JP7030275B2 - Photosensitive coloring compositions and color filters - Google Patents

Description

本発明は、感光性着色組成物に関し、特に液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタにおいて、青色フィルタセグメントの形成に有用な感光性着色組成物に関する。また、本発明は、該感光性着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。 The present invention relates to a photosensitive coloring composition, and particularly to a photosensitive coloring composition useful for forming a blue filter segment in a color filter used in a liquid crystal display device or a solid-state image sensor. The present invention also relates to a color filter formed by using the photosensitive coloring composition.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン～数１００ミクロンと微細であり、色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。 A color filter is a transparent substrate such as glass in which two or more fine striped filter segments having different hues are arranged in parallel or crossed each other, or fine filter segments are arranged in a constant vertical and horizontal direction. It consists of the ones arranged in. The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are arranged in a predetermined arrangement for each hue.
Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for orienting the liquid crystal in a certain direction is further formed on the transparent electrode. There is. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to form them at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.

このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色材とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
顔料分散法の場合、感光性樹脂溶液中に顔料を分散した感光性着色組成物（顔料レジスト）をガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。 For this reason, as a method for manufacturing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a coloring material is currently the mainstream.
In the case of the pigment dispersion method, a photosensitive coloring composition (pigment resist) in which a pigment is dispersed in a photosensitive resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, and then pattern exposure of one filter color is performed. Then, the unexposed part is removed in the developing process to form the pattern of the first color, and if necessary, processing such as heating is performed, and then the same operation is sequentially repeated for all filter colors to manufacture a color filter. can do.

近年、カラー液晶表示装置は、4KTV等の普及により、より高画質化として画素の微細化が進んでいる。画素の微細化に伴いディスプレイの開口率が低下し、従来のバックライトでは明るさが不足していた。そこで最近のカラー液晶表示装置では薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、この着色膜を形成した基板と、液晶を駆動させるための透明電極を蒸着あるいはスパッタリングにより形成した基板とを張り合わせるというＣＯＡ方式（特許文献１参照）を展開し、かつバックライトの輝度を高輝度化することによって開口率が低下しても高い明るさを維持できるようにしている。一方で高輝度のバックライトを使用した場合その照射される光エネルギーによってカラーフィルタ中の顔料が光励起し、その結果TFTと透明電極間の絶縁性を維持することが出来ず、透明電極に電圧印可した際に電圧を保持する事が出来ず液晶の配向不良を起こし、パネルでの表示色ムラが発生するケースが増えてきている。これらの現象は赤・緑・青色カラーフィルタのうち最も輝度の低い青色カラーフィルタにおいて特に表示色ムラが目立ちやすく問題となっている。 In recent years, with the spread of 4KTV and the like in color liquid crystal display devices, the miniaturization of pixels is progressing as higher image quality. As the pixel miniaturization, the aperture ratio of the display decreases, and the brightness is insufficient with the conventional backlight. Therefore, in recent color liquid crystal displays, a colored film is formed directly on a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is arranged, or via a passivation film such as a silicon nitride film, and the substrate on which the colored film is formed is used. The aperture ratio is reduced by developing a COA method (see Patent Document 1) in which a transparent electrode for driving a liquid crystal is bonded to a substrate formed by vapor deposition or sputtering, and by increasing the brightness of the backlight. Even so, it is possible to maintain high brightness. On the other hand, when a high-brightness backlight is used, the pigment in the color filter is photoexcited by the irradiated light energy, and as a result, the insulation between the TFT and the transparent electrode cannot be maintained, and a voltage can be applied to the transparent electrode. In this case, the voltage cannot be maintained, the liquid crystal display is misaligned, and the display color unevenness on the panel is increasing. These phenomena are a problem in which display color unevenness is particularly noticeable in the blue color filter having the lowest brightness among the red, green, and blue color filters.

特開２００４－９４２６３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-94263

本発明は、高輝度のバックライトを使用した場合でも青色カラーフィルタ由来の表示ムラが起こらず電気特性が良好な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。 The present invention relates to a photosensitive coloring composition having good electrical characteristics without causing display unevenness derived from a blue color filter even when a high-brightness backlight is used, a coloring film formed by using the photosensitive coloring composition, and the coloring film. It is an object of the present invention to provide a color filter provided with.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、分散剤（Ｄ）がオキセタン基を含有することと、光重合性化合物（Ｅ）に多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、感光性着色組成物が、厚膜でありながら良好な電気特性と耐熱性が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that the dispersant (D) contains an oxetane group and uses a polyfunctional urethane acrylate as the photopolymerizable compound (E). As a result, it was found that the photosensitive coloring composition can obtain good electrical characteristics and heat resistance even though it is a thick film, and the present invention was made based on this finding.

すなわち、本発明の感光性着色組成物は、 光重合開始剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、青色顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）、および光重合性化合物（Ｅ）を含有する感光性着色組成物であって、分散剤（Ｄ）が、オキセタン基を有し、光重合性化合物（Ｅ）が多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）を含むことを特徴とする感光性着色組成物に関する。 That is, the photosensitive coloring composition of the present invention is photosensitive containing a photopolymerization initiator (A), a resin (B), a blue pigment (C), a dispersant (D), and a photopolymerizable compound (E). The present invention relates to a photosensitive coloring composition, wherein the dispersant (D) has an oxetane group, and the photopolymerizable compound (E) contains a polyfunctional urethane acrylate (E1).

また、本発明は、分散剤（Ｄ）が、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基を反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部分Ｘ２’とを有する分散剤（Ｘ）を含有し、かつＸ２’部分がオキセタン基を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物に関する。 Further, in the present invention, the dispersant (D) contains an acid anhydride group and a hydroxyl group in one or more acid anhydrides (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2). Dispersant having a polyester moiety X1'having a carboxyl group obtained by reacting a hydroxyl group in the compound (a) and a vinyl polymer moiety X2' formed by radically polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c). The photosensitive coloring composition according to claim 1, which contains (X) and has an oxetane group in the X2'portion.

また、本発明は、分散剤（Ｄ）のオキセタン基数が、５.０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする前記の感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition characterized in that the number of oxetane groups of the dispersant (D) is 5.0 mmol / g or more.

また、本発明は、多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）が、１分子中に光重合性官能基を３つ以上有することを特徴とする前記の感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition, wherein the polyfunctional urethane acrylate (E1) has three or more photopolymerizable functional groups in one molecule.

また、本発明は、多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）の二重結合基数が６．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする前記の感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition characterized in that the number of double bond groups of the polyfunctional urethane acrylate (E1) is 6.5 mmol / g or more.

また、本発明は、基板上に、前記の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。 The present invention also relates to a color filter characterized in that a filter segment formed from the photosensitive coloring composition is provided on a substrate.

本発明の感光性着色組成物は、分散剤（Ｄ）がオキセタン基を含有することと、光重合性化合物（Ｅ）に多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、厚膜でありながら良好な電気特性と耐熱性が得られる
従って、本発明の感光性着色組成物を用いることにより、高品質なカラーフィルタを得ることができる。 The photosensitive coloring composition of the present invention has a thick film but good electricity because the dispersant (D) contains an oxetane group and the photopolymerizable compound (E) uses a polyfunctional urethane acrylate. Therefore, high-quality color filters can be obtained by using the photosensitive coloring composition of the present invention.

まず、本発明における感光性着色組成物について具体的に説明する。
光重合開始剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、青色顔料（Ｃ）と、分散剤（Ｄ）と、光重合性化合物（Ｅ）とを含有することを特徴とする感光性着色組成物であって、分散剤（Ｄ）はオキセタン基を有することを特徴とし、また光重合性化合物（Ｅ）は多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）を使用することを特徴とする。 First, the photosensitive coloring composition in the present invention will be specifically described.
A photosensitive coloring composition containing a photopolymerization initiator (A), a resin (B), a blue pigment (C), a dispersant (D), and a photopolymerizable compound (E). The dispersant (D) is characterized by having an oxetane group, and the photopolymerizable compound (E) is characterized by using a polyfunctional urethane acrylate (E1).

＜光重合開始剤（Ａ）＞
本発明に用いる光重合開始剤は、紫外線、可視光線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、前記光重合性単量体の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。 <Photopolymerization initiator (A)>
The photopolymerization initiator used in the present invention is a compound that generates an active species capable of initiating the polymerization of the photopolymerizable monomer by exposure to ultraviolet rays, visible rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays and the like. be.

このような光重合開始剤としては、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、又は２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of such a photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1. -On, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) ) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1-one and other acetphenone-based Compounds; benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylicized benzophenone, 4 -Benzophenone compounds such as benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide or 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorthioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl Thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s- Triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, Or triazine compounds such as 2,4-trichloromethyl- (4'-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-). Oxime ester compounds such as benzoyloxime)] or O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4'-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4) 6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, or phosphine compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrene quinone, camphorquinone, ethylanthraquinone; borate compounds A carbazole-based compound; an imidazole-based compound; or a titanosen-based compound or the like is used.
These photopolymerization initiators can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

光重合開始剤の含有量は、青色顔料（Ｃ）１００質量部に対し、５～２００質量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０～１５０質量部であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blue pigment (C), and more preferably 10 to 150 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability. preferable.

（増感剤）
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 (Sensitizer)
Further, the coloring composition of the present invention may contain a sensitizer.
Examples of the sensitizer include chalcone derivatives, unsaturated ketones represented by dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives represented by benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, and anthraquinone derivatives. , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonoal derivatives and other polymethine dyes, aclysine derivatives, azine derivatives, thiadine derivatives, oxadin derivatives, indolin derivatives, Azulene derivative, azurenium derivative, squarylium derivative, porphyrin derivative, tetraphenylporphyrin derivative, triarylmethane derivative, tetrabenzoporphyrin derivative, tetrapyrazinoporphyrazine derivative, phthalocyanine derivative, tetraazaporphyrazine derivative, tetraquinoxalyloporphyrazine derivative , Naphthalocyanine derivative, Subphthalocyanine derivative, Pyrylium derivative, Thiopyrylium derivative, Tetraphyllin derivative, Anuren derivative, Spiropyran derivative, Spiroxazine derivative, Thiospiropirane derivative, Metal allene complex, Organic ruthenium complex, or Michler ketone derivative, α-Acyloxy ester , Acylphosphine oxide, methylphenylglycilate, benzyl, 9,10-phenanslenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4'-diethylisophthalofenone, 3,3', or 4,4' -Tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone and the like can be mentioned.
These sensitizers can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, Ogawara Nobu et al., "Dye Handbook" (1986, Kodansha), Ogawara Nobu et al., "Functional Dye Chemistry" (1981, CMC), Ikemori Chuzaburo et al., And " The sensitizer described in "Special Functional Materials" (1986, CMC) can be mentioned, but is not limited thereto. In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet to the near infrared region can also be contained.

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ａ）１００質量部に対し、３～６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５～５０質量部であることがより好ましい。 The content of the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator (A) contained in the coloring composition, and 5 to 60 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferably 50 parts by mass.

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。 <Resin (B)>
The resin (B) is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region.

樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００～１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００～８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００～５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin (B) is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000 in order to preferably disperse the colorant. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 5,000 to 50,000, and the Mw / Mn value is preferably 10 or less.

樹脂（Ｂ）をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。 When the resin (B) is used as a photosensitive coloring composition for a color filter, it is a carboxyl group that acts as a colorant adsorbing group and an alkali-soluble group during development, and an aliphatic group that acts as an affinity group for a colorant carrier and a solvent. The balance of groups and aromatic groups is important for the dispersibility, permeability, developability and durability of the colorant, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. If the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in a developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. If it exceeds 300 mgKOH / g, no fine pattern remains.

樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性が良好なことから、青色顔料（Ｃ）の全重量１００重量％に対し、２０重量％以上の量で用いることが好ましく、青色顔料（Ｃ）濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量％以下の量で用いることが好ましい。 Since the resin (B) has good film forming properties and various resistances, it is preferable to use the resin (B) in an amount of 20% by weight or more based on 100% by weight of the total weight of the blue pigment (C), and the concentration of the blue pigment (C). It is preferable to use it in an amount of 1000% by weight or less because the amount is high and good color characteristics can be exhibited.

（熱可塑性樹脂）
樹脂（Ｂ）に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。 (Thermoplastic resin)
Examples of the thermoplastic resin used for the resin (B) include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and poly. Vinyl acetate, polyurethane resin, polyester resin, vinyl resin, alkyd resin, polystyrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber resin, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resin, etc. Can be mentioned. Above all, it is preferable to use an acrylic resin.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Examples of the vinyl-based alkali-soluble resin obtained by copolymerizing the acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group and a sulfone group.
Specifically, as the alkali-soluble resin, an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples thereof include isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer. Among them, an acrylic resin having an acidic group and at least one resin selected from a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond include a resin in which an unsaturated ethylenically double bond is introduced by the methods (i) and (ii) shown below.

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 [Method (i)]
As the method (i), for example, the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group with one or more other types of monomers can be used. , An unsaturated monobasic acid carboxyl group having an unsaturated ethylenic double bond is added and reacted, and a polybasic acid anhydride is reacted with the generated hydroxyl group to form an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group. There is a way to introduce it.

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, and 3,4 epoxybutyl (meth) acrylate. And 3,4 epoxy cyclohexyl (meth) acrylates are mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of reactivity with unsaturated monobasic acid in the next step, glycidyl (meth) acrylate is preferable.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。 Examples of the unsaturated monobasic acid include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-position haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, and cyano-substituted products. Examples thereof include monocarboxylic acids, which may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。 Examples of the polybasic acid anhydride include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. It doesn't matter. If necessary, such as by increasing the number of carboxyl groups, a tricarboxylic acid anhydride such as trimellitic acid anhydride or a tetracarboxylic acid dianhydride such as pyromellitic acid dianhydride may be used to obtain the remaining anhydride. It is also possible to hydrolyze the group. Further, when etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an unsaturated ethylenic double bond is used as the polybasic acid anhydride, the unsaturated ethylenic double bond can be further increased.

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 As a method similar to the method (i), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having a carboxyl group with one or more other types of monomers. There is a method of adding an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group to a part of the carboxyl group to introduce an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group.

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 [Method (ii)]
As the method (ii), an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and by copolymerizing with another unsaturated monobasic acid monomer having a carboxyl group or another monomer. There is a method of reacting the side chain hydroxyl group of the obtained copolymer with the isocyanate group of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerol. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, a polyether mono (meth) acrylate obtained by superpolymerizing the above hydroxyalkyl (meth) acrylate with ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide, (poly) γ-valerolactone, and (poly) ε-caprolactone. , And / or (poly) ester mono (meth) acrylates to which (poly) 12-hydroxystearic acid and the like are added can also be used. 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of suppressing foreign matter in the coating film.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, but the present invention is limited thereto. However, two or more types can be used together.

＜光重合性化合物（Ｅ）＞
光重合性化合物（Ｅ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。本発明の光重合性化合物（Ｅ）は、多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）を含有することを特徴とする。多官能ウレタンアクリレートを含有することで、電気特性に良好な感光性着色組成物とすることができる。
多官能ウレタンアクリレートはその構造上高い凝集力と水素結合を有するためアクリル部位の硬化を促進することできる。さらに高い凝集力の結果、塗膜中で多官能ウレタンアクリレート以外の材料との相分離を引き起こし、後述する分散剤中に含まれるオキセタン基どうしの距離や、オキセタン基と反応するカルボキシル基とオキセタン基間の距離が短くなることでオキセタン基の架橋促進にもつながる。その結果、多官能ウレタンアクリレートと、オキセタン分散剤とをそれぞれ単独で使用した場合と比較して、それらを組み合わせて使用すると、架橋性が大幅に上昇し、電気特性と耐熱性が大幅に向上する。

多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させることや、多官能アルコールにイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを反応させることで得ることができる。 <Photopolymerizable compound (E)>
The photopolymerizable compound (E) contains a monomer or an oligomer that is cured by ultraviolet rays, heat, or the like to form a transparent resin. The photopolymerizable compound (E) of the present invention is characterized by containing a polyfunctional urethane acrylate (E1). By containing the polyfunctional urethane acrylate, a photosensitive coloring composition having good electrical characteristics can be obtained.
Since the polyfunctional urethane acrylate has a high cohesive force and hydrogen bond due to its structure, it can promote the curing of the acrylic portion. As a result of the higher cohesive force, it causes phase separation with materials other than polyfunctional urethane acrylate in the coating film, and the distance between the oxetane groups contained in the dispersant described later, and the carboxyl group and the oxetane group that react with the oxetane group. Shortening the distance between them also promotes cross-linking of oxetane groups. As a result, when the polyfunctional urethane acrylate and the oxetane dispersant are used alone, when they are used in combination, the crosslinkability is significantly improved, and the electrical characteristics and heat resistance are greatly improved. ..

The polyfunctional urethane acrylate (E1) can be obtained, for example, by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group with a polyfunctional isocyanate or reacting a polyfunctional alcohol with a (meth) acrylate having an isocyanate group.

多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）は１分子中に光重合性官能基を３つ以上有することが高感度の観点で好ましい。
１分子中に光重合性官能基を３つ以上有する多官能ウレタンアクリレートは、例えば、１分子中に２つ以上の光重合性官能基と１つの水酸基を有する水酸基を有する化合物と、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させることや、１分子中に１つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物と、３つ以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させることで得ることができる。 It is preferable that the polyfunctional urethane acrylate (E1) has three or more photopolymerizable functional groups in one molecule from the viewpoint of high sensitivity.
The polyfunctional urethane acrylate having three or more photopolymerizable functional groups in one molecule is, for example, a compound having two or more photopolymerizable functional groups in one molecule and a hydroxyl group having one hydroxyl group, and two or more. It can be obtained by reacting with a compound having an isocyanate group of, or by reacting a compound having one photopolymerizable group and one hydroxyl group in one molecule with a compound having three or more isocyanate groups. can.

＜水酸基を有する（メタ）アクリレート＞
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の１分子中に１つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、等の１分子中に２つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート等の１分子中に３つ以上の光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の１分子中に１つの光重合性基と２つの水酸基を有する化合物；
エポキシ基含有化合物と（メタ）アクリル酸の反応物等の１分子中に２つ以上の光重合性基と２つの水酸基を有する化合物等が挙げられる。 <(Meta) acrylate having a hydroxyl group>
Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include a compound having one photopolymerizable group and one hydroxyl group in one molecule such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate;
Compounds having two photopolymerizable groups and one hydroxyl group in one molecule, such as trimethylolpropane di (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, and glycerol dimethacrylate;
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol ethylene oxide-modified penta (meth) acrylate, dipentaerythritol propylene oxide-modified penta (meth) acrylate, A compound having three or more photopolymerizable groups and one hydroxyl group in one molecule, such as dipentaerythritol caprolactone-modified penta (meth) acrylate;
A compound having one photopolymerizable group and two hydroxyl groups in one molecule such as glycerin mono (meth) acrylate;
Examples thereof include a compound having two or more photopolymerizable groups and two hydroxyl groups in one molecule such as a reaction product of an epoxy group-containing compound and (meth) acrylic acid.

＜多官能イソシアネート＞
多官能イソシアネートとしては、芳香族系ジイソシアネート、脂肪族系ジイソシアネート、脂環族系ジイソシアネート、およびこれらのビュレット体、ヌレート体、アダクト体である２官能以上のイソシアネート化合物などが挙げられる。 <Polyfunctional isocyanate>
Examples of the polyfunctional isocyanate include aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and bifunctional or higher functional isocyanate compounds which are bullets, nurates, and adducts thereof.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン（別名：ＸＤＩ、ｍ－キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン（別名：ｐ－キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diisocyanate include 1,3-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 1,4-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, and 2,6-. Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidin diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanatebenzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4', 4 "-Triphenylmethane triisocyanate, ω, ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene (also known as XDI, m-xylylene diisocyanate), ω, ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene (also known as p) -Xylylene diisocyanate), ω, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

脂肪族系ジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (also known as HMDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butyrenized isocyanate, and 1,3-butyrenis diisocyanate. , Dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and the like.

脂環族系ジイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the alicyclic diisocyanate include 3-isocyanatemethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (also known as IPDI, isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, and 1, Examples thereof include 4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane and the like.

ビュレット体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体（製品名「スミジュールＮ－７５」、住化バイエルウレタン社製；製品名「デュラネート２４Ａ－９０ＣＸ」、旭化成ケミカルズ社製）等が挙げられる。 Examples of the burette body include a burette body of hexamethylene diisocyanate (product name "Sumijour N-75", manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd .; product name "Duranate 24A-90CX", manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.).

ヌレート体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「スミジュールＮ－３３００」、住化バイエルウレタン社製）、イソホロンジイソシアネートのヌレート体（製品名「デスモジュールＺ－４３７０」、住化バイエルウレタン社製）、トリレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。 Examples of the nurate form include a hexamethylene diisocyanate nurate form (product name "Sumijour N-3300", manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) and an isophorone diisocyanate nurate form (product name "Death Module Z-4370", Sumika). Bayer Urethane Co., Ltd.), tolylene diisocyanate nurate (product name "Coronate 2030", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

アダクト体としては、上記芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、および／または脂環族系イソシアネートと多官能アルコールとを反応させてなる、２官能以上のイソシアネート化合物が挙げられ、例えば、トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ－１６０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン社製；製品名「タケネートＤ－１０２」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ－１４０Ｎ」、三井化学社製）等が挙げられる。 Examples of the adduct body include bifunctional or higher functional isocyanate compounds obtained by reacting the above aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and / or alicyclic isocyanates with polyfunctional alcohols, and examples thereof include trimethylolpropane. Hexamethylene diisocyanate adduct (product name "Takenate D-160N", manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), Trilylene diisocyanate adduct body of trimethylolpropane (product name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Product name "Takenate D-" 102 ”, manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (product name“ Takenate D-110N ”, manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), isophorone diisocyanate adduct of trimethylolpropane (product name“ Takenate D-140N ”) , Mitsui Kagaku Co., Ltd.).

＜多官能アルコール＞
多官能アルコールは、前記、多官能ウレタンアクリレート（Ｄ１）を得るためのイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとの反応や、前記、アダクト体を得るための芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、および／または脂環族系イソシアネートとの反応で用いることができる。
多官能アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族あるいは脂環族ジオール類；
１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－，ｍ－，およびｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、あるいはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させてなるビスフェノール類等の芳香族ジオール類；
１，１，１－トリメチロールプロパン、１，１，１－トリメチロールブタン、１，１，１－トリメチロールペンタン、１，１，１－トリメチロールヘキサン、１，１，１－トリメチロールヘプタン、１，１，１－トリメチロールオクタン、１，１，１－トリメチロールノナン、１，１，１－トリメチロールデカン、１，１，１－トリメチロールウンデカン、１，１，１－トリメチロールドデカン、１，１，１－トリメチロールトリデカン、１，１，１－トリメチロールテトラデカン、１，１，１－トリメチロールペンタデカン、１，１，１－トリメチロールヘキサデカン、１，１，１－トリメチロールヘプタデカン、１，１，１－トリメチロールオクタデカン、１，１，１－トリメチロールナノデカン、１，１，１－トリメチロール－ｓｅｃ－ブタン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ペンタン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ノナン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－トリデカン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ヘプタデカン、１，１，１－トリメチロール－２－メチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－３－メチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－２－エチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－３－エチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロールイソヘプタデカン等のトリメチロール分岐アルカン類；
トリメチロールブテン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールペンテン、トリメチロールヘキセン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールオクテン、トリメチロールデセン、トリメチロールドデセン、トリメチロールトリデセン、トリメチロールペンタデセン、トリメチロールヘキサデセン、トリメトロールヘプタデセン、トリメチロールオクタデセン、１，２，６－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、グリセリン等の３官能ポリオール類；
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール等の４官能以上のポリオール類；
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオールなどの高分子ポリオールなどを挙げることができる。これら多官能アルコールは、1種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Polyfunctional alcohol>
The polyfunctional alcohol has the reaction with the (meth) acrylate having an isocyanate group for obtaining the polyfunctional urethane acrylate (D1), and the aromatic isocyanate, the aliphatic isocyanate for obtaining the adduct, and the polyfunctional isocyanate. / Or can be used in a reaction with an alicyclic isocyanate.
Examples of the polyfunctional alcohol include ethylene glycol, propylene glycol diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexaneglycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptan, and 2-methyl-1. , 8-octanediol, 3,3'-dimethylol heptane, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentandiol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedi Lipid or alicyclic diols such as methanol, tricyclodecanedimethanol, cyclopentadiene dimethanol, dimerdiol;
1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,2-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 4,4'-methylenediphenol, 4, 4'-(2-norbornylidene) diphenols, 4,4'-dihydroxybiphenols, o-, m-, and p-dihydroxybenzenes, 4,4'-isopropyridenephenols, or bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F. Aromatic diols such as bisphenols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to
1,1,1-Trimethylol Propane, 1,1,1-Trimethylol Butane, 1,1,1-Trimethylol Pentan, 1,1,1-Trimethylol Hexane, 1,1,1-Trimethylol Heptane, 1,1,1-Trimethylol Octane, 1,1,1-Trimethylol Nonane, 1,1,1-Trimethylol Decane, 1,1,1-Trimethylol Undecane, 1,1,1-Trimethylol Dodecane, 1,1,1-Trimethylol tridecane, 1,1,1-Trimethylol tetradecane, 1,1,1-Trimethylol pentadecane, 1,1,1-Trimethylol hexadecane, 1,1,1-Trimethylol hepta Decane, 1,1,1-Trimethylol Octadecane, 1,1,1-Trimethylol Nanodecane, 1,1,1-Trimethylol-sec-Butan, 1,1,1-Trimethylol-tert-Pentane, 1, , 1,1-Trimethylol-tert-Nonan, 1,1,1-Trimethylol-tert-Tridecane, 1,1,1-Trimethylol-tert-Heptane, 1,1,1-Trimethylol-2-methyl -Hexane, 1,1,1-trimethylol-3-methyl-hexane, 1,1,1-trimethylol-2-ethyl-hexane, 1,1,1-trimethylol-3-ethyl-hexane, 1, Trimethylol branched alkanes such as 1,1-trimethylol isoheptadecane;
Trimethylol Butene, Trimethylol Heptene, Trimethylol Penten, Trimethylol Hexen, Trimethylol Heptene, Trimethylol Octene, Trimethylol Decene, Trimethylol Dodecene, Trimethylol Tridecene, Trimethylol Pentadecene, Trimethylol Hexadecene, Tri Trifunctional polyols such as metrol heptadecene, trimethylol octadecene, 1,2,6-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, glycerin;
Four-functional or higher-functional polyols such as pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, and xylitol;
Examples thereof include high molecular weight polyols such as polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, and polyurethane polyols. These polyfunctional alcohols may be used alone or in combination of two or more.

＜イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート＞
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（製品名「カレンズＭＯＩ」、昭和電工社製）、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（製品名「カレンズＡＯＩ」、昭和電工社製）等の１分子中に１つの光重合性基と１つのイソシアネート基を有する化合物；
１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（製品名「カレンズＢ
ＥＩ」、昭和電工社製）等の１分子中に２つ以上の光重合性基と１つのイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。 <(Meta) acrylate having an isocyanate group>
Examples of the (meth) acrylate having an isocyanate group include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (product name "Karenzu MOI", manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) and 2-acryloyloxyethyl isocyanate (product name "Karenzu AOI", manufactured by Showa Denko Co., Ltd.). A compound having one photopolymerizable group and one isocyanate group in one molecule such as;
1,1- (Bisacryloyloxymethyl) Ethyl isocyanate (Product name "Carens B"
Examples thereof include compounds having two or more photopolymerizable groups and one isocyanate group in one molecule such as "EI" (manufactured by Showa Denko KK).

本発明の着色組成物に使用可な光重合性化合物には、上述した多官能ウレタンアクリレートの他に、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させる際に、（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートとして得られなかった二重結合基を有する成分を他のモノマーとして含んでいてもよい。 In addition to the above-mentioned polyfunctional urethane acrylate, the photopolymerizable compound that can be used in the coloring composition of the present invention contains a (meth) acryloyl group when the polyfunctional isocyanate is reacted with the (meth) acrylate having a hydroxyl group. A component having a double-bonding group, which was not obtained as the polyfunctional urethane acrylate having, may be contained as another monomer.

また、二重結合基数は、露光感度が高く、現像工程での形状に優れる点から６．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが望ましい。より好ましくは７．０ｍｍｏｌ／ｇ～１０．０ｍｍｏｌ／ｇである。この範囲であると、硬化収縮性も低く、残膜率の観点で好ましい。 Further, the number of double bond groups is preferably 6.5 mmol / g or more from the viewpoint of high exposure sensitivity and excellent shape in the developing step. More preferably, it is 7.0 mmol / g to 10.0 mmol / g. Within this range, the curing shrinkage is low, which is preferable from the viewpoint of the residual film ratio.

（その他の光重合性単量体）
本発明においては、多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）と併用して以下の光重合性モノマー又はオリゴマーも使用可能である。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１， ６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、酸基非含有ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 (Other photopolymerizable monomers)
In the present invention, the following photopolymerizable monomers or oligomers can also be used in combination with the polyfunctional urethane acrylate (E1). For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth). ) Acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, Tripropylene glycol di (meth) acrylate, Trimethylol propantri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa. Various acrylic acid esters such as (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy (meth) acrylate, acid group-free urethane acrylate, and methacrylic acid ester. , (Meta) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. ..

光重合性化合物（Ｅ）の含有量は、着色組成物の固形分重量を基準として、７～５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０～４０重量％である。この範囲であると光感度と硬化収縮性が両立でき、密着性の観点で好ましい。
＜青色顔料（Ｃ）＞
本発明の感光性着色組成物に含有される青色顔料（Ｃ）としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。 以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。 また、青色顔料（Ｃ）としては、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。 The content of the photopolymerizable compound (E) is preferably 7 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the solid content weight of the coloring composition. Within this range, both light sensitivity and curing shrinkage can be achieved, which is preferable from the viewpoint of adhesion.
<Blue pigment (C)>
As the blue pigment (C) contained in the photosensitive coloring composition of the present invention, an organic or inorganic pigment can be used alone or in combination of two or more. Among the pigments, pigments having high color development and high heat resistance are preferable, and organic pigments are usually used. Hereinafter, specific examples of organic pigments that can be used in the photosensitive coloring composition of the present invention are shown by color index numbers. Further, as the blue pigment (C), a dye can be contained within a range that does not reduce the heat resistance.

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、明度および着色力の観点から、、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また、特開２００４－３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもでき、特にこれらに限定されない。 Examples of the blue pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like can be mentioned. Among these, from the viewpoint of lightness and coloring power, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, more preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6. Further, the aluminum phthalocyanine pigments and the like described in JP-A-2004-333817, Japanese Patent No. 4893859 and the like can also be used, and the present invention is not particularly limited thereto.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、明度および着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。 Examples of the purple pigment include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like can be mentioned. Among these, from the viewpoint of lightness and coloring power, C.I. I. Pigment Violet 19 or 23, more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

《染料》
本発明の着色組成物は、着色剤として、染料を用いることもできる。染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等のいずれも用いることができる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもかまわない。
本発明の感光性着色組成物に用いられる染料としては、トリアリールメタン系染料、フラビン系染料、オーラミン系染料、サフラニン系染料、フロキシン系染料、およびメチレンブルー系染料等が挙げられる。
中でも発色性が良好な点において、トリアリールメタン系染料、またはメチレンブルー系染料を用いることが好ましく、より好ましくはトリアリールメタン系染料である。 "dye"
The coloring composition of the present invention can also use a dye as a coloring agent. As the dye, any of acidic dyes, direct dyes, basic dyes, salt-forming dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, reactive dyes, medium dyes, building dyes, sulfide dyes and the like can be used. Further, these derivatives or a lake pigment obtained by converting a dye into a lake may be used.
Examples of the dye used in the photosensitive coloring composition of the present invention include triarylmethane dyes, flavin dyes, auramine dyes, safranin dyes, phloxine dyes, methylene blue dyes and the like.
Among them, a triarylmethane dye or a methylene blue dye is preferably used, and more preferably a triarylmethane dye, in terms of good color development.

これらのなかでも、青色、紫色、マゼンダ色、シアン色を呈する物が好ましく、特にＣ．Ｉ.ベーシックブルーに分類される染料が好ましい。 Among these, those exhibiting blue, purple, magenta, and cyan are preferable, and C.I. Dyes classified as I. Basic Blue are preferred.

具体的には、トリアリールメタン系染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシックブルー７を用いることが好ましい。 Specifically, as the triarylmethane dye, C.I. I. Basic Violet 1 (Methyl Violet), 3 (Crystal Violet), 14 (Magenta), C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green), etc. Above all, C.I. I. It is preferable to use Basic Blue 7.

またメチレンブルー系染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー９（メチレンブルーＦＺ、メチレンブルーＢ）、同２５（ベーシックブルーＧＯ）、同２４（ニューメチレンブルーＮＸ）等があげられる。 Further, as a methylene blue dye, C.I. I. Basic blue 9 (methylene blue FZ, methylene blue B), 25 (basic blue GO), 24 (new methylene blue NX) and the like can be mentioned.

またトリアリールメタン系染料については、以下に詳述する。
＜トリアリールメタン系染料＞
トリアリールメタン系染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ_２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ_２、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましい。
ａ）ジアミノトリアリールメタン系染料
ｂ）トリアミノトリアリールメタン系染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系染料
トリアミノトリアリールメタン系染料、ジアミノトリアリールメタン系染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。またジフェニルナフチルメタン系染料および／またはトリアリールメタン系染料が好ましい。 Further, the triarylmethane dye will be described in detail below.
<Triaryl methane dye>
The triarylmethane dye develops a color when the NH ₂ or OH group located at the para position with respect to the central carbon takes a quinone structure by oxidation.
It is classified into the following three types according to the number of NH ₂ and OH groups, and among them, the triaminoarylmethane-based dye form is preferable in that it develops good blue, red, and green colors.
a) Diaminotriarylmethane dyes b) Triaminotriarylmethane dyes c) Losolic acid dyes with OH groups Triaminotriarylmethane dyes and diaminotriarylmethane dyes have clear colors and other dyes. It is preferable because it has better sunlight-hardening property than the one. Further, diphenylnaphthylmethane dyes and / or triarylmethane dyes are preferable.

ブルー系のトリアリールメタン系染料は、４００～４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。 Blue-based triarylmethane-based dyes have spectral properties with high transmittance at 400 to 440 nm.

すなわち、トリアリールメタン系塩基性染料、メチレンブルー系塩基性染料が好ましく、具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー ＢＯ）、同９（メチレンブルーＦＺ、メチレンブルーＢ）、同２４（ニューメチレンブルーＮＸ）、同２５（ベーシックブルーＧＯ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）等があげられる。 That is, triarylmethane-based basic dyes and methylene blue-based basic dyes are preferable, and specifically, C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 9 (Methylene Blue FZ, Methylene Blue B), 24 (New Methylene Blue NX), 25 (Basic) Blue GO), 26 (Victoria Blue B cone.) And the like.

また青色画素の補色として、赤色、またはマゼンダ色を呈する、サフラニン系塩基性染料、フロキシン系塩基性染料を用いることもできる。 Further, as a complementary color of the blue pixel, a safranin-based basic dye or a phloxine-based basic dye exhibiting a red color or a magenta color can also be used.

側鎖にカチオン性基を有する樹脂中に、オキセタン基を導入する１つの方法は、オキセタン構造を含有するエチレン性不飽和単量体を、カチオン性基に対応するエチレン性不飽和単量体と共重合する方法である。
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（３－メチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ブチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ヘキシルチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることが出来る。
市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産社製）、ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０（以上、大阪有機化学工業社製）などが挙げられる。 One method of introducing an oxetane group into a resin having a cationic group in the side chain is to combine an ethylenically unsaturated monomer containing an oxetane structure with an ethylenically unsaturated monomer corresponding to the cationic group. It is a method of copolymerization.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an oxetane group include (3-methyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, and (3-butyl-3). -Oxetanyl) methyl (meth) acrylate, (3-hexyltyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
Examples of commercially available products include ETERNACOLL OXMA (manufactured by Ube Industries, Ltd.), OXE-10, OXE-30 (all manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

（塩形成）
酸性染料と、含窒素化合物または側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物は、従来知られている方法により製造することができる。特開平１１－７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。
キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（－ＳＯ_３Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ_４ ^＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶媒である。 (Salt formation)
The salt-forming compound of the acid dye and the nitrogen-containing compound or the resin having a cationic group in the side chain can be produced by a conventionally known method. A specific method is disclosed in JP-A-11-72969.
To give an example using a xanthene-based acid dye, a quaternary ammonium salt compound may be added after dissolving the xanthene-based acid dye in water, and the chloride-forming treatment may be performed while stirring. Here, the sulfonic acid group (-SO ₃ H) and sodium sulfonate group (-SO ₃ Na) in the xanthene-based acidic dye and the ammonium group (NH ₄ ⁺ ) in the quaternary ammonium salt compound are bonded. A salt compound is obtained. In addition, instead of water, methanol and ethanol are also solvents that can be used during chloride formation.

また、造塩化合物はカチオン性基を有する樹脂と、酸性染料とを溶解させた水溶液を攪拌または振動させるか、あるいはカチオン性基を有する樹脂の水溶液と酸性染料の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のアンモニウム基と酸性染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂、および酸性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法で、含窒素化合物または側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物を得ることができる。 Further, as the salt-forming compound, an aqueous solution in which a resin having a cationic group and an acid dye are dissolved is stirred or vibrated, or an aqueous solution of a resin having a cationic group and an aqueous solution of an acid dye are stirred or vibrated. It can be easily obtained by mixing. In the aqueous solution, the ammonium group of the resin and the anionic group of the acid dye are ionized, and these are ionically bonded, and the ion-bonded portion becomes water-insoluble and precipitates. On the contrary, since the salt composed of the counter anion of the resin and the counter cation of the acid dye is water-soluble, it can be removed by washing with water or the like. As the resin having a cationic group in the side chain and the acid dye, only one kind may be used, or a plurality of kinds having different structures may be used.
As for other acid dyes, a nitrogen-containing compound or a salt-forming compound with a resin having a cationic group in the side chain can be obtained by the same method as that for xanthene dyes.

（スルホン酸アミド化合物）
酸性染料は、スルホン酸アミド化合物と、アニオン性染料とを反応させて得られたスルホン酸アミド化合物であっても構わない。
酸性染料に好ましく用いることのできる酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、－ＳＯ_３Ｈ、－ＳＯ_３Ｎａを有する酸性染料を常法によりクロル化して、－ＳＯ_３Ｈを－ＳＯ_２Ｃlとし、この化合物を、－ＮＨ_２基を有するアミンと反応して製造することができる。
また、スルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２－エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３－デシロキシプロピルアミン、３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３－エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合も、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法でスルホン酸アミド化合物を得ることができる。 (Sulfonic acid amide compound)
The acid dye may be a sulfonic acid amide compound obtained by reacting a sulfonic acid amide compound with an anionic dye.
As the sulfonic acid amide compound of the acid dye that can be preferably used for the acid dye, the acid dye having -SO ₃ H and -SO ₃ Na is chlorinated by a conventional method to make -SO ₃ H -SO ₂ Cl. The compound can be produced by reacting with an amine having -NH ₂ groups.
Specific examples of the amine compound that can be preferably used in sulfonamide formation include 2-ethylhexylamine, dodecylamine, 3-decyloxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, and 3-ethoxypropyl. It is preferable to use amine, cyclohexylamine and the like.
To give an example using a xanthene-based acid dye, C.I. I. When a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 289 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine is obtained, C.I. I. Acid Red 289 is sulfonyl chlorided and then reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. The sulfonic acid amide compound of Acid Red 289 may be obtained.
In addition, C.I. I. In the case of obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 52 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. I. Acid Red 52 is sulfonyl chlorided and then reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. The sulfonic acid amide compound of Acid Red 52 may be obtained.
Further, for other acid dyes, a sulfonic acid amide compound can be obtained by the same method as that for xanthene dyes.

このようなキサンテン系染料としては、特開２０１０－０３２９９９号公報、特開２０１１－１３８０９４号公報、特開２０１１－２２７３１３号公報、特開２０１１－２４２７５２号公報、特開２０１２－１０７１９２号公報、特開２０１３－０３３１９４号公報、特願２０１１－７１８８８号公報、特願２０１３－７２２６３号公報、特願２０１３－８１２０９号公報、特開２０１４－１７３０６４号公報、特願２０１３－５３０２８号公報、特願２０１３－５２１８６号公報、特開２０１４－１９６３９２号公報、特開２０１４－１９６３９３号公報、特開２０１４－２０１７１４号公報、特開２０１４－２０１７１５号公報、特開２０１３－０５０６９３号公報、特開２０１３－１７８４７８号公報、特開２０１３－２０３９５６号公報、国際公開第２０１３／０１１６８７号パンフレット等に記載されている公知技術を用いることができる。 Examples of such xanthene dyes include JP-A-2010-032999, JP-A-2011-13894, JP-A-2011-227313, JP-A-2011-242752, JP-A-2012-107192, and Japanese Patent Publication No. 2012-107192. Kai 2013-033194, Japanese Patent Application No. 2011-71888, Japanese Patent Application No. 2013-72263, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-81209, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-173064, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-53028, Japanese Patent Application No. 2013 -52186, JP-A-2014-196392, JP-A-2014-196393, JP-A-2014-201714, JP-A-2014-201715, JP-A-2013-050693, JP-A-2013-178478 The publicly known techniques described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-203056, International Publication No. 2013/0116887, and the like can be used.

［トリフェニルメタン系色素］
トリフェニルメタン系染料骨格としては、ジアミノトリフェニルメタン系染料骨格、トリアミノトリフェニルメタン系染料骨格、ＯＨ基を有するロゾール酸系染料骨格等があげられる。
トリアミノトリフェニルメタン系染料骨格は、色調に優れ、他のものよりも日光堅牢性に優れている点で好ましい。その中でも、塩基性染料であるジフェニルナフチルメタン染料骨格が特に好ましい。 [Triphenylmethane dye]
Examples of the triphenylmethane dye skeleton include a diaminotriphenylmethane dye skeleton, a triaminotriphenylmethane dye skeleton, and a rosolic acid dye skeleton having an OH group.
The triaminotriphenylmethane dye skeleton is preferable in that it has an excellent color tone and is superior in sunlight fastness to other dyes. Among them, the diphenylnaphthylmethane dye skeleton, which is a basic dye, is particularly preferable.

〔トリフェニルメタン系塩基性染料〕
トリフェニルメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ_２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ_２、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。 [Triphenylmethane basic dye]
The triphenylmethane-based basic dye develops a color when the NH ₂ or OH group located at the para position with respect to the central carbon takes a quinone structure by oxidation.
It is classified into the following three types according to the number of NH ₂ and OH groups, and among them, the form of a triaminoarylmethane-based basic dye is preferable in that it develops good blue, red, and green colors.
a) Diaminotriphenylmethane-based basic dyes b) Triaminotriphenylmethane-based basic dyes c) Rosolic acid-based basic dyes with OH groups Triaminotriphenylmethane-based basic dyes, diaminotriphenylmethane-based basic dyes Dyes have a clear color tone and are more preferable than other dyes because of their excellent sunlight-hardening and waxing properties.

ブルー系のトリフェニルメタン系塩基性染料は、４００～４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているために、とくに青色フィルタセグメントの形成用に用いた場合に、高い明度とすることができるために好ましいものである。 Blue-based triphenylmethane-based basic dyes have spectral characteristics with high transmittance at 400 to 440 nm, so they can be made highly bright, especially when used for forming blue filter segments. It is preferable because it can be done.

トリフェニルメタン系塩基性染料として具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。
中でも明度の点から、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー７を用いることが好ましい。 Specifically, as a triphenylmethane-based basic dye, C.I. I. Basic Violet 1 (Methyl Violet), 3 (Crystal Violet), 14 (Magenta), C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green), etc.
Above all, from the point of view of brightness, C.I. I. It is preferable to use Basic Blue 7.

また、トリフェニル系塩基性染料の場合、有機酸や過塩素酸もしくはその金属塩を用いて造塩化して用いることができる。中でも、塩基性染料の造塩化合物が耐性、顔料との併用性に優れているために好ましく、さらに塩基性染料と、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、または酸性染料とを造塩した、造塩化合物を用いることがより好ましいものである。 Further, in the case of a triphenyl-based basic dye, it can be used by forming chloride using an organic acid, perchloric acid or a metal salt thereof. Among them, the salt-forming compound of the basic dye is preferable because it has excellent resistance and compatibility with the pigment, and further, the basic dye and the counter component that works as a counter ion, such as organic sulfonic acid, organic sulfuric acid, and fluorine group-containing phosphorus, are preferable. It is possible to use a salt-forming compound obtained by salting an anionic compound, a fluorine group-containing boron anionic compound, a cyano group-containing nitrogen anion compound, an anion compound having a conjugated base of an organic acid having a halogenated hydrocarbon group, or an acidic dye. It is more preferable.

具体的にはヘテロポリ酸や、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸、または酸性染料の形態を有するものである。またはそれらの金属塩であってもよい。また、酸基を有する樹脂との造塩化合物も好ましい。 Specifically, heteropolyacids, organic sulfonic acids such as aliphatic sulfonic acids and aromatic sulfonic acids, organic sulfuric acids such as aliphatic sulfuric acid and aromatic sulfuric acid, organic carboxylic acids such as aromatic carboxylic acids and fatty acids, and organic acids such as fatty acids, Alternatively, it has the form of an acidic dye. Or they may be metal salts thereof. Further, a salt-forming compound with a resin having an acid group is also preferable.

（塩形成）
これらの塩基性染料とアニオン性カウンターとの造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。特開２００３－２１５８５０号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、トリアリ－ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸や（有機スルホン酸ナトリウム）溶液を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでトリアリ－ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（－ＮＨＣ_２Ｈ_５）の部分と有機スルホン酸のスルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここで有機スルホン酸は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（－ＳＯ_３Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（－ＳＯ_３Ｎａ）も同義である。 (Salt formation)
Salt-forming compounds of these basic dyes and anionic counters can be synthesized by conventionally known methods. A specific method is disclosed in JP-A-2003-215850.
As an example, after dissolving a triary methane-based basic dye in water, an organic sulfonic acid or a (sodium organic sulfonic acid) solution may be added, and the chloride-forming treatment may be performed while stirring. Here, a salt-forming compound in which the amino group (-NHC ₂ H ₅ ) portion in the triallyl methane-based basic dye and the sulfonic acid group (-SO ₃ H) portion of the organic sulfonic acid are bonded is obtained.
Here, the organic sulfonic acid can also be dissolved in an alkaline solution such as sodium hydroxide and used in the form of sodium sulfonate (-SO ₃ Na) before the salt-forming treatment. Further, in the present invention, a sulfonic acid group (-SO ₃ H) and a functional group (-SO ₃ Na) which is sodium sulfonate are also synonymous.

このようなトリフェニルメタン系染料としては、特開２００２－０１４２２２号公報、特開２００３－２４６９３５号公報、特開２００３－２４６９３５号公報、特開２００８－３０４７６６号公報、特開２０１０－２５６５９８号公報、特願２０１１－２００５６０号公報、特開２０１１－１８６０４３号公報、特開２０１２－１７３３９９号公報、特開２０１２－２３３０３３号公報、特開２０１２－０９８５２２号公報、特願２０１２－２８８９７０号公報、特願２０１２－２００４６９号公報、特開２０１４－１９６２６２号公報、国際公開第２０１０／１２３０７１号パンフレット、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレット、国際公開第２０１３／１０８５９１号パンフレット等に記載されている公知技術を用いることができる。 Examples of such triphenylmethane dyes include JP-A-2002-014222, JP-A-2003-246935, JP-A-2003-246935, JP-A-2008-304766, and JP-A-2010-256598. , Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-200560, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-186043, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-1733399, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-23333, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-098522, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-288970, The publicly known techniques described in Japanese Patent Publication No. 2012-200469, JP-A-2014-196262, International Publication No. 2010/123071, International Publication No. 2011/162217, International Publication No. 2013/108591, etc. Can be used.

［シアニン系染料］
シアニン系染料としては、分子内にシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物であれば、制限無く用いることができる。
シアニン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．ベーシックエロー１１、１２、１３、１４、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３３、３５、４０、４３、４４、４５、４８、４９、５１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、３５、３６、３７、４５、４８、４９、５２、５３、６６、６８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２７、４２、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６２、６３等が挙げられる。
その他、特開２０１４－２２４９７０、特開２０１３－２６１６１４等に記載されているシアニン系染料も用いることができる。 [Cyanine dye]
As the cyanine dye, any compound having a dye moiety containing a cyanine skeleton in the molecule can be used without limitation.
Examples of the cyanine dye include C.I. I. Basic Yellow 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 33, 35, 40, 43, 44, 45, 48, 49, 51, 52, 53, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 27, 35, 36, 37, 45, 48, 49, 52, 53, 66, 68, C.I. I. Basic Violet 7, 15, 16, 20, 21, 39, 40, C.I. I. Basic Orange 27, 42, 44, 46, C.I. I. Basic blue 62, 63 and the like can be mentioned.
In addition, cyanine dyes described in JP-A-2014-224970, JP-A-2013-261614 and the like can also be used.

［アントラキノン系染料］
アントラキノン染料は、分子内にアントラキノン骨格を有する染料である。
アントラキノン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７、１６３、１
６７、１８９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８等が挙げられる。また、特開平９－２９１２３７号公報、国際公開第２００３／０８０７３４号パンフレット、国際公開第２００６／０２４６１７号パンフレット、特開２０１１－１７４９８７号公報、特開２０１３－５３２７３号公報等に記載のアントラキノン染料を公知技術として用いることができる。アントラキノン染料は、有機溶媒に溶解するものが好ましく、青色、バイオレット色又は赤色のアントラキノン染料がより好ましい。アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０４、及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー１２２が明度やコントラストの観点で好ましい。 [Anthraquinone dye]
Anthraquinone dye is a dye having an anthraquinone skeleton in the molecule.
Examples of the anthraquinone dye include C.I. I. Solvent Yellow 117, 163, 1
67, 189, C.I. I. Solvent Orange 77, 86, C.I. I. Solvent Red 111, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247, C.I. I. Solvent Violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60, C.I. I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139, C.I. I. Solvent Green 3, 28, 29, 32, 33, C.I. I. Acid Red 80, C.I. I. Acid Green 25, 27, 28, 41, C.I. I. Acid Violet 34, C.I. I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112, C.I. I. Disperse Yellow 51, C.I. I. Disperse Violet 26, 27, C.I. I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60, C.I. I. Direct Blue 40, C.I. I. Modant Tread 3, 11, C.I. I. Modant Blue 8 and the like can be mentioned. Further, the anthraquinone dyes described in JP-A-9-291237, International Publication No. 2003/08734, International Publication No. 2006/024617, JP-A-2011-174987, JP-A-2013-53273, etc. It can be used as a known technique. The anthraquinone dye is preferably one that dissolves in an organic solvent, and more preferably a blue, violet or red anthraquinone dye. Examples of the anthraquinone dye include C.I. I. Solvent Blue 35, C.I. I. Solvent Blue 45, C.I. I. Acid Blue 80, C.I. I. Solvent Blue 104, and C.I. I. Solvent blue 122 is preferable from the viewpoint of brightness and contrast.

近年カラーフィルタの色再現特性向上および薄型化のためには、感光性着色組成物中の着色剤の含有量を多くする必要がある。
着色剤（Ｄ）の含有量は、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分１００重量％中、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％、とくに好ましくは３５重量％以上であれば、充分な色再現性が得られ、膜厚を薄くすることも可能である。また、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、とくに好ましくは４５重量％以下であれば、硬化材料である樹脂や光重合性化合物の含有量が適正になり、十分な硬化塗膜を得る事ができる。 In recent years, in order to improve the color reproduction characteristics and reduce the thickness of color filters, it is necessary to increase the content of the colorant in the photosensitive coloring composition.
The content of the colorant (D) is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight, particularly preferably 35% by weight or more, based on 100% by weight of the solid content of the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention. If this is the case, sufficient color reproducibility can be obtained and the film thickness can be reduced. Further, if it is preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and particularly preferably 45% by weight or less, the content of the resin or the photopolymerizable compound as a curing material becomes appropriate, and the curing coating is sufficient. You can get a film.

＜分散剤（Ｄ）＞
一般に、分散剤は着色剤に吸着する部位と、着色剤担体及び分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの部位のバランスで分散剤の性能が決まる。
つまり、分散性を発現させるためには、分散剤の着色剤に吸着する性能と着色剤担体及び分散媒である溶剤への親和性がともに非常に重要である。ここで言う着色剤担体とは、固形分から着色剤成分と分散剤を除いた、樹脂及びその前駆体又はそれらの混合物からなる。
本発明の感光性着色組成物に含有される分散剤（Ｄ）は、オキセタン基を有する分散剤を含有する。
オキセタン基を有する分散剤は、分散剤がオキセタン基を有することにより、該分散剤を含有する着色組成物は、硬化した後の架橋性に優れ、その結果電気特性に優れたカラーフィルタが形成できる。 <Dispersant (D)>
Generally, the dispersant has a structure of a portion adsorbed on the colorant and a portion having a high affinity for the colorant carrier and the solvent as the dispersion medium, and the performance of the dispersant is determined by the balance between these two portions.
That is, in order to develop dispersibility, both the ability of the dispersant to adsorb to the colorant and the affinity for the colorant carrier and the solvent as the dispersion medium are very important. The colorant carrier referred to here is composed of a resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, in which the colorant component and the dispersant are removed from the solid content.
The dispersant (D) contained in the photosensitive coloring composition of the present invention contains a dispersant having an oxetane group.
In the dispersant having an oxetane group, since the dispersant has an oxetane group, the coloring composition containing the dispersant has excellent crosslinkability after curing, and as a result, a color filter having excellent electrical characteristics can be formed. ..

オキセタン基を有する分散剤としては、特に限定されないが、後述する分散剤（Ｘ）やその他の分散剤が該構造を有することで達成できる。特に、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基を反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部分Ｘ２’とを有する分散剤（Ｘ）を含有し、かつＸ２’部分がオキセタン基を有することを特徴とする分散剤（Ｘ）が好ましい。
また、分散剤（Ｄ）には、分散剤（Ｘ）やその他の分散剤を用いることができ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
The dispersant having an oxetane group is not particularly limited, but can be achieved by having the dispersant (X) and other dispersants described later having the structure. In particular, the acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2) is reacted with the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a). It contains a dispersant (X) having a polyester moiety X1'having a carboxyl group and a vinyl polymer moiety X2'formed by radically polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c), and an X2' portion. The dispersant (X), which is characterized by having an oxetane group, is preferred.
Further, as the dispersant (D), a dispersant (X) or another dispersant can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、分散剤（Ｄ）のオキセタン基数は５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが望ましい。より好ましくは５．５ｍｍｏｌ／ｇ～１０ｍｍｏｌ／ｇである。この範囲であると、架橋性と安定性に優れている点で好ましい。 Further, it is desirable that the number of oxetane groups of the dispersant (D) is 5.0 mmol / g or more. More preferably, it is 5.5 mmol / g to 10 mmol / g. This range is preferable in that it is excellent in crosslinkability and stability.

《分散剤（Ｘ）》
分散剤（Ｘ）は テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基を反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部分Ｘ２’を有する。
なお、以下に記載する分散剤（Ｘ）は、Ｘ１’とＸ２’の２つの部位より構成されており、これらの部位がどのように結合されているかを特定し、記載することは、不可能であるかおよそ現実的ではないため、製造方法により記載する。 << Dispersant (X) >>
The dispersant (X) is an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydrides (b1) and tricarboxylic acid anhydrides (b2) and hydroxyl groups in a hydroxyl group-containing compound (a). The polyester portion X1'having a carboxyl group, which is formed by reacting with
It has a vinyl polymer portion X2'made by radically polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c).
The dispersant (X) described below is composed of two sites, X1'and X2', and it is impossible to specify and describe how these sites are bound. Since it is not realistic, it will be described according to the manufacturing method.

ここで、主鎖のポリエステル部分Ｘ１’が、着色剤吸着基として、側鎖のビニル重合体部分Ｘ２’が着色剤担体親和基として、作用することにより、着色剤の凝集を抑え、安定性に優れた分散体を得ることができる。 Here, the polyester portion X1'of the main chain acts as a colorant adsorbing group, and the vinyl polymer portion X2' of the side chain acts as a colorant carrier affinity group, thereby suppressing aggregation of the colorant and improving stability. An excellent dispersion can be obtained.

分散剤（Ｘ）の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．０１～１００重量部、より好ましくは０．０１～６０重量部、更に好ましくは５～４０重量部である。分散剤（Ｘ）の含有量がこの範囲にある場合、分散性および耐性に優れたものとすることができる。 The content of the dispersant (X) is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.01 to 60 parts by weight, still more preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant. When the content of the dispersant (X) is in this range, the dispersibility and resistance can be excellent.

また、分散剤（Ｘ）の重量平均分子量は、好ましくは、２，０００～１００，０００である。
重量平均分子量が２，０００未満であれば顔料組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると樹脂間の相互作用が強くなり、着色組成物の増粘が起きる場合がある。又、得られた分散剤の酸価は、５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。更に好ましくは、５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは、５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、着色剤への吸着能が低下し分散性に問題がでる場合があり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、樹脂間の相互作用が強くなり着色組成物の粘度が高くなる場合がある。 The weight average molecular weight of the dispersant (X) is preferably 2,000 to 100,000.
If the weight average molecular weight is less than 2,000, the stability of the pigment composition may be lowered, and if it exceeds 100,000, the interaction between the resins may be strong and the coloring composition may be thickened. .. The acid value of the obtained dispersant is preferably 5 to 200 mgKOH / g. It is more preferably 5 to 150 mgKOH / g, and particularly preferably 5 to 100 mgKOH / g. If the acid value is less than 5 mgKOH / g, the adsorptivity to the colorant may decrease and dispersibility may be a problem. If the acid value exceeds 200 mgKOH / g, the interaction between the resins becomes stronger and the viscosity of the coloring composition becomes high. May be.

続いて、分散剤（Ｘ）の各構成要素について説明する。
［水酸基含有化合物（ａ）］
水酸基含有化合物としては、分子内に水酸基を有してさえいれば、特に制限されないが、分子内に２つ以上の水酸基を有するポリオールであることが好ましく、特に分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）であることが好ましい。 Subsequently, each component of the dispersant (X) will be described.
[Hydroxy group-containing compound (a)]
The hydroxyl group-containing compound is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group in the molecule, but is preferably a polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule, and in particular, two hydroxyl groups and one in the molecule. It is preferably a compound (a1) having a thiol group.

〔分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）〕
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）としては、例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリン）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。 [Compound (a1) having 2 hydroxyl groups and 1 thiol group in the molecule]
Examples of the compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule include 1-mercapto-1,1-methanediol, 1-mercapto-1,1-ethanediol, 3-mercapto-1, 2-Propanediol (thioglycerin), 2-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-2-methyl-1,3-propanediol, 2-mercapto-2-ethyl-1,3-propanediol, Examples thereof include 1-mercapto-2,2-propanediol, 2-mercaptoethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-mercaptoethyl-2-ethyl-1,3-propanediol and the like.

〔その他のポリオール（ａ２）〕
用いることのできるその他のポリオール（ａ２）として、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、次のグループ（１）～（７）に属するものがある。これらのポリオール化合物を併用することでカルボン酸基の密度や、溶剤溶解部の割合の調整が容易になる。 [Other polyol (a2)]
As other polyols (a2) that can be used, there are those belonging to the following groups (1) to (7), if only representative ones are exemplified. By using these polyol compounds in combination, it becomes easy to adjust the density of the carboxylic acid group and the ratio of the solvent-dissolved portion.

（１）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、グリセリン、又はヘキサントリオール等の多価アルコール類； (1) Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1, 4-bis (hydroxymethyl) cyclohesane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, hydroxypivalyl hydroxypivalate, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, glycerin, or Polyhydric alcohols such as hexanetriol;

（２）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等の各種のポリエーテルグリコール類； (2) Various polyether glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene polyoxytetramethylene glycol, or polyoxyethylene polyoxypropylene polyoxytetramethylene glycol. Kind;

（３）上記した各種の多価アルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、若しくはアリルグリシジルエーテル等の（環状）エーテル結合含有化合物と、の開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類； (3) Various polyhydric alcohols described above, and (cyclic) ether bond-containing compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether. Modified polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of,

（４）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、多価カルボン酸類との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類が、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，４－シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－シクロヘキサトリカルボン酸、若しくは２，５，７－ナフタレントリカルボン酸等で特に代表されるものを用いて得られるポリオール類； (4) Polyester polyols obtained by co-condensation of one or more of the above-mentioned various polyhydric alcohols with polyvalent carboxylic acids, wherein the polyvalent carboxylic acids are succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. Azelaic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,4-cyclohexanehycarboxylic acid, 1 , 2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexatricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid and the like. Obtained polyols;

（５）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、若しくは３－メチル－δ－バレロラクトン等の各種ラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類、又は、上記した各種の多価アルコール類と、多価カルボン酸類と、各種のラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類； (5) A lactone obtained by a polycondensation reaction between one or more of the above-mentioned various polyhydric alcohols and various lactones such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, or 3-methyl-δ-valerolactone. Lactone-modified polyester polyols obtained by a polycondensation reaction between based polyester polyols or the above-mentioned various polyhydric alcohols, polyhydric carboxylic acids, and various lactones;

（６）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／若しくは多価アルコール類のグリシジルエーテル、又は、一塩基酸及び／若しくは多塩基酸類のグリシジルエステル等のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；あるいは、 (6) An epoxy compound such as a bisphenol A type epoxy compound, a hydrogenated bisphenol A type epoxy compound, a glycidyl ether of monohydric and / or polyhydric alcohols, or a glycidyl ester of monobasic acid and / or polybasic acids. Epoxy-modified polyester polyols obtained by using one or more of them in combination during the synthesis of polyester polyols; or

（７）ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物、又は水酸基含有シリコン樹脂等のその他のポリマーポリオール等が挙げられる。 (7) Polyester polyamide polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, polypentadiene polyol, castor oil, castor oil derivative, hydrogenated castor oil, hydrogenated castor oil derivative, hydroxyl group-containing acrylic copolymer, hydroxyl group-containing fluorine-containing compound, or hydroxyl group-containing silicon resin. Other polymer polyols and the like can be mentioned.

これら（１）～（７）に示された任意に添加する、その他のポリオール（ａ２）は、単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論であるが、その重量平均分子量としては、相溶性や分散安定性の観点から、４０～１０，０００が好ましく、より好ましくは、１００～２，０００であり、更に好ましくは、１００～１，０００である。重量平均分子量が、４０未満では、相溶性や分散安定性を改善する効果は小さく、重量平均分子量が、１０，０００以上では、かえって相溶性が悪くなる場合がある。 Of course, the other polyols (a2) arbitrarily added shown in (1) to (7) may be used alone or in combination of two or more, but the weight average molecular weight thereof is a phase. From the viewpoint of solubility and dispersion stability, it is preferably 40 to 10,000, more preferably 100 to 2,000, and even more preferably 100 to 1,000. When the weight average molecular weight is less than 40, the effect of improving compatibility and dispersion stability is small, and when the weight average molecular weight is 10,000 or more, the compatibility may be worsened.

その他のポリオール（ａ２）の一分子中の水酸基の数は、目的とする分散剤が合成できれば特に限定はないが、ジオールが好ましい。特に、テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）と反応することで、主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。水酸基が二つより多いポリオールを多く用いると、ポリエステルの主鎖が分岐して複雑かつ嵩高くなり、分散効果が得られにくくなる場合がある。ポリエステル（Ｘ）の分子量調整や、分散液の粘度調整のため等、設計の観点から最小限に止めるべきである。 The number of hydroxyl groups in one molecule of the other polyol (a2) is not particularly limited as long as the target dispersant can be synthesized, but diols are preferable. In particular, by reacting with the tetracarboxylic acid dianhydride (b1), carboxyl groups serving as pigment adsorbing groups can be regularly arranged in the main chain, which is advantageous for pigment dispersion. If a large amount of a polyol having more than two hydroxyl groups is used, the main chain of the polyester may be branched to become complicated and bulky, making it difficult to obtain a dispersion effect. From a design point of view, it should be kept to a minimum, such as for adjusting the molecular weight of polyester (X) and adjusting the viscosity of the dispersion.

［酸無水物（ｂ）］
酸無水物（ｂ）は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有することが好ましい。
テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）の二つの無水物基は、水酸基含有化合物（ａ）の水酸基と反応することによって、分散剤（Ｘ）の主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。
また、トリカルボン酸無水物（ｂ２）を使用した場合は、水酸基と反応してエステル結合を形成し、カルボキシル基を残すことができる。 [Acid anhydride (b)]
The acid anhydride (b) preferably contains one or more selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2).
The two anhydride groups of the tetracarboxylic acid dianhydride (b1) regularly add a carboxyl group as a pigment adsorbing group to the main chain of the dispersant (X) by reacting with the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing compound (a). It can be arranged in the same, which is advantageous for pigment dispersion.
When the tricarboxylic acid anhydride (b2) is used, it can react with a hydroxyl group to form an ester bond and leave a carboxyl group.

また、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）以外のポリカルボン酸無水物である、ジカルボン酸無水物、５個以上カルボン酸を有する化合物の無水物を併用することもできる。 Further, a dicarboxylic acid anhydride which is a polycarboxylic acid anhydride other than the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2), and an anhydride of a compound having 5 or more carboxylic acids can also be used in combination. ..

〔テトラカルボン酸無水物（ｂ１）〕
テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）としては、
１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２－酢酸二無水物、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］－オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス[４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。 [Tetracarboxylic dianhydride (b1)]
As the tetracarboxylic dianhydride (b1),
1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid Dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetichydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane-2-acetate dianhydride , 2,3,4,5-tetracarboxylic acid dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dianhydride, bicyclo [2,2,2] -Octo-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride or other aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride, pyromellitic acid dianhydride, ethylene glycol dianhydride Trimellitic acid ester, propylene glycol dianhydride trimellitic acid ester, butylene glycol dianhydride trimellitic acid ester, 3,3', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4' -Biphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4 '-Biphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-tetraphenylsilane tetracarboxylic acid dianhydride , 1,2,3,4-frantetracarboxylic acid dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfide dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) Carboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3', 4,4'-perfluoroisopropylidene diphthalic acid dianhydride , 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphinoxide dianhydride, p-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene- Bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylmethane dianhydride, 9,9 -Bis (3,4-dicarboxyphenyl) fluorene dianhydride, 9,9-bis [ 4- (3,4-dicarboxyphenoxy) phenyl] fluorene dianhydride, 3,4-dicarboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene succinic acid dianhydride, or 3,4-di Examples thereof include aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-6-methyl-1-naphthalene succinic acid dianhydride.

テトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、ポリオールとの反応により、ポリエステルの一単位に二個のカルボキシル基を有する分散剤を形成するため、顔料吸着性の観点から、分散剤（Ｘ）の構成要素として好ましい。 The tetracarboxylic acid anhydride is not limited to the compounds exemplified above, and may have any structure as long as it has two carboxylic acid anhydride groups. These may be used alone or in combination. Since the tetracarboxylic dianhydride forms a dispersant having two carboxyl groups in one unit of polyester by reacting with the polyol, it is preferable as a component of the dispersant (X) from the viewpoint of pigment adsorbability. ..

更に、好ましく使用されるものは、着色剤に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、更に、好ましくは、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水物である。芳香族カルボン酸は、脂肪族カルボン酸に比べて顔料吸着能が高く、更に、芳香族環を２つ以上有するカルボン酸は、顔料吸着に適した骨格であり、耐熱性も高い。 Further, what is preferably used is an aromatic tetracarboxylic dianhydride from the viewpoint of adsorptivity to a colorant, and more preferably, a tetracarboxylic dianhydride having two or more aromatic rings. .. Aromatic carboxylic acids have higher pigment adsorbing ability than aliphatic carboxylic acids, and carboxylic acids having two or more aromatic rings have a skeleton suitable for pigment adsorption and high heat resistance.

具体的には、下記一般式（７）又は一般式（８）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。 Specific examples thereof include aromatic tetracarboxylic dianhydride represented by the following general formula (7) or general formula (8).

一般式（７）：

［一般式（７）中、ｋは１または２である。］ General formula (7):

[In the general formula (7), k is 1 or 2. ]

一般式（８）：

［一般式（８）中、Ｑ₁は、直接結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ－、－ＳＯ₂－、－Ｃ（ＣＦ₃）₂－、一般式（９）： General formula (8):

[In the general formula (8), Q ₁ is a direct coupling, -O-, -CO-, -COOCH ₂ CH ₂ OCO-, -SO _2- , -C (CF ₃ ) _2- , general formula (9). :

で表される基、または一般式（１０）：

Group represented by, or general formula (10):

で表される基である。］

It is a group represented by. ]

〔トリカルボン酸無水物（ｂ２）〕
トリカルボン酸無水物（ｂ２）としては、脂肪族トリカルボン酸無水物、又は芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。 [Tricarboxylic acid anhydride (b2)]
Examples of the tricarboxylic acid anhydride (b2) include aliphatic tricarboxylic acid anhydrides and aromatic tricarboxylic acid anhydrides.

脂肪族トリカルボン酸無水物としては、例えば、３－カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４－ブタントリカルボン酸－１，２－無水物、ｃｉｓ－プロペン－１，２，３－トリカルボン酸－１，２－無水物、１，３，４－シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。 Examples of the aliphatic tricarboxylic acid anhydride include 3-carboxymethylglutaric acid anhydride, 1,2,4-butanetricarboxylic acid-1,2-anhydride, and cis-propen-1,2,3-tricarboxylic acid-. Examples thereof include 1,2-anhydride and 1,3,4-cyclopentanetricarboxylic acid anhydride.

芳香族トリカルボン酸としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。好ましく使用されるものは、顔料に対する吸着性の観点から、上記のうち芳香族トリカルボン酸無水物である。 Examples of the aromatic tricarboxylic acid include benzenetricarboxylic acid anhydride (1,2,3-benzenetricarboxylic acid anhydride, trimellitic acid anhydride [1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride], etc.) and naphthalenetricarboxylic acid. Acid anhydrides (1,2,4-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 1,4,5-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 2,3,6-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 1,2,8-naphthalentricarboxylic acid anhydrides , 3,4,4'-benzophenone tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyltricarboxylic acid anhydride, 2,3,2' Examples thereof include -biphenyltricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenylmethanetricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenylsulfonatetricarboxylic acid anhydride and the like. Among the above, aromatic tricarboxylic acid anhydrides are preferably used from the viewpoint of adsorptivity to pigments.

テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基の比率は、
酸無水物基／水酸基が、０．５～１．５であることが好ましい。
０．５より小さい場合、１．５以上より大きい場合、いずれも反応しない部分が多くなり、目的とする分散剤が得られないことが多い。 The ratio of the acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2) to the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a) is
The acid anhydride group / hydroxyl group is preferably 0.5 to 1.5.
If it is smaller than 0.5 or larger than 1.5, there are many parts that do not react, and the desired dispersant is often not obtained.

［エチレン性不飽和単量体（ｃ）］
分散剤（Ｘ）は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位Ｘ２’を有する。エチレン性不飽和単量体（ｃ）としては、オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）やその他のエチレン性不飽和単量体が含まれ、これらを２種以上混合して用いることができる。
〔オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）〕
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を共重合することにより、ビニル重合体部分Ｘ２’に、オキセタン基を導入することができる。
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）の含有量は、全エチレン性不飽和単量体（ｃ）の合計を基準（１００重量％）として、５～７０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０～５０重量％である。５重量％以上であると、架橋性に優れ、耐性がより良い結果となり、７０重量％未満であれば、安定性に優れたものとすることができる。 [Ethylene unsaturated monomer (c)]
The dispersant (X) has a vinyl polymer moiety X2'made by radically polymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c). The ethylenically unsaturated monomer (c) includes an ethylenically unsaturated monomer (c1) having an oxetane group and other ethylenically unsaturated monomers, and two or more of these are mixed and used. be able to.
[Ethylene unsaturated monomer having an oxetane group (c1)]
By copolymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c1) having an oxetane group, the oxetane group can be introduced into the vinyl polymer portion X2'.
The content of the ethylenically unsaturated monomer (c1) having an oxetane group may be 5 to 70% by weight based on the total of all ethylenically unsaturated monomers (c) (100% by weight). It is preferable, more preferably 10 to 50% by weight. When it is 5% by weight or more, the crosslinkability is excellent and the resistance is better, and when it is less than 70% by weight, the stability can be excellent.

オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）としては、（３－メチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ブチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ヘキシルチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることが出来る。
市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産社製）、ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０（以上、大阪有機化学工業社製）などが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer (c1) having an oxetane group include (3-methyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, and (3-3). Examples thereof include butyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate and (3-hexyltyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate.
Examples of commercially available products include ETERNACOLL OXMA (manufactured by Ube Industries, Ltd.), OXE-10, OXE-30 (all manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

〔その他のエチレン性不飽和単量体〕
その他のエチレン性不飽和単量体としては、上記したエチレン性不飽和単量体（ｃ１）以外に、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類があげられる。なお、ここで、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート又はアクリレートを示し、（メタ）アクリルアミドとはメタクリルアミド又はアクリルアミドを示す。 [Other ethylenically unsaturated monomers]
Examples of other ethylenically unsaturated monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl, in addition to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer (c1). (Meta) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) Alkyl (meth) acrylates such as acrylates and isobornyl (meth) acrylates;
Aromatic (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate;
Heterocyclic (meth) acrylates such as tetrahydroflueyl (meth) acrylate;
Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate;
N-substituted (meth) such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloyl morpholine, etc. Acrylamides;
Amino group-containing (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate;
And nitriles such as (meth) acrylonitrile can be mentioned. Here, (meth) acrylate means methacrylate or acrylate, and (meth) acrylamide means methacrylamide or acrylamide.

又、上記アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類があげられる。 Further, as a monomer that can be used in combination with the above acrylic monomer, styrenes such as styrene and α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether, and acetic acid. Examples thereof include fatty acid vinyls such as vinyl and vinyl propionate.

［分散剤（Ｘ）の合成方法］
分散剤（Ｘ）の合成方法としては、下記の合成方法（１）～（２）による方法が挙げられるが、これらに制限されない。 [Method for synthesizing dispersant (X)]
Examples of the method for synthesizing the dispersant (X) include, but are not limited to, the following synthetic methods (1) and (2).

〔合成方法（１）〕
水酸基含有化合物（ａ）の存在下に、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体中の水酸基と、
テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基を反応させることにより分散剤（Ｘ）が得られる。 [Synthesis method (1)]
In the presence of the hydroxyl group-containing compound (a),
The hydroxyl group in the vinyl polymer having two hydroxyl groups in the one-terminal region formed by radical polymerization of the ethylenically unsaturated monomer (c),
The dispersant (X) is obtained by reacting the acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2).

〔合成方法（２）〕
水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基を反応させて生成される化合物の存在下に、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することにより分散剤（Ｘ）が得られる。 [Synthesis method (2)]
Generated by reacting the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a) with an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydrides (b1) and tricarboxylic acid anhydrides (b2). In the presence of the compound to be
The dispersant (X) is obtained by radically polymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c).

〔ポリエステル部位Ｘ１’の合成〕
ポリエステル部分Ｘ１’の合成は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基を反応させる工程である。 [Synthesis of polyester part X1']
The synthesis of the polyester portion X1'is carried out in the acid anhydride group and the hydroxyl group-containing compound (a) in one or more acid anhydrides (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2). It is a step of reacting the hydroxyl anhydride of.

（反応触媒）
ポリエステル部分Ｘ１’の製造に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用することができる。触媒として例えば、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、又は１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等の３級アミン系化合物、あるいは、モノ－ｎ－ブチル錫（IV）オキシド等が挙げられる。 (Reaction catalyst)
As the catalyst used for producing the polyester portion X1', a known catalyst can be used. As a catalyst, for example
Triethylamine, triethylenediamine, N, N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, or 1,5-diazabicyclo- [4.3.0] Examples thereof include tertiary amine compounds such as -5-nonene, and mono-n-butyltin (IV) oxide.

（反応溶剤）
ポリエステル部分Ｘ１’の製造には、これまで挙げた原料のみで製造することも可能であるが、高粘度になり反応が不均一になる等の問題を回避すべく、溶剤を用いるのが好ましい。使用される溶剤としては、特に限定はなく、公知のものを使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、又はアセトニトリル等が挙げられる。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま次の工程の溶剤として使用したり、製品の一部として使用したりすることもできる。 (Reaction solvent)
For the production of the polyester portion X1', it is possible to produce the polyester portion X1'only with the raw materials mentioned above, but it is preferable to use a solvent in order to avoid problems such as high viscosity and non-uniform reaction. The solvent used is not particularly limited, and known solvents can be used. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, acetonitrile and the like can be mentioned. After the reaction is completed, the solvent used in the reaction can be removed by an operation such as distillation, or can be used as it is as a solvent in the next step, or can be used as a part of a product.

（反応温度）
ポリエステル部分Ｘ１’の合成の反応温度は５０℃～１８０℃、好ましくは８０℃～１４０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃以下では反応速度が遅く、１８０℃以上ではカルボキシル基と水酸基がエステル化反応してしまい、酸価の減少や、ゲル化を起こしてしまう場合がある。反応の停止は、赤外吸収で酸無水物の吸収がなくなるまで反応させるのが理想であるが、酸価測定により９７％以上の酸無水物がハーフエステル化したとき反応を止めてもよい。 (Reaction temperature)
The reaction temperature for synthesizing the polyester portion X1'is 50 ° C. to 180 ° C., preferably 80 ° C. to 140 ° C. When the reaction temperature is 50 ° C. or lower, the reaction rate is slow, and when the reaction temperature is 180 ° C. or higher, the carboxyl group and the hydroxyl group undergo an esterification reaction, which may reduce the acid value or cause gelation. Ideally, the reaction is stopped until the acid anhydride is no longer absorbed by infrared absorption, but the reaction may be stopped when 97% or more of the acid anhydride is half-esterified by acid value measurement.

〔ビニル重合体部分Ｘ２’の合成〕
分散剤（Ｘ）における、ビニル重合体部分Ｘ２’は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる。このビニル重合体部分Ｘ２’が分散剤（Ｘ）の側鎖として溶剤および着色剤担体の親和性部位として機能するために、微細な顔料を用いた場合や、染料を使用した場合にも、安定性に優れたものとすることができる。 [Synthesis of vinyl polymer portion X2']
The vinyl polymer portion X2'in the dispersant (X) is obtained by radically polymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c). Since this vinyl polymer portion X2'functions as a side chain of the dispersant (X) as an affinity site for the solvent and the colorant carrier, it is stable even when a fine pigment or a dye is used. It can be excellent in sex.

ビニル重合体部分Ｘ２’の重量平均分子量は、１０００～２００００が好ましく、より好ましくは２０００～１５０００、更に好ましくは２０００～１２０００、特に好ましくは３０００～８０００である。この部分Ｘ２’が分散媒である溶剤への親和性部分となる。ビニル重合体部分Ｘ２’の重量平均分子量が１０００未満では、溶媒親和部による立体反発の効果が少なくなるとともに、顔料の凝集を防ぐことが困難となり、分散安定性が不十分となる場合がある。又、２００００を超えると、溶媒親和部の絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合がある。更に、分散体の粘度が高くなる場合がある。 The weight average molecular weight of the vinyl polymer portion X2'is preferably 1000 to 20000, more preferably 2000 to 15000, still more preferably 2000 to 12000, and particularly preferably 3000 to 8000. This portion X2'is an affinity portion for the solvent which is the dispersion medium. If the weight average molecular weight of the vinyl polymer portion X2'is less than 1000, the effect of steric repulsion by the solvent-affinitive portion is reduced, it becomes difficult to prevent the agglutination of the pigment, and the dispersion stability may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 20000, the absolute amount of the solvent-affinitive portion increases, and the dispersibility effect itself may decrease. Furthermore, the viscosity of the dispersion may increase.

また、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の含有量は、水酸基含有化合物（ａ）１重量部に対して、３～１００重量部用い、塊状重合または溶液重合を行うのが好ましい。より好ましくは８～２５重量部、さらに好ましくは１０～２０重量部である。１００重量部を超えると、ビニル重合体部位Ｘ２’の分子量が高すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、１０重量未満であると、ビニル重合体部位Ｘ２’の分子量が低すぎて、顔料担体および溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。 The content of the ethylenically unsaturated monomer (c) is preferably 3 to 100 parts by weight with respect to 1 part by weight of the hydroxyl group-containing compound (a), and bulk polymerization or solution polymerization is preferably carried out. It is more preferably 8 to 25 parts by weight, still more preferably 10 to 20 parts by weight. If it exceeds 100 parts by weight, the molecular weight of the vinyl polymer moiety X2'is too high, and the absolute amount thereof may increase as an affinity moiety for the pigment carrier and the solvent, and the dispersity effect itself may decrease. If it is less than 10 weight, the molecular weight of the vinyl polymer moiety X2'is too low, and the steric repulsion effect is lost as an affinity moiety for the pigment carrier and the solvent, and it becomes difficult to suppress the aggregation of the pigment. There is.

重合の際、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、任意に０．００１～５重量部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。 At the time of polymerization, 0.001 to 5 parts by weight of the polymerization initiator can be optionally used with respect to 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer. As the polymerization initiator, an azo compound and an organic peroxide can be used. Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), 2 , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) , 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like. Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyvivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。 In the case of solution polymerization, as the polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like are used, but are particularly limited thereto. It's not a thing. Two or more kinds of these polymerization solvents may be mixed and used.

分散剤（Ｘ）としては、国際公開第２００８／００７７７６号パンフレット、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報等に記載されている公知技術を用いることができる。 As the dispersant (X), known techniques described in International Publication No. 2008/007776 pamphlet, JP-A-2009-155406, JP-A-2011-157416 and the like can be used.

《その他の分散剤》
その他の分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系、各種界面活性剤等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 << Other dispersants >>
Specific examples of other dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamidophosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, modified products thereof, amides and salts thereof formed by the reaction of poly (lower alkyleneimine) with polyester having a free carboxyl group. Oil-based dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and the like. Resins, water-soluble polymer compounds, polyesters, modified polyacrylates, ethylene oxide / propylene oxide addition compounds, phosphoric acid esters, various surfactants, etc. are used, and these are used alone or in admixture of two or more. It can, but is not necessarily limited to these.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 manufactured by Big Chemie Japan. , 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK. -SOLSPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, manufactured by Japan Lubrizol, such as P104, P104S, 220S, 6919, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykuman. , 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc., EFKA-46, 47, 48, manufactured by BASF. 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 450, 451 and 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 1101, 120, 150, 1501, 1502, 1503, etc. And so on.

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。 Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalline sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate, and lauryl. Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester; Nonionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; alkyl Chaotic surfactants such as quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyl betaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and amphoteric surfactants such as alkylimidazolin.

＜酸化防止剤＞
本発明の感光性着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。 <Antioxidant>
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain an antioxidant. The antioxidant is a transmittance of the coating film in order to prevent the photopolymerization initiator and the thermosetting compound contained in the coloring composition for the color filter from being oxidized and yellowed by the thermal process at the time of thermosetting or ITO annealing. Can be raised. Therefore, by containing an antioxidant, it is possible to prevent yellowing due to oxidation during the heating step and obtain a high transmittance of the coating film.

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。 The "antioxidant" in the present invention may be a compound having an ultraviolet absorption function, a radical capture function, or a peroxide decomposition function, and specifically, the antioxidant is a hindered phenol-based or a hindered amine-based compound. , Phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, sulcylic acid ester-based, and triazine-based compounds, and known ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like can be used.

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Among these antioxidants, from the viewpoint of achieving both the transmittance and the sensitivity of the coating film, the preferred ones are hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants or sulfur-based antioxidants. Agents are mentioned. Further, more preferably, it is a hindered phenol-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, or a phosphorus-based antioxidant.
These antioxidants can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

酸化防止剤の含有量は、感光性着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５～５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。 The content of the antioxidant is more preferably 0.5 to 5.0% by weight based on the solid content weight of the photosensitive coloring composition because the brightness and sensitivity are good.

＜紫外線吸収剤（Ｇ）、重合禁止剤（Ｈ）＞
本発明の感光性着色組成物には、紫外線吸収剤（Ｇ）または重合禁止剤（Ｈ）を含有することができる。紫外線吸収剤（Ｇ）または重合禁止剤（Ｈ）を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。紫外線吸収剤としては、例えば２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（トリアセトン－アミン－Ｎ－オキシル）、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。また、重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、４－ベンゾキノン、４－メトキシフェノール、４－メトキシ－１－ナフトール、ｔ－ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体およびフェノール化合物、フェノチアジン、ビス－（１－ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７－ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅およびマンガン塩化合物、４－ニトロソフェノール、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物およびそのアンモニウム塩またはアルミニウム塩等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。 <Ultraviolet absorber (G), polymerization inhibitor (H)>
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber (G) or a polymerization inhibitor (H). By containing the ultraviolet absorber (G) or the polymerization inhibitor (H), the shape and resolution of the pattern can be controlled. Examples of the ultraviolet absorber include 2- [4-[(2-hydroxy-3- (dodecyl and tridecyl) oxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl). -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine, etc. Phenylphenyltriazine, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, Bentriazoles such as 2- (3-t butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2' , 4,4'-Benzophenone type such as tetrahydroxybenzophenone, phenylsalicylate, salicylate type such as p-tert-butylphenylsalicylate, cyanoacrylate such as ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate. System, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (triacetone-amine-N-oxyl), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, poly [ [6-[(1,1,3,3-tetrabutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino ] Etc., such as hindered amine type, and these are used alone or in combination. Examples of the polymerization inhibitor include methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 4-benzoquinone, 4-methoxyphenol, 4-methoxy-1-naphthol, t-butylcatechol and the like. Hydroquinone derivatives and phenol compounds, phenothiazine, bis- (1-dimethylbenzyl) phenothiazine, amine compounds such as 3,7-dioctylphenothiazine, copper dibutyldithiocarbamate, copper diethyldithiocarbamate, manganese diethyldithiocarbamate, manganese diphenyldithiocarbamate and the like. Examples of nitroso compounds such as copper and manganese salt compounds, 4-nitrosophenol, N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosocyclohexylhydroxylamine, N-nitrosophenylhydroxylamine, and ammonium salts or aluminum salts thereof are used alone. Alternatively, they are mixed and used.

紫外線吸収剤（Ｇ）および重合禁止剤（Ｈ）は、着色組成物中の着色剤（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１～２０重量部、好ましくは０．０５～１０重量部の量で用いることができる。
紫外線吸収剤（Ｇ）または重合禁止剤（Ｈ）を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。 The amount of the ultraviolet absorber (G) and the polymerization inhibitor (H) is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant (D) in the coloring composition. Can be used in quantity.
Better resolution can be obtained by using 0.01 parts by weight or more of the ultraviolet absorber (G) or the polymerization inhibitor (H).

＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、着色剤（Ｄ）を充分に樹脂（Ｂ）や光重合性化合物（Ｃ）などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２～１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えば１，２，３－トリクロロプロパン、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
溶剤は、感光性着色組成物中の着色剤（Ｄ）１００重量部に対して、１００～１００００重量部、好ましくは５００～５０００重量部の量で用いることができる。 <Solvent>
In the photosensitive coloring composition of the present invention, the colorant (D) is sufficiently dispersed in a dye carrier such as a resin (B) or a photopolymerizable compound (C), and a dry film is formed on a transparent substrate such as a glass substrate. A solvent can be contained to facilitate the formation of filter segments or black matrices by coating to a thickness of 0.2-10 μm. Examples of the solvent include 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, and 2-methyl. -1,3-Propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol , 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene , N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o- Dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mono Ethylene Ether, Ethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Ethylene Glycol Monotershary Butyl Ether, Ethylene Glycol Monobutyl Ether, Ethylene Glycol Monobutyl Ether Acetate, Ethylene Glycol Monopropyl Ether, Ethylene Glycol Monohexyl Ether, Ethylene Glycol Monomethyl Ether, Ethylene Glycol Monomethyl Ether Acetate , Diisobutylketone, Diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol dimethyl ether, Diethylene glycol monoisopropyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether acetate, Diethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether acetate, Diethylene glycol monomethyl ether, Cyclohexanol, Cyclohexanol acetate, Cyclohexanone, Dipropylene glycol dimethyl ether, Dipropylene glycol Ethylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propropylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid Examples thereof include n-amyl, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic acid ester and the like, and these are used alone or in combination.
The solvent can be used in an amount of 100 to 10000 parts by weight, preferably 500 to 5000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant (D) in the photosensitive coloring composition.

＜その他の成分＞ <Other ingredients>

＜貯蔵安定剤＞
本発明の感光性着色組成物には、貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤を含有することで、組成物の経時粘度を安定化させることができる。貯蔵安定剤としては、例えば２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール、ペンタエリスチリル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）１，３，５－トリアジン等のヒンダードフェノール系、テトラエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン系、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸モリブデン等の亜リン酸塩系、ドデシルスルフィド、ベンゾチオフェンなどのイオウ系、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。 <Storage stabilizer>
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer. By containing a storage stabilizer, the viscosity of the composition over time can be stabilized. Examples of the storage stabilizer include 2,6-bis (1,1-dimethylethyl) -4-methylphenol and pentaerythyryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). Propylonate], hindered phenols such as 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) 1,3,5-triazine, tetraethylphosphine, tri Organic phosphinic such as phenylphosphin and tetraphenylphosphine, sulphate such as zinc dimethyldithiophosphate, zinc dipropyldithiophosphate, molybdenum dibutyldithiophosphate, sulfur such as dodecylsulfide and benzothiophene, benzyltrimethyl chloride, Examples thereof include quaternary ammonium chloride such as diethyl hydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, which are used alone or in combination.

貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１～２０重量部、好ましくは０．０５～１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、感光性着色組成物の経時安定性が向上する。 The storage stabilizer can be used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant (D) in the coloring composition.
By using 0.01 parts by weight or more of the storage stabilizer, the stability over time of the photosensitive coloring composition is improved.

本発明の感光性着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることができる。
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。 The photosensitive coloring composition of the present invention may contain an adhesion improving agent such as a silane coupling agent in order to enhance the adhesion to the transparent substrate.
Examples of the silane coupling agent include vinylsilanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylic silanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and β- ( 3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxy) Epoxysilanes such as cyclohexyl) methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (Aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysisilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ Examples thereof include aminosilanes such as -aminopropyltrimethoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane.

シランカップリング剤は、感光性着色組成物中の着色剤（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０５～５重量部の量で用いることができる。 The silane coupling agent can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant (D) in the photosensitive coloring composition.

また、本発明の感光性着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。 Further, the photosensitive coloring composition of the present invention may contain an amine compound having a function of reducing dissolved oxygen.
Examples of such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethylaminobenzoate. Examples thereof include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine and the like.

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、青色顔料（Ａ）を、樹脂（Ｂ）などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。 <Manufacturing method of coloring composition>
The coloring composition of the present invention comprises a kneader, a 2-roll mill, a 3-roll mill, a blue pigment (A) in a colorant carrier such as a resin (B) and / or a solvent, preferably a dispersion aid. It can be finely dispersed and produced by using various dispersion means such as a ball mill, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, an annular bead mill, or an attritor (colorant dispersion). At this time, two or more kinds of colorants and the like may be dispersed in the colorant carrier at the same time, or separately dispersed in the colorant carrier may be mixed.
If the colorant such as a dye is highly soluble, specifically, if it is highly soluble in the solvent used, dissolved by stirring, and no foreign matter is confirmed, it is manufactured by finely dispersing it as described above. No need.

また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。 When used as a photosensitive coloring composition (resist material) for a color filter, it can be prepared as a solvent-developing type or alkali-developing type coloring composition. The solvent-developed or alkaline-developed coloring composition comprises the colorant dispersion, a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator, and if necessary, a solvent, other pigment dispersants, and additives. Etc. can be mixed and adjusted. The photopolymerization initiator may be added at the stage of preparing the coloring composition, or may be added later to the prepared coloring composition.

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The colored composition of the present invention comprises coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 0.5 μm or more, by means such as centrifugation, filtration with a sintering filter or a membrane filter. It is preferable to remove the mixed dust. As described above, it is preferable that the coloring composition does not contain particles having a size of 0.5 μm or more. It is more preferably 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントまたはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、または少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する。 <Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention comprises a filter segment or a black matrix formed from the photosensitive coloring composition of the present invention on a transparent substrate, and a general color filter is a general color filter having at least one red filter segment, at least one. It comprises one green filter segment and at least one blue filter segment, or at least one magenta color filter segment, at least one cyan color filter segment, and at least one yellow color filter segment.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２～１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２～５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。 As the transparent substrate, a glass plate such as soda-lime glass, low-alkali borosilicate glass, non-alkali aluminoborosilicate glass, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used. Further, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate for driving the liquid crystal display after the panelization.
The dry film thickness of the filter segment and the black matrix is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5 μm. When drying the coating film, a vacuum dryer, a convection oven, an IR oven, a hot plate or the like may be used.

フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２～１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。 The formation of each color filter segment and the black matrix by the photolithography method is performed by the following method. That is, the dry film thickness of the photosensitive coloring composition prepared as a solvent-developing type or alkali-developing colored resist material is 0. Apply so that it is 2 to 10 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet rays through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or without contact with the film.

その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。 After that, the filter segment and the black matrix can be formed by immersing in a solvent or an alkaline developer, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion and form a desired pattern. Further, in order to promote the polymerization of the filter segment and the black matrix formed by the development, heating can be applied as needed. According to the photolithography method, it is possible to form a filter segment and a black matrix with higher accuracy than the printing method.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 At the time of development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as the alkaline developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Further, an antifoaming agent or a surfactant can be added to the developing solution.
As the development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid filling) development method and the like can be applied.
In order to increase the UV exposure sensitivity, the photosensitive coloring composition is applied and dried, and then a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to prevent polymerization inhibition by oxygen. It is also possible to perform ultraviolet exposure after forming the above.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" represent "parts by weight" and "% by weight", respectively. Further, "PGMAC" means propylene glycol monomethyl ether acetate.

まず、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法と、光重合性化合物のウレタン基数、および光重合性化合物の二重結合基数の算出方法とについて説明する。 First, a method for measuring the weight average molecular weight (Mw) of the resin and the acid value of the resin, and a method for calculating the number of urethane groups of the photopolymerizable compound and the number of double bond groups of the photopolymerizable compound will be described.

＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 <Weight average molecular weight (Mw) of resin>
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was converted into polystyrene measured using HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as an apparatus, TSK-GELSUPERHZM-N as a column connected in two series, and THF as a solvent. It is a molecular weight.

＜樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。 <Acid value of resin (mgKOH / g)>
The acid value of the resin is a value obtained by converting the measured acid value (mgKOH / g) into a solid content according to the potentiometric titration method of JISK0070.

（分散剤のオキセタン基数）
分散剤のオキセタン基数とは、分子中に含まれるオキセタン基の個数の尺度であり、下記にて算出した。
〈オキセタン基含有モノマーの重量比〉×〈オキセタン基含有モノマー一分子中におけるオキセタン基数〉／〈オキセタン基含有モノマーの分子量〉 (Number of oxetane groups of dispersant)
The number of oxetane groups in the dispersant is a measure of the number of oxetane groups contained in the molecule, and is calculated below.
<Weight ratio of oxetane group-containing monomer> x <Number of oxetane groups in one molecule of oxetane group-containing monomer> / <Molecular weight of oxetane group-containing monomer>

（光重合性単量体の二重結合基数）
光重合性単量体の二重結合基数とは、分子中に含まれる二重結合の個数の尺度であり、
下記式により算出した。
〈1分子中の平均二重結合個数〉／〈光重合性単量体の平均分子量〉
混合物の場合、各成分の１分子中の二重結合個数に全光重合性単量体に対する重量比を掛け、全成分の二重結合個数を１分子中の平均二重結合個数とする。 (Number of double bond groups of photopolymerizable monomer)
The number of double bond groups of a photopolymerizable monomer is a measure of the number of double bonds contained in a molecule.
It was calculated by the following formula.
<Average number of double bonds in one molecule> / <Average molecular weight of photopolymerizable monomer>
In the case of a mixture, the number of double bonds in one molecule of each component is multiplied by the weight ratio to the total photopolymerizable monomer, and the number of double bonds in all components is taken as the average number of double bonds in one molecule.

＜光重合性化合物の二重結合基数＞
光重合性化合物の二重結合基数とは、分子中に含まれる二重結合の個数の尺度であり、
下記式により算出した。
（１分子中の炭素－炭素二重結合の個数）／（光重合性化合物の分子量）
混合物の場合は、各成分の重量比と炭素－炭素二重結合の個数の積和を１分子中の炭素－炭素二重結合の個数、数平均分子量を光重合単量体の分子量とする。 <Number of double bond groups of photopolymerizable compound>
The number of double bond groups in a photopolymerizable compound is a measure of the number of double bonds contained in the molecule.
It was calculated by the following formula.
(Number of carbon-carbon double bonds in one molecule) / (Molecular weight of photopolymerizable compound)
In the case of a mixture, the product of the weight ratio of each component and the number of carbon-carbon double bonds is the number of carbon-carbon double bonds in one molecule, and the number average molecular weight is the molecular weight of the photopolymerized monomer.

続いて、実施例および比較例に用いた光重合性化合物と、樹脂と、着色剤と、顔料分散体と、感光性緑色着色組成物の製造方法とについて説明する。
＜光重合性化合物の製造＞
（光重合性化合物（Ｅ１－１））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ペンタエリスリトールトリアクリレート７８０．１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート２１９．９ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ光重合単量体（Ｅ１－１）を得た。
なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
この光重合単量体（Ｅ１－１）のウレタン基数は２．６２ｍｍｏｌ／ｇ、二重結合基数は７．８５ｍｍｏｌ／ｇであった。 Subsequently, the photopolymerizable compound used in Examples and Comparative Examples, the resin, the colorant, the pigment dispersion, and the method for producing the photosensitive green coloring composition will be described.
<Manufacturing of photopolymerizable compounds>
(Photopolymerizable compound (E1-1))
In a 2 L four-necked flask, 780.1 g of pentaerythritol triacrylate, 219.9 g of hexamethylene diisocyanate, 1.0 g of N, N-dimethylbenzylamine, and 1.0 g of 4-methoxyphenol were charged, and the temperature was 70 ° C. The reaction was carried out in 1 for 8 hours to obtain a photopolymerized monomer (E1-1).
In addition, it was confirmed by IR analysis that the isocyanate group was not present in the reaction product.
The number of urethane groups of this photopolymerized monomer (E1-1) was 2.62 mmol / g, and the number of double bond groups was 7.85 mmol / g.

（光重合性単量体（Ｅ１－２））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート８０１．２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲ分析により、イソシアネートの吸収の消失を確認した。室温まで冷却した後、チオグリコール酸７０．３ｇを仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応を行い、光重合性単量体（Ｅ１－２）を得た。なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。この光重合単量体（Ｅ１－２）のウレタン基数は１．５３ｍｍｏｌ／ｇ、二重結合基数は６．８８ｍｍｏｌ／ｇであった。 (Photopolymerizable monomer (E1-2))
In a 2 L four-necked flask, 801.2 g of dipentaerythritol pentaacrylate, 128.4 g of hexamethylene diisocyanate, 1.0 g of N, N-dimethylbenzylamine, and 1.0 g of 4-methoxyphenol were charged, and the temperature was 70 ° C. After reacting at temperature for 8 hours, the disappearance of isocyanate absorption was confirmed by IR analysis. After cooling to room temperature, 70.3 g of thioglycolic acid was charged and reacted at a temperature of 50 to 60 ° C. for 6 hours to obtain a photopolymerizable monomer (E1-2). In addition, it was confirmed by IR analysis that the isocyanate group was not present in the reaction product. The number of urethane groups of this photopolymerized monomer (E1-2) was 1.53 mmol / g, and the number of double bond groups was 6.88 mmol / g.

（光重合性化合物（Ｅ１－３））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート８６１．８ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１３８．２ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ光重合単量体（Ｅ１－３）を得た。
なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
この光重合単量体（Ｅ１－３）のウレタン基数は１．６４ｍｍｏｌ／ｇ、二重結合基数は８．２２ｍｍｏｌ／ｇであった。 (Photopolymerizable compound (E1-3))
In a 2 L four-necked flask, 861.8 g of dipentaerythritol pentaacrylate, 138.2 g of hexamethylene diisocyanate, 1.0 g of N, N-dimethylbenzylamine, and 1.0 g of 4-methoxyphenol were charged, and the temperature was 70 ° C. The reaction was carried out at temperature for 8 hours to obtain a photopolymerized monomer (E1-3).
In addition, it was confirmed by IR analysis that the isocyanate group was not present in the reaction product.
The number of urethane groups of this photopolymerized monomer (E1-3) was 1.64 mmol / g, and the number of double bond groups was 8.22 mmol / g.

（光重合性単量体（Ｅ１－４））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ペンタエリスリトールトリアクリレート５８３．６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井化学社製「タケネートＤ－１６０Ｎ」）４１６．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ光重合単量体（Ｅ１－４）を得た。
なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
この光重合単量体（Ｅ１－４）のウレタン基数は３．９２ｍｍｏｌ／ｇ、二重結合基数は５．８７ｍｍｏｌ／ｇであった。 (Photopolymerizable Monomer (E1-4))
In a 2 L four-necked flask, 583.6 g of pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (“Takenate D-160N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 416.4 g, N, N-dimethylbenzylamine. 1.0 g and 1.0 g of 4-methoxyphenol were charged and reacted at a temperature of 70 ° C. for 8 hours to obtain a photopolymerized monomer (E1-4).
In addition, it was confirmed by IR analysis that the isocyanate group was not present in the reaction product.
The number of urethane groups of this photopolymerized monomer (E1-4) was 3.92 mmol / g, and the number of double bond groups was 5.87 mmol / g.

前記、光重合単量体（Ｅ１－１～４）の一覧を表１に示す

A list of the photopolymerized monomers (E1-1 to 4) is shown in Table 1.

表１の略語を下記に示す。
ＴＭＰ－３ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井化学社製「タケネートＤ－１６０Ｎ」）
ＰＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＤＰＰＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
ＴＧＡ：チオグリコール酸
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＤＭＢＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン
ＭＱ：４－メトキシフェノール The abbreviations in Table 1 are shown below.
TMP-3HDI: Trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate ("Takenate D-160N" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
PTA: Pentaerythritol Triacrylate DPPA: Dipentaerythritol Pentaacrylate TGA: Thioglycolic Acid HDI: Hexamethylene Diisocyanate DMBA: N, N-Dimethylbenzylamine MQ: 4-methoxyphenol

＜樹脂溶液の製造方法＞
（樹脂溶液（Ｂ））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１４部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９部、グリシジルメタクリレート５７部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２９部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，５００の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸４６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，５００、酸価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 <Manufacturing method of resin solution>
(Resin solution (B))
Put 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas introduction tube, and stirrer in a separate 4-neck flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. Then, at the same temperature, a mixture of 14 parts of styrene, 29 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 57 parts of glycidyl methacrylate and 1.0 part of azobisisobutyronitrile as a catalyst required for the reaction of the precursor at this stage was added from the dropping tube. The mixture was added dropwise over 2.5 hours to carry out a polymerization reaction.
Next, the inside of the flask was replaced with air, and 29 parts of acrylic acid and 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 parts of hydroquinone were added as catalysts required for the reaction of the precursor at this stage, and the temperature was 120 ° C. for 5 hours. The reaction was carried out to obtain a resin solution having a weight average molecular weight (Mw) of about 10,500. Since the added acrylic acid is ester-bonded to the epoxy group terminal of the glycidyl methacrylate constituent unit, no carboxyl group is generated in the resin structure.
Further, 46 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 0.5 part of triethylamine as a catalyst required for the reaction of the precursor at this stage were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours. In the added tetrahydrophthalic anhydride, one of the two carboxyl groups generated by cleavage of the carboxylic acid anhydride moiety is ester-bonded to a hydroxyl group in the resin structure, and the other produces a carboxyl group terminal.
Propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the non-volatile content was 20% by mass to obtain a resin solution (B). The weight average molecular weight (Mw) was 11,500 and the acid value was 103 mgKOH / g.

＜分散剤の製造方法＞
（分散剤（Ｄ１―１））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔ-ブチルアクリレート18部、ｔ－ブチルメタクリレート4０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１５部、（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート２7部、ＰＧＭＡｃ４５．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２部を加え、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物９．７部、ＰＧＭＡｃ７０．３部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分５０％に調整し、酸価４３、重量平均分子量９０００の分散剤（Ｄ１―１）を得た。 <Manufacturing method of dispersant>
(Dispersant (D1-1))
18 parts of t-butyl acrylate, 40 parts of t-butyl methacrylate, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl in a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer. 27 parts of methacrylate and 45.4 parts of PGMAc were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 70 ° C., 6 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added, and 0.12 parts of AIBN (azobisisobutyronitrile) was further added, and the reaction was carried out for 12 hours. It was confirmed by solid content measurement that 95% had reacted. Next, 9.7 parts of pyromellitic anhydride, 70.3 parts of PGMAc, and 0.20 parts of DBU (1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene) as a catalyst were added, and the temperature was 120 ° C. Was reacted for 7 hours. By measuring the acid value, it was confirmed that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and the reaction was terminated. PGMAc was added to adjust the non-volatile content to 50% to obtain a dispersant (D1-1) having an acid value of 43 and a weight average molecular weight of 9000.

（分散剤（Ｄ１―２））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔ-ブチルアクリレート２５部、ｔ－ブチルメタクリレート１８部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル３０部、（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート２7部、ＰＧＭＡｃ４５．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２部を加え、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物９．７部、ＰＧＭＡｃ７０．３部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分５０％に調整し、酸価４３、重量平均分子量９０００の分散剤（Ｄ１―２）を得た。 (Dispersant (D1-2))
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 25 parts of t-butyl acrylate, 18 parts of t-butyl methacrylate, 30 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl. 27 parts of methacrylate and 45.4 parts of PGMAc were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 70 ° C., 6 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added, and 0.12 parts of AIBN (azobisisobutyronitrile) was further added, and the reaction was carried out for 12 hours. It was confirmed by solid content measurement that 95% had reacted. Next, 9.7 parts of pyromellitic anhydride, 70.3 parts of PGMAc, and 0.20 parts of DBU (1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene) as a catalyst were added, and the temperature was 120 ° C. Was reacted for 7 hours. By measuring the acid value, it was confirmed that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and the reaction was terminated. PGMAc was added to adjust the non-volatile content to 50% to obtain a dispersant (D1-2) having an acid value of 43 and a weight average molecular weight of 9000.

（分散剤（Ｄ２））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ-ブチルアクリレート１８部、ｎ－ブチルメタクリレート６７部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１０部、メタクリル酸５部、ＰＧＭＡｃ４５．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２部を加え、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物９．７部、ＰＧＭＡｃ７０．３部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分５０％に調整し、酸価４３、重量平均分子量９０００の分散剤（Ｄ２）を得た。 (Dispersant (D2))
18 parts of n-butyl acrylate, 67 parts of n-butyl methacrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 5 parts of methacrylic acid, and 45.4 parts of PGMAc are placed in a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer. It was charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 70 ° C., 6 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added, and 0.12 parts of AIBN (azobisisobutyronitrile) was further added, and the reaction was carried out for 12 hours. It was confirmed by solid content measurement that 95% had reacted. Next, 9.7 parts of pyromellitic anhydride, 70.3 parts of PGMAc, and 0.20 parts of DBU (1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene) as a catalyst were added, and the temperature was 120 ° C. Was reacted for 7 hours. By measuring the acid value, it was confirmed that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and the reaction was terminated. PGMAc was added to adjust the non-volatile content to 50% to obtain a dispersant (D2) having an acid value of 43 and a weight average molecular weight of 9000.

＜青色顔料（Ａ）の製造方法＞
（微細化顔料（ＰＢ－１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の微細化顔料（ＰＢ－１）を得た。平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。 <Manufacturing method of blue pigment (A)>
(Miniaturized pigment (PB-1))
C. I. Pigment Blue 15: 6 (PB15: 6) (Toyo Color Co., Ltd. "Rionol Blue ES") 100 parts, crushed salt 800 parts, and diethylene glycol 100 parts are charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), 70 parts. Kneaded at ° C for 12 hours. This mixture was put into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating at 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water repeatedly to remove salt and solvent, and then dried at 80 ° C. for 24 hours to make 98 parts fine. A chemical pigment (PB-1) was obtained. The average primary particle size was 28.3 nm.

＜色素誘導体の製造方法＞
（色素誘導体（ＰＤ－１））
色素成分である銅フタロシアニン５０部をクロロスルホン化した後、アミン成分である
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン１４部と反応させて塩基性基を有する色素誘導体（ＰＤ－１）を得た。

ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。 <Manufacturing method of dye derivative>
(Dye derivative (PD-1))
After chlorosulfonated 50 parts of copper phthalocyanine as a dye component, it was reacted with 14 parts of N, N-dimethylaminopropylamine as an amine component to obtain a dye derivative (PD-1) having a basic group.

CuPc represents a copper phthalocyanine residue.

（造塩染料化合物（ＰＶ－１））
特許出願２０１１－２６１６６７の製造例５０を参考にＣ．I．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基（４級アンモニウム塩基）を有するアクリル樹脂とからなる造塩染料化合物（ＡＲ－１）を製造した。造塩染料化合物はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。 (Salt dye compound (PV-1))
With reference to Production Example 50 of Patent Application 2011-261667, C.I. I. A salt-forming dye compound (AR-1) composed of Acid Red 52 and an acrylic resin having a cationic group (quaternary ammonium base) in the side chain was produced. The salt-forming dye compound was adjusted to have a solid content of 20% by weight by PGMAc.

＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＤＰ１－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＤＰ１－１）を得た。
顔料分散体はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。
以下、固形分重量を示す。
微細化顔料（ＰＢ－１） ：１３．０部
色素誘導体（ＰＤ－１） ：１．０部
分散剤（Ｄ１－１） ：６．０部 <Manufacturing method of pigment dispersion>
(Pigment dispersion (DP1-1))
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. The mixture was filtered through a filter to obtain a blue pigment dispersion (DP1-1).
The pigment dispersion was adjusted to have a solid content of 20% by weight by PGMAc.
Hereinafter, the solid content weight is shown.
Miniaturized pigment (PB-1): 13.0 parts Dye derivative (PD-1): 1.0 part Dispersant (D1-1): 6.0 parts

顔料分散体（ＤＰ１－２）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＤＰ１－２）を得た。
顔料分散体はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。
以下、固形分重量を示す。
微細化顔料（ＰＢ－１） ：１３．０部
色素誘導体（ＰＤ－１） ：１．０部
分散剤（Ｄ１－２） ：６．０部 Pigment dispersion (DP1-2)
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. The mixture was filtered through a filter to obtain a blue pigment dispersion (DP1-2).
The pigment dispersion was adjusted to have a solid content of 20% by weight by PGMAc.
Hereinafter, the solid content weight is shown.
Miniaturized pigment (PB-1): 13.0 parts Dye derivative (PD-1): 1.0 part Dispersant (D1-2): 6.0 parts

顔料分散体（ＤＰ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＤＰ－２）を得た。
顔料分散体はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。
以下、固形分重量を示す。
微細化顔料（ＰＢ－１） ：１３．０部
色素誘導体（ＰＤ－１） ：１．０部
分散剤（Ｄ２） ：６．０部 Pigment dispersion (DP-2))
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. The mixture was filtered through a filter to obtain a blue pigment dispersion (DP-2).
The pigment dispersion was adjusted to have a solid content of 20% by weight by PGMAc.
Hereinafter, the solid content weight is shown.
Miniaturized pigment (PB-1): 13.0 parts Dye derivative (PD-1): 1.0 part Dispersant (D2): 6.0 parts

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（ＳＲ－１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（ＳＲ－１）を作製した。
顔料分散体（ＤＰ１－１） ：１６．７部
造塩染料化合物（ＰＶ－１） ： ２．６部
樹脂溶液 （Ｂ） ：１２．７部
光重合性化合物（Ｅ－１） ：１１．３部
光重合開始剤（Ａ） ： ０．３部
酸化防止剤 ： ０．４部
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）
溶剤（メトキシプロピルアセテート） ：５６．０部 <Manufacturing of photosensitive coloring compositions for color filters>
[Example 1]
(Photosensitive coloring composition (SR-1))
The mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a colored composition (SR-1).
Pigment dispersion (DP1-1): 16.7 parts salt-forming dye compound (PV-1): 2.6 parts resin solution (B): 12.7 parts photopolymerizable compound (E-1): 11.3 parts Part Photopolymerization Initiator (A): 0.3 Part Antioxidant: 0.4 Part (BASF "IRGANOX 1010")
Solvent (methoxypropyl acetate): 56.0 parts

［実施例２～８、比較例１～３］
（感光性着色組成物（ＳＲ－２～ＳＲ－１１））
表２に示す材料に変更した以外は、感光性着色組成物（ＳＲ－１）と同様にして、ＳＲ－２～ＳＲ－１１を得た。 [Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 3]
(Photosensitive coloring composition (SR-2 to SR-11))
SR-2 to SR-11 were obtained in the same manner as in the photosensitive coloring composition (SR-1) except that the materials were changed to those shown in Table 2.

得られた青色感光性着色組成物について、ΔＶＨＲ（電圧保持率変化率）及び耐熱性について、下記の方法で評価した。結果を表２に示す。 The obtained blue photosensitive coloring composition was evaluated for ΔVHR (voltage retention rate change rate) and heat resistance by the following methods. The results are shown in Table 2.

［ΔＶＨＲ（電圧保持率変化率）評価］
青色感光性着色組成物（ＳＲ－１～ＳＲ－１１）を有効電極サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍのＩＴＯ透明電極を有するガラス基板上に、スピンコーターを用いて、乾燥皮膜の膜厚が３．２μｍになるように塗布し、電極部の塗膜を溶剤で拭き取りし後、積算光量５０ｍJ/ｃｍ²で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像し、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で２０分間加熱、放冷後、測定用のサンプル塗布基板を各二枚作製した。 [ΔVHR (voltage retention rate change rate) evaluation]
Using a spin coater, the blue photosensitive coloring composition (SR-1 to SR-11) is applied to a glass substrate having an ITO transparent electrode having an effective electrode size of 10 mm × 10 mm, and the film thickness of the dry film becomes 3.2 μm. After wiping the coating film on the electrode portion with a solvent, the film was exposed to ultraviolet rays at an integrated light amount of 50 mJ / cm ² and developed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coating film substrate. Then, after heating at 230 ° C. for 20 minutes and allowing to cool, two sample-coated substrates for measurement were prepared.

上記サンプル塗布済ガラス基板２枚を、ＩＴＯ透明電極面同士が向かい合うように対向配置し、セルギャップが９μｍ になるようにシール剤を用いて小型セルを作製した。この小型セルに液晶液をセルギャップ間に注入して、５０℃において、電圧５Ｖで６０μ秒間電圧を印加し、電圧解放後１６．６７ｍ秒経過後のセル電圧[Ｖ１]を、東陽テクニカ製ＶＨＲ－１Ｓにて測定した。測定されたセル電圧を平均化し、得られたセル電圧を用いて、下記式より初期ＶＨＲ（ ％ ） を求めた。
ＶＨＲ（電圧保持率）（％）＝（[Ｖ１]／５）×１００
初期ＶＨＲ（％）を下記の４段階で評価した。
◎：９０％以上
○：８０％以上９０％未満
△：７０％以上８０％未満
×：７０％未満 The two sample-coated glass substrates were placed facing each other so that the ITO transparent electrode surfaces faced each other, and a small cell was prepared using a sealant so that the cell gap was 9 μm. A liquid crystal liquid is injected into this small cell between the cell gaps, a voltage is applied at a voltage of 5 V for 60 μsec at 50 ° C., and the cell voltage [V1] after 16.67 msec after the voltage is released is set to VHR manufactured by Toyo Corporation. Measured at -1S. The measured cell voltage was averaged, and the obtained cell voltage was used to obtain the initial VHR (%) from the following formula.
VHR (voltage retention rate) (%) = ([V1] / 5) × 100
The initial VHR (%) was evaluated in the following four stages.
⊚: 90% or more ○: 80% or more and less than 90% Δ: 70% or more and less than 80% ×: less than 70%

上記初期ＶＨＲ測定済セルサンプルを、ＬＥＤ照明１５万nit、３時間照射し再度照射後のＶＨＲ（ ％ ）の測定し、下記式よりΔＶＨＲ（電圧保持率変化率）を求めた。
ΔＶＨＲ＝｜初期ＶＨＲ－露光後ＶＨＲ｜
下記の４段階で評価した。
◎：２％未満
○：２％以上５％未満
△：５％以上１０％未満
×：１０％以上 The initial VHR measured cell sample was irradiated with LED lighting of 150,000 nits for 3 hours, and the VHR (%) after irradiation was measured again, and ΔVHR (voltage retention rate change rate) was obtained from the following formula.
ΔVHR = | Initial VHR-VHR after exposure |
It was evaluated on the following four stages.
⊚: less than 2% ○: 2% or more and less than 5% Δ: 5% or more and less than 10% ×: 10% or more

[耐熱評価］
透明基板上に乾燥塗膜が約３．２μｍとなるように青色着色組成物を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成する。その後オーブンで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜のＣ光源での色差１（Ｌ＊(１)，ａ＊(１)，ｂ＊(１)）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ２００」）を用いて測定した。その後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色差２（Ｌ＊(２)，ａ＊(２)，ｂ＊(２)）、最大透過率Ｔ２(％)を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差変化率ΔＥａｂ＊を算出した。
ΔＥａｂ＊ = √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2)
評価は下記の３段階で評価した。
◎：ΔＥａｂ＊が３未満
〇：ΔＥａｂ＊が３以上６未満
×：ΔＥａｂ＊が６以上。 [Heat resistance evaluation]
A blue coloring composition is applied onto a transparent substrate so that the dry coating film has a size of about 3.2 μm, and ultraviolet exposure is performed through a mask having a predetermined pattern. Then, the uncured portion is removed by immersing in a solvent or an alkaline developer or spraying the developer with a spray or the like to form a desired pattern. After that, it was heated in an oven at 230 ° C. for 1 hour, allowed to cool, and then the color difference 1 (L * (1), a * (1), b * (1)) of the obtained coating film was measured by a microspectroscopy (L * (1), a * (1), b * (1)). It was measured using "OSP-SP200" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Then, as a heat resistance test, the mixture was heated in an oven at 250 ° C. for 1 hour, and the color difference 2 (L * (2), a * (2), b * (2)) and the maximum transmittance T2 (%) were measured with a C light source. ..
Using the measured color difference value, the color difference change rate ΔEab * was calculated by the following formula.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) 2+ (a * (2)-a * (1)) 2+ (b * (2)-b * (1)) 2)
The evaluation was made in the following three stages.
⊚: ΔEab * is less than 3 〇: ΔEab * is 3 or more and less than 6 ×: ΔEab * is 6 or more.

表２の略語を下記に示す。
光重合開始剤（Ａ）：ＢＡＳＦ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」
有機溶剤溶剤（ＰＧＭＡＣ）：メトキシプロピルアセテート
光重合性化合物（ＴＭＰＴＡ）：トリメチロールプロハントリアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ－３０９」）
酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）:ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」 The abbreviations in Table 2 are shown below.
Photopolymerization Initiator (A): "Irgacure OXE01" manufactured by BASF.
Organic Solvent Solvent (PGMAC): Methoxypropyl Acetate Photopolymerizable Compound (TMPTA): Trimethylol Prohantriacrylate ("Aronix M-309" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Antioxidant (IRGANOX 1010): "IRGANOX 1010" manufactured by BASF.

表２に示すように、本発明の特徴である、分散剤（Ｄ）がオキセタン基を含有し、さらに光重合性化合物（Ｅ）に多官能ウレタンアクリレートを使用した感光性着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントは、耐熱性に優れ、かつ初期ＶＨＲ、ΔＶＨＲともに良好な結果を示した。 As shown in Table 2, a photosensitive coloring composition characterized by the present invention in which the dispersant (D) contains an oxetane group and the photopolymerizable compound (E) uses a polyfunctional urethane acrylate is used. The formed filter segment was excellent in heat resistance and showed good results in both initial VHR and ΔVHR.

以上、本発明の光重合開始剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、青色顔料（Ｃ）と、分散剤（Ｄ）と、光重合性化合物（Ｅ）とを含有することを特徴とする感光性着色組成物において、分散剤（Ｄ）はオキセタン基を有することを特徴とし、また光重合性化合物（Ｅ）は多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）を使用することを特徴とする感光性着色組成物によって、高輝度のバックライトを使用した場合でも青色カラーフィルタ由来の表示ムラが起こらず電気特性が良好な感光性着色組成物を提供することができる。



As described above, it is characterized by containing the photopolymerization initiator (A), the resin (B), the blue pigment (C), the dispersant (D), and the photopolymerizable compound (E) of the present invention. In the photosensitive coloring composition, the dispersant (D) has an oxetane group, and the photopolymerizable compound (E) uses a polyfunctional urethane acrylate (E1). Depending on the substance, it is possible to provide a photosensitive coloring composition having good electrical characteristics without causing display unevenness derived from a blue color filter even when a high-intensity backlight is used.

Claims (5)

光重合開始剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、青色顔料（Ｃ）、造塩染料化合物、分散剤（Ｄ）、および光重合性化 合物（Ｅ）を含有する感光性着色組成物であって、分散剤（Ｄ）が、オキセタン基を有し、光重合性化合物（Ｅ）が多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）を含むことを特徴とする感光性青色着色組成物。 A photosensitive coloring composition containing a photopolymerization initiator (A), a resin (B), a blue pigment (C) , a salt-forming dye compound, a dispersant (D), and a photopolymerizable compound (E). The photosensitive blue coloring composition is characterized in that the dispersant (D) has an oxetane group and the photopolymerizable compound (E) contains a polyfunctional urethane acrylate (E1). 分散剤（Ｄ）が、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基を反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部分Ｘ２’とを有する分散剤（Ｘ）を含有し、かつＸ２’部分がオキセタン基を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性青色着色組成物。 The dispersant (D) is an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydrides (b1) and tricarboxylic acid anhydrides (b2), and a hydroxyl group-containing compound (a). It contains a dispersant (X) having a polyester moiety X1'having a carboxyl group, which is formed by reacting a hydroxyl group, and a vinyl polymer moiety X2', which is obtained by radically polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c). The photosensitive blue coloring composition according to claim 1, wherein the X2'portion has an oxetane group. 多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）が、１分子中に光重合性官能基を３つ以上有することを特徴とする請求項１または２に記載の感光性青色着色組成物。 The photosensitive blue coloring composition according to claim 1 or 2 , wherein the polyfunctional urethane acrylate (E1) has three or more photopolymerizable functional groups in one molecule. 多官能ウレタンアクリレート（Ｅ１）の二重結合基数が６．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の感光性青色着色組成物。 The photosensitive blue coloring composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the polyfunctional urethane acrylate (E1) has a double bond group number of 6.5 mmol / g or more. 基板上に、請求項１～４のいずれかに記載の感光性青色着色組成物から形成される青色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter comprising a blue filter segment formed from the photosensitive blue coloring composition according to any one of claims 1 to 4 on a substrate.