JP2001164142A - Pigment dispersion composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide dispersion compositions of phthalocyanine based pigments having good dispersibility which excel in heat resistance and are useful in the preparation of color filter compositions. SOLUTION: The compositions are obtained by dispersing a phthalocyanine based pigment, at least the surface of which is basic, with the use of a phosphoric ester based pigment dispersing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、分散性に優れた顔
料分散体組成物と、これを用いて得られる耐熱性に優れ
たカラーフィルターを提供する。The present invention provides a pigment dispersion composition having excellent dispersibility, and a color filter having excellent heat resistance obtained by using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】溶媒や、塗料などに顔料を分散させ、顔
料分散体組成物を調製する場合、該組成物の粘度は一般
に上昇するが、このような粘度の上昇は、顔料分散効率
を減少させ、あるいは顔料の分散そのものを不可能にす
るため望ましくない。また、この様な顔料分散体組成物
を用いてカラーフィルターの画素を形成する場合は、顔
料分散体組成物をガラス基板上にスピンコートすること
が一般に行われているが、顔料分散体の粘度が高いとス
ピンコート自体が不可能になるため、好ましくない。一
般に、このような組成物における顔料の分散性を向上さ
せ、増粘を抑制するためには、顔料と同系統の（類似し
た構造の）顔料分散剤を使用する。例えば、フタロシア
ニン系顔料の分散には、フタロシアニン誘導体からなる
顔料分散剤が使用される。しかし、この様なフタロシア
ニン誘導体は顔料に比べて耐熱性が劣る傾向がある傾向
があるため、誘導体添加量が増えるにつれて分散体の耐
熱性は低下する。カラーフィルター製作時にはＩＴＯ電
極コートなどの高温プロセスを経るので、カラーフィル
ター用組成物に関しては、このような耐熱性の低下は望
ましくない。一方、特開平１１−５２５６３号には、カ
ラーフィルター用の感光液を基板上にスピンコートした
場合に生じる塗布ムラを防止するため、感光液にリン酸
エステル系界面活性剤を含有させることを提案してい
る。上記公開特許では、分散工程では該リン酸エステル
系界面活性剤とは異なる界面活性剤又は顔料分散剤を使
用することが提案されている。そして実施例によれば、
リン酸エステル系界面活性剤の使用量は全固形分に対し
０．４〜０．６重量％と、少量であり、かかる量ではフ
タロシアニン系顔料を良好に分散させることは出来ず、
この場合のリン酸エステル系界面活性剤の作用は顔料の
分散作用とは異なるものと考えられる。2. Description of the Related Art When a pigment dispersion composition is prepared by dispersing a pigment in a solvent or a paint, the viscosity of the composition generally increases. However, such an increase in viscosity decreases the pigment dispersion efficiency. Or disperse the pigment itself, which is undesirable. When a pixel of a color filter is formed by using such a pigment dispersion composition, it is generally performed to spin-coat the pigment dispersion composition on a glass substrate. Is too high, spin coating itself becomes impossible, which is not preferable. Generally, in order to improve the dispersibility of the pigment in such a composition and to suppress the thickening, a pigment dispersant of the same type (similar structure) as the pigment is used. For example, for dispersing a phthalocyanine-based pigment, a pigment dispersant composed of a phthalocyanine derivative is used. However, such phthalocyanine derivatives tend to have lower heat resistance than pigments, so that the heat resistance of the dispersion decreases as the amount of derivative added increases. When a color filter is manufactured, a high-temperature process such as an ITO electrode coating is performed. Therefore, such a decrease in heat resistance is not desirable for a composition for a color filter. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-52563 proposes that a phosphoric acid ester surfactant be added to a photosensitive solution in order to prevent coating unevenness caused when a photosensitive solution for a color filter is spin-coated on a substrate. are doing. The above-mentioned patent discloses that in the dispersing step, a surfactant or a pigment dispersant different from the phosphate ester-based surfactant is used. And according to the embodiment,
The used amount of the phosphate ester surfactant is as small as 0.4 to 0.6% by weight based on the total solid content, and the phthalocyanine pigment cannot be dispersed well in such an amount.
In this case, the action of the phosphate ester surfactant is considered to be different from the dispersing action of the pigment.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる事情
に鑑み成されたものであって、フタロシアニン系顔料の
良好な分散体組成物を提供することを目的とするもので
ある。特に、耐熱性、分散性に優れ、カラフィルターの
画素の形成に好適な分散体組成物を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and has as its object to provide a good dispersion composition of a phthalocyanine pigment. In particular, an object of the present invention is to provide a dispersion composition having excellent heat resistance and dispersibility and suitable for forming pixels of a color filter.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成するため、鋭意検討を重ね、表面が塩基性処理され
ているフタロシアニン系顔料を、特定の酸性の顔料分散
剤と共に分散し、顔料と顔料分散剤を酸・塩基相互作用
により強く相互作用させることにより、フタロシアニン
誘導体を分散時に添加することなく、顔料が微細な粒径
に分散された、低粘度の顔料分散体組成物を得ることに
成功した。即ち、本発明の要旨は、少なくとも、表面が
塩基性であるフタロシアニン系顔料を、リン酸エステル
系顔料分散剤を用いて、分散してなる顔料分散体組成物
に存する。本発明の組成物は、耐熱性に劣るフタロシア
ニン誘導体を必須成分として使用する必要がないため、
耐熱性に優れた顔料分散体組成物を得ることが可能であ
り、また該組成物を用いて耐熱性に優れたカラーフィル
ター用画像を形成することも可能である。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies and dispersed a phthalocyanine pigment whose surface has been subjected to a basic treatment together with a specific acidic pigment dispersant, By making the pigment and the pigment dispersant interact strongly by acid-base interaction, without adding the phthalocyanine derivative at the time of dispersion, the pigment is dispersed in a fine particle size, and a low-viscosity pigment dispersion composition is obtained. Succeeded. That is, the gist of the present invention resides in a pigment dispersion composition obtained by dispersing at least a phthalocyanine pigment having a basic surface using a phosphate ester pigment dispersant. Since the composition of the present invention does not require the use of a phthalocyanine derivative having poor heat resistance as an essential component,
A pigment dispersion composition having excellent heat resistance can be obtained, and an image for a color filter having excellent heat resistance can be formed using the composition.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明で使用される表面が塩基性であるフタロシア
ニン系顔料とは、「顔料の表面塩基量」−「顔料の表面
酸量」が３０μmol／ｌ以上であるフタロシアニン系顔
料を意味する。「顔料の表面塩基量」−「顔料の表面酸
量」は、好ましくは５０μmol／ｌ以上である。更に、
本発明で使用されるフタロシアニン系顔料としては、一
次粒子の平均粒子径（粒子の長径）が１００nm以下であ
ることが好ましい。又表面塩基量が１００μmol/g以上
であることが好ましい。この様な顔料は、例えば、文献
（色材、72[4]、238-245、1999）に記載されている方法
に従って、フタロシアニン系顔料をフタロシアニン系化
合物のアミン誘導体等の塩基性物質で表面処理する方法
等により得ることが出来る。また表面を塩基性処理済み
の市販の顔料を使用しても良い。なお、顔料の平均粒子
径は、透過型電子顕微鏡による一次粒子の直接観察によ
って測定することができる。又、表面塩基量及び表面酸
量は、文献（色材、61[12]、692-698、1988）記載の方
法で求めることができる。本発明組成物のもう１つの成
分であるリン酸エステル系顔料分散剤としては、下記一
般式（１）で表されるリン酸エステル系顔料分散剤が望
ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The phthalocyanine-based pigment having a basic surface used in the present invention means a phthalocyanine-based pigment having “a surface base amount of a pigment” − “a surface acid amount of a pigment” of 30 μmol / l or more. “Pigment surface base amount” − “pigment surface acid amount” is preferably 50 μmol / l or more. Furthermore,
The phthalocyanine pigment used in the present invention preferably has an average primary particle diameter (longer diameter of the particles) of 100 nm or less. Further, the amount of the surface base is preferably at least 100 μmol / g. Such a pigment is obtained by, for example, subjecting a phthalocyanine-based pigment to a surface treatment with a basic substance such as an amine derivative of a phthalocyanine-based compound according to a method described in a literature (coloring material, 72 [4], 238-245, 1999). And the like. Alternatively, a commercially available pigment whose surface has been subjected to basic treatment may be used. The average particle size of the pigment can be measured by direct observation of primary particles with a transmission electron microscope. The surface base amount and the surface acid amount can be determined by the method described in the literature (coloring material, 61 [12], 692-698, 1988). As the phosphate ester pigment dispersant, which is another component of the composition of the present invention, a phosphate ester pigment dispersant represented by the following general formula (1) is desirable.

【０００６】[0006]

【化１】 Embedded image

【０００７】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、水
素原子又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂０）_n−Ｒ₃を含む基を表す。
但し、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原子になることはない。Ｒ
₃は炭素数４〜３６のアルキル基又はアルキル基で置換
されていても良いフェニル基を表す。ｎは５〜１５の整
数を表す。） 一般式（１）において、ｎは好ましくは、９〜１１であ
る。Ｒ₃は例えばｎ−ブチル基、ｔーブチル基、ノニル
基、ドデシル基、オクタデシル基等の分岐していてもよ
い炭素数４〜３６のアルキル基、又は、例えばフェニル
基もしくはノニルフェニル基等の炭素数４〜３６の分岐
していてもよいアルキル基が置換したフェニル基を示
す。リン酸エステル系顔料分散剤は酸価（１ｇを中和す
るのに要するＫＯＨのｍｇ数）が、１０以上のものが好
ましく、より好ましくは２０以上、最も好ましくは４０
以上である。酸価の上限は２００以下が好ましく、より
好ましくは１５０以下である。 本発明組成物中のリン
酸エステル系顔料分散剤の含有量は、顔料に対して不揮
発分換算で５重量％以上５０重量％以下、望ましくは１
０％以上４０％以下、最も望ましくは１０％以上２０％
以下である。本発明の顔料分散体組成物を製造する方法
は特に限定されるものではなく、公知の方法により顔料
及び顔料分散剤を、例えば、ペイントコンディショナ
ー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ス
トーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを用い
て処理すればよい。分散処理は、上述の顔料及び分散剤
の他に、必要に応じ溶剤その他の成分と共に行っても良
く、場合によって、上記リン酸エステル系以外の顔料分
散剤を併用してもよい。塩基性フタロシアニン系顔料を
分散させる分散媒としては、本発明の組成物の用途に応
じ、有機溶媒その他の種々の媒体を選択することが出来
る。(Wherein R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a group containing — (CH ₂ CH ₂₀ ) _n —R ₃ .
However, R ₁ and R ₂ are not simultaneously hydrogen atoms. R
₃ represents an alkyl group having 4 to 36 carbon atoms or a phenyl group which may be substituted with an alkyl group. n represents an integer of 5 to 15. In the general formula (1), n is preferably 9 to 11. R ₃ is an alkyl group having 4 to 36 carbon atoms which may be branched such as n-butyl group, t-butyl group, nonyl group, dodecyl group, octadecyl group, or carbon atom such as phenyl group or nonylphenyl group. It represents a phenyl group substituted by an alkyl group which may be branched and has a number of 4 to 36. The phosphoric acid ester pigment dispersant preferably has an acid value (mg of KOH required to neutralize 1 g) of 10 or more, more preferably 20 or more, and most preferably 40 or more.
That is all. The upper limit of the acid value is preferably 200 or less, more preferably 150 or less. The content of the phosphate ester pigment dispersant in the composition of the present invention is preferably 5% by weight or more and 50% by weight or less, preferably 1% by weight, based on the nonvolatile matter, based on the pigment.
0% to 40%, most preferably 10% to 20%
It is as follows. The method for producing the pigment dispersion composition of the present invention is not particularly limited, and a pigment and a pigment dispersant may be prepared by a known method, for example, a paint conditioner, a sand grinder, a ball mill, a roll mill, a stone mill, a jet mill, What is necessary is just to process using a homogenizer etc. The dispersing treatment may be performed together with the above-mentioned pigment and dispersant, if necessary, together with a solvent and other components, and in some cases, a pigment dispersant other than the above-mentioned phosphate ester-based pigment may be used in combination. As the dispersion medium for dispersing the basic phthalocyanine pigment, an organic solvent and other various media can be selected according to the use of the composition of the present invention.

【０００８】上述の如き、表面塩基性のフタロシアニン
系顔料とリン酸エステル系顔料分散剤を含有する本発明
の組成物は、塗料、カラーフィルター用感光性樹脂組成
物、各種インキ、樹脂着色剤等のフタロシアニン系顔料
を使用する種々の用途に適用できる。特に本発明組成物
は、耐熱性に劣るフタロシアニン誘導体を必須成分とし
て使用する必要がないため、耐熱性に優れた顔料分散体
組成物を得ることが出来、その結果、耐熱性に優れたカ
ラーフィルター用画像形成のための組成物として好適で
ある。即ち、近年の液晶表示素子等に使用されるカラー
フィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に
優れる点から顔料を分散した感光性樹脂による製造法
（顔料分散法）が主流となっている。これは感光性樹脂
に顔料を分散した組成物をガラス等の透明基板上に塗布
し、形成した塗膜にフォトマスクを介して放射線照射に
よる露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパ
ターンを形成するものである。カラーフィルター用組成
物は、通常、（ａ）バインダ樹脂、（ｂ）単量体、
（ｃ）光重合開始系、および（ｄ）色材を含有する。以
下、これら各成分につき説明する。As described above, the composition of the present invention containing a surface basic phthalocyanine pigment and a phosphoric acid ester pigment dispersant can be used for coatings, photosensitive resin compositions for color filters, various inks, resin colorants, etc. The phthalocyanine pigment of the present invention can be applied to various uses. In particular, the composition of the present invention does not require the use of a phthalocyanine derivative having poor heat resistance as an essential component, so that a pigment dispersion composition having excellent heat resistance can be obtained. As a result, a color filter having excellent heat resistance can be obtained. It is suitable as a composition for forming an image for use. That is, in the production of color filters used in liquid crystal display elements and the like in recent years, the production method using a photosensitive resin in which a pigment is dispersed (pigment dispersion method) has become mainstream because of high productivity and excellent fine processing. I have. In this method, a composition in which a pigment is dispersed in a photosensitive resin is applied on a transparent substrate such as glass, and the formed coating film is exposed to radiation through a photomask, and an unexposed portion is removed by a development process. It forms a pattern. The composition for a color filter generally comprises (a) a binder resin, (b) a monomer,
It contains (c) a photopolymerization initiation system and (d) a colorant. Hereinafter, each of these components will be described.

【０００９】（ａ）バインダ樹脂 バインダ樹脂は、単独で使用される場合には、目的とす
る画像の形成性や性能、採用したい製造方法などに適し
た樹脂を適宜選択することができる。後述する（ｂ）単
量体と併用する場合には、本組成物の改質、光硬化後の
物性改善のために添加される。この場合、バインダ樹脂
は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等の改善目的に
応じて適宜選択すればよい。バインダ樹脂の具体的な例
としては、例えば下記の化合物が挙げられる。 １）ポリオレフィン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン等。 ２）ジエン系ポリマー；ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン等。 ３）共役ポリエン構造を有するポリマー；ポリアセチレ
ン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等。 ４）ビニルポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等。 ５）ポリエーテル；ポリフェニレンエーテル、ポリオキ
シラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポ
リエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
アセタール等。 ６）フェノール樹脂；ノボラック樹脂、レゾール樹脂
等。 ７）ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタ
レインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等。 ８）ポリアミド；ナイロンー６、ナイロンー６６、水溶
性ナイロン、ポリフェニレンアミド等。 ９）ポリペプチド；ゼラチン、カゼイン等。 １０）エポキシ樹脂およびその変成物；ノボラックエポ
キシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエ
ポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等。 １１）その他；ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、
ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリス
ルホン、セルロース等。(A) Binder resin When the binder resin is used alone, a resin suitable for the desired image formability and performance, the production method to be adopted, and the like can be appropriately selected. When used in combination with the monomer (b) described below, it is added for modifying the present composition and improving physical properties after photocuring. In this case, the binder resin may be appropriately selected according to the purpose of improving the compatibility, the film forming property, the developing property, the adhesive property and the like. Specific examples of the binder resin include, for example, the following compounds. 1) Polyolefin polymers; polyethylene, polypropylene, polyisobutylene and the like. 2) Diene-based polymers; polybutadiene, polyisoprene, etc. 3) Polymers having a conjugated polyene structure; polyacetylene-based polymers, polyphenylene-based polymers, and the like. 4) vinyl polymer; polyvinyl chloride, polystyrene,
Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylate, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polyvinylphenol, and the like. 5) Polyethers: polyphenylene ether, polyoxirane, polyoxetane, polytetrahydrofuran, polyether ketone, polyether ether ketone, polyacetal and the like. 6) Phenol resin; novolak resin, resol resin and the like. 7) Polyethylene terephthalate, polyphenolphthalein terephthalate, polycarbonate, alkyd resin, unsaturated polyester resin and the like. 8) Polyamide; Nylon-6, Nylon-66, water-soluble nylon, polyphenyleneamide and the like. 9) Polypeptides; gelatin, casein and the like. 10) Epoxy resins and their modified products; novolak epoxy resins, bisphenol epoxy resins, resins modified with novolak epoxy acrylate and acid anhydride, and the like. 11) Others: polyurethane, polyimide, melamine resin, urea resin, polyimidazole, polyoxazole,
Polypyrrole, polyaniline, polysulfide, polysulfone, cellulose and the like.

【００１０】これらの樹脂の中で、側鎖或いは主鎖にカ
ルボキシル基或いはフェノール性水酸基を含有する樹脂
は、アルカリ現像可能なため、公害防止の観点から好ま
しい。特にカルボキシル基を有する樹脂、例えば、アク
リル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、
ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等
は高アルカリ現像性なので好ましい。又、表面塩基性の
フタロシアニン系顔料の分散の観点からは、酸価の高い
樹脂が好ましいが、樹脂の酸価は組成物の他の特性を考
慮して選ばれる。更に、アクリル系樹脂は現像性、透明
性に優れているので好ましく、様々なモノマーを選択し
て種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製
造制御の観点からより好ましい。Among these resins, those containing a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group in the side chain or main chain are preferable from the viewpoint of preventing pollution since they can be developed with alkali. In particular, resins having a carboxyl group, for example, acrylic acid (co) polymer, styrene / maleic anhydride resin,
Acid anhydride-modified resins of novolak epoxy acrylate are preferred because of their high alkali developability. Further, from the viewpoint of dispersion of the surface basic phthalocyanine pigment, a resin having a high acid value is preferable, but the acid value of the resin is selected in consideration of other characteristics of the composition. Further, acrylic resins are preferable because of their excellent developability and transparency, and various copolymers can be obtained by selecting various monomers. Therefore, acrylic resins are more preferable from the viewpoint of performance and production control.

【００１１】カルボキシル基を含有するアクリル系樹脂
としては、例えば、（メタ）アクリル酸と、必要に応じ
てスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等
のスチレン系モノマー：桂皮酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カル
ボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェ
ニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸のエステル；２−（メタ）
アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキ
シエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエ
チルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘ
キサヒドフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチ
ルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピル
コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジ
ピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヒドロ
フタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン
酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２
−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−
（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−
（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メ
タ）アクリロイロキシブチルマレイン酸、などの、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク
酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸
（無水物）を付加させた単量体；（メタ）アクリル酸に
ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチ
ロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加
させたものである単量体；アクリロニトリル；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモル
ホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド
等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニル等の酸ビニル等、各種モノマーを重合させることに
より得られる樹脂が挙げられる。Examples of the acrylic resin containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid and, if necessary, styrene monomers such as styrene, α-methyl-styrene and vinyltoluene: cinnamic acid, maleic acid and fumaric acid. Acid, maleic anhydride, carboxylic acid containing unsaturated group such as itaconic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth)
Acrylate, propyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate; Esters of (meth) acrylic acid; 2- (meth)
Acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl adipic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl adipic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl Phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxybutyl succinic acid, 2
-(Meth) acryloyloxybutyl adipate, 2-
(Meth) acryloyloxybutyl hydrophthalic acid, 2-
Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acryloyloxybutylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxybutylmaleic acid, succinic acid (anhydride), phthalic acid (anhydride), maleic acid (anhydride), etc. A monomer obtained by adding lactones such as ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, and δ-valerolactone to (meth) acrylic acid; Acrylonitrile; (meth)
Acrylamide, N-methylol acrylamide, N,
Acrylamide such as N-dimethylacrylamide, N-methacryloylmorpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethylacrylamide; vinyl acetate, vinyl versatate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, pivalin Resins obtained by polymerizing various monomers such as vinyl acid and vinyl acid are exemplified.

【００１２】中でも好ましいのは、構成モノマーとして
（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸エステ
ルを含むアクリル系樹脂である。特に好ましいのは、塗
膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニ
ル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド
等のフェニル基を有する共重合モノマーを１０〜９８モ
ル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３
０〜７０モル％の割合、（メタ）アクリル酸、または
（メタ）アクリル酸と２−（メタ）アクリロイロキシエ
チルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン
酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２
−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル
酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸か
ら選ばれた少なくとも一種の単量体との合計、すなわち
カルボキシル基を有する単量体を２〜９０重量％、好ま
しくは１０〜７０重量％の割合で共重合させたアクリル
系樹脂である。また、これらの樹脂は側鎖にエチレン性
二重結合を付加させることもできる。樹脂側鎖に二重結
合を付与することにより、本発明の組成物の光硬化性が
高まるため、解像性、密着性を更に向上させることがで
き好ましい。Of these, acrylic resins containing (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester as a constituent monomer are preferred. Particularly preferred are styrene, α-methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylamide, and hydroxyphenyl for the purpose of increasing the strength of the coating film. 10 to 98 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 3 to 10 mol% of a copolymer monomer having a phenyl group such as (meth) acrylsulfonamide
0 to 70 mol%, (meth) acrylic acid, or (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl adipate, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl phthalic acid, 2
A total of at least one monomer selected from (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid and 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, that is, a monomer having a carboxyl group of 2 to 90%; Acrylic resin copolymerized at a ratio of 10% by weight, preferably 10 to 70% by weight. These resins can also add an ethylenic double bond to the side chain. By imparting a double bond to the resin side chain, the photocurability of the composition of the present invention is enhanced, so that the resolution and adhesion can be further improved, which is preferable.

【００１３】エチレン性二重結合を導入する手段として
は、例えば、特公昭５０−３４４４３、特公昭５０−３
４４４４等に記載の方法、つまり樹脂が有するカルボキ
シル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と
（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させ
る方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド
等を反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）ア
クリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、αー
エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエ
ーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、
（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）
アリルクロライド等の化合物を使用し、カルボキシル基
や水酸基を有する樹脂に反応させることにより側鎖にエ
チレン性二重結合基を有する樹脂を得ることができる。
特に（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メ
タ）アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応さ
せた樹脂が好ましい。このように、予めカルボン酸基ま
たは水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入す
る場合は、全共重合モノマーに対して２〜５０モル％、
好ましくは５〜４０モル％の割合でエポキシ基含有不飽
和化合物が付加された反応物が望ましい。これらのアク
リル系樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好まし
い範囲は１、０００〜１００、０００である。重量平均
分子量が１、０００以下であると均一な塗膜を得るのが
難しく、また、１００、０００を超えると現像性が低下
する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量
の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５以下である
とアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超える
と感度が低下することがある。これらのバインダ樹脂
は、カラーフィルター用組成物の全固形分中、１０〜８
０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。Means for introducing an ethylenic double bond include, for example, Japanese Patent Publication No. 50-34443 and Japanese Patent Publication No. 50-3
4444, that is, a method of reacting a compound having a glycidyl group or an epoxycyclohexyl group and a (meth) acryloyl group with a carboxyl group of a resin, and a method of reacting acrylic acid chloride or the like with a hydroxyl group of a resin. Is mentioned. For example, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl α-ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, glycidyl ether (iso) crotonate,
(3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic chloride, (meth)
By using a compound such as allyl chloride and reacting with a resin having a carboxyl group or a hydroxyl group, a resin having an ethylenic double bond group in a side chain can be obtained.
Particularly, a resin obtained by reacting an alicyclic epoxy compound such as (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate is preferable. As described above, when an ethylenic double bond is introduced into a resin having a carboxylic acid group or a hydroxyl group in advance, 2 to 50 mol% based on all copolymerized monomers,
Preferably, a reactant to which an epoxy group-containing unsaturated compound is added at a ratio of 5 to 40 mol% is desirable. The preferred range of the weight average molecular weight of these acrylic resins measured by GPC is 1,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to obtain a uniform coating film, and when the weight average molecular weight exceeds 100,000, developability tends to decrease. The preferred range of the content of the carboxyl group is 5 to 200 in terms of acid value. When the acid value is 5 or less, it becomes insoluble in an alkali developing solution, and when it exceeds 200, the sensitivity may decrease. These binder resins account for 10 to 8 of the total solid content of the color filter composition.
0% by weight, preferably 20 to 70% by weight.

【００１４】（ｂ）単量体 本発明のカラーフィルター用組成物に含まれる単量体と
しては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はな
いが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加
重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と略
す）が好ましい。これは、本発明のカラーフィルター用
組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始系
（後述）の作用により付加重合し、硬化するようなエチ
レン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明に
おける単量体の意味するところは、いわゆる高分子物質
に相対する概念であって、従って、狭義の単量体以外に
二量体、三量体、オリゴマーをも含有するものである。
エチレン性化合物としては例えば不飽和カルボン酸、そ
れとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香
族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステ
ル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪
族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物
等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得
られるエステルポリイソシアネート化合物と（メタ）ア
クリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタ
ン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。な
お、本明細書において、「（メタ）アクリロイル〜」等
は「アクリロイル〜またはメタクリロイル〜」等を意味
する。(B) Monomer The monomer contained in the color filter composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymerizable low-molecular compound, but it has at least one ethylenic double bond. (Hereinafter, abbreviated as "ethylenic compound"). This is a compound having an ethylenic double bond that undergoes addition polymerization and cures by the action of a photopolymerization initiation system (described later) when the composition for a color filter of the present invention is irradiated with actinic rays. In the present invention, the meaning of the monomer is a concept corresponding to a so-called polymer substance, and therefore includes not only monomers in a narrow sense but also dimers, trimers, and oligomers. is there.
Examples of the ethylenic compound include unsaturated carboxylic acids, esters thereof with monohydroxy compounds, esters of aliphatic polyhydroxy compounds with unsaturated carboxylic acids, esters of aromatic polyhydroxy compounds with unsaturated carboxylic acids, and unsaturated carboxylic acids. Reacting an ester polyisocyanate compound obtained by an esterification reaction of an acid with a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent hydroxy compound such as the above-mentioned aliphatic polyhydroxy compound and aromatic polyhydroxy compound with a (meth) acryloyl-containing hydroxy compound; And an ethylenic compound having a urethane skeleton. In this specification, “(meth) acryloyl-” and the like mean “acryloyl- or methacryloyl-” and the like.

【００１５】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは、特に限定されるものではな
いが、具体例としては、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸
エステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネ
ートに代えたイタコン酸エステル、クロトネートに代え
たクロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレ
イン酸エステル等が挙げられる。芳香族ポリヒドロキシ
化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイ
ドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリ
レート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタ
クリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げら
れる。The ester of the aliphatic polyhydroxy compound and the unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, but specific examples include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Acrylic esters such as trimethylol ethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, glycerol acrylate, and these exemplified compounds Methacrylate in which acrylate is replaced by methacrylate; Phosphate esters, maleic acid esters, and the like was replaced with crotonic acid ester or maleate was replaced crotonate. Examples of the ester of the aromatic polyhydroxy compound and the unsaturated carboxylic acid include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate, resorcin dimethacrylate, and pyrogallol triacrylate.

【００１６】不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多
価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られる
エステルとしては必ずしも単一物ではなく、混合物であ
っても良い。代表例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸
及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイ
ン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル
酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、
アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリ
ンの縮合物等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物
と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反
応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート等と２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３
−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメ
チル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメ
タクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アク
リロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられ
る。その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例と
してはエチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド
類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニル
フタレート等のビニル基含有化合物等が有用である。こ
れらのエチレン性化合物の配合率は、通常本発明のカラ
ーフィルター用組成物の全固形分中１０〜８０重量％、
好ましくは２０〜７０重量％である。The ester obtained by the esterification reaction of the unsaturated carboxylic acid with the polyvalent carboxylic acid and the polyvalent hydroxy compound is not necessarily a single ester, but may be a mixture. Representative examples include acrylic acid, condensates of phthalic acid and ethylene glycol, condensates of acrylic acid, maleic acid and diethylene glycol, condensates of methacrylic acid, terephthalic acid and pentaerythritol,
Examples include condensates of acrylic acid, adipic acid, butanediol and glycerin. Examples of the ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting a polyisocyanate compound with a (meth) acryloyl group-containing hydroxy compound include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; alicyclic rings such as cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate. Formula diisocyanate; aromatic diisocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc., and 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3
Reaction products with (meth) acryloyl group-containing hydroxy compounds such as -hydroxy (1,1,1-triacryloyloxymethyl) propane and 3-hydroxy (1,1,1-trimethacryloyloxymethyl) propane. Other examples of the ethylenic compound used in the present invention include acrylamides such as ethylenebisacrylamide; allyl esters such as diallyl phthalate; and vinyl group-containing compounds such as divinyl phthalate. The mixing ratio of these ethylenic compounds is usually 10 to 80% by weight based on the total solid content of the composition for a color filter of the present invention,
Preferably it is 20 to 70% by weight.

【００１７】（ｃ）光重合開始系 本発明のカラーフィルター用組成物が（ｂ）単量体とし
てエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、
あるいは光増感されて分解反応または水素引き抜き反応
を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する、
光重合開始系が必要である。本発明に用いられる光重合
開始系としては、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭
６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合
物、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリー
ルビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン
誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−
アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−ア
リール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤及
びＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等の
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等
の複素環を有するメルカプト化合物または脂肪族多官能
メルカプト化合物等の加速剤等の付加剤を併用し、添加
することができる。これらは単独で、または２種類以上
組み合わせて用いることができる。光重合開始系の配合
率は、カラーフィルター用組成物の全固形中０．１〜３
０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ま
しくは０．７〜１０重量％である。配合率が著しく低い
と感度低下を起こし、反対に著しく高いと未露光部分の
現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させや
すい。本発明のカラーフィルター用組成物中には、必要
に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波
長に応じた増感色素を配合させることができる。(C) Photopolymerization Initiation System When the color filter composition of the present invention contains (b) an ethylenic compound as a monomer, it directly absorbs light,
Alternatively, it has a function of generating a polymerization active radical by causing a decomposition reaction or a hydrogen abstraction reaction by being photosensitized,
A photopolymerization initiation system is required. Examples of the photopolymerization initiation system used in the present invention include titanocene compounds described in JP-A-59-152396 and JP-A-61-151197, hexaarylbiimidazole derivatives described in JP-A-10-39503, N-aryl-α- such as halomethyl-s-triazine derivatives and N-phenylglycine
Radical activators such as amino acids, N-aryl-α-amino acid salts, N-aryl-α-amino acid esters, and N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester;
Additives such as accelerators such as mercapto compounds having a heterocyclic ring such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, and 2-mercaptobenzimidazole or aliphatic polyfunctional mercapto compounds can be used in combination. These can be used alone or in combination of two or more. The compounding ratio of the photopolymerization initiation system is 0.1 to 3 in the total solid of the color filter composition.
0% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight. If the blending ratio is extremely low, the sensitivity is lowered. On the other hand, if the blending ratio is extremely high, the solubility of the unexposed portion in the developing solution is lowered, and poor development is likely to be induced. In the color filter composition of the present invention, a sensitizing dye corresponding to the wavelength of the image exposure light source can be added, if necessary, for the purpose of increasing the sensitivity.

【００１８】これら増感色素の例としては、特開平４−
２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキ
サンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８
９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、
特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記
載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号
公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２
５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７
３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２
６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５
号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭
５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特
開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号に
記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を
挙げることができる。これらの増感色素のうち特に好ま
しいのはアミノ基含有増感色素であり、具体的にはアミ
ノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物であ
る。より具体的には、例えば、４，４’−ジメチルアミ
ノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフ
ェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾ
フェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，
３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾ
オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベ
ンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、
２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾー
ル、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾ
ール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミ
ダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズ
イミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリ
ン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノ
フェニル基含有化合物等を挙げることができる。このう
ち特に４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンが好
ましい。増感色素の配合率はカラーフィルター用組成物
の全固形分中０〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５
重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。Examples of these sensitizing dyes are disclosed in
Xanthene dyes described in JP-A-221958 and JP-A-4-219756, JP-A-3-239703, JP-A-5-28
Coumarin dye having a heterocyclic ring described in No. 9335,
3-ketocoumarin compounds described in JP-A-3-239703 and JP-A-5-289335, pyromethene dyes described in JP-A-6-19240, and others, JP-A-47-2
No. 528, No. 54-155292, Japanese Patent Publication No. 45-37
No. 377, JP-A-48-84183 and JP-A-52-112.
No. 681, No. 58-15503, No. 60-88005
No. 59-56403, JP-A-2-6988, JP-A-57-168088, JP-A-5-107761, JP-A-5-210240, and JP-A-4-288818. And the like. Particularly preferred among these sensitizing dyes are amino group-containing sensitizing dyes, specifically, compounds having an amino group and a phenyl group in the same molecule. More specifically, for example, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, 2-aminobenzophenone, 4-aminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3,
Benzophenone compounds such as 3′-diaminobenzophenone and 3,4-diaminobenzophenone; 2- (p-dimethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p
-Diethylaminophenyl) benzoxazole, 2-
(P-dimethylaminophenyl) benzo [4,5] benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [6,7] benzoxazole, 2,5-bis (p-
Diethylaminophenyl) 1,3,4-oxazole,
2- (p-dimethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzimidazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzimidazole, 2,5- Bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-thiadiazole, (p-dimethylaminophenyl) pyridine, (p-diethylaminophenyl) pyridine, (p-dimethylaminophenyl) quinoline, (p-diethylaminophenyl) quinoline, ( p-
Examples thereof include compounds containing a p-dialkylaminophenyl group such as dimethylaminophenyl) pyrimidine and (p-diethylaminophenyl) pyrimidine. Of these, 4,4'-dialkylaminobenzophenone is particularly preferred. The compounding ratio of the sensitizing dye is from 0 to 20% by weight, preferably from 0.2 to 15% by weight based on the total solid content of the composition for a color filter.
%, More preferably 0.5 to 10% by weight.

【００１９】（ｄ）色材 本発明のカラーフィルターおよびカラーフィルター用組
成物は、色材として、本発明の表面塩基性フタロシアニ
ン系顔料分散体を含有するが、この他に、必要に応じて
公知の顔料や染料を混合することができる。混合可能な
顔料としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チ
タン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラッ
ク等の無機顔料や例えば、黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー２０，２４，８３，８６，９３，１０９，１
１０，１１７，１２５，１３７，１３８，１３９，１４
７，１４８，１５３，１５４，１６６，１６８；Ｃ．
Ｉ．オレンジ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，
４３，５１，５５，５９，６１；赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド９，９７，１２２，１２３，１４９，１
６８，１７７，１８０，１９２，２１５，２１６，２１
７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２
８，２４０，４８：１；バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，
４０，５０；青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５，１５：１，１５：４，１５：６，２２，６０，６
４；緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６；
ブラウン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３，２５，
２６；黒色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等の有
機顔料を挙げることができる。（なお、上記の数字は、
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーを意味す
る。）。(D) Coloring Material The color filter and the color filter composition of the present invention contain the surface basic phthalocyanine pigment dispersion of the present invention as a coloring material. Pigments and dyes can be mixed. Examples of the pigments that can be mixed include inorganic pigments such as barium sulfate, lead sulfate, titanium oxide, yellow lead, red iron oxide, chromium oxide, and carbon black; I. Pigment Yellow 20, 24, 83, 86, 93, 109, 1
10, 117, 125, 137, 138, 139, 14
7, 148, 153, 154, 166, 168;
I. Orange pigment: C.I. I. Pigment Orange 36,
43, 51, 55, 59, 61; red pigment: C.I. I. Pigment Red 9,97,122,123,149,1
68,177,180,192,215,216,21
7,220,223,224,226,227,22
8,240,48: 1; violet pigment: C.I. I. Pigment Violet 19,23,29,30,37,
40, 50; blue pigment: C.I. I. Pigment Blue 1
5,15: 1,15: 4,15: 6,22,60,6
4: green pigment: C.I. I. Pigment Green 7, 36;
Brown pigment C.I. I. Pigment Brown 23, 25,
26; black pigment: C.I. I. Pigment Black 7 and the like. (Note that the above numbers are
It means a color index (CI) number. ).

【００２０】染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド
イエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．
アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２
６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティ
ブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパー
スレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モル
ダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等の
アゾ系染料、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．
Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブ
ルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．
ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー
６０等のアントラキノン系染料、Ｃ．Ｉ．パッドブルー
５等のフタロシアニン系染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等のキノンイミン系
染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシ
ッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等
のキノリン系染料、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．
Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロ
ー４２等のニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系
染料等を挙げることができる。耐光性等の点から顔料が
好ましい。色材の配合率は本発明のカラーフィルター用
組成物の全固形成分の１〜８０重量％の範囲である。こ
れらは、形成しようとする画像の色味にあわせて、表面
塩基性のフタロシアニン系顔料と併用されるが、該フタ
ロシアニン系顔料の特徴である高い明度および色純度を
損なわない範囲で用いることが好ましい。Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 11, C.I. I. Acid Orange 7, C.I. I.
Acid Red 37, C.I. I. Acid Red 180,
C. I. Acid Blue 29, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct orange 2
6, C.I. I. Direct Green 28, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Reactive Yellow 2,
C. I. Reactive Red 17, C.I. I. Reactive Red 120, C.I. I. Reactive Black 5,
C. I. Disperse Orange 5, C.I. I. Disperse thread 58, C.I. I. Disperse Blue 165
C. I. Basic Blue 41, C.I. I. Basic Red 18, C.I. I. Mordant Red 7, C.I. I. Mordant Yellow 5, C.I. I. Azo dyes such as Mordant Black 7, C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Acid Blue 40, C.I. I. Acid Green 25, C.I.
I. Reactive Blue 19, C.I. I. Reactive Blue 49, C.I. I. Disperse Red 60, C.I. I.
Disperse Blue 56, C.I. I. Anthraquinone dyes such as Disperse Blue 60; I. Phthalocyanine dyes such as Pad Blue 5, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Quinone imine dyes such as Basic Blue 9; I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Quinoline dyes such as Disperse Yellow 64; I. Acid Yellow 1, C.I.
I. Acid Orange 3, C.I. I. Examples thereof include nitro dyes such as Disperse Yellow 42, carbonyl dyes, and methine dyes. Pigments are preferred in terms of light fastness and the like. The mixing ratio of the coloring material is in the range of 1 to 80% by weight of the total solid components of the composition for a color filter of the present invention. These are used in combination with a surface basic phthalocyanine pigment according to the tint of an image to be formed, but are preferably used within a range that does not impair the high brightness and color purity that are characteristics of the phthalocyanine pigment. .

【００２１】（ｅ）その他の成分 本発明のカラーフィルター用組成物は、必要に応じさら
に熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、平
滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができ
る。熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，
６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が
挙げられ、これら熱重合防止剤の配合量はカラーフィル
ター用組成物の全固形分中、熱重合防止剤が０〜３重量
％であることが好ましい。前記可塑剤としては、例えば
ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエ
チレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコール
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルア
ジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリ
ン等があり、カラーフィルター用組成物の全固形分中１
０重量％以下添加することができる。また本発明のカラ
ーフィルター用組成物は、前記の各構成成分の他に密着
向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を好適に添加する
ことができる。なお、組成物の粘度調製や、光重合開始
系などの添加剤を溶解させる為には、更に溶媒を加える
と良い。(E) Other Components The composition for a color filter of the present invention may further contain, if necessary, a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a storage stabilizer, a surface protective agent, a leveling agent, a coating aid and other additives. Can be added. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, p-
Methoxyphenol, pyrogallol, catechol, 2,
6-t-butyl-p-cresol, β-naphthol, and the like. The amount of the thermal polymerization inhibitor is 0 to 3% by weight based on the total solid content of the color filter composition. Is preferred. Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetyl glycerin, and the like. 1 in total solids
0% by weight or less can be added. Further, the color filter composition of the present invention can suitably contain an adhesion improver, a coatability improver, a development improver, and the like, in addition to the above-described components. In order to adjust the viscosity of the composition and dissolve additives such as a photopolymerization initiation system, a solvent may be further added.

【００２２】溶剤は（ａ）バインダ樹脂や（ｂ）単量体
など、組成物の構成成分に適したものを適宜選択すれば
よく、例えばジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリ
ット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレ
ート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、
エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−
オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジ
イソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、
アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケト
ン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロ
ピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１
及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテ
ル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、
（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴ
Ｓ２８ ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミル
ケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメ
ート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケト
ン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベ
ンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブ
チルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、
アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メ
トキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロ
ピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチル
ケトン、、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサ
ノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピ
オン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキ
シプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチ
ル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプ
ロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチ
ル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチ
ルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−
ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メ
チルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。
これらは一種または二種以上を併用して用いることもで
きる。The solvent may be appropriately selected from those suitable for the constituent components of the composition, such as (a) a binder resin and (b) a monomer. For example, diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl Caprylate, n-hexane, diethyl ether, isoprene,
Ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-
Octane, Valsol # 2, Apco # 18 Solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate,
Apco thinner, butyl ether, diisobutyl ketone, methyl cyclohexene, methyl nonyl ketone, propyl ether, dodecane, Socal Solvent No. 1
And No. 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, Solvesso # 150,
(N, sec, t-) butyl acetate, hexene, shell T
S28 Solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether, ethyl orthoformate, methoxymethyl pentanone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutyrate, benzonitrile, ethyl propio Nate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate,
Amyl formate, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipentene, methoxymethyl pentanol, methyl amyl ketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl Cellosolve acetate, carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether , Dipropylene Recohol monomethyl ether acetate, 3-methoxypropionic acid, 3-ethoxypropionic acid, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, 3-methoxypropionic acid Propyl, butyl 3-methoxypropionate, diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-t-
Butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like.
These can be used alone or in combination of two or more.

【００２３】以上の様な成分を用いて本発明のカラーフ
ィルター用組成物を製造する方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば以下の方法により製造される。通常
色材は、予めペイントコンディショナー、サンドグライ
ンダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェ
ットミル、ホモジナイザー等を用いて分散処理してイン
クを調製しておくことが好ましい。分散処理により色材
が微粒子化されるため、透過光の透過率向上及び塗布特
性の向上が達成される。本発明においては、表面塩基性
のフタロシアニン系顔料を分散させるために、リン酸エ
ステル系顔料分散剤を使用するが、必要あれば、他の顔
料分散剤や分散助剤を使用してもよい。分散処理は、色
材と分散剤と共に、溶剤または分散機能を有するバイン
ダー樹脂等を併用した系にて処理するのが好ましい。特
に高分子分散剤を併用すると経時の分散安定性に優れる
ので好ましい。サンドグラインダーで分散させる場合に
は、０．１から数ミリ径のガラスビーズまたはジルコニ
アビーズが好ましく用いられる。分散させる条件は通
常、温度は０℃から１００℃であり、好ましくは室温か
ら８０℃の範囲である。分散時間はインクの組成（色
材、溶剤、分散剤）及びサンドグラインダーの装置サイ
ズ等により適正時間が異なるため適宜調整する。次に上
記分散処理によって得られた着色インクに、バインダー
樹脂、単量体及び光重合開始系等を配合、混合し均一な
溶液とする。製造工程においては微細なゴミが感光液に
混ざることが多いため、得られたカラーフィルター用組
成物はフィルター等によりろ過処理することが好まし
い。The method for producing the color filter composition of the present invention using the above components is not particularly limited. For example, it is produced by the following method. In general, it is preferable that the color material is previously subjected to dispersion treatment using a paint conditioner, a sand grinder, a ball mill, a roll mill, a stone mill, a jet mill, a homogenizer, or the like to prepare an ink. Since the coloring material is finely divided by the dispersion treatment, the transmittance of transmitted light and the coating characteristics are improved. In the present invention, a phosphate ester-based pigment dispersant is used to disperse the surface basic phthalocyanine-based pigment. However, if necessary, another pigment dispersant or a dispersing aid may be used. The dispersion treatment is preferably performed in a system in which a solvent or a binder resin having a dispersing function is used together with the coloring material and the dispersant. In particular, it is preferable to use a polymer dispersant in combination because the dispersion stability with time is excellent. When dispersed by a sand grinder, glass beads or zirconia beads having a diameter of 0.1 to several millimeters are preferably used. The dispersing conditions are usually such that the temperature is from 0 ° C to 100 ° C, preferably from room temperature to 80 ° C. The dispersion time is appropriately adjusted because the appropriate time varies depending on the composition of the ink (colorant, solvent, dispersant) and the size of the sand grinder device. Next, a binder resin, a monomer, a photopolymerization initiation system, and the like are mixed and mixed with the colored ink obtained by the dispersion treatment to form a uniform solution. In the production process, fine dust is often mixed with the photosensitive solution, and thus the obtained color filter composition is preferably subjected to a filtration treatment using a filter or the like.

【００２４】続いて、本発明のカラーフィルター用組成
物を用いたカラーフィルターの製造方法の一例について
説明する。まず、透明基板上に、通常、赤、緑、青の画
素画像を形成する前にあらかじめ金属薄膜、またはブラ
ックマトリクス用顔料分散液を利用したブラックマトリ
クスが設けられる。前者の例としてはクロム単層または
クロムと酸化クロムの２層のものが挙げられ、これらを
蒸着またはスパッタリング法等により薄膜を形成した
後、その上に感光性被膜を形成し、ストライプ、モザイ
ク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォ
トマスクを用いて露光・現像し、レジスト画像を形成さ
せ、続いて、該薄膜をエッチング処理により、透明基板
上にブラックマトリクスを形成させたものが挙げられ
る。後者の例としてはカーボンブラック、アセチレンブ
ラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄
黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラ
ック等の黒色色材単独もしくは複数の使用または、無機
または有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤、
緑、青色等の混合による黒色色材を含有する本発明の組
成物を下記赤、緑、青色の画素画像を形成する方法と同
様の方法でブラックマトリクスを形成する。このように
してブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤、
緑、青のうち１つの色の着色材料を含有するカラーフィ
ルター用組成物をスピナー、ワイヤーバー、フローコー
ター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗
布装置により塗布して乾燥した後、該試料の上にフォト
マスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現
像、必要に応じて熱硬化あるいは光硬化により画素画像
を形成させ、着色層を作成した後、さらに同様の操作を
赤、緑、青（すなわち、本発明の組成物）の３色の着色
感光性組成物について各々繰り返し、カラーフィルター
画像を形成させる。Next, an example of a method for producing a color filter using the composition for a color filter of the present invention will be described. First, on a transparent substrate, a metal thin film or a black matrix using a pigment dispersion liquid for a black matrix is usually provided before forming red, green, and blue pixel images. Examples of the former include a single layer of chromium or two layers of chromium and chromium oxide. These are formed into a thin film by a vapor deposition or sputtering method, and then a photosensitive film is formed thereon, and a stripe, mosaic, Exposure and development are performed using a photomask having a repetitive pattern such as a triangle to form a resist image, and then the thin film is etched to form a black matrix on a transparent substrate. Examples of the latter include the use of one or more black color materials such as carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, titanium black, or inorganic or organic pigments and dyes. Red, which is selected from among them,
A black matrix is formed from the composition of the present invention containing a black color material by mixing green, blue, and the like in the same manner as the method for forming the following red, green, and blue pixel images. On the transparent substrate provided with the black matrix in this way, red,
The composition for a color filter containing one of the coloring materials of one of green and blue is applied by a coating device such as a spinner, a wire bar, a flow coater, a die coater, a roll coater, or a spray, and dried. Place a photo mask on the top, image exposure through the photo mask, development, if necessary to form a pixel image by heat curing or light curing, after creating a colored layer, further similar operations red, green, Each of the three colored photosensitive compositions of blue (that is, the composition of the present invention) is repeated to form a color filter image.

【００２５】なお、本発明のカラーフィルターは上記方
法の他に、本発明の顔料分散体組成物を含むポリイミド
系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形
成する方法；本発明の顔料分散体組成物を含む樹脂組成
物を着色インキとして用い、印刷機により直接透明基板
上に画素画像を形成する方法；本発明の顔料分散体組成
物を含む樹脂組成物からなる電着液に浸漬させ所定パタ
ーンにされたＩＴＯ電極上に着色膜を析出させる方法；
本発明の顔料分散体組成物を含む樹脂組成物を塗布した
フィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像
し画素画像を形成する方法；本発明の顔料分散体組成物
を含むインキを用いたインクジェットプリンターにより
画素画像像を形成する方法等によっても得られ、カラー
フィルター用組成物の組成により適した方法が用いられ
る。なお、本発明のカラーフィルター用組成物が（ａ）
バインダ樹脂として、側鎖にエチレン性二重結合とカル
ボキシル基を有するアクリル系樹脂を用い、（ｂ）単量
体としてエチレン性化合物を用いた場合、該組成物は非
常に高感度、高解像力であるため、ポリビニルアルコー
ル等の酸素遮断層を設けることなしに露光、現像して画
像を形成することが可能であり好ましい。The color filter of the present invention may be formed, in addition to the above-mentioned method, by applying a polyimide resin composition containing the pigment dispersion composition of the present invention and forming a pixel image by an etching method; A method of forming a pixel image directly on a transparent substrate by a printing machine using a resin composition containing a body composition as a coloring ink; immersing the pixel composition in an electrodeposition solution comprising a resin composition containing a pigment dispersion composition of the present invention. A method of depositing a colored film on an ITO electrode having a predetermined pattern;
A method in which a film coated with the resin composition containing the pigment dispersion composition of the present invention is adhered to a transparent substrate, peeled off, image-exposed and developed to form a pixel image; using an ink containing the pigment dispersion composition of the present invention. It can also be obtained by a method of forming a pixel image image using a conventional inkjet printer, and a method more suitable for the composition of the color filter composition is used. In addition, the composition for a color filter of the present invention comprises (a)
When an acrylic resin having an ethylenic double bond and a carboxyl group in a side chain is used as a binder resin and an ethylenic compound is used as a monomer (b), the composition has very high sensitivity and high resolution. Therefore, it is possible and preferable to form an image by exposing and developing without providing an oxygen barrier layer such as polyvinyl alcohol.

【００２６】ここで用いる透明基板は、カラーフィルタ
ー用の透明基板であり、その材質は特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル
系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、あるいは各種
ガラス板等を挙げることができる。特に、耐熱性の点か
らガラス板、耐熱性プラスチックが好ましく用いられ
る。このような透明基板には、表面の接着性等の物性を
改良するために、あらかじめコロナ放電処理、オゾン処
理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種
ポリマーの薄膜処理等を行うこともできる。組成物の基
板への塗布方法は特に限定されないが、塗布、乾燥後の
着色膜の膜厚が０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍ
の範囲とするのがよい。乾燥においてはホットプレー
ト、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いる
ことができ、乾燥温度は５０〜２００℃、好ましくは５
０〜１５０℃、乾燥時間は１０秒〜１０分、好ましくは
３０秒〜５分間の範囲である。ここで乾燥温度は、高温
なほど透明基板に対する接着性が向上するが、一方、高
すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像
不良を起こしやすい。本発明のカラーフィルター用組成
物に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではな
いが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タン
グステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアー
ク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザ
ー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、半導体レーザー等の
レーザー光源等が挙げられる。特定の波長のみを使用す
る場合には光学フィルターを利用することもできる。The transparent substrate used here is a transparent substrate for a color filter, and its material is not particularly limited. For example, polyester such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyolefin such as polyethylene, polycarbonate, polymethyl Examples thereof include thermoplastic resin sheets of methacrylate and polysulfone, thermosetting plastic sheets such as epoxy resin, polyester resin, and poly (meth) acrylic resin, and various glass plates. Particularly, a glass plate and a heat-resistant plastic are preferably used from the viewpoint of heat resistance. Such a transparent substrate may be previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, thin film treatment of various polymers such as a silane coupling agent or a urethane polymer, etc. in order to improve physical properties such as surface adhesiveness. The method of applying the composition to the substrate is not particularly limited, but the thickness of the colored film after application and drying is 0.5 to 3 μm, preferably 1 to 2 μm.
It is good to be in the range of. For drying, a hot plate, an IR oven, a convection oven or the like can be used, and the drying temperature is 50 to 200 ° C., preferably 5 to 200 ° C.
The drying time ranges from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 30 seconds to 5 minutes. Here, the higher the drying temperature, the higher the adhesiveness to the transparent substrate is. On the other hand, if the drying temperature is too high, the photopolymerization initiation system is decomposed, and thermal polymerization is induced to cause poor development. Exposure light sources that can be applied to the color filter composition of the present invention are not particularly limited, but include, for example, xenon lamps, halogen lamps, tungsten lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, medium-pressure mercury lamps, Lamp light sources such as a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, and a fluorescent lamp, and laser light sources such as an argon ion laser, a YAG laser, an excimer laser, a nitrogen laser, a helium cadmium laser, and a semiconductor laser are exemplified. When only a specific wavelength is used, an optical filter can be used.

【００２７】本発明のカラーフィルター用組成物は、か
かる光源にて画像露光を行った後、有機溶剤、または界
面活性剤とアルカリを含有する水溶液を用いて現像すれ
ば、基板上に画像を形成することができる。この水溶液
には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料または顔料を含有す
ることができる。適当なアルカリ剤としては、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、あるいはトリメチ
ルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン，ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルア
ンモニウム塩等の有機アミン類が挙げられ、これらは単
独若しくは組み合わせて使用できる。界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキ
ルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等の
ノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸
塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステ
ル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン
類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能である。
また、有機溶剤としては、例えばイソプロピルアルコー
ル、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブフェニルセロソルブ、プロピレングリコール、
ジアセトンアルコール等を必要により含有させることが
可能である。現像処理方法については特に制限はない
が、通常、１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現
像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音
波現像等の方法により行われる。The composition for a color filter of the present invention forms an image on a substrate by performing image exposure with such a light source and developing with an organic solvent or an aqueous solution containing a surfactant and an alkali. can do. The aqueous solution may further contain an organic solvent, a buffer, a dye or a pigment. Suitable alkaline agents include inorganic silicates such as sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate. Alkaline agent, or trimethylamine, diethylamine, isopropylamine, n-
Organic amines such as butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and tetraalkylammonium hydroxide salts can be used, and these can be used alone or in combination. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers,
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, monoglyceride alkyl esters; alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonic acids Anionic surfactants such as salts and sulfosuccinate salts; and amphoteric surfactants such as alkyl betaines and amino acids can be used.
As the organic solvent, for example, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve phenyl cellosolve, propylene glycol,
If necessary, diacetone alcohol or the like can be contained. The development processing method is not particularly limited, but is usually performed at a development temperature of 10 to 50 ° C, preferably 15 to 45 ° C, by a method such as immersion development, spray development, brush development, or ultrasonic development.

【００２８】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に制約されるものではない。 合成例１＜アクリル系樹脂の合成＞ １）幹樹脂（スチレン-アクリル酸樹脂）合成 スチレン ３８．３ｇ、アクリル酸 ６１．７ｇ、エタ
ノール ４００ｇ、開始剤２，２−アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）２ｇを１Ｌのセパラブルフラスコ
にとり、スリーワンモーターを用いて攪拌しながら、均
一に溶解させた後、窒素バブリングを１５分間行った。
その後窒素シールとし、オイルバスで加熱、３０分で７
８℃（エタノールリフラックス温度）まで昇温した。引
き続き、７８℃で４時間攪拌を行った。その後重合禁止
剤ｐ−メトキシフェノール（ＰＭＰ）の１０％エタノー
ル溶液を１０ｇ滴下し、さらに３０分攪拌を行い反応終
了とした。得られた反応溶液を４倍量の水中に滴下し、
ポリマーを析出させた。濾過によりポリマーを取り出
し、７０℃で２４時間真空乾燥を行い、白色粉末状のス
チレンアクリル酸樹脂を得た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. Synthesis Example 1 <Synthesis of acrylic resin> 1) Synthesis of trunk resin (styrene-acrylic acid resin) 38.3 g of styrene, 61.7 g of acrylic acid, 400 g of ethanol, initiator 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) 2) 2 g was placed in a 1-L separable flask, and was uniformly dissolved with stirring using a three-one motor, followed by nitrogen bubbling for 15 minutes.
Then, use a nitrogen seal and heat in an oil bath.
The temperature was raised to 8 ° C (ethanol reflux temperature). Subsequently, stirring was performed at 78 ° C. for 4 hours. Thereafter, 10 g of a 10% ethanol solution of a polymerization inhibitor p-methoxyphenol (PMP) was added dropwise, and the mixture was further stirred for 30 minutes to complete the reaction. The obtained reaction solution is dropped into four times the amount of water,
The polymer was precipitated. The polymer was taken out by filtration and vacuum-dried at 70 ° C. for 24 hours to obtain a white powdery styrene acrylate resin.

【００２９】２）バインダー樹脂合成 １）で得たスチレン−アクリル酸樹脂（ＳＡ樹脂）１０
ｇ、テトラエチルアンモニウムクロライド（ＴＥＡＣ）
０．０５ｇを、１００ｍＬのナスフラスコにとり、これ
にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（ＰＧＭＥＡ）２７．８７ｇを加えた。これを、攪拌を
行いながら、９０℃に加熱した。得られたポリマー溶液
（ポリマーは溶解せずに膨潤状態）に、ＰＭＰ０．０１
５ｇおよび（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
アクリレート（Ａ−２００）９．９７ｇおよびＰＧＭＥ
Ａ２ｇを滴下した。反応液を９０℃に保ちながら、２６
時間攪拌、反応させた。反応開始後約１時間で反応液は
透明となった。反応の進行は樹脂中のカルボン酸量を中
和滴定して確認した。目的の酸価（５０mgKOH/g樹脂）
に達したところで反応終了とした。2) Synthesis of binder resin Styrene-acrylic acid resin (SA resin) 10 obtained in 1)
g, tetraethylammonium chloride (TEAC)
0.05 g was placed in a 100 mL eggplant-shaped flask, and 27.87 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) was added thereto. This was heated to 90 ° C. while stirring. PMP 0.01 was added to the obtained polymer solution (the polymer was swollen without dissolving).
5 g and 9.97 g of (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate (A-200) and PGME
A2 g was added dropwise. While maintaining the reaction solution at 90 ° C.,
The mixture was stirred and reacted for an hour. About 1 hour after the start of the reaction, the reaction solution became transparent. The progress of the reaction was confirmed by neutralization titration of the amount of carboxylic acid in the resin. Desired acid value (50mgKOH / g resin)
When the reaction reached, the reaction was terminated.

【００３０】実施例１＜顔料分散剤の選択＞ 表−２に示すＡ、Ｂ、Ｃの３種のフタロシアニン系顔料
と、表ー３に示す６種の顔料分散剤１〜６を用い、表−
２に示す組合わせにより、試料を調製した。各試料は、
フタロシアニン系顔料０．２ｇ、分散剤０．０６ｇ（不
揮発分換算）にプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテートを加えて全量を４ｇにした混合物にジルコ
ニアビーズ（直径0.5mm）１２ｇを加え、ペイントシェ
ーカーで４時間分散した、顔料分散体組成物である。こ
れら試料を１５分放置後、目視により評価した結果を表
−１に示した。Example 1 <Selection of Pigment Dispersant> Using three kinds of phthalocyanine pigments A, B and C shown in Table 2 and six kinds of pigment dispersants 1 to 6 shown in Table 3, −
Samples were prepared using the combinations shown in FIG. Each sample is
To a mixture obtained by adding propylene glycol monomethyl ether acetate to 0.2 g of a phthalocyanine pigment and 0.06 g (in terms of non-volatile components) of a dispersant to make a total amount of 4 g was added 12 g of zirconia beads (0.5 mm in diameter), and dispersed for 4 hours with a paint shaker. And a pigment dispersion composition. After leaving these samples for 15 minutes, the results of visual evaluation are shown in Table 1.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】Ｇ：ゲル Ｆ：流動体G: gel F: fluid

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】[0034]

【表３】 [Table 3]

【００３５】表−１から明らかなように、表面塩基量−
表面酸量＞３０の顔料Ｂとリン酸系分散剤との組合わせ
は、低粘度の顔料分散体を与える。一方、分散剤にDisp
erbyk 171やDisperbyk 174などの非リン酸系分散剤を用
いた場合には顔料分散体はゲル化し、これらの分散体を
用いて低粘度の顔料分散体を作製するためには、更にフ
タロシアニン誘導体等の分散剤を添加することが必要で
あった。As apparent from Table 1, the amount of surface base
The combination of Pigment B with a surface acid content> 30 and a phosphoric acid-based dispersant gives a low viscosity pigment dispersion. On the other hand, Disp.
When a non-phosphate dispersant such as erbyk 171 or Disperbyk 174 is used, the pigment dispersion gels, and in order to produce a low-viscosity pigment dispersion using these dispersions, it is necessary to further use a phthalocyanine derivative or the like. Need to be added.

【００３６】実施例２ フタロシアニン系顔料、分散剤、溶剤（ＰＧＭＥＡ）を
表−４のＰ１に示す組成割合で混合し、ジルコニアビー
ズ３３ｇとともにペイントシェーカーを用いて1時間分
散した。得られた６．５３ｇのＰ１顔料組成物（イン
ク）に、表−５に示した組成の樹脂組成物を攪拌しなが
ら滴下し、５μｍの孔径を持つ膜フィルターでろ過し、
カラーフィルター用組成物を得た。得られた組成物を、
表−５に示す条件でガラス基板上にスピンコートし、乾
燥および架橋し、顔料塗膜を得た。この塗膜を、耐熱試
験として、さらに大気中で２５０℃６０分間熱処理し
た。表ー５に、光架橋後の塗膜のCIELAB色空間における
色座標、および光架橋後の塗膜を基準にした時の熱架橋
後と耐熱試験後の塗膜の色差を示した。Example 2 A phthalocyanine-based pigment, a dispersant, and a solvent (PGMEA) were mixed at the composition shown in P1 of Table 4 and dispersed together with 33 g of zirconia beads for 1 hour using a paint shaker. To the obtained 6.53 g of the P1 pigment composition (ink), a resin composition having the composition shown in Table 5 was dropped with stirring, and filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm,
A composition for a color filter was obtained. The resulting composition,
Under the conditions shown in Table 5, spin coating was performed on a glass substrate, followed by drying and crosslinking to obtain a pigment coating film. This coating film was further heat-treated at 250 ° C. for 60 minutes in the air as a heat resistance test. Table 5 shows the color coordinates of the coating film after photocrosslinking in the CIELAB color space, and the color difference between the coating film after thermal crosslinking and the coating film after the heat resistance test based on the coating film after photocrosslinking.

【００３７】実施例３〜４、比較例１〜３ 実施例２と同様に、表−４に示すＰ２〜Ｐ６の顔料組成
物を調製し、表−５に従ってカラーフィルター用組成物
を調製した後、同様に顔料塗膜を形成し、色座標および
色差を測定した。結果を表ー５に示した。なお、色座標
及び色差は、日立計測器（株）製ＵＶ−３５００（Ｃ光
源）にて測定した。Examples 3 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 In the same manner as in Example 2, pigment compositions P2 to P6 shown in Table 4 were prepared, and a color filter composition was prepared according to Table 5 Similarly, a pigment coating film was formed, and the color coordinates and color difference were measured. The results are shown in Table-5. The color coordinates and the color difference were measured with UV-3500 (C light source) manufactured by Hitachi Keiki Co., Ltd.

【００３８】[0038]

【表４】 [Table 4]

【００３９】＊表ー４の略号 DDP-10:ポリオキシエチレンアルキル(12ー15)リン酸。
酸価４８（日光ケミカルズ（株）製） 組成単位：ｇ* Abbreviation of Table-4 DDP-10: polyoxyethylene alkyl (12-15) phosphoric acid.
Acid value 48 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) Composition unit: g

【００４０】[0040]

【表５】 [Table 5]

【００４１】＊表ー５の略号 ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（＝(b)単量体） ＢＩ：２−（２−クロロフェニル）−４，５−ジフェニ
ルイミダゾール２量体（＝(c)光重合開始系の１つ） ＥＡＢＦ：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン（＝(c)光重合開始系の１つ） ２ＭＢＴ：２−メルカプトベンゾチアゾール（＝(c)光
重合開始系の１つ） 溶剤：ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート） 組成単位：ｇ* Abbreviation of Table-5 DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate (= (b) monomer) BI: 2- (2-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer (= (c) light EABF: 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone (= one of the (c) photopolymerization initiation systems) 2MBT: 2-mercaptobenzothiazole (= (c) one of the photopolymerization initiation systems) Solvent): PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) Composition unit: g

【００４２】表−５の結果から明らかなとおり、塩基性
表面を持つフタロシアニン系顔料とリン酸エステル系顔
料分散剤を組合わせて用いた実施例２〜４はΔＥが小さ
く、耐熱性が高い塗膜が得られた。As is clear from the results in Table 5, Examples 2 to 4 using a combination of a phthalocyanine pigment having a basic surface and a phosphoric acid ester pigment dispersant have a small ΔE and a high heat resistance. A film was obtained.

【００４３】[0043]

【発明の効果】実施例から明らかな様に、表面塩基性の
フタロシアニン系顔料はリン酸エステル系顔料分散剤に
より流動性の良好な顔料分散体を得ることが出来、かか
る顔料分散体を用いて、耐熱性の良好なカラーフィルタ
ー用組成物及び塗膜を得ることが出来る。As is clear from the examples, the surface basic phthalocyanine pigment can be obtained with a phosphate ester pigment dispersant to give a pigment dispersion having good fluidity. , A color filter composition and a coating film having good heat resistance can be obtained.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも表面が塩基性であるフタロシ
アニン系顔料を、リン酸エステル系顔料分散剤を用いて
分散してなる顔料分散体組成物。1. A pigment dispersion composition comprising a phthalocyanine pigment having at least a basic surface dispersed therein using a phosphate ester pigment dispersant. 【請求項２】 フタロシアニン系顔料の平均粒子径が１
００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の顔
料分散体組成物。2. The phthalocyanine pigment has an average particle size of 1
The pigment dispersion composition according to claim 1, wherein the composition has a thickness of 00 nm or less. 【請求項３】 フタロシアニン系顔料の表面塩基量が１
００μmol/g以上であることを特徴とする請求項１又は
２記載の顔料分散体組成物。3. The phthalocyanine pigment having a surface base amount of 1
3. The pigment dispersion composition according to claim 1, wherein the content is at least 00 μmol / g. 【請求項４】 リン酸エステル系顔料分散剤の酸価が、
不揮発分換算で１０〜２００であることを特徴とする請
求項１乃至３の何れかに記載の顔料分散体組成物。4. The phosphoric acid ester pigment dispersant has an acid value of:
The pigment dispersion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is 10 to 200 in terms of a nonvolatile component. 【請求項５】 リン酸エステル系顔料分散剤を、フタロ
シアニン系顔料に対して、不揮発分換算で、５重量％以
上５０重量％以下添加することを特徴とする請求項１乃
至４の何れかに記載の組成物。5. The method according to claim 1, wherein the phosphoric ester pigment dispersant is added to the phthalocyanine pigment in an amount of from 5% by weight to 50% by weight in terms of nonvolatile components. A composition as described. 【請求項６】 請求項１乃至５の何れかに記載の顔料分
散体組成物を含有するカラーフィルター用組成物。6. A composition for a color filter, comprising the pigment dispersion composition according to claim 1. 【請求項７】 請求項１乃至５の何れかに記載の顔料分
散体組成物を用いて形成された画像を有するカラーフィ
ルター。7. A color filter having an image formed by using the pigment dispersion composition according to claim 1. Description: