JP6947945B2 - 毛髪保持具、その製造方法及びそれを用いた毛髪処理方法 - Google Patents

Description

本願は、２０１９年８月９日に出願された国際出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１９／０３１７２９に基づく優先権を主張する出願であり、国際出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１９／０３１７２９の記載内容は、そのすべてが、本明細書の一部として本明細書に組み入れられる。

本発明は、毛髪保持具、その製造方法及びそれを用いた毛髪処理方法に関する。

毛髪束にカール形状を付与するために用いられる毛髪保持具が知られている。本出願人は、先に、毛髪束を挿入可能に構成された筒状体を備える毛髪保持具を提案した（特許文献１）。

毛髪保持具とは別の技術として、特許文献２には、ポリエステルフィルムにおいて、所定の条件で測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率が所定値よりも大きければ、良好な耐熱性が得られることが開示されている。

また本出願人は、毛髪束を挿入する筒状体に補強部材を設けた毛髪保持具を提案した（特許文献３）。

毛髪保持具とは別の技術として、特許文献４には、結晶化度の低い非晶性ポリエチレンテレフタレートを過熱水蒸気によって加熱して結晶化度を高めると、耐熱性が向上することが開示されている。

国際公開第２０１９／１３１７３４号 米国特許出願公開第２０１８／０４４５０７号明細書 特開２００５−２４６０４０号公報 特開２０１２−２４５７００号公報

本発明は、一端の開口部から他端の開口部に向けて毛髪束を挿入可能に構成された筒状体を備え、長手方向及び該長手方向に直交する幅方向を有する毛髪保持具である。
一実施形態において毛髪保持具は、前記長手方向に沿って巻き上げ可能に構成されていることが好ましい。
一実施形態において毛髪保持具は、巻き上げ時に内側に位置する第１シート及び外側に位置する第２シートを有していることが好ましい。
本発明の毛髪保持具は、第１シート及び第２シートのうちの一方又は両方のシートが、以下の（１）及び（２）の条件の少なくとも一方を満たすものであることが好ましい。
（１）ポリエステル系不織布を含み且つ１００℃・周波数１Ｈｚで測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’が５０ＭＰａ以上である。
（２）ポリエステル系不織布を含み且つ１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’が１９．２ＭＰａ以上である。

また本発明は、一端の開口部から他端の開口部に向けて毛髪束を挿入可能に構成され且つ巻き上げられた状態の筒状体を備える毛髪保持具の製造方法である。
一実施形態において毛髪保持具は、巻き上げ状態において内側に位置する第１シート及び外側に位置する第２シートを有しており、第１シート及び第２シートのうちの一方又は両方のシートがポリエステル系不織布を含むことが好ましい。
一実施形態において毛髪保持具の製造方法は、前記毛髪保持具を巻き上げる巻き上げ工程を有することが好ましい。
一実施形態において毛髪保持具の製造方法は、前記毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら１２０℃以上の熱を加える加熱工程を有することが好ましい。

また本発明は、前記毛髪保持具を用いた毛髪処理方法である。
一実施形態において毛髪処理方法は、前記毛髪保持具内に毛髪束を挿入した後、該毛髪保持具を巻き上げることが好ましい。
一実施形態において毛髪処理方法は、前記毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら前記毛髪束を８０℃以上に加熱することが好ましい。

本発明の他の特徴は、請求の範囲及び以下の説明から明らかになるであろう。

図１は、本発明の毛髪保持具の一実施形態を示す正面図（ａ）及び背面図（ｂ）である。 図２は、図１（ａ）及び（ｂ）に示す毛髪保持具の毛髪束保持体を示す斜視図である。 図３（ａ）〜（ｃ）は、図１（ａ）及び（ｂ）に示す毛髪保持具を用いて毛髪束にカール形状を付与する手順を順次示す説明図である。 図４（ａ）は実施例及び比較例で得られた毛髪保持具について、１００℃・周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’と耐熱性評価との関係を示すグラフであり、図４（ｂ）は実施例及び比較例で得られた毛髪保持具について、１５０℃・周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’と耐熱性評価との関係を示すグラフである。

発明の詳細な説明

本明細書において数値の上限値若しくは下限値又は上下限値が規定されている場合、上限値及び下限値そのものの値も含まれる。また特に明示がなくても、数値の上限値以下若しくは下限値以上又は上下限値の範囲内におけるすべての数値又は数値範囲が記載されているものと解釈される。
本明細書において、「ａ」及び「ａｎ」等は、「一又はそれ以上」の意味に解釈される。
本明細書における上述の開示及び以下の開示に照らせば、本発明の様々な変更形態や改変形態が可能であることが理解される。したがって、請求の範囲の記載に基づく技術的範囲内において、本明細書に明記されていない実施形態についても本発明の実施が可能であると理解すべきである。
上述の特許文献の記載内容は、それらのすべての内容が本明細書の内容の一部として本明細書に組み入れられる。

毛髪束に強いカール形状を付与するために、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えることがある。特許文献１に記載の毛髪保持具は、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えることまで想定していない。同文献には、熱を加えるパーマネントで使用する温度域（１００℃〜１５０℃）において、毛髪保持具が安定的に使用できることについて、何ら記載されていない。

特許文献２は、電気絶縁シートや粘着シート等に用いられるポリエステルフィルムを開示するものであり、毛髪保持具とは技術分野が異なる。同文献には、１００℃で測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率については開示されているが、１５０℃で測定された貯蔵弾性率については開示されていない。高分子材料の分野においては、樹脂のガラス転移点、融点等において樹脂物性が変化することが知られており、仮に１００℃から１５０℃の間にガラス転移点、融点等があった場合に樹脂物性が急激に変化するため、必ずしも１００℃における貯蔵弾性率と１５０℃における貯蔵弾性率が比例の関係にあるとは言えない。同文献には、１００℃以上の熱を加えるパーマネントで使用する毛髪保持具ならではの課題や解決方法に関して、何らの記載も示唆もない。また同文献には、ポリエステルをフィルムに用いることは開示されているものの、ポリエステルを不織布に用いることは開示されていない。

特許文献３に記載の毛髪保持具は、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えることまで想定していない。同文献に記載の毛髪保持具は、自発的な毛髪保持具の巻き上がり力を課題とするものであり、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えることまで想定していない。同文献には、毛髪保持具の製造方法において、所定温度以上の熱を加えることついて、何ら記載されていない。

特許文献４には非晶性ポリエチレンテレフタレートを用いて形成された、耐熱透明容器が記載されており、毛髪保持具とは技術分野が異なる。同文献に記載の非晶性ポリエチレンテレフタレートのシートは、シート形態のまま使用されておらず、容器を製造するために加熱して完全に溶融して使用されており、毛髪保持具とは技術分野が異なる。同文献に記載の容器は、前記のシートを延伸した後に、１３０℃−２００℃に加熱して熱固定することで、透明性及び耐熱性を発現すると同文献に記載されている。高分子材料の分野においては、透明な高分子フィルムを延伸した場合に、応力方向に配向したフィブリルとボイドとがフィルム内部に発生し、これらが発生した部分は他の部分と屈折率が異なるので白化するクレーズが起こることが知られている。特許文献４に記載の技術は、クレーズを抑制するものであると考えられる。しかし同文献には、不織布を含むシートを備える毛髪保持具ならではの課題に関して、何らの記載も示唆もない。そもそも本発明の毛髪保持具を構成するシートは不織布であるから透明性は要求されない。また同文献には、毛髪束に強いカール形状を付与する毛髪保持具ならではの癖付け効果に関して、何らの記載も示唆もない。

本発明は、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えても、巻き上げた状態を維持できる毛髪保持具及びそれを用いた毛髪処理方法に関する。
また本発明は、そのような毛髪保持具の製造方法に関する。

以下、本発明の毛髪保持具を、その好ましい実施形態に基づき、図面を参照しながら説明する。
本発明の毛髪保持具は、毛髪束にカール形状を付与するために用いられるものである。
本発明の毛髪保持具は、主にヒトの頭髪の処理に用いられる。

図１（ａ）及び（ｂ）に本発明の毛髪保持具の一実施形態を示す。
図１（ａ）及び（ｂ）に示す毛髪保持具１は、一端の開口部１ａから他端の開口部１ｂに向けて毛髪束Ｈを挿入可能に構成された筒状体２を備えている。毛髪保持具１は、長手方向Ｘ及び該長手方向Ｘに直交する幅方向Ｙを有している。
毛髪保持具１は、典型的には、毛髪保持具１の外面を形成する２枚の第１シート２１及び第２シート２２を有している。これら２枚のシート２１，２２は、長手方向Ｘに長いものである。
毛髪保持具１は、典型的には、このような２枚のシート２１，２２が積層された扁平形状となっている。
第１シート２１は、毛髪保持具１の巻き上げ時に内側に位置するものである。一方、第２シート２２は、巻き上げ時に外側に位置するものである。

毛髪保持具１は、第１シート２１と第２シート２２との接合によって形成された一対の側部結合部２４，２４と、該一対の側部結合部２４，２４間に位置する筒状部２６とを有している。一対の側部結合部２４，２４は、毛髪保持具１の長手方向Ｘに沿う側縁部に形成されている。
筒状部２６には、長手方向Ｘにおいて一端の開口部１ａと他端の開口部１ｂとの間に毛髪束Ｈが挿入されるようになっている。毛髪保持具１の長手方向Ｘは、毛髪束Ｈの挿入方向に対応する。
側部結合部２４，２４は、毛髪処理を行う際に加熱したとしても結合部からの剥がれを防止する観点から、ヒートシール等の融着よりも結合強度が強い、ミシン等の縫合によって形成されていることが好ましい。

図１（ａ）及び（ｂ）に示す実施形態では、毛髪保持具１は、長手方向Ｘに沿う両側縁部が互いに平行となっている。それに代えて、該両側縁部は互いに平行でなくてもよい。その場合、前記両側縁部は、一端の開口部１ａから他端の開口部１ｂに向かうに連れ漸次幅が広くなっていることが好ましい。つまり、平面視において毛髪保持具１は一端の開口部１ａから他端の開口部１ｂに向けて末広がり状の形状を有していることが好ましい。

毛髪保持具１は、長手方向Ｘに沿って巻き上げ可能に構成されていることが好ましい。毛髪保持具１は、自動的に巻き上がるように構成されていることが好ましい。それに代えて、毛髪保持具１は、これを手動で巻き上げるように構成されていてもよい。
自動的に巻き上がる構成としては、例えば、毛髪保持具１に長手方向Ｘへ張力を加えない状態において、毛髪保持具１が巻回されており、毛髪保持具１を引き伸ばして毛髪束を挿入した後に、その引き伸ばした状態を解除すると、該毛髪保持具１が毛髪束とともに自発的に巻き上がるようになされている構成が挙げられる。
このような構成は、毛髪保持具１を構成する２枚のシート２１，２２の何れか一方又は双方が、毛髪保持具１を巻き上げた状態を記憶させてある形状記憶シートからなることにより達成することができる。
形状記憶シートは、例えば熱収縮率の異なるフィルムどうしの貼り合わせ等からなる。

毛髪保持具１は、図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、開口部１ａ側に、第１シート２１が筒状体２から長手方向Ｘの外方に延出した延設部４を有している。延設部４は第１シート２１と一体的に形成されている。毛髪保持具１が延設部４を有していると、毛髪束を筒状部２６内に一層容易に挿入できる。延設部４は、第１シート２１とは別体のシートで形成されていてもよい。また毛髪保持具１は、延設部を有していなくてもよい。

毛髪保持具１は、これを巻き上げた状態を保持する固定部材５を有していることが好ましい。
固定部材５は、延設部４の外面に配置されていることが好ましい。
固定部材５は、第２シート２２の外面に脱着自在に係合可能であることが好ましい。
固定部材５は、毛髪束保持体３において、第２シート２２の外面の一部と対向するように配されて、該外面の一部に結合する。これにより、毛髪保持具１を毛髪束保持体３の形態に維持し得る。
固定部材としては、シート係合部材、結合部材等が挙げられる。シート係合部材としては、ホック、メカニカルファスナーの雄部材等が挙げられる。結合部材としては、磁石、特定の物質のみと接合する被着体選択性粘着テープ等が挙げられる。

毛髪保持具１は、開口部１ａから開口部１ｂに向けて毛髪束を挿入した後、毛髪束とともに巻き上げることで巻回状態が完成する。以下、毛髪保持具１が巻き上げられた状態のものを毛髪束保持体３ともいう。
図２には毛髪束保持体３の一例が示されている。同図に示す毛髪束保持体３においては、その中心軸Ｃ側に開口部１ｂが位置している。同図に示す状態に毛髪束に熱を付与することで、該毛髪束にカールを付与することができる。
本発明者は、毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら熱を加えても、巻き上げ状態を維持できる手段について鋭意検討した。その結果、２枚のシート２１，２２の一方又は両方のシートとして、ポリエステル系不織布を含み、且つ動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’が所定の値以上のシートを用いることで、熱を加えても毛髪束保持体３の形態を維持できることを見出した。ポリエステルは温度上昇に伴い軟化がはじまり貯蔵弾性率Ｅ’が低下するところ、予め熱処理を施し耐熱性を高めて貯蔵弾性率Ｅ’を上げることでポリエステル系不織布の変形を抑制し、加熱時の毛髪束保持体３の巻き上げ状態が維持できるようになる。貯蔵弾性率Ｅ’は弾性特性を表す物性値である。高温時の貯蔵弾性率Ｅ’が大きいほど、ポリエステルはガラス状態を維持して粘弾性状態に移行しないためポリエステル系不織布はその形状が保てる。つまりポリエステル系不織布はその巻き上げ状態を維持できる。貯蔵弾性率Ｅ’が高いことで、ポリエステル系不織布に熱が加わってもその巻き上げ状態が維持されるので、ポリエステル系不織布はその状態で冷却されても、巻き上げ状態が維持されたまま毛髪束保持体３の形状が記憶される。そのため、１度使用した後も毛髪を巻き上げるのに適した形状を維持できる。
更に、当該シートは耐久性に優れており繰り返して使用できることを見出した。
本発明は、このような条件を満たすシートを、２枚のシート２１，２２の一方又は両方に用いたものである。

上述した効果を一層顕著なものとする観点から、第１シート２１及び第２シート２２のうち、一方のシートが、下記に示す１００℃・周波数１Ｈｚで測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲、及び１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲の少なくとも一方を満たすシートであることが好ましい。両シート２１，２２が、下記の１００℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲（以下、「条件（１）」ともいう。）、及び１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲（以下、「条件（２）」ともいう。）を何れも満たすシートであることが更に好ましい。
貯蔵弾性率Ｅ’を１００℃と１５０℃で規定した理由は、加熱パーマネント処理で使用する温度域が一般に１００℃以上１５０℃以下であることから、当該温度域において本発明の毛髪保持具を安定的に使用するためには、１００℃及び１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を規定することが適切であると考えたことによるものである。
本発明の毛髪保持具において、これを構成するシートの貯蔵弾性率Ｅ’が高いことは、（ｉ）毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しつつ熱を加えても、当該巻き上げ状態を維持できること、及び（ii）毛髪保持具を繰り返して使用できることの双方に寄与している。
強い癖付けを行なう高い温度における巻上状態の維持を良好にする観点から、第１シート２１が下記に示す１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲を満たすシートであることが更に好ましい。
毛髪への負担を考慮した比較的低めの温度における巻上状態の維持を良好にする観点から、第２シート２２が下記に示す１００℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の数値範囲を満たすシートであることが更に好ましい。
第１シート２１及び第２シート２２のうち、巻き上げ状態において少なくとも内側に位置する第１シート２１が条件（１）及び条件（２）の両方を満たすことが好ましく、両シート２１，２２それぞれが条件（１）及び条件（２）の両方を満たすことが更に好ましい。

毛髪への負担を考慮した比較的低めの温度における巻上状態の維持を良好にする観点から、条件（１）において、動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’は、１００℃・周波数１Ｈｚの条件において、５０ＭＰａ以上であることが好ましく、７０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、９０ＭＰａ以上であることが一層好ましい。
条件（１）において、１００℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’は上限値が高ければ高いほど耐熱性の観点からは好ましいが、柔軟性の観点からは２００ＭＰａ以下であることが好ましく、１００ＭＰａ以下であることが更に好ましく、９６．５ＭＰａ以下であることが一層好ましい。
条件（１）において、１００℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’は、５０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下であることが好ましく、７０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下であることが更に好ましく、９０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下であることが一層好ましい。
また強い癖付けを行なう高い温度における巻上状態の維持を良好にする観点から、条件（２）において、動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’は、１５０℃・周波数１Ｈｚの条件において、１９．２ＭＰａ以上であることが好ましく、２０ＭＰａ以上であることがより好ましく、３０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、３５ＭＰａ以上であることが特に好ましく、４０ＭＰａ以上であることが一層好ましい。
条件（２）において、１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’の上限値は高ければ高いほど耐熱性の観点からは好ましいが、柔軟性の観点からは８０ＭＰａ以下であることが好ましく、５０ＭＰａ以下であることが更に好ましく、４５ＭＰａ以下であることが一層好ましい。
条件（２）において、１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率Ｅ’は、１９．２ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることが好ましく、２０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることがより好ましく、３０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることが更に好ましく、４０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることが一層好ましい。
条件（１）及び（２）における貯蔵弾性率Ｅ’は、以下の方法で測定される。貯蔵弾性率Ｅ’の測定温度を１００℃又は１５０℃とした理由は、電熱式ヒーターを内部に備えるパーマネント用ロッドを使用して毛髪保持具を加熱しながら毛髪処理を行う際に、一般的に使用しうる設定温度を１５０℃とした際に、毛髪保持具１の最内面、すなわち電熱式ヒーターを内部に備えるパーマネント用ロッドと接する面を形成するシートの温度（約１５０℃）と最外面を形成するシートの温度（約１００℃）を測定した結果による。

〔動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’の測定法〕
動的粘弾性装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、「ＤＭＳ６１００」）を用いた。幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの短冊型サンプルを、第１シート２１及び第２シート２２それぞれから切り出す。これらの短冊型サンプルを、周波数１Ｈｚで、２０℃から３００℃まで、１分間に１０℃の割合で上昇させて、引張モードで計測し、１００℃及び１５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を求める。

２枚のシート２１，２２のうち、一方のシートが、ポリエステル系不織布のみから構成されていてもよく、あるいはポリエステル系不織布及び他のポリマーの繊維からなる不織布を含んでいてもよい。巻き上げ状態の維持がしやすくなる観点および巻き上げ工程における加熱温度の調整の観点から、２枚のシート２１，２２が何れもポリエステル系不織布のみから構成されていることが好ましい。

ポリエステル系不織布とは、芳香族ジカルボン酸と飽和脂肪族アルコールとのエステルを繰り返し単位とするポリエステルの繊維を含むものである。
そのようなポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらの繊維は一種を単独で用いてもよく、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。またこれらのポリエステルを二種以上含む複合繊維を用いることもできる。
これらの中でも、耐熱性に優れる観点から、ポリエチレンテレフタレートを含む繊維を有する不織布が好ましく用いられる。
ポリエステル系不織布は、ポリエステル繊維のみから構成されていてもよく、あるいはポリエステル繊維及び他のポリマーからなる繊維を含んでいてもよい。好ましくは、ポリエステル系不織布はポリエステル繊維のみから構成されている。
ポリエステル系不織布がポリエチレンテレフタレートを含む繊維を有する場合、該ポリエチレンテレフタレートを含む繊維は非晶部を含んでいることが更に好ましい。これによって毛髪束保持体３に一層の耐熱性及び柔軟性を付与できる。非晶部を含んでいるか否かは、後述の方法により確認される。非晶部とは、高分子の向きや間隔が不均一となっている部分である。

〔非晶部の有無の確認方法〕
パーキンエルマー社製の示差走査熱量測定装置「ＰＹＲＩＳ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ」を使用する。毛髪保持具から６．９ｍｇの試料を取り出す。該試料をアルミニウム製クローズ式セルに封入後、該セルを装置ホルダーにセットし、２５℃から３００℃まで、１分間に１０℃の割合で上昇させて、熱量を測定する。なお、ガラス転移点においては昇温に伴う熱量の変化が起こることが知られている。そこで、該熱量の変化によりガラス転移点の有無を判断し、非晶部の有無について評価する。ガラス転移点は、樹脂の非晶質部分に特有の物性であり、一般には非晶質ポリエステルで観測されるが、結晶性ポリエステルでも非晶質部分が存在する場合に観測される。

２枚のシート２１，２２の一方のシートが不織布を含んでいるか否かはマイクスコープでの観察で判断できる。該不織布に用いられている繊維がポリエステル繊維であるか否かはＦＴ−ＩＲを用いた赤外線吸収スペクトル測定で分析できる。ポリエステル繊維の種類は核磁気共鳴法や熱分解物分析で識別可能であり、以下の書籍に記載の方法に準じて測定を行う。
安藤利典、外１名、「ポリトリメチレンテレフタレートに係る分析方法の検討」、関税中央分析所報 第５９号、財務省関税中央分析所、２０１９年１２月発行、ｐ．１１９−１２６、インターネット

毛髪束保持体３に一層の耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、２枚のシート２１，２２のうち、一方のシートは、示差走査熱量分析による発熱ピークが、１２５℃以上１７００℃以下の範囲に観察されないことが好ましい。
耐熱性を付与する観点から、該発熱ピークは、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１００℃以上の範囲に観察されないことが好ましい。
また、柔軟性を付与する観点から、該発熱ピークは、好ましくは２００℃以下、より好ましくは３００℃以下の範囲に観察されないことが更に好ましい。
耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、両シート２１，２２とも、前記の発熱ピークが、上記の範囲に観察されないことが更に好ましい。
この温度範囲では、ポリエステル樹脂の結晶化が起こり得るところ、当該温度範囲に発熱ピークが観察されないということは、ポリエステルの結晶化の度合いが高いことを意味する。発熱ピークは、後述する方法により測定される。

毛髪束保持体３に一層の耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、２枚のシート２１，２２のうち、一方のシートは、示差走査熱量分析による吸熱ピークが、１００℃以上２２０℃以下の範囲に観察されることが好ましい。
耐熱性を付与する観点から、該吸熱ピークは、好ましくは１４５℃以上、より好ましくは１７０℃以上、一層好ましくは１８０℃以上の範囲に観察されることが好ましい。
耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、両シート２１，２２とも、前記の吸熱ピークが、上記の範囲に観察されることが更に好ましい。
吸熱ピークは、ポリエステル系樹脂の熱履歴に起因するものである。
吸熱ピークは、耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、１００℃以上２２０℃以下の範囲における吸熱曲線の面積から算出される吸熱量が、０．１Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、０．５Ｊ／ｇ以上５Ｊ／ｇ以下であることが更に好ましい。
特に吸熱ピークは、耐熱性及び柔軟性を付与する観点から、１２０℃以上２２０℃以下の範囲における吸熱曲線の面積から算出される吸熱量が、０．１Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、０．５Ｊ／ｇ以上５Ｊ／ｇ以下であることが更に好ましい。
吸熱ピークは、後述する方法により測定される。

〔発熱ピーク及び吸熱ピークの測定法〕
パーキンエルマー社製の示差走査熱量測定装置「ＰＹＲＩＳ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ」を使用する。毛髪保持具から６．９ｍｇの試料を取り出す。該試料をアルミニウム製クローズ式セルに封入後、該セルを装置ホルダーにセットし、２５℃から３００℃まで、１分間に１０℃の割合で上昇させて、熱量を測定する。

ポリエステル系不織布は、その構成繊維どうしを固定するエンボス部をその一部に有していることが好ましい。エンボス部を有していると、非加熱状態の毛髪保持具１はもとより、加熱状態の毛髪保持具１においても外力が加わった際の変形量を抑制できる効果を奏する。
エンボス部を有する不織布としては、スパンボンド法により得られたスパンボンド不織布やエンボスロールを用いてエンボス加工を施したものが挙げられる。
ポリエステル系不織布は、坪量が、毛髪保持具としての剛性を維持しつつ、パーマネント剤の吸液性を良好にする観点から、好ましくは５０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは７０ｇ／ｍ^２以上、一層好ましくは９０ｇ／ｍ^２以上である。
また、巻き上げ性を良好にしつつ、パーマネント液の透過性を良好にする観点から、該坪量は、好ましくは３００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは２００ｇ／ｍ^２以下、一層好ましくは１５０ｇ／ｍ^２以下である。
該坪量は、５０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、７０ｇ／ｍ^２以上２００ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましく、９０ｇ／ｍ^２以上１５０ｇ／ｍ^２以下であることが一層好ましい。
エンボス部は、平面視した形状が特に限定されるものではないが、例えば円形状、多角形状、楕円形状等が挙げられる。
エンボス部の１個当たりの面積は、パーマネント剤の透過性を良好にする観点から、好ましくは０．０１ｍｍ^２以上、より好ましくは０．１ｍｍ^２以上、一層好ましくは０．８ｍｍ^２以上である。
また、パーマネント剤の吸液性を良好にする観点から、該面積は、好ましくは５ｍｍ^２以下、より好ましくは２ｍｍ^２以下、一層好ましくは１ｍｍ^２以下である。
該面積は、０．０１ｍｍ^２以上５ｍｍ^２以下であることが好ましく、０．１ｍｍ^２以上２ｍｍ^２以下であることが更に好ましく、０．８ｍｍ^２以上１ｍｍ^２以下であることが一層好ましい。
不織布における１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲に占める複数のエンボス部の面積を合計した合計面積の割合であるエンボス率は、パーマネント剤の透過性を良好にする観点から、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、一層好ましくは２５％以上である。
また、パーマネント剤の吸液性を良好にする観点から、該エンボス率は、好ましくは５０％以下、より好ましくは３５％以下である。
該エンボス率は、１０％以上５０％以下であることが好ましく、１５％以上３５％以下であることが更に好ましく、２５％以上３５％以下であることが一層好ましい。

毛髪保持具１の寸法等は、毛髪の長さやカール形状したい場所、挿入する毛髪束の量に応じて適宜に決定することができ、下記の範囲であることが好ましい。

長手方向Ｘにおける毛髪保持具１の長さＬ１〔図１（ｂ）参照〕は、毛髪束を保持し、毛髪束に癖付けを確実に行なう観点から、好ましくは５０ｍｍ以上、より好ましくは１００ｍｍ以上である。
長さＬ１は、毛髪束を筒状体内部に挿通しやすくする観点から、好ましくは４００ｍｍ以下、より好ましくは３５０ｍｍ以下である。
長さＬ１は、好ましくは５０ｍｍ以上４００ｍｍ以下、より好ましくは１００ｍｍ以上３５０ｍｍ以下である。長手方向Ｘにおける毛髪保持具１の長さＬ１は、長手方向Ｘにおける延設部４と、筒状体２との合計長さである。
長手方向Ｘにおける筒状体２の長さＬ２〔図１（ｂ）参照〕は、毛髪束を保持し、毛髪束に癖付けを確実に行なう観点から、好ましくは４５ｍｍ以上、より好ましくは９０ｍｍ以上である。
長さＬ２は、毛髪束を筒状体内部に挿通しやすくする観点から、好ましくは３００ｍｍ以下、より好ましくは２７５ｍｍ以下である。
長さＬ２は、好ましくは４５ｍｍ以上３００ｍｍ以下、より好ましくは９０ｍｍ以上２７５ｍｍ以下である。

幅方向Ｙにおける毛髪保持具１の長さＷ１〔図１（ｂ）参照〕は毛髪束を筒状体内部に挿通しやすくする観点から、好ましくは２５ｍｍ以上、より好ましくは３０ｍｍ以上である。
長さＷ１は、毛髪束を筒状体内部が広がることを抑制し、均一な癖付けを行なう観点から、好ましくは２００ｍｍ以下、より好ましくは１５０ｍｍ以下である。
長さＷ１は、好ましくは２５ｍｍ以上２００ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下である。

幅方向Ｙにおける他端の開口部１ｂの長さＷ２〔図１（ｂ）参照〕は、毛髪束を筒状体内部に挿通しやすくする観点から、好ましくは１０ｍｍ以上、より好ましくは２０ｍｍ以上である。
長さＷ２は、毛髪束を筒状体内部が広がることを抑制し、均一な癖付けを行なう観点から、好ましくは１９５ｍｍ以下、より好ましくは１４５ｍｍ以下である。
長さＷ２は、好ましくは１０ｍｍ以上１９５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以上１４５ｍｍ以下である。

毛髪束保持体３の外径Ｄ〔図２参照〕は、特に制限されず、毛髪束の量や毛髪束の長さ等に応じて適宜設定してもよい。外径Ｄは、巻き上げ時の作業性の観点から、好ましくは１０ｍｍ以上、より好ましくは１５ｍｍ以上である。
外径Ｄは、毛髪束へのカール形状を良好に付与する観点から、好ましくは６０ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以下である。
外径Ｄは、好ましくは１０ｍｍ以上６０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以上５０ｍｍ以下である。
外径Ｄは、巻き上げられてロール状となった毛髪保持具１の中心軸方向に直交する径方向の断面の最大長さである。該最大長さは、ロール状の筒状体２において、筒状体２どうしが接しながら重なり合わず、浮き上がった部分は除いて測定する。

毛髪束Ｈにカール形状を付与するときに毛髪処理剤を使用する場合、毛髪処理剤としては、特に制限されず、市販のパーマネント剤等、任意のものを使用することができる。パーマネント剤は、一般的にチオグリコール酸塩、システイン等の還元性物質を含有する第１剤と、臭素酸塩、過酸化水素等の酸化性物質を含有する第２剤とからなる。

次に本発明の毛髪保持具の製造方法について説明する。
先ず、２枚の矩形状のシートを用意する。２枚のシートのうち、一方又は両方のシートはポリエステル系不織布であることが好ましい。
次いで一方のシート上に他方のシートを載置して２枚のシートを重ね合わせ、これら両シートの長手方向に沿う側部どうしを一体化することが好ましい。
次いで一体化した両シートを巻き上げる巻き上げ工程（以下、「第１工程」ともいう。）を有することが好ましい。
然る後、巻き上げ状態を保持しながら以下の条件で熱処理を行う加熱工程（以下、「第２工程」ともいう。）を有することが好ましい。

１００℃・周波数１Ｈｚの条件において５０ＭＰａ以上の貯蔵弾性率Ｅ’を付与する観点から、第２工程においては、前記の巻き上げ状態を保持しながら、１２０℃以上の熱を加えることが好ましく、１４０℃以上の熱を加えることが更に好ましい。

また１５０℃・周波数１Ｈｚの条件において１９．２ＭＰａ以上の貯蔵弾性率Ｅ’を付与する観点から、第２工程においては、前記の巻き上げ状態を保持しながら、１６０℃以上の熱を加えることが好ましく、１８０℃以上の熱を加えることが更に好ましい。

第２工程において加える熱は、ポリエステル系の不織布が溶融性したり熱変形したりせずに熱処理を行なう観点から、３００℃以下であることが好ましく、２５０℃以下であることが更に好ましい。

第２工程における熱の付与には、乾燥状態で行ってもよく、あるいはオイルバスに浸漬する方法を採用してもよい。なおオイルバスによる加熱のときには、加熱後にオイルを除去する必要がある。
この観点から、沸点以上に加熱された過熱蒸気を用いて巻き上げ状態の毛髪保持具に熱を付与することが好ましい。過熱蒸気を用いれば、乾燥状態の加熱よりも加熱時間が速く、オイルバスによる加熱よりも生産性が向上する。一方、乾燥状態の加熱は、加熱後にオイル・水等を除去する工程を必要とせず作業性が良好となる観点から、オイルバスや過熱蒸気による加熱よりも好ましい。
過熱蒸気は典型的には過熱水蒸気である。
オイルバス又は過熱蒸気による加熱の場合、熱を付与するときには、加熱時間が、１分以内であることが好ましく、４５秒以内であることが更に好ましい。確実に上述した貯蔵弾性率Ｅ’を毛髪保持具に付与する観点からは、２０秒以上加熱することが好ましい。
乾燥状態の加熱の場合、熱を付与するときには、加熱時間が、６０分以内であることが好ましく、３０分以内であることが更に好ましい。確実に上述した貯蔵弾性率Ｅ’を毛髪保持具に付与する観点からは、５５分以上加熱することが好ましい。

巻き上げ工程と加熱工程とは、異なる場所で行ってもよく、時間を置いて行ってもよい。毛髪保持具の生産性を向上させる観点から、巻き上げ工程と加熱工程との間に何らの工程を存在させずに、両者を連続して行うことが好ましい。

次に図３を参照して、本発明の毛髪保持具を用いた毛髪処理方法を説明する。
毛髪処理方法は、毛髪束Ｈを毛髪保持具１の筒状部２６内に挿入する工程（ａ）を有することが好ましい。
毛髪処理方法は、筒状部２６内に挿入した毛髪束Ｈとともに毛髪保持具１を巻き上げ、巻き上げ状態の毛髪束保持体３を形成する工程（ｂ）を有することが好ましい。
毛髪処理方法は、毛髪束保持体３を加熱する工程（ｃ）を有することが好ましい。
毛髪束Ｈの毛髪はヒトの頭髪であることが好ましい。

本発明の毛髪処理方法においては、工程（ｃ）において、巻き上げ状態を保持しながら毛髪束Ｈを８０℃以上に加熱できる。毛髪保持具１においては、２枚のシート２１，２２の一方又は両方のシートが、上述した値以上の貯蔵弾性率Ｅ’を有しているので、例えば８０℃以上に加熱したとしても、毛髪束保持体３の形態に維持することができる。その結果、強いカール形状を毛髪束Ｈに付与することが可能となる。
それに加えて、毛髪保持具１は耐久性に優れており繰り返して使用できる。
毛髪束Ｈに一層強いカール形状を付与する観点から、毛髪束Ｈにパーマネント剤を施した状態で加熱することが好ましい。通常、パーマネント剤を施した状態で毛髪保持具を使用するとパーマネント剤と熱の影響で毛髪保持具が変形し、巻き上げ状態を維持できなくなったり、外径Ｄが大きくなったりする可能性があるが、本発明の毛髪保持具１を用いることでパーマネント剤と熱の影響による毛髪保持具の変形が抑制され繰り返して使用できるという効果を得ることができる。
毛髪保持具１は、処理工程において、８０℃を超え、９０℃以上に加熱したとしても、更に１００℃以上に加熱したとしても、巻き上げ状態が保持できるとともに耐久性が損なわれないようになっている。

パーマネント剤を施した状態で毛髪束Ｈを加熱するときには、電熱式ヒーターを用いて８０℃以上に加熱することが好ましい。通常、電熱式ヒーターで毛髪保持具を加熱するとパーマネント処理後に電熱式ヒーターを取り外すこととなるが、本発明の毛髪保持具を用いることでパーマネント処理後でなくても、任意のタイミングで電熱式ヒーターを取り外すことができるという効果を得ることができる。
電熱式ヒーターを内部に備えるパーマネント用ロッドを使用して加熱するときには、２枚のシート２１，２２のうち、巻き上げ時に内側に位置し且つ該パーマネント用ロッドに接する第１シート２１が、上述した値以上の貯蔵弾性率Ｅ’を有するシートであることが好ましい。

本発明の毛髪保持具は、前記実施形態に制限されることなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜変更が可能である。
例えば、「筒状体２」を構成するシートの表面は、エンボス加工等を施すによって凹凸を有していてもよく、平坦な面であってもよい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。

〔実施例１ないし６及び比較例１ないし４〕
毛髪保持具を構成する２枚のシートとして、旭化成株式会社製の商品名「スマッシュ（登録商標）」を用いた。該シートは、ポリエチレンテレフタレートを原料繊維とし、且つスパンボンド法により得られた不織布である。不織布の坪量は１００ｇ／ｍ^２であった。またエンボス部の１個当たりの面積は０．８ｍｍ^２であり、エンボス率は３０％であった。このようなシートを用いて、図１（ａ）及び（ｂ）に示す形状の毛髪保持具を作製した。長さＬ１は３００ｍｍ、筒状体の長さＬ２は２５０ｍｍであり、筒状体の長さＷ１は８６ｍｍ、他端の開口部の長さＷ２は７６ｍｍであった。次いで、外径Ｄが２６ｍｍになるように毛髪保持具を巻き上げ、その状態を保持しながら、以下の表１に示す温度の熱を加え、実施例及び比較例の毛髪保持具を作製した。すべての実施例及び比較例において、熱は乾燥状態で付与した。すべての実施例及び比較例において、熱を加えた時間は２０分とした。

実施例及び比較例の毛髪保持具について、貯蔵弾性率Ｅ’、非晶部の有無、並びに発熱ピーク及び吸熱ピークを上述した方法で測定した。これらの結果を下記表１に示す。
実施例及び比較例の毛髪保持具の性能評価として、耐熱性を評価した。耐熱性の評価は、下記評価基準に基づいて行った。評価結果を下記表１並びに図４（ａ）及び（ｂ）に示す。毛髪保持具に実際に毛髪を挿入した状態で評価する場合には、挿入する毛髪の径や毛髪の硬さなどが同一である毛髪サンプルを準備することが困難である。したがって毛髪を挿入した毛髪保持具を評価する代わりに、下記評価によって毛髪保持具の耐熱性を評価した。毛髪保持具の耐熱性が高ければ、毛髪を挿入した毛髪保持具を巻き上げた状態が維持でき、しかも繰り返して毛髪保持具を使用することができると判断し得る。

〔耐熱性の評価〕
毛髪保持具をその外径が２６ｍｍになるように巻回し、巻回状態の毛髪保持具に対して、１５分間１４０℃の熱を加えた。その後、毛髪保持具の外径を測定した。下記式〔１〕によって外径の変化率を求め、この値を耐熱性の評価の尺度とした。外径の変化率は、その値が小さい程、耐熱性が高いことを意味する。
外径の変化率（％）
＝（（加熱後の外径ｍｍ−２６ｍｍ）／２６ｍｍ）×ｌ００・・・〔１〕
なお加熱後に、図２に示す開口部１ａ側の端部が、巻回状態の毛髪保持具から離れ、該端部がもはや弧を描いていないときには、その部分を除外して加熱後の外径を測定する。

表１の結果から明らかなとおり、実施例１ないし６の毛髪保持具は、比較例１ないし４の毛髪保持具に比して、外径の変化率が低く、耐熱性が良好であることが分かる。
また、図４（ａ）に示す結果から明らかなとおり、１００℃・周波数１Ｈｚの条件における貯蔵弾性率Ｅ’が５０ＭＰａ以上で外径の変化率の傾きが大きく変化し、外径の変化率が安定化する傾向にあることが分かる。同様に、図４（ｂ）に示す結果から明らかなとおり、１５０℃・周波数１Ｈｚの条件における貯蔵弾性率Ｅ’が１９．２ＭＰａ以上で外径の変化率の傾きが大きく変化し、外径の変化率が安定化する傾向にあることが分かる。
特に１５０℃・周波数１Ｈｚの条件における貯蔵弾性率Ｅ’が３０ＭＰａ以上である実施例３ないし６の毛髪保持具は、耐熱性がとりわけ良好であることが分かる。したがって実施例１ないし６の毛髪保持具は、巻き上げ状態を保持しながら熱を加えても、毛髪保持具の巻き上げ状態を維持することができ、毛髪束に強いカール形状を付与することが期待できる。

本発明の毛髪保持具によれば、巻き上げ状態を保持しながら熱を加えても、巻き上げた状態を維持できる。

Claims (10)

1. 一端の開口部から他端の開口部に向けて毛髪束を挿入可能に構成された筒状体を備え、長手方向及び該長手方向に直交する幅方向を有する毛髪保持具であって、
   前記毛髪保持具は、前記長手方向に沿って巻き上げ可能に構成されており、巻き上げ時に内側に位置する第１シート及び外側に位置する第２シートを有しており、
   第１シート及び第２シートのうちの一方又は両方のシートが、ポリエチレンテレフタレートを含む繊維を有するポリエステル系不織布を含み且つ以下の（１）及び（２）の条件を満たすものである、毛髪保持具。
   （１）１００℃・周波数１Ｈｚで測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’が６４．９ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下である。
   （２）１５０℃・周波数１Ｈｚで測定された動的粘弾性の貯蔵弾性率Ｅ’が２０．３ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下である。
2. 前記一方又は両方のシートは、示差走査熱量分析による発熱ピークが１２５℃以上１７０℃以下の範囲に観察されない、請求項１に記載の毛髪保持具。
3. 前記一方又は両方のシートは、示差走査熱量分析による吸熱ピークが１００℃以上２２０℃以下の範囲に観察される、請求項１又は２に記載の毛髪保持具。
4. 前記ポリエチレンテレフタレートを含む繊維が非晶部を含む、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の毛髪保持具。
5. 前記ポリエステル系不織布は、その坪量が、５０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ ^２ 以下である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の毛髪保持具。
6. 前記毛髪保持具をその外径が２６ｍｍになるように巻回し、巻回状態の該毛髪保持具に対して１５分間１４０℃の熱を加えたときの外径の変化率が２６．９％以下である請求項１ないし５のいずれか一項に記載の毛髪保持具。
7. 請求項１ないし６のいずれか一項に記載の毛髪保持具の製造方法であって、
   前記毛髪保持具を巻き上げる巻き上げ工程を有し、前記毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら１４５℃以上の熱を加える加熱工程を有する、毛髪保持具の製造方法。
8. 前記加熱工程において１５５℃以上の熱を加える、請求項７に記載の製造方法。
9. 請求項１ないし６のいずれか一項に記載の毛髪保持具を用いた毛髪処理方法であって、
   前記毛髪保持具内に毛髪束を挿入した後、該毛髪保持具を巻き上げて、該毛髪保持具の巻き上げ状態を保持しながら前記毛髪束を８０℃以上に加熱する、毛髪処理方法。
10. 前記毛髪束にパーマネント剤を施した状態で加熱する、請求項９に記載の毛髪処理方法。

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