers 4 and 6, and the magnesium oxide thin film layers 3 and 7 are particularly compared with 500 to 1500Å. It is indispensable when the target is thin.
【００２４】そのため透明プライマー層４、６は低伸度
でかつ高硬度の塗膜であることが好ましく、とくに組成
は限定しないが、ガラス転移点６０℃以上でかつ分子量
が１００００〜２００００の間にある透明性を有する高
分子材料から構成される。Therefore, the transparent primer layers 4 and 6 are preferably coating films having low elongation and high hardness. The composition is not particularly limited, but the glass transition point is 60 ° C. or higher and the molecular weight is between 10,000 and 20,000. It is composed of a polymer material having a certain transparency.
【００２５】なお、ガラス転移点６０℃未満の場合で
は、常温での安定性がないため、物理的・機械的ストレ
スが加わると、透明プライマー層４、６の塗膜が寸法変
化を起こし、薄膜層３にクラックが発生し、ガスバリア
性が低下することがある。ガラス転移点６０℃以上であ
れば、上記問題は生じることなく良好と言えるが、ガラ
ス転移点があまり高くなりすぎると塗膜の柔軟性が低下
し、同様な問題が生じるため、ガラス転移点を６０〜８
０℃とすることが好ましい。When the glass transition temperature is lower than 60 ° C., the stability at room temperature is not stable. Therefore, when physical / mechanical stress is applied, the coating film of the transparent primer layers 4 and 6 undergoes a dimensional change, resulting in a thin film. A crack may occur in the layer 3 and the gas barrier property may deteriorate. If the glass transition point is 60 ° C. or higher, it can be said that the above problems do not occur, but if the glass transition point is too high, the flexibility of the coating film decreases, and the same problem occurs. 60-8
The temperature is preferably 0 ° C.
【００２６】また樹脂の分子量が１００００未満のもの
は分子量が小さくなるため、低伸度であるが、塗膜が脆
くなり強度上に問題があり、また２００００を越えるも
のは伸びが大きくなり、物理的・機械的ストレスの吸収
・緩和が十分でなくなるので、好ましくは分子量が１５
０００〜１８０００の間である。If the molecular weight of the resin is less than 10,000, the molecular weight is small, so that the elongation is low, but the coating film becomes brittle and there is a problem in strength. Since the absorption / relaxation of mechanical / mechanical stress is insufficient, the molecular weight is preferably 15
It is between 000 and 18,000.
【００２７】上記した条件を満たすプライマー樹脂とし
ては、例えばポリ塩化ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリビニルブチラール系、ポリメチルメタ
クリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミ
ド系、ニトロセルロース系、セルロース誘導体系などの
熱可塑性高分子樹脂、またはメラミン系、尿素系等の熱
硬化性高分子樹脂を使用することができ、これらから適
宜選択される。なお、必要に応じて硬化剤などを添加し
架橋体として使用することもできる。とくに寸法安定性
に優れ、基材との接着性、グラビア塗工適性が良好なも
のとしてはポリエステル樹脂が挙げられる。As the primer resin satisfying the above-mentioned conditions, for example, polyvinyl chloride type, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral type, polymethylmethacryl type, polyurethane type, polyester type, polyamide type, nitrocellulose type, A thermoplastic polymer resin such as a cellulose derivative-based resin, or a thermosetting polymer resin such as a melamine-based resin or a urea-based resin can be used, and is appropriately selected from these. If necessary, a curing agent or the like may be added and used as a crosslinked product. A polyester resin is particularly preferable because it has excellent dimensional stability, good adhesion to a substrate, and good suitability for gravure coating.
【００２８】プライマー樹脂を溶解する有機溶剤として
は、樹脂を溶解することが可能であればとくに限定され
ることはなく例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類のうち単独または任意に配合したものが使用さ
れる。好ましくは塗膜加工及び臭気の面からトルエンと
メチルエチルケトンを混合したものが好ましい。The organic solvent for dissolving the primer resin is not particularly limited as long as it can dissolve the resin, and examples thereof include esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. And aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, which are used alone or in any combination. From the viewpoint of coating film processing and odor, a mixture of toluene and methyl ethyl ketone is preferable.
【００２９】透明プライマー層４、６の形成方法として
は、有機溶剤にプライマー樹脂を溶解させた塗液を、例
えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリ
ーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイ
フエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式
を用いることができる。As a method for forming the transparent primer layers 4 and 6, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen printing method, or a roll is prepared by coating a coating solution prepared by dissolving a primer resin in an organic solvent. Well-known coating methods such as coating, knife edge coating, and gravure coating can be used.
【００３０】透明プライマー層４、６の厚さは、均一に
塗膜形成できればよく、実用的には０．２μｍ以上コー
ティングすることが好ましい。膜厚が０．２μｍ未満で
あれば、均一な塗膜形成ができないことが多く、物理的
・機械的ストレスの吸収・緩和が十分でなくなり、ガス
バリア性が低下するおそれがある。また厚さが１．０μ
ｍを越えると、プライマー樹脂中に残留する溶剤などの
臭気の面で問題があり、透明プライマー層４、６の厚さ
は０．５〜１．０μｍの範囲が好ましい。The thickness of the transparent primer layers 4 and 6 may be such that a uniform coating film can be formed, and it is preferable that the thickness is 0.2 μm or more in practical use. If the film thickness is less than 0.2 μm, it is often impossible to form a uniform coating film, absorption / relaxation of physical / mechanical stress is insufficient, and the gas barrier property may deteriorate. The thickness is 1.0μ
If it exceeds m, there is a problem in terms of the odor of the solvent remaining in the primer resin, and the thickness of the transparent primer layers 4 and 6 is preferably in the range of 0.5 to 1.0 μm.
【００３１】さらに、透明プライマー層４、６上に他の
層を積層することも可能である。例えば印刷層がある。
印刷層は包装体などとして実用的に用いるために形成さ
れるものであり、ウレタン系、アクリル系、ニトロセル
ロース系、ゴム系、塩化ビニル系などの従来から用いら
れているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及
び可塑剤、乾燥剤、安定剤などが添加されてなるインキ
により構成される層であり、文字、絵柄などデザインが
形成される。形成方法としては、例えばオフセット印刷
法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知
の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グ
ラビアコートなどの周知の塗布方式を用いることができ
る。厚さは０．１〜２．０μｍである。Further, another layer can be laminated on the transparent primer layers 4 and 6. For example, there is a print layer.
The printing layer is formed for practical use as a packaging body, and various pigments are used in conventionally used ink binder resins such as urethane-based, acrylic-based, nitrocellulose-based, rubber-based, and vinyl chloride-based resins. , A layer composed of an ink to which an extender pigment and a plasticizer, a desiccant, a stabilizer and the like are added, and designs such as letters and pictures are formed. As a forming method, for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen printing method, or a known coating method such as roll coating, knife edge coating, and gravure coating can be used. The thickness is 0.1 to 2.0 μm.
【００３２】透明プライマー層面で積層フィルム９と積
層フィルム１０を接着する接着層５は、周知の各種高分
子樹脂を用いることができる。例えばポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、メラニン樹脂等が適宜選択され用いられる。
この接着層５の形成方法は、液状の上記樹脂を積層フィ
ルムにコーティングし貼り合わせるドライラミネート法
やノンソルベントラミネート法や、上記樹脂を加熱溶融
させカーテン状に押し出し積層フィルムを貼り合わせる
エキストルーションラミネート法など公知の方法により
積層フィルムを貼り合わせることができる。接着層５の
膜厚は、実用的に１．０〜３０μｍの範囲であり、好ま
しくは２．０〜１５μｍである。As the adhesive layer 5 for adhering the laminated film 9 and the laminated film 10 on the transparent primer layer side, various well-known polymer resins can be used. For example, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, melanin resin, etc. are appropriately selected and used.
The method for forming the adhesive layer 5 is a dry laminating method or a non-solvent laminating method in which the liquid resin is coated on a laminated film and laminated, or an extrusion laminating method in which the resin is heated and melted and extruded in a curtain shape to laminate the laminated film. The laminated film can be attached by a known method such as. The thickness of the adhesive layer 5 is practically in the range of 1.0 to 30 μm, preferably 2.0 to 15 μm.
【００３３】またヒートシール層１１は、基材２、８の
何れか一方の外層側に形成される。このヒートシール層
１１は、袋状包装体などに形成する際の接着部に利用さ
れるものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体及びそれらの金属架橋物などの樹脂が用
いられる。厚さは目的に応じて決定されるが、一般的に
は１５〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、
上記樹脂からなるフィルム状のものをドライラミネート
法、ノンソルベントラミネート法により積層する方法、
上記樹脂を加熱溶融させカーテン状に押し出し、貼り合
わせるエキストルーションラミネート法など公知の方法
により積層することができる。The heat seal layer 11 is formed on the outer layer side of either one of the base materials 2 and 8. The heat-sealing layer 11 is used for an adhesive portion when forming a bag-like package, and is made of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacryl. Resins such as acid ester copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers and metal cross-linked products thereof are used. The thickness is determined depending on the purpose, but is generally in the range of 15 to 200 μm. As a forming method,
A method of laminating a film-like thing made of the above resin by a dry laminating method or a non-solvent laminating method,
The resin can be laminated by a known method such as an extrusion lamination method in which the resin is heated and melted, extruded in a curtain shape, and laminated.
【００３４】本発明の透明積層体１は、酸化マグネシウ
ム薄膜層を最も適する膜厚で形成でき、物理的・機械的
ストレスに耐えうる構成の積層フィルムを二枚重ね合わ
せた構造とすることで、Ａｌなどの金属箔からなる包装
用材料と同等のガスバリア性を有し、かつ製袋工程など
の後加工における物理的・機械的ストレスを吸収・緩和
することができるなど、保管時など耐環境性も含めて安
定性に優れるものである。The transparent layered product 1 of the present invention has a structure in which a magnesium oxide thin film layer can be formed to have a most suitable film thickness and two laminated films having a constitution capable of withstanding physical and mechanical stress are superposed, whereby Al etc. It has the same gas barrier properties as the packaging material consisting of the metal foil, and can absorb and relieve the physical and mechanical stress in the post-processing such as bag making process. And has excellent stability.
【００３５】次に本発明の第２の発明の透明積層体の構
成について図２を参照し説明する。２１は本発明の透明
積層体であり、透明性を有する基材２２の表面に酸化マ
グネシウムの蒸着膜からなる薄膜層２３からなる積層フ
ィルム２９が形成されており、さらに接着層２４を介し
て酸化マグネシウムの蒸着膜からなる薄膜層２５、透明
性を有する基材２６が対称的に積層フィルム３０が形成
され、複合積層体を形成している。また透明積層体２１
には基材２２の外層側に包装用材料として加工する際に
感熱接着層として作用するヒートシール層３１を形成し
ている。このヒートシール層３１は基材２６の外層側に
設けてもよく、基材２２又は基材２６の何れか一方の外
層側に形成される。Next, the structure of the transparent laminate of the second invention of the present invention will be described with reference to FIG. Reference numeral 21 denotes a transparent laminated body of the present invention, in which a laminated film 29 made of a thin film layer 23 made of a vapor deposition film of magnesium oxide is formed on the surface of a base material 22 having transparency, and further oxidized through an adhesive layer 24. The laminated film 30 is symmetrically formed by the thin film layer 25 made of a vapor deposition film of magnesium and the transparent base material 26 to form a composite laminated body. In addition, the transparent laminated body 21
A heat-sealing layer 31 is formed on the outer layer side of the base material 22 to act as a heat-sensitive adhesive layer when processed as a packaging material. The heat seal layer 31 may be provided on the outer layer side of the base material 26, and is formed on the outer layer side of either the base material 22 or the base material 26.
【００３６】基材２２、２６、酸化マグネシウム２３、
２５、ヒートシール層３１について上記第１の発明と同
様であるので省略する。Substrates 22, 26, magnesium oxide 23,
25 and the heat seal layer 31 are the same as those in the first aspect of the invention, and will not be described.
【００３７】積層フィルム２９と積層フィルム３０を接
着する接着層２４は直接薄膜層２３或いは２５に形成さ
れるため、積層フィルムの積層時に接着材により生ずる
応力で薄膜層にクラックなど損傷が生じるおそれがある
ため、寸法安定性に優れた接着材が用いられる。好まし
くはＪＩＳ Ｋ７１２７における引張破断伸びが１００
〜６００％であるウレタン系接着材であり、実用的にも
ウレタン系接着材が良い。Since the adhesive layer 24 for adhering the laminated film 29 and the laminated film 30 is formed directly on the thin film layer 23 or 25, the thin film layers may be damaged by cracks due to the stress generated by the adhesive when the laminated films are laminated. Therefore, an adhesive having excellent dimensional stability is used. The tensile elongation at break according to JIS K7127 is preferably 100.
It is a urethane-based adhesive that is up to 600%, and the urethane-based adhesive is also practically preferable.
【００３８】引張破断伸びが１００％を下回るものは、
高弾性のため寸法安定性に優れるが、粘性が低く接着力
の点で問題があり実用性がなく、また６００％を越える
ものは、粘性が高いので接着力は十分であるが、粘性が
あり過ぎるため、加わる応力を緩和することが薄膜層に
クラックなど損傷を生じることがある。好ましくは、２
００〜５００％の範囲である。Those having a tensile elongation at break of less than 100% are
It has excellent dimensional stability due to its high elasticity, but it is not practical because it has a low viscosity and a problem of adhesive strength. Also, if it exceeds 600%, the adhesive strength is sufficient because it has a high viscosity, but it is viscous. Therefore, relaxing the applied stress may cause damage such as cracks in the thin film layer. Preferably 2
It is in the range of 0 to 500%.
【００３９】この接着層２４の形成方法は、ドライラミ
ネート法、ノンソルベントラミネート法により積層する
方法など周知の手段が用いられ、膜厚は、実用的に１．
０〜５．０μｍの範囲である。As a method of forming the adhesive layer 24, known means such as a dry laminating method or a non-solvent laminating method is used, and the film thickness is practically 1.
It is in the range of 0 to 5.0 μm.
【００４０】本発明の透明積層体２１は、酸化マグネシ
ウム薄膜層を最も適する膜厚で形成でき、物理的・機械
的ストレスに耐えうる構成の積層フィルムを二枚重ね合
わせた構造とすることで、Ａｌなどの金属箔からなる包
装用材料と同等のガスバリア性を有し、かつ製袋工程な
どの後加工における物理的・機械的ストレスを吸収・緩
和することができるなど、保管時など耐環境性も含めて
安定性に優れるものであり、とくに第１の発明の透明プ
ライマー層の機能を接着層に持たせることにより同等の
効果を発揮することができ、層構成の削減による透明積
層体の厚さを薄くすることができる。In the transparent laminate 21 of the present invention, a magnesium oxide thin film layer can be formed with the most suitable film thickness, and by adopting a structure in which two laminated films having a constitution capable of withstanding physical and mechanical stress are stacked, Al and the like can be obtained. It has the same gas barrier properties as the packaging material consisting of the metal foil, and can absorb and relieve the physical and mechanical stress in the post-processing such as bag making process. The adhesive layer has the same function as the transparent primer layer of the first invention, and the same effect can be obtained. Can be thinned.
【００４１】さらに本発明の透明積層体を具体的な実施
例を挙げて説明する。The transparent laminate of the present invention will be further described with reference to specific examples.
【００４２】〔実施例１〕基材２、８として層厚１２μ
ｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルムの片面に図示しない電子線加熱方式による真空蒸
着装置により、酸化マグネシウムを約５００Åの厚さに
蒸着、薄膜層３、７を形成し、さらにガラス転移点が６
７℃で分子量が１８０００であるポリエステル系樹脂を
グラビアコート法によりコーティングし、膜厚０．７μ
ｍの透明プライマー層４、６を形成し、積層フィルム
９、１０を作製した。Example 1 A layer thickness of 12 μ was used as the base materials 2 and 8.
m of biaxially-stretched polyethylene terephthalate (PET) film is deposited on one side of a vacuum vapor deposition apparatus by an electron beam heating method (not shown) to deposit magnesium oxide to a thickness of about 500Å to form thin film layers 3 and 7, and further to a glass transition point. Is 6
A polyester resin having a molecular weight of 18,000 at 7 ° C. is coated by a gravure coating method to obtain a film thickness of 0.7 μm.
m transparent primer layers 4 and 6 were formed to produce laminated films 9 and 10.
【００４３】この積層フィルム９、１０を二液硬化型ウ
レタン接着材を用いたドライラミネート法により形成さ
れる接着層５を介して貼り合わせ、複合積層体を作製し
た。この複合積層体の基材２、８の何れか一方の外層面
にヒートシール性を有する熱可塑性樹脂として膜厚３０
μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを二液硬化型ウレ
タン系接着材を用いてドライラミネート法により積層
し、ヒートシール層１１を形成した。The laminated films 9 and 10 were bonded to each other with the adhesive layer 5 formed by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive material interposed therebetween to produce a composite laminated body. A film having a thickness of 30 as a thermoplastic resin having a heat-sealing property on the outer surface of either one of the base materials 2 and 8 of this composite laminate is used.
An unstretched polypropylene film having a thickness of μm was laminated by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive to form a heat seal layer 11.
【００４４】この作製した透明積層体１の水蒸気透過性
及び透明性、ラミネート強度を測定し、その結果を表１
に示す。The water vapor permeability, the transparency, and the laminating strength of the produced transparent laminate 1 were measured, and the results are shown in Table 1.
Shown in.
【００４５】〔実施例２〕基材２２、２６として層厚１
２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムの片面に図示しない電子線加熱方式による
真空蒸着装置により、酸化マグネシウムを約５００Åの
厚さに蒸着、薄膜層３、７を形成し、積層フィルム２
９、３０を作製した。さらにこの積層フィルム２９、３
０をＪＩＳＫ７１２７における引張破断伸びが４４７％
である二液硬化型ウレタン接着材を用いたドライラミネ
ート法により形成される接着層２４を介して貼り合わ
せ、複合積層体を作製した。この複合積層体の基材２
２、２６の何れか一方の外層面にヒートシール性を有す
る熱可塑性樹脂として膜厚３０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルムを二液硬化型ウレタン系接着材を用いてド
ライラミネート法により積層し、ヒートシール層３１を
形成した。[Embodiment 2] Layer thickness 1 as the base materials 22 and 26
2 μm biaxially oriented polyethylene terephthalate (PE
T) On one side of the film, magnesium oxide is vapor-deposited to a thickness of about 500 Å by a vacuum vapor-deposition apparatus using an electron beam heating method (not shown) to form thin film layers 3 and 7, and a laminated film 2 is formed.
9 and 30 were produced. Furthermore, this laminated film 29, 3
0 indicates a tensile elongation at break in JIS K7127 of 447%.
Then, the two-component curing type urethane adhesive was adhered via the adhesive layer 24 formed by the dry laminating method to prepare a composite laminate. Base material 2 of this composite laminate
An unstretched polypropylene film having a film thickness of 30 μm, which is a thermoplastic resin having a heat-sealing property, is laminated on either one of the outer layers 2 and 26 by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive, and a heat-sealing layer. 31 was formed.
【００４６】この作製した透明積層体２１の水蒸気透過
性及び透明性、ラミネート強度を測定し、その結果を表
１に示す。The water vapor permeability, the transparency, and the laminating strength of the produced transparent laminate 21 were measured, and the results are shown in Table 1.
【００４７】〔実施例３〕実施例１の接着層５をエキス
トルーションラミネート法による膜厚が１５μｍのポリ
プロピレンとした以外は、同様ににして透明積層体１を
作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミネート強度を測
定し、その結果を表１に示す。Example 3 A transparent laminate 1 was prepared in the same manner except that the adhesive layer 5 of Example 1 was changed to a polypropylene having a film thickness of 15 μm by the extrusion lamination method. The laminate strength was measured, and the results are shown in Table 1.
【００４８】〔実施例４〕実施例１の透明プライマー層
４、６をガラス転移点が６７℃で分子量が１８０００で
あるポリエステル系樹脂をグラビアコート法により膜厚
０．２８μｍの厚さに形成とした以外は、同様ににして
透明積層体１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミ
ネート強度を測定し、その結果を表１に示す。Example 4 The transparent primer layers 4 and 6 of Example 1 were formed of a polyester resin having a glass transition point of 67 ° C. and a molecular weight of 18,000 by a gravure coating method to a thickness of 0.28 μm. Except for the above, a transparent laminate 1 was prepared in the same manner, the water vapor permeability, the transparency and the laminate strength were measured, and the results are shown in Table 1.
【００４９】〔実施例５〕実施例１の透明プライマー層
４、６をガラス転移点が７０℃で分子量が１５０００で
あるポリエステル系樹脂をグラビアコート法により膜厚
１．０３μｍの厚さに形成とした以外は、同様ににして
透明積層体１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミ
ネート強度を測定し、その結果を表１に示す。[Embodiment 5] The transparent primer layers 4 and 6 of Embodiment 1 are formed of a polyester resin having a glass transition point of 70 ° C. and a molecular weight of 15,000 by a gravure coating method to a thickness of 1.03 μm. Except for the above, a transparent laminate 1 was prepared in the same manner, the water vapor permeability, the transparency and the laminate strength were measured, and the results are shown in Table 1.
【００５０】〔実施例６〕実施例１の透明プライマー層
４、６をガラス転移点が８０℃で分子量が２００００で
あるニトロセルロース系樹脂をグラビアコート法により
膜厚０．６９μｍの厚さに形成とした以外は、同様にに
して透明積層体１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、
ラミネート強度を測定し、その結果を表１に示す。[Example 6] The transparent primer layers 4 and 6 of Example 1 were formed by gravure coating with a nitrocellulose resin having a glass transition point of 80 ° C and a molecular weight of 20000 to a thickness of 0.69 µm. A transparent laminate 1 was prepared in the same manner except that
The laminate strength was measured and the results are shown in Table 1.
【００５１】〔実施例７〕実施例２の接着層２４をＪＩ
Ｓ Ｋ７１２７における引張破断伸びが２７１％である
二液硬化型ウレタン接着材とした以外は、同様にして透
明積層体２１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミ
ネート強度を測定し、その結果を表１に示す。[Embodiment 7] The adhesive layer 24 of Embodiment 2 is replaced with JI.
A transparent laminate 21 was prepared in the same manner except that the two-component curing type urethane adhesive having a tensile elongation at break in SK7127 of 271% was prepared, and the water vapor permeability, the transparency, and the laminate strength were measured, and the results were obtained. It shows in Table 1.
【００５２】〔実施例８〕実施例２の接着層２４をＪＩ
Ｓ Ｋ７１２７における引張破断伸びが５２０％である
二液硬化型ウレタン接着材とした以外は、同様にして透
明積層体２１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミ
ネート強度を測定し、その結果を表１に示す。[Embodiment 8] The adhesive layer 24 of Embodiment 2 is replaced with JI.
A transparent laminate 21 was prepared in the same manner except that the two-component curing type urethane adhesive having a tensile breaking elongation of 520% in SK7127 was used, and the water vapor permeability, the transparency, and the laminating strength were measured, and the results are shown. It shows in Table 1.
【００５３】〔実施例９〕実施例２の接着層２４をＪＩ
Ｓ Ｋ７１２７における引張破断伸びが１６２％である
二液硬化型ウレタン接着材とした以外は、同様ににして
透明積層体２１を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラ
ミネート強度を測定し、その結果を表１に示す。[Embodiment 9] The adhesive layer 24 of Embodiment 2 is coated with JI.
A transparent laminate 21 was prepared in the same manner except that a two-component curable urethane adhesive having a tensile elongation at break in SK7127 of 162% was prepared, and water vapor permeability, transparency, and laminate strength were measured. Is shown in Table 1.
【００５４】〔比較例１〕実施例１の積層フィルムの薄
膜層上に直接ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂とし
て膜厚３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを二液
硬化型ウレタン系接着材を用いてドライラミネート法に
より積層し、積層フィルムを作製した。これの水蒸気透
過性及び透明性、ラミネート強度を測定し、その結果を
表１に示す。Comparative Example 1 An unstretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was directly dried on the thin film layer of the laminated film of Example 1 as a thermoplastic resin having heat sealability by using a two-component curing type urethane adhesive. Lamination was performed by a laminating method to produce a laminated film. The water vapor permeability, transparency, and laminate strength of this were measured, and the results are shown in Table 1.
【００５５】〔比較例２〕実施例２の積層フィルムの薄
膜層上に直接ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂とし
て膜厚３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１２７における引張破断伸びが４４７％であ
る二液硬化型ウレタン系接着材を用いたドライラミネー
ト法により積層し、積層フィルムを作製した。これの水
蒸気透過性及び透明性、ラミネート強度を測定し、その
結果を表１に示す。Comparative Example 2 An unstretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was used as a thermoplastic resin having a heat-sealing property directly on the thin film layer of the laminated film of Example 2, J
A laminated film was produced by laminating by a dry laminating method using a two-component curing type urethane adhesive having a tensile elongation at break of 447% according to IS K7127. The water vapor permeability, transparency, and laminate strength of this were measured, and the results are shown in Table 1.
【００５６】〔比較例３〕基材として層厚１２μｍの二
軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
の片面に図示しない抵抗加熱方式による真空蒸着装置に
より、酸化珪素を約４００Åの厚さに蒸着、薄膜層を形
成し、薄膜層上に直接ヒートシール性を有する熱可塑性
樹脂として膜厚３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィル
ムを二液硬化型ウレタン系接着材を用いたドライラミネ
ート法により積層し、積層フィルムを作製した。これの
水蒸気透過性及び透明性、ラミネート強度を測定し、そ
の結果を表１に示す。[Comparative Example 3] As a base material, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a layer thickness of 12 µm was deposited on one surface of a thin film of silicon oxide to a thickness of about 400 Å by a vacuum evaporation apparatus by a resistance heating system (not shown). A layer is formed, and a non-stretched polypropylene film having a film thickness of 30 μm is directly laminated on the thin film layer as a thermoplastic resin having heat sealability by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive to produce a laminated film. did. The water vapor permeability, transparency, and laminate strength of this were measured, and the results are shown in Table 1.
【００５７】〔比較例４〕比較例３で作製した酸化珪素
薄膜層を有する積層フィルムの薄膜層上に二液硬化型ウ
レタン接着材を用いたドライラミネート法により形成さ
れる接着層を介して二枚を貼り合わせ、複合積層体を作
製した。この複合積層体の基材の何れか一方の外層面に
ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂として膜厚３０μ
ｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを二液硬化型ウレタ
ン系接着材を用いてドライラミネート法により積層し、
ヒートシール層を形成した。[Comparative Example 4] Two layers were formed on the thin film layer of the laminated film having the silicon oxide thin film layer prepared in Comparative Example 3 with an adhesive layer formed by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive material. The sheets were stuck together to produce a composite laminate. A film thickness of 30 μm as a thermoplastic resin having heat-sealing property on the outer layer surface of any one of the base materials of this composite laminate.
m unstretched polypropylene film is laminated by a dry lamination method using a two-component curing type urethane adhesive,
A heat seal layer was formed.
【００５８】この作製した複合積層体の水蒸気透過性及
び透明性、ラミネート強度を測定し、その結果を表１に
示す。The water vapor permeability, the transparency, and the laminating strength of the produced composite laminate were measured, and the results are shown in Table 1.
【００５９】〔比較例５〕実施例２の接着層をＪＩＳ
Ｋ７１２７における引張破断伸びが７５０％である二液
硬化型ウレタン接着材とした以外は、同様にして透明積
層体を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミネート強
度を測定し、その結果を表１に示す。[Comparative Example 5] The adhesive layer of Example 2 was JIS
A transparent laminate was prepared in the same manner except that the two-component curing type urethane adhesive having a tensile elongation at break in K7127 of 750% was used, and the water vapor permeability, the transparency and the laminate strength were measured, and the results are shown in Table 1. Shown in.
【００６０】〔比較例６〕実施例２の接着層をＪＩＳ
Ｋ７１２７における引張破断伸びが５５％である二液硬
化型ウレタン接着材とした以外は、同様にして透明積層
体を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミネート強度
を測定し、その結果を表１に示す。Comparative Example 6 The adhesive layer of Example 2 was JIS
A transparent laminate was prepared in the same manner except that a two-component curing type urethane adhesive having a tensile elongation at break in K7127 of 55% was prepared, water vapor permeability, transparency and laminate strength were measured, and the results are shown in Table 1. Shown in.
【００６１】〔比較例７〕基材として層厚１２μｍの二
軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
の片面に膜厚７μｍのＡｌ箔、次いでヒートシール層と
して無延伸ポリプロピレンフィルムを順次形成してなる
積層体を作製し、水蒸気透過性及び透明性、ラミネート
強度を測定し、その結果を表１に示す。[Comparative Example 7] A laminate in which a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a layer thickness of 12 µm was used as a base material, an Al foil having a thickness of 7 µm was formed on one side, and then an unstretched polypropylene film was used as a heat seal layer. A body was prepared, water vapor permeability, transparency, and laminate strength were measured, and the results are shown in Table 1.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】実施例に対して比較例は上記した包装用材
料として用いられる条件である、内容物自体を直視する
ことが可能なだけの透明性、内容物に対して影響を与え
る気体などを遮断する高いガスバリア性、包装体への加
工などによる物理的・機械的なストレスに対して機能を
低下させない機械的強度、フレキシビリティを全て満た
すものはなく、本発明の透明積層体は全てを満たしてい
る。In contrast to the examples, the comparative examples are the conditions used as the packaging material described above, the transparency is such that the contents themselves can be viewed directly, and the gas that affects the contents is blocked. High gas barrier property, mechanical strength that does not deteriorate the function against physical and mechanical stress due to processing into a package, flexibility does not satisfy all, the transparent laminate of the present invention satisfies all There is.
【００６４】[0064]
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、接着
層を介して酸化マグネシウム薄膜層、寸法安定性に優れ
た透明性を有する高分子材料からなる透明プライマー
層、透明性を有する高分子材料からなる基材を積層、或
いは寸法安定性に優れたウレタン系接着材からなる接着
層を介して酸化マグネシウム薄膜層、透明性を有する高
分子材料からなる基材を積層することにより、ヒートシ
ール層がその外側の基材面に形成されるため、後加工に
よる外的要因による機械的ストレスや接着層などの経時
変化により劣化から薄膜に膜割れ等の損傷を生じること
がなく、上記した包装用材料として用いられる条件であ
る透明性、ガスバリア性、機械的強度、フレキシビリテ
ィを有するものであって、本来、酸化マグネシウム薄膜
のもつ透明性、ガスバリア性を維持するとともに十分に
実用性を発揮することが可能な透明積層体が得られる。As described above, according to the present invention, a magnesium oxide thin film layer through an adhesive layer, a transparent primer layer made of a polymer material having excellent dimensional stability and transparency, and a high transparency layer. By laminating a base material made of a molecular material, or by laminating a magnesium oxide thin film layer and a base material made of a polymeric material having transparency through an adhesive layer made of a urethane-based adhesive having excellent dimensional stability, Since the seal layer is formed on the outer surface of the base material, mechanical stress due to external factors due to post-processing and deterioration due to aging of the adhesive layer, etc. do not cause damage such as film cracking to the thin film due to deterioration. It has transparency, gas barrier properties, mechanical strength, and flexibility that are the conditions used as a packaging material. Sufficiently practical to be able to exert a transparent laminate while maintaining barrier properties can be obtained.
【図１】本発明の第１の発明の透明積層体をを説明する
断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a transparent laminated body of a first invention of the present invention.
【図２】本発明の第２の発明の透明積層体をを説明する
断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a transparent laminated body of the second invention of the present invention.
１ 透明積層体 ２、８ 基材 ３、７ 薄膜層 ４、６ 透明プライマー層 ５ 接着層 ９、１０ 積層フィルム １１ ヒートシール層 ２１ 透明積層体 ２２、２６ 基材 ２３ ２５ 薄膜層 ２４ 接着層 ２９、３０ 積層フィルム ３１ ヒートシール層 1 Transparent Laminated Body 2, 8 Base Material 3, 7 Thin Film Layer 4, 6 Transparent Primer Layer 5 Adhesive Layer 9, 10 Laminated Film 11 Heat Seal Layer 21 Transparent Laminated Body 22, 26 Base Material 23 25 Thin Film Layer 24 Adhesive Layer 29, 30 laminated film 31 heat seal layer
Claims (3)
る高分子プライマー層と、酸化マグネシウム薄膜層と、
透明性を有する高分子材料からなる基材とをそれぞれ順
次積層してなることを特徴とする透明積層体。1. A polymeric primer layer having transparency on both sides of the adhesive layer, and a magnesium oxide thin film layer,
A transparent laminated body, which is formed by sequentially laminating a base material made of a polymer material having transparency.
が１００〜６００％であるウレタン系接着材からなる接
着層を介して、その両側に酸化マグネシウム薄膜層と、
透明性を有する高分子材料からなる基材とを順次積層し
てなることを特徴とする透明積層体。2. A magnesium oxide thin film layer on both sides of an adhesive layer made of a urethane adhesive having a tensile elongation at break of 100 to 600% according to JIS K7127,
A transparent laminated body, which is formed by sequentially laminating a base material made of a polymer material having transparency.
塑性樹脂からなるヒートシール層を形成してなることを
特徴とする請求項１及び２記載の蒸着フィルム積層体。3. The vapor-deposited film laminate according to claim 1 or 2, wherein a heat-sealing layer made of a thermoplastic resin is formed on either one of the outer surface sides of the base material.
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