JP6979791B2 - 両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 - Google Patents
両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6979791B2 JP6979791B2 JP2017104405A JP2017104405A JP6979791B2 JP 6979791 B2 JP6979791 B2 JP 6979791B2 JP 2017104405 A JP2017104405 A JP 2017104405A JP 2017104405 A JP2017104405 A JP 2017104405A JP 6979791 B2 JP6979791 B2 JP 6979791B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- hours
- block copolymer
- number average
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 95
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 30
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 92
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 88
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 62
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 59
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 39
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 37
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 acryloyloxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000469 amphiphilic block copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 107
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 87
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 85
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 85
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 80
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- LAKYXBYUROTWBI-UHFFFAOYSA-N bis(benzylsulfanyl)methanethione Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSC(=S)SCC1=CC=CC=C1 LAKYXBYUROTWBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 36
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 29
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 29
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 28
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 28
- CVRXLMUYFMERMJ-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1CN(CC=1N=CC=CC=1)CCN(CC=1N=CC=CC=1)CC1=CC=CC=N1 CVRXLMUYFMERMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 27
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 26
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 23
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 16
- IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)Br IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 9
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical class CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 8
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 5
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 5
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical class CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VRLFOXMNTSYGMX-UHFFFAOYSA-N diphenyl ditelluride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Te][Te]C1=CC=CC=C1 VRLFOXMNTSYGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVOIHMSMNONJSR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butan-2-ylperoxy]butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)CC IVOIHMSMNONJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006479 2-pyridyl methyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000005267 main chain polymer Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000012712 reversible addition−fragmentation chain-transfer polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDDDRVNOHLVEED-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-3-[1-[[1-(cyclohexylcarbamoylamino)cyclohexyl]diazenyl]cyclohexyl]urea Chemical compound C1CCCCC1(N=NC1(CCCCC1)NC(=O)NC1CCCCC1)NC(=O)NC1CCCCC1 CDDDRVNOHLVEED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical class CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYECFHVXDMYXPX-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOC(=O)C=C AYECFHVXDMYXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropane Chemical class CC(C)OC=C GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COC=C DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl prop-2-enoate Chemical compound COC(C)CCOC(=O)C=C NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAKWESOCALHOKH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl prop-2-enoate Chemical compound COCCCCOC(=O)C=C GAKWESOCALHOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007874 V-70 Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical class CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- JAOSYYPULNBONK-UHFFFAOYSA-N n'-(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCC1=CC=CC=N1 JAOSYYPULNBONK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
で示される、(メタ)アクリロイルオキシ基持つシリコーンオイルが、一般式[II]
で示される(メタ)アクリルエステルからなる主鎖ポリマーにリビングラジカル重合でグラフト重合することによって形成された疎水性シリコーングラフトポリマー部、および、一般式[III]
で示されるオキシエチレン基を持つ(メタ)アクリル酸エステルが、上記一般式[II]で示される(メタ)アクリル酸エステルからなる主鎖ポリマーにリビングラジカル重合することによって形成された親水性グラフトポリマー部、を含んでなる両親媒性ブロック共重合体を主成分とする塗料用レベリング剤であって、上記両親媒性ブロック共重合体を構成するモノマーの全重量に基づいて、上記式[I]のモノマー、上記式[II]のモノマー、及び上記式[III]のモノマーの重合割合が、各々2〜50重量%、20〜80重量%、及び、20〜80重量%、好ましくは各々5〜35重量%、20〜50重量%及び30〜60重量%であり、上記疎水性グラフトポリマー部のポリスチレン換算の数平均分子量が、1000〜30000、好ましくは2000〜20000であり、上記親水性グラフトポリマー部のポリスチレン換算の数平均分子量が、1000〜30000、好ましくは2000〜20000であり、上記両親媒性ブロック共重合体のポリスチレン換算の
数平均分子量が、2000〜60000、好ましくは5000〜30000であることを特徴とする塗料用レベリング剤を塗料に配合することにより、塗装時にレベリング性(平滑性)を付与しつつ、異種ダストによるハジキを防止する効果が得られ、且つ、リコート性にも影響を与えないことを発見した。
タ)アクリル酸ノルマルプロピルエステル、(メタ)アクリル酸イソプロピルエステル、(メタ)アクリル酸ノルマルブチルエステル、(メタ)アクリル酸イソブチルエステル、(メタ)アクリル酸ターシャリーブチルエステル、(メタ)アクリル酸ノルマルオクチルエステル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸イソノニルエステル、(メタ)アクリル酸ノルマルドデシルエステル、(メタ)アクリル酸イソドデシルエステル等が挙げられる。
ATRP総説:
M.Ouchi,T.Terashima,M.Sawamoto,Chem.Rev.,109,4963(2009).
RAFT総説:
Graeme Moad,Ezio Rizzardo,San H Thang,Polymer,49,1079(2008)
TERP総説:
Shigeru Yamago,Chem.Rev.,109,5051(2009).
本発明は、ブロック共重合体の機能に関する発明であるから、合成方法によって何ら制限されるものではない。
以下における「部」及び「%」は、それぞれ、「重量部」及び「重量%」を示す。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、下記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10100(Mw/Mn=1.23)であった。そして、5時間後の時点でサイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で18100(Mw/Mn=1.19)、モノマー転化率は、90.1%であった。疎水性グラフト部の分子量は、18100−10100=8000として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−1)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、下記式bのメトキシポリエチレングリコール#600(n=13モル)モノアクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で9500(Mw/Mn=1.35)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)、メタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。合成したアクリル系共重合物の数平均分子量は、ポリスチレン換算で15900(Mw/Mn=1.32)、モノマー転化率は、94.4%であった。疎水性グラフト部の分子量は、15900−9500=6400として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−2)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、下記式cのおよびメト
キシポリエチレングリコール#400(n=9モル)モノアクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10600(Mw/Mn=1.46)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)、メタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。合成したアクリル系共重合物の数平均分子量は、ポリスチレン換算で18000(Mw/Mn=1.42)、モノマー転化率は、98.5%であった。疎水性グラフト部の分子量は、18000−10600=7400として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−3)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(EMA)(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で9400(Mw/Mn=1.41)であった。そして、5時間後の時点で、下記構造のX−22−174BX(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で17600(Mw/Mn=1.46)、モノマー転化率は、97.3%であった。疎水性グラフト部の分子量は、17600−9400=8200として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−4)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で7100(Mw/Mn=1.20)であった。そして、5時間後の時点で、下記構造のKF−2012(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で12000(Mw/Mn=1.30)、モノマー転化率は、89.5%であった。疎水性グラフト部の分子量は、12000−7100=4900として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−5)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、アクリル酸イソブチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg
)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10000(Mw/Mn=1.17)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸イソブチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で14600(Mw/Mn=1.19)、モノマー転化率は、95.3%であった。疎水性グラフト部の分子量は、14600−10000=4600として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−6)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(120g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(90g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;3.2g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で7500(Mw/Mn=1.28)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で16300(Mw/Mn=1.40)、モノマー転化率は、97.4%であった。疎水性グラフト部の分子量は、16300−7500=8800として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−7)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(45g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(120g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で4600(Mw/Mn=1.36)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(105g)およびメタクリル
酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で11900(Mw/Mn=1.40)、モノマー転化率は、98.8%であった。疎水性グラフト部の分子量は、11900−4600=7300として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−8)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、よびメタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;0.4g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で29300(Mw/Mn=1.32)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で52500(Mw/Mn=1.36)、モノマー転化率は、88.3%であった。疎水性グラフト部の分子量は、52500−29300=232000として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−9)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;8.2g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で3100(Mw/Mn=1.25)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で5600(Mw/Mn=1.26)、モノマー転化率は、96.9%であった。疎水性グラフト部の分子量は、5600−3100=2500として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%
の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−10)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(60g)、下記式dのメトキシポリエチレングリコール#200(n=4モル)モノアクリレート(150g)、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.5g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で7000(Mw/Mn=1.19)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーはS,S−ジベンジルトリチオカルボナートの両末端からモノマーが伸びる機構で反応が進むため、A−B−A型のトリブロックポリマーとなる。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で13700(Mw/Mn=1.17)、モノマー転化率は、94.8%であった。疎水性グラフト部の分子量は、13700−7000=6700として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−11)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(30g)、下記式eの2−メトキシエチルアクリレート(n=1モル)(180g)および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10600(Mw/Mn=1.16)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で13900(Mw/Mn=1.17)、モノマー転化率は、99.2%であった。疎水性グラフト部の分子量は、13700−7000=6700として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−12)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で12700(Mw/Mn=1.19)であった。そして、5時間後の時点で、X22−174BX(60g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で23400(Mw/Mn=1.17)、モノマー転化率は、98.7%であった。疎水性グラフト部の分子量は、23400−12700=10700として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−13)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(105g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で12200(Mw/Mn=1.20)であった。そして、5時間後の時点で、X22−174BX(15g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で15700(Mw/Mn=1.23)、モノマー転化率は、97.9%であった。疎水性グラフト部の分子量は、15700−12200=3500として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−14)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルドデシル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(4.8g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.2g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で3600(Mw/Mn=1.29)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸ノルマルドデシル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で8900(Mw/Mn=1.28)、モノマー転化率は、91.7%であった。疎水性グラフト部の分子量は、8900−3600=5300として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−15)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(30g)およびアクリル酸ベンジル(30g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10600(Mw/Mn=1.18)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で15100(Mw/Mn=1.20)、モノマー転化率は、91.7%であった。疎水性グラフト部の分子量は、15100−10600=4500として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−16)。
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(30g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(100g)、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(5.5g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した
後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.2g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で6700(Mw/Mn=1.16)であった。そして、5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(40g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で5時間重合した。反応開始から10時間の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10800(Mw/Mn=1.25)であった。疎水性グラフト部の分子量は、10800−6700=4100として計算した。そして、反応開始から10時間の時点で、アクリル酸ノルマルブチル(30g)および前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(100g)を加えて更に90℃で5時間重合した。反応開始から15時間の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で16700(Mw/Mn=1.20)であった。親水性グラフト部の二つの部分の合計の分子量は、16700−10800+6700=9700として計算した。更に、反応開始から15時間の時点で、サイラプレーンFM−0711(40g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて90℃で5時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性マルチブロックポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で22200(Mw/Mn=1.23)、モノマー転化率は、97.9%であった。疎水性グラフト部の二つの部分の合計の分子量は、22200−9700=12500として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−17)。
TERP法で用いられるテルル化合物は通常空気中で簡単に分解するため、取り扱いが容易ではないが、市販されているジフェニルジテルリドは、酸素による分解が起こらないので、下記の文献を参考に重合を行った。
・S.Matsumoto.et al.,Macromolecules,46,8111(2013)
・S.Yamago,Chem.rev.,109,5051,(2009)
撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、モノマー兼溶媒としてのイソブチルビニルエーテル(500g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(100g)、アクリル酸ノルマルブチル(80g)、開始剤としてのジフェニルジテルリド(8.2g)、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN:3.1g)、および2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル) (V−70:8.2g)を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、60℃まで昇温し、重合を開始した。反応開始から8時間後の時点で、サンプリングしてジフェニルジテルリドから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で5500(Mw/Mn=1.26)であった。そして、8時間後に、サイラプレーンFM−0711(60g)およびアクリル酸ノルマルブチル(60g)を加えて、更に60℃で8時間重合した。共役/非共役型(アクリル/ビニルエーテル)のジブロックポリマーを合成した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、ジフェニルジテルリドから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。更に、イソブチルビニルエーテルとアクリル酸ノルマルブチルの共重合比を1H−NMRを用いて測定した。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で11000(Mw/Mn=1.33)、モノマー転化率は、イソブチルビニルエーテルも含めて49.5%であった。疎水性グラフト部の分子量は、11000−5500=5500として計算した。イソブチルビニルエーテルとアクリル酸ノルマルブチルの共重合比は、1H−NMRよりアクリル酸ノルマルブチル140gに対して、イソブチルビニルエーテル100gの割合であった。ロータリーエバポレーターを用いて、未反応のイソブチルビニルエーテルを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルA−18)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、疎水性グラフト鎖と親水性グラフト鎖がランダムに存在する重合体を合成した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(90g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、サイラプレーンFM−0711(60g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;2.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で12時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られたランダム共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で14400(Mw/Mn=1.46)、モノマー転化率は、93.9%であった。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−1)。
リビング重合法(RAFT法)を用いて、疎水性グラフト鎖と親水性グラフト鎖がランダムに存在する重合体を合成した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(90g)、前記式bのメトキシポリエチレングリコール#600(n=13モル)モノアクリレート(150g)、サイラプレーンFM−0711 60g、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(3.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で12時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られたランダム共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で9510(Mw/Mn=1.39)、モノマー転化率は、96.9%であった。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−2)。
開始剤に過酸化物を用いる従来のラジカル重合法で、疎水性グラフト鎖と親水性グラフ
ト鎖がランダムに存在する重合体を合成した。撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)150部を仕込み、窒素ガスを導入しながら135℃に昇温した後、下に示す滴下溶液(a−1)を滴下ロートにより2時間で等速滴下した。
滴下溶液(n−1)
前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート 150部
アクリル酸ノルマルブチルエステル 90部
サイラプレーンFM−0711 60部
PEGMEA 150部
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエイト 7.5部
2,2−ジ−(t−アミルパーオキシ)ブタン 4.1部
滴下溶液(n−1)の滴下終了1時間後、2,2−ジ−(t−アミルパーオキシ)ブタン 1.5部を加え、さらに、135℃をキープしつつ3時間反応させた。合成したアクリル系共重合物のゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分子量は、4900(Mw/Mn=2.03)であった。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−3)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、数平均分子量が請求範囲外の高分子量両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;0.2g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)、およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で31000(Mw/Mn=1.41)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で66300(Mw/Mn=1.46)、モノマー転化率は、91.4%であった。疎水性グラフト部の分子量は、66300−31000=35300として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−4)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、数平均分子量が請求範囲外の低分子量両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;3
0.8g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で810(Mw/Mn=1.46)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で1860(Mw/Mn=1.45)、モノマー転化率は、96.2%であった。疎水性グラフト部の分子量は、1860−810=1050として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−5)。
リビング重合法(RAFT法)を用いて、疎水グラフト鎖部のシリコーンマクロマー量が請求範囲より少ない両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.5g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で8700(Mw/Mn=1.25)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(5g)およびアクリル酸ノルマルブチル(85g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で15700(Mw/Mn=1.23)、モノマー転化率は、97.9%であった。疎水性グラフト部の分子量は、15700−8700=7000として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−6)。
リビング重合法(RAFT法)を用いて、疎水グラフト鎖部のシリコーンマクロマー量が請求範囲より多い両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、アクリル酸ノルマルブチル(30g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(80g)、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.7g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、9
0℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で5200(Mw/Mn=1.30)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、X22−174BX(160g)およびアクリル酸ノルマルブチル(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で23800(Mw/Mn=1.32)、モノマー転化率は、95.6%であった。疎水性グラフト部の分子量は、23800−5200=18600として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−7)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、疎水グラフト鎖部のシリコーンマクロマーの分子量が請求範囲より大きい両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(60g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;1.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で11700(Mw/Mn=1.30)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、下記のサイラプレーンFM−0725(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で28900(Mw/Mn=1.45)、モノマー転化率は、89.2%であった。疎水性グラフト部の分子量は、28900−11700=17200として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−8)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、親水グラフト鎖部のポリオキシエチマクロマ
ー量が請求範囲より少ない両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(300g)、メタクリル酸エチル(160g)、前記式aのメトキシポリエチレングリコール#1000(n=23モル)モノメタクリレート(50g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;4.0g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてエチルEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で5800(Mw/Mn=1.30)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で9600(Mw/Mn=1.16)、モノマー転化率は、96.4%であった。疎水性グラフト部の分子量は、9600−4800=4800として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−9)。
リビング重合法(RAFT法)を用いて、親水グラフト鎖部のポリオキシエチレンマクロマー量が請求範囲より多い両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)(300g)、前記式dのメトキシポリエチレングリコール#200(n=4モル)モノアクリレート(210g)、および開始剤としてのS,S−ジベンジルトリチオカルボナート(2.0g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(0.1g)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、90℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてS,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で10900(Mw/Mn=1.36)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメトキシポリエチレングリコール#200(n=4モル)モノアクリレート(30g)を加えて更に90℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、S,S−ジベンジルトリチオカルボナートから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で17800(Mw/Mn=1.35)、モノマー転化率は、92.3%であった。シリコーンマクロマーとポリエチレングリコールマクロマーが両方グラフトされたグラフト共重合体の分子量は、17800−10900=6900として計算した。20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−10)。
リビング重合法(ATRP法)を用いて、親水グラフト鎖部のポリオキシエチレンマクロマーの分子量が請求範囲より大きい両親媒性共重合体を重合した。撹拌装置、還流冷却器、温度計、及び窒素ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、トルエン(3
00g)、メタクリル酸エチル(60g)、下記式fのメトキシポリエチレングリコール#4000(n=90モル)モノメタクリレート(150g)、開始剤としてのエチル2−ブロモイソブチレート(EtBrIB;1.8g)、2−エチルヘキサン酸スズ(II)(1.6g)およびグルコース(0.28g)を入れ、窒素ガスで十分脱気した後、予めDMF(20g)中に溶解した、臭化銅(II)(46mg)およびN,N,N’,N’−テトラキス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)(88mg)を加えた。引き続き窒素ガスを吹き込みながら、80℃で5時間重合した。反応開始から5時間後の時点で、サンプリングしてEtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布をGPCにより求めた。上記重合により得られた親水性グラフト共重合体の数平均分子量は、ポリスチレン換算で8500(Mw/Mn=1.35)であった。そして、反応開始から5時間後の時点で、サイラプレーンFM−0711(60g)およびメタクリル酸エチル(30g)を加えて更に80℃で7時間重合した。モノマー転化率は、n−オクタンを内部標準にしてガスクロマトグラフィ法により、EtBrIBから生成するポリマーの分子量及び分子量分布はGPCにより求めた。上記重合により得られた両親媒性ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で13000(Mw/Mn=1.20)、モノマー転化率は、86.4%であった。疎水性グラフト部の分子量は、13000−8500=4500として計算した。ロータリーエバポレーターを用いて、トルエンを除去後、20%の濃度になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PEGMEA)で希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−11)。
市販のアクリル系重合物のレベリング剤として、エチルアクリレート/2エチルヘキシルアクリレート共重合物(数平均分子量 8000)をPEGMEAで固形分が20%になるように希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−12)。
市販のポリエーテル変性シリコーン系のレベリング剤として、下記式gの両末端型/ポリエーテル変性(非反応性シリコーンオイル)をPEGMEAで固形分が20%になるように希釈した溶液を以降の塗料試験に用いた(試験サンプルN−13)。
*)b:両末端部のPEGの付加モル数
EMA:メタクリル酸エチルエステル
NBA:アクリル酸ノルマルブチルエステル
IBA:アクリル酸イソブチルエステル
NLA:アクリル酸ノルマルドデシルエステル
BZA:アクリル酸ベンジルエステル
IBVE:イソブチルビニルエーテル
以下に、製造実施例および製造比較例に示した各種レベリング剤の試験結果を示す。
第4表に示した配合の2液型アクリルポリオール/イソシアネート硬化型塗料組成物について、レベリング性とはじき防止性の性能試験を行った。
先ず、第3表、第4表および第5表の配合の塗料をそれぞれ作成した。第4表のトップコート用クリアー塗料(主剤)に、第1表の試験サンプルA−1〜A−18、および第2表の試験サンプルN−1〜N−13をそれぞれ添加し、ラボディスパーで2000回転で1分間分散した。
第5表に示した配合の中塗り用塗料を、その粘度をフォードカップ#4で18秒になるように調整した後、ブリキ板(200mm×300mm)にエアスプレー塗装し、140℃で20分間オーブンで焼き付けを行い中塗り塗装板を作成した。次いで、第3表のメタリックベース塗料を希釈溶剤を用いて塗料の粘度がフォードカップ#4で13秒になるように希釈した後、エアスプレーを用いて、乾燥後の塗膜が15μmになるように上記中塗り塗装板の上に塗装し、この塗装膜を室温で5分間乾燥した。別に、各試験サンプルを添加した上記トップコートクリアー塗料のPart A(主剤)とイソシアネート硬化剤とを攪拌混合後、希釈溶剤を用いて塗料の粘度がフォードカップ#4で25秒になるように希釈した。この希釈されたトップクリアー塗料をエアスプレーを用いて、上記メタリックベース塗膜の上に30μmの膜厚になるように塗装した。室温で5分間静置後、140℃のオーブンで30分間焼き付けた。塗膜のレベリング性の評価は、最良から最悪までの5段階の標準板と対比して、塗膜表面のレベリング性を目視で評価した。その結果を第7表に示す。
第5表に示した配合の中塗り用塗料を、その粘度をフォードカップ#4で18秒になるように調整した後、ブリキ板(200mm×300mm)にエアスプレー塗装し、140℃で20分間オーブンで焼き付けを行い中塗り塗装板を作成した。室温まで冷却後、第6表に示した、各種異種ダスト物質を中塗り塗板上に付着させた。
別に、各種試験サンプルを添加した、第4表のトップコートクリアー塗料のPart A(主剤)とイソシアネート硬化剤とを攪拌混合後、希釈溶剤を用いて塗料の粘度がフォードカップ#4で25秒になるように希釈した。次いで、この希釈されたトップクリアー塗料をエアスプレーを用いて、30μmの膜厚になるように上記中塗り塗膜上に塗装し、室温で5分間静置後、80℃のオーブンで30分間焼き付けを行った後、異種ダスト(汚染物質)によるハジキの発生状況を観察し、「最良」(5)から「最悪」(1)までの5段階に評価した。その結果を第7表に示す。
第3表のメタリックベース塗料を希釈溶剤を用いて塗料の粘度がフォードカップ#4で13秒になるように希釈した後、エアスプレーを用いて、乾燥後の塗膜が15μmになるように中塗り板の上に塗装し、この塗装膜を室温で5分間静置した。別に、試験サンプルを添加した第4表のトップコートクリアー塗料のPart A(主剤)とイソシアネート硬化剤とを攪拌混合した後、希釈溶剤を用いて塗料の粘度がフォードカップ#4で25秒になるように希釈した。このトップコートクリアー塗料をエアスプレーを用いて、30μ
mの膜厚になるように上記中塗り塗膜上に塗装し、室温で5分間静置後、140℃のオーブンで30分間焼き付けた。これを室温まで冷却後、そのクリアー塗装面を石油ベンジンで縞状にワイプした。石油ベンジンが乾燥したのち、該ワイプした塗装面の上に上記と同じ手順でメタリックベースコート塗料およびトップコートクリアー塗料をエアスプレーで再塗装し、140℃のオーブンで30分間焼き付けた。室温まで冷却後、ワイプした部分とワイプしなかった部分のベースコートの色目の変化の状況を観察した。塗膜の試験の評価は以下のように行った。石油ベンジンによる色目の変化(石ベンオカサレ性と表記する)と外観の評価は目視で行い、「最良」(5)から「最悪」(1)までの5段階に評価した。試験結果を第8表に示す。
各試験サンプルを添加した第4表のクリアー塗料のPart A(主剤)とイソシアネート硬化剤とを攪拌混合後、200μのアプリケーターでガラス板(120mm×160mm)に塗布し、80℃のオーブンで30分焼き付けた塗膜について、耐水性試験(耐白化性試験)を行った。耐水性試験においては、該塗板を80℃の温水に1時間浸漬し、そのまま水温が25℃になるまで放冷し、塗板を水槽から取り出して表面を静かにガーゼで拭き取ったのち、塗膜の透明性を目視で、「最良」(5)から「最悪」(1)までの5段階に評価した。試験結果を第8表に示す。
各試験サンプルを添加した第4表のクリアー塗料のPart A(主剤)とイソシアネート硬化剤とを攪拌混合後、200μのアプリケーターでガラス板(120mm×160mm)に塗布し、80℃のオーブンで30分焼き付けし、室温まで冷却したのち、水の接触角およびヘキサデカンの接触角を自動接触角計(協和界面化学社製:DM−501)で測定した。次いで、該塗板を25℃の水槽に1時間浸漬したのち取り出して、表面を静かにガーゼで拭き取った直後における水の接触角を測定した。それらの測定結果を第8表に示す。
Claims (4)
- 一般式[I]
で示される、(メタ)アクリロイルオキシ基を持つシリコーンオイルと、一般式[II]
で示される(メタ)アクリルエステルとをリビングラジカル重合することによって、疎水性シリコーングラフト部を持つポリマーを形成する工程、および、
一般式[III]
で示されるオキシエチレン基を持つ(メタ)アクリル酸エステルと、上記一般式[II]で示される(メタ)アクリル酸エステルとをリビングラジカル重合することによって、親水性オキシエチレングラフト部を持つポリマーを形成する工程とを含んでなることを特徴とする、両親媒性ブロック共重合体の製造方法であって、上記両親媒性ブロック共重合体を構成するモノマーの全重量に基づいて、上記式[I]のモノマー、上記式[II]のモノマー、及び上記式[III]のモノマーの重合割合が、各々2〜50重量%、20〜80重量%、および、20〜80重量%であり、上記疎水性シリコーングラフト部を持つポリマーのポリスチレン換算の数平均分子量が、1000〜30000であり、上記親水性オキシエチレングラフト部を持つポリマーのポリスチレン換算の数平均分子量が、1000〜30000であり、上記両親媒性ブロック共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量が、2000〜60000である、両親媒性ブロック共重合体の製造方法。 - 両親媒性ブロック共重合体を有効成分として含む塗料用レベリング剤の製造方法であって、上記両親媒性ブロック共重合体が請求項1に記載の方法によって製造される、塗料用レベリング剤の製造方法。
- 上記両親媒性のブロック共重合体が、ジブロック型、トリブロック型、または、マルチブロック型のブロック共重合体である、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 上記式[I]、[II]および[III]のモノマーと共重合可能な他の重合性二重結合基を持つモノマーが、ブロック共重合体を構成するモノマーの全重量に基づいて、40重量%を超えない範囲でブロック共重合体の主鎖を構成している、請求項1〜3のいずれか1に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017104405A JP6979791B2 (ja) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017104405A JP6979791B2 (ja) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018199765A JP2018199765A (ja) | 2018-12-20 |
JP6979791B2 true JP6979791B2 (ja) | 2021-12-15 |
Family
ID=64667830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017104405A Active JP6979791B2 (ja) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6979791B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106590250A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-04-26 | 天长市巨龙车船涂料有限公司 | 一种耐磨水性石墨烯金属防锈底漆及其制作方法 |
US20230090038A1 (en) * | 2019-12-25 | 2023-03-23 | Dic Corporation | Polymer and coating composition containing said polymer |
JP7387233B2 (ja) * | 2020-05-22 | 2023-11-28 | 信越化学工業株式会社 | ジブロック型共重合体、ジブロック型共重合体の製造方法及びジブロック型共重合体の使用 |
US20230323002A1 (en) * | 2020-09-03 | 2023-10-12 | Dic Corporation | Polymer, coating composition, resist composition, and article |
EP4215557A1 (en) * | 2020-09-15 | 2023-07-26 | DIC Corporation | Silicone chain-containing polymer and coating composition containing said polymer |
JP7472001B2 (ja) * | 2020-11-13 | 2024-04-22 | 日産自動車株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
EP4265661A1 (en) | 2020-12-17 | 2023-10-25 | DIC Corporation | Compound, leveling agent, coating composition, resist composition, and article |
TW202311331A (zh) | 2021-05-18 | 2023-03-16 | 日商Dic股份有限公司 | 含矽酮鏈的聚合物、塗敷組成物、抗蝕劑組成物及物品 |
JPWO2023140036A1 (ja) * | 2022-01-18 | 2023-07-27 | ||
WO2024019111A1 (ja) * | 2022-07-20 | 2024-01-25 | 楠本化成株式会社 | 塗料用レベリング剤および塗料組成物 |
WO2024079569A1 (en) * | 2022-10-13 | 2024-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Stabilizing copolymer, adhesive composition, method of making the same, and article including the same |
WO2024101164A1 (ja) * | 2022-11-10 | 2024-05-16 | Dic株式会社 | レジスト組成物およびその硬化物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0725983A (ja) * | 1993-07-06 | 1995-01-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
JP3448353B2 (ja) * | 1994-06-16 | 2003-09-22 | 三菱レイヨン株式会社 | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 |
JPH09241538A (ja) * | 1996-03-06 | 1997-09-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉体塗料 |
JP4484260B2 (ja) * | 1998-08-12 | 2010-06-16 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
JP4684465B2 (ja) * | 2001-05-02 | 2011-05-18 | 中国塗料株式会社 | オルガノポリシロキサンチオブロックビニル共重合体および該共重合体を含む防汚塗料組成物 |
JP3858924B2 (ja) * | 2004-03-11 | 2006-12-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 粉体塗料組成物 |
JP4725850B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2011-07-13 | Dic株式会社 | 水分散性ポリイソシアネート組成物、水性硬化性組成物、水性塗料及び水性接着剤 |
DE102009021912A1 (de) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Byk-Chemie Gmbh | Aus oxetan-basierten Makromonomeren erhältliche Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Additive in Beschichtungsmitteln und Kunststoffen |
JP5414493B2 (ja) * | 2009-12-04 | 2014-02-12 | 楠本化成株式会社 | リコート時の付着性を損なわない塗料用レベリング剤 |
JP2014062233A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-04-10 | Dic Corp | 界面活性剤、コーティング組成物及びレジスト組成物 |
EP3023467B1 (de) * | 2014-11-20 | 2017-05-10 | BYK-Chemie GmbH | Formmasse, thermoplast oder beschichtungsmittel enthaltend polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende zusätze |
-
2017
- 2017-05-26 JP JP2017104405A patent/JP6979791B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018199765A (ja) | 2018-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6979791B2 (ja) | 両親媒性ブロック共重合体を利用した塗料用レベリング剤 | |
JP4936599B2 (ja) | 塗料・インキ用平滑剤 | |
KR100823306B1 (ko) | 표면 피막용 레벨링제 | |
KR100494864B1 (ko) | 함불소계중합체수성분산액 | |
KR101630886B1 (ko) | 용매계 코팅에 대한 실리콘 무함유 소포제 | |
JP2009520074A (ja) | 低表面エネルギーブロック共重合体の製造方法及び用途 | |
JPS62156172A (ja) | 水中防汚被覆剤 | |
JP2017507203A (ja) | 改善されたオープンタイムを有する水溶型コーティング組成物 | |
CN102977660A (zh) | 聚合物组合物 | |
CN107922739A (zh) | 包含聚硅氧烷大分子单体单元的共聚物,其制备方法及其在涂料组合物和聚合模塑化合物中的用途 | |
JPH0583090B2 (ja) | ||
CN103842453A (zh) | 水性分散体及其制造方法 | |
JP5414493B2 (ja) | リコート時の付着性を損なわない塗料用レベリング剤 | |
JP5971990B2 (ja) | 滑水性表面処理剤 | |
US11655376B2 (en) | Surface control agent for water-based coating, water-based coating composition, coating film, and multilayer coating film | |
JP2003226834A (ja) | 非水塗料用平滑剤 | |
KR20130108101A (ko) | 코팅용 플루오로중합체 첨가제 | |
JP2000160067A (ja) | 低汚染型塗料用平滑剤 | |
JPH08283362A (ja) | ラジカル重合性樹脂組成物 | |
JP4725941B2 (ja) | 粉体塗料用平滑剤 | |
JPWO2004018535A1 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP6863569B2 (ja) | コーティング剤用表面調整剤 | |
JP2002371244A (ja) | 水性塗料用平滑剤 | |
JP2022077707A (ja) | 樹脂エマルション及び樹脂エマルションの製造方法 | |
JP3957790B2 (ja) | 塗料用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200424 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210303 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210430 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210531 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6979791 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |