JP6933413B2

JP6933413B2 - 窒素含有縮合三環式化合物及び農業・林業殺虫剤としての使用

Info

Publication number: JP6933413B2
Application number: JP2020526237A
Authority: JP
Inventors: 漢虹徐; 薫垣江; 孝義魏; 張　志祥; 志祥張; 菲林; 光凱姚; 成菊 ▲デン▼; 趙　晨; 晨趙; 帥楊; 偉靖趙
Original assignee: 華南農業大学
Priority date: 2017-11-03
Filing date: 2018-11-02
Publication date: 2021-09-08
Anticipated expiration: 2038-11-02
Also published as: EP3689877A1; BR112020008750A2; JP2021508674A; US20210188853A1; US11401271B2; EP3689877A4; WO2019086009A1

Description

本発明は、複素環化合物の分野に属し、特に縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩及びその調製方法と使用に関する。

窒素含有複素環に代表される複素環類の新規農薬は、殺虫活性が高く、殺虫スペクトルが広く、哺乳動物に対する毒性が低く、そして適切なフィールド安定性を有するため、複素環系化合物は、新規農薬を開発するためのものとなっている。近年、新しく開発された農薬の中でも、Ｆｌｕｐｙｒｉｍｉｎ、フルピラジフロン、シクロキサプリド、スルホキサフロル、フロニカミド、スピロテトラマト、シフルメトフェン、シエノピラフェン、シアントラニリプロールなどは、いずれも窒素含有複素環化合物である（特許ＵＳ２０１３１５０４１４、ＣＮ１０３９６０２４２、ＣＮ１０３２５４１２５、ＣＮ１０２８９２２９０、ＤＥ１０２００６０１５４６７、ＷＯ２０１００６９２６６、ＷＯ２００７０９５２２９、ＥＰ５８０３７４、ＷＯ９８０５６３８、ＷＯ２００２０１４２６３、ＪＰ２００３２０１２８０、ＷＯ２００４０６７５２８参照）。

しかしながら、単一農薬の過量の頻繁な使用に加えて、従来の殺虫剤が害虫を殺滅するとともに環境にも高毒性があるため、深刻な耐性及び交差耐性の問題が発生し、農薬の効能が低下し、農薬の使用が大幅に制限され、さらに農業や林業の発展が制限されてしまう。このため、高性能・環境配慮型の新規農薬を開発して、耐性の問題を解决することは、本分野で解决しなければならない技術的課題となっている。

従来の農薬分子とは大きな構造の差異を有する新規構造分子は、従来の農薬とは交差耐性を発生させることがなく、害虫耐性に対応できると考えられる（ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｏｌｏｇｙ,２０１５,１２１：２２）。近年、複数のシリーズの縮合複素環式化合物は、合成されており、幅広い生物学的活性を有するとの報道があり（たとえば、ComputationalBiologyandChemistry,2018,74:218;Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2017,27:3201;JournalofMedicinalChemistry,2017,60:9691;JournalofHeterocyclicChemistry,2017,54:2788;Organic&BiomolecularChemistry,2016,14:8721;JournalofEnzymeInhibitionandMedicinalChemistry,2015,31:195;NewJournalofChemistry,2015,39:1060;Chemistry-AEuropeanJournal,2015,21:16859;Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2014,24:2693;JournalofMedicinalChemistry,2013,56:7458;Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2009,19:4196;Chemistry&Biology,2007,14:153;JournalofBiologicalChemistry,2003,278:25990;JournalofMedicinalChemistry,2002,45:1035.）、本研究は、それに基づいて大量の新規縮合複素環式化合物を設計、合成、スクリーニングしており、これら新規な構造を有する化合物は、複数種の害虫、さらに耐性害虫に対して優れた防除効果を示す。

本発明の目的は、縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩を提供することである。前記縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩は、農業・林業害虫及び衛生害虫などに対して高殺滅活性を有し、また驚くべきことに、ヒアリなどの害虫に対して効果遅延作用を果たし、より良好な殺滅効果を奏する。

本発明の別の目的は、前記縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩の調製方法を提供することである。

本発明の別の目的は、殺虫剤の調製における、前記縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩の使用を提供することである。

上記目的を達成させるために、本発明は、以下の技術案を採用する。

前記縮合複素環式化合物は、式（I）に示される構造を有する縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩である。

式（I）
式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、且つＲ^１４及びＲ^１５は、同時に水素ではなく、
Ｙは、Ｎ又はＣＨであり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、それぞれ独立してＣ又はＮであり、Ｚ^１〜Ｚ^４のうちの多くとも２つがＮであり、且つＺ^１〜Ｚ^４を含有する環が芳香族ものであることを条件とし、
Ｒ^１６は、Ｚ^１〜Ｚ^４含有環上の置換基を示し、Ｒ^１６の数は１つ又は複数であってもよく、各Ｒ^１６は、独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８であり、
Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立して水素、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１０は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、置換又は未置換のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のヘテロアリール基、置換又は未置換のヘテロシクリル基、−ＣＮ、−ＮＨ_２、−ＯＲ’’’、−ＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＣＯＲ’’’、−ＣＯ_２Ｒ’’’、−ＣＯＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯＲ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯ_２Ｒ’’’’、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ’’’又は−ＮＲ’’’Ｓ（Ｏ）_２Ｒ’’’’であり、その中でも、Ｒ’’’及びＲ’’’’は、独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロシクリル基である。

好ましくは、ＹがＮ又はＣＨである場合、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１２は、水素、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１５は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換される。

好ましくは、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４がすべてＣである場合、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立して水素、ハロゲン、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８であり、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１２は、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換される。

より好ましくは、
ＹがＮ又はＣＨである場合、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、すべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立してハロゲン、アルキル基、ヘテロアルキル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８である。

より好ましくは、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７又は−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７又はアルキル基であり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４はすべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立してハロゲン、ヘテロアルキル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８又は−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８である。

より好ましくは、
Ｒ^１１は−ＣＮ又は−ＣＯＲ^１７であり、
Ｒ^１２は−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７又はアリール基であり、その中でも、アリール基は、１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は水素、−ＣＯＲ^１７、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４はすべてＣであり、Ｒ^１６は１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立してハロゲン又はヘテロアルキル基である。

より好ましくは、
Ｒ^１１は−ＣＮ又は−ＣＯＲ^１７であり、且つＲ^１７はアルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^１２は−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７であり、且つＲ^１７はアルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^１３は水素、−ＣＯＲ^１７、メチル基又はエチル基であり、且つＲ^１７はアルキル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４はすべてＣであり、Ｒ^１６は１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立してハロゲン又はヘテロアルキル基である。

本発明は、式（II）に示される構造を有する、ピラゾール環を含有する縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩をさらに開示する。

式（II）
式中、Ｒ^１は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^２は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^７、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^３は、水素、−ＣＯＲ^７、アルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、且つＲ^４及びＲ^５は、同時に水素ではなく、
Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ独立してＣ又はＮであり、同時にＮではなく、且つＺ^１及びＺ^２を含有する環は芳香族環であり、
Ｒ^６は、Ｚ^１及びＺ^２含有環上の置換基を示し、Ｒ^６の数は１つ又は複数であってもよく、各Ｒ^６は、独立して水素、ハロゲン、−ＮＯ_２、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＯＲ^７、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７又は−ＮＲ^７Ｒ^８であり、
Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して水素、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^９は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＣＮ、−ＮＨ_２、−ＯＨ、−ＣＯＲ’、−ＣＯ_２Ｒ’又は−ＣＯＮＲ’Ｒ’’であり、その中でも、Ｒ’及びＲ’’は、独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はヘテロアルキル基である。

好ましくは、Ｚ^１がＮ、Ｚ^２がＣである場合、Ｒ^６はピリジン環の５位での−ＣＦ_３単置換であり、前記化合物の一般式は、式（ａ）に示され、

式中、Ｒ^３は水素、メチル基又はクロロメチル基であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^２がＮ、Ｚ^１がＣである場合、Ｒ^６は、ピリジン環の５位でのクロロ単置換であり、前記化合物の一般式は、式（ｂ）に示され、

式中、Ｒ^３は水素、メチル基又はクロロメチル基であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２がすべてＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の３位と５位の二置換である場合、前記化合物の一般式は、式（ｃ）に示され、

式中、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^２は−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＳＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、Ｒ^３は水素、−ＣＨ_３、−Ａｃ又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌであり、Ｒ^６は、ベンゼン環の３位での置換基であり、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＦ_３、−ＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯ_２ＣＨ_３又は−ＮＯ_２であり、Ｒ^６は、ベンゼン環の５位での置換基であり、−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３又は−ＮＯ_２であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２がすべてＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の４位と６位の２つの位置での置換基であり、Ｒ^３が水素である場合、前記化合物の一般式は、式（ｄ）に示され、

式中、Ｒ^１は−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＣＯＣＨ _３又は−ＣＨ_２ＮＨ_２であり、Ｒ^２は−ＯＣＦ_３、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＳＯＣＦ_３、−ＳＯＣＨ_３、−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＳＯＰｈ、−ＳＯＣＨ_２Ｐｈ、−ＳＯＣ_６Ｈ_１３、

であり、Ｒ^６は−Ｃｌ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２がすべてＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の３、６位又は３、４位又は４、５位又は５、６位の２つの位置での置換基であり、Ｒ^３が水素である場合、前記化合物の一般式は、式（ｅ）に示され、

式中、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^６は−Ｃｌ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、且つＲ^４及びＲ^５は、同時に水素ではない。
好ましくは、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基又はヘテロアルキル基であり、その中でも、Ｒ^７は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ_１〜４アルキル基、Ｃ_１〜４ハロアルキル基、Ｃ_１〜４アルケニル基、Ｃ_１〜４ハロアルケニル基、アミノ基又は置換アミノ基である。

好ましくは、前記化合物が式（ａ）又は式（ｂ）に示され、Ｒ^４及びＲ^５のいずれかが水素である場合、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ_２は−ＳＯＣＦ_３又は−ＯＣＦ_３であり、又はＲ^１は−ＣＦ_３であり、Ｒ_２は−ＳＯＣＦ_３であり、
又は、Ｒ^４及びＲ^５のいずれも水素ではない場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３、−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＦ_３、−ＣＦ_３、−ＣＮ又はハロゲンである。
好ましくは、前記化合物が式（ｃ）に示され、Ｒ^３が−ＣＨ_３、−Ａｃ又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌである場合、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^４及びＲ^５はすべて−ＣＯ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＣＮ、−ＣＦ_３又は−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＦ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換される。

好ましくは、前記化合物が式（ｄ）に示され、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＳＯＰｈ、−ＳＯＣＨ_２Ｐｈ、−ＳＯＣ_６Ｈ_１３、

である場合、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＯ_２ＣＨ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^１が−ＣＯＣＨ _３又は−ＣＨ_２ＮＨ_２である場合、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＯ_２ＣＨ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＦ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換される。

好ましくは、前記化合物が式（ｅ）に示される場合、Ｒ^６は、ベンゼン環上の３−Ｃｌと６−ＣＦ_３、３−Ｃｌと４−ＣＦ_３、４−Ｃｌと５−ＣＦ_３又は５−Ｃｌと６−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍｅ、−ＣＯ_２Ｅｔ、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｅｔ、−ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＦ_３又は−ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＨＦ_２である。

農業用組成物であって、
（ａ）上記化合物、その光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩、又はこれらの組み合わせ０．００１〜９９．９９重量％と、
（ｂ）農薬学的に許容される担体及び／又は賦形剤と、を含む。

農業・林業害虫、衛生害虫及び動物の健康に害を与える害虫を殺滅する殺虫剤の調製における、本発明の前記農業用組成物の使用。

具体的な使用方法は、前記殺虫剤を害虫そのもの又は害虫が接触する場所（たとえば虫害を受ける又は虫害を受ける可能性がある植物体、その周辺の土壤又は環境）に施用することである。

従来技術に比べて、本発明は、下記有益な効果を有する。
本発明は、新構造を有する縮合複素環式化合物及びピラゾール環を含有する縮合複素環式化合物を開示する。前記縮合複素環式化合物及びピラゾール環を含有する縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩は、農業・林業害虫及び衛生害虫などに対して高殺滅活性を有し、且つ、本発明の化合物は、侵入種であるヒアリなどの害虫に対して効果遅延作用を果たし、それによって、害虫が薬物を巣まで運び、ヒアリの巣全体及び女王蟻に良好な殺滅効果を奏し、害虫防除分野において将来性が期待できる。本発明の化合物は、たとえばハチ、カイコガなどの環境生物に対して低毒性であるため、将来性が期待できる。

本発明の発明者は、長期間にわたって鋭意研究を行った結果、従来の複素環類の農薬の深刻になりつつある耐性や環境への危害などの問題に対して、新規な縮合複素環式化合物及びピラゾール環を含有する縮合複素環式化合物を設計、合成、スクリーニングし、この化合物は、殺虫活性が顕著に高まり、さらに広くなる殺虫スペクトルを有する。以下、具体的な実施例にて本発明をさらに説明するが、具体的な実施例は、本発明を何ら限定するものではない。特に断らない限り、実施例に記載の試薬、方法はすべて本分野によく使用される試薬及び方法である。

本発明では、文脈で別段の定めがない限り、以下で使用される単語、句及び符号は、以下のような意味を有する。以下の略語及び用語の意味は全文を通じて使用される。

用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素であり、基の名称の前に使用される用語「ハロ」とは、この基が部分的又は完全にハロゲン化され、即ち、任意の組み合わせでＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩにより置換されることを意味し、たとえばフルオロジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、又は類似した基である。

用語「アルキル基」とは、ヒドロカルビル基であり、前記ヒドロカルビル基は、飽和の直鎖又は分岐ヒドロカルビル基から選ばれる。好ましくは、１〜１２個の炭素原子、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を含み、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、又は類似した基である。

用語「アルケニル基」とは、直鎖又は分岐ヒドロカルビル基から選ばれ、且つ少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合を含むものであり、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を含み、より好ましくは、２〜６個の炭素原子を含み、たとえば、ビニル基、プロプ−１−エニル基、プロプ−２−エニル基、２−メチルプロプ−１−エニル基、ブタ−１,３−ジエン基、２−メチル−１,３−ブタジエニル基、ヘキサ−１,３−ジエニル基のヘキサ−１,３−ジエニル団、又は類似した基である。

用語「シクロアルキル基」とは、飽和のシクロヒドロカルビル基から選ばれ、単環又は多環基を含む。シクロアルキル基は、好ましくは、３〜１２個の炭素原子を有する。たとえば、シクロアルキル基は、３〜１２個の炭素原子を有する単環基であってもよく、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基及びシクロドデシル基、又は類似した基である。シクロアルキル基は、４〜１２個の炭素原子を有する二環基であってもよく、たとえば、［４,５］、［５,５］、［５,６］及び［６,６］環系の二環であり、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン及びビシクロ［３．２．２］ノナンの架橋二環、又は類似した基から選ばれる。

用語「シクロアルケニル基」とは、不飽和のシクロヒドロカルビル基から選ばれ、且つ少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合を含むが、完全に共役しておらず、且つ芳香族（本明細書で定義される芳香族）ではないものであり、単環又は多環基を含む。シクロアルケニル基には、好ましくは、３〜１２個の炭素原子が含まれる。たとえば、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ペンタレン、又は類似した基である。

用語「アリール基」とは、以下から選ばれる基である。（ａ）５員及び６員炭素環芳香族環、たとえば、フェニル基、フラン環又はチオフェン環。（ｂ）二環系、たとえば７〜１２員二環系、そのうち、少なくとも１つの環は炭素環と芳香族環、たとえば、ナフタレン又は１,２,３,４−テトラヒドロキノリンである。（ｃ）三環系、たとえば１０〜１５員三環系、そのうち、少なくとも１つの環は、炭素環と芳香族環、たとえば、フルオレンである。

たとえば、アリール基は、５員と６員の炭素環芳香族環から選ばれ、前記炭素環芳香族環は、５〜７員シクロアルキル基又はＮ、Ｏ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい複素環に縮合され、ただし、その条件としては、前記炭素環芳香族環が複素環に縮合される場合、連結点が炭素環芳香族環上にあり、炭素環芳香族環がシクロアルキル基に縮合される場合、連結点が炭素環芳香族環上又はシクロアルキル基上にある。置換ベンゼン誘導体で形成され且つ環原子上に自由原子価のある二価基は、置換フェニレン基と呼ばれる。自由原子価のある炭素原子から１つの水素原子を除去することで、名称には「基」で終わる一価多環式炭化水素の二価基は、対応する一価基の名称に「亜基」を追加して命名され、たとえば、２つの連結点を有するナフタレン基はナフチリデン基と呼ばれる。ただし、アリール基は、ヘテロシクリル基を含まないか、又はヘテロアリール基と重なり、以下、それぞれ定義する。このため、１つ又は複数の炭素環芳香族環が複素環芳香族環に縮合されると、得られる環系は本明細書で定義されるヘテロアリール基であり、アリール基ではない。

用語「ヘテロアルキル基」とは、少なくとも１つのヘテロ原子を含むアルキル基であり、ヘテロ原子はＣ以外の原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ又はＳｅなどである。

用語「ヘテロアリール基」とは、以下の基から選ばれる。
Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素である５〜７員芳香族単環、
Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素であり、且つ少なくとも１つの環が芳香族のものであり、少なくとも１つのヘテロ原子が芳香族環に存在する８〜１２員二環、
Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素であり、且つ少なくとも１つの環が芳香族のものであり、少なくとも１つのヘテロ原子が芳香族環に存在する１１〜１４員二環。

たとえば、ヘテロアリール基は、５〜７員シクロアルキル環に縮合される５〜７員複素環芳香族環を含む。この縮合された二環ヘテロアリール環系では、１つの環だけは少なくとも１つのヘテロ原子を含み、連結点がヘテロ芳香族環又はシクロアルキル環上にあってもよい。

ヘテロアリール基におけるＳとＯ原子の総数が１を超える場合、これらヘテロ原子は互いに隣接していない。

用語「ヘテロシクリル基」とは、４〜１２員単環、二環及び三環の飽和及び部分不飽和環から選ばれ、酸素、硫黄及び窒素から選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子に加えて、少なくとも１つの炭素原子を含む。また、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含む脂肪族スピロ環でもあり、ただし、連結点が複素環上にある。前記環は、飽和のものであってもよく、少なくとも１つの二重結合を含有してもよい。前記複素環は、酸化して置換されてもよい。連結点は、複素環における炭素原子又はヘテロ原子としてもよい。

用語「アルコキシ基」とは、ヒドロカルビルオキシ基であり、前記ヒドロカルビルオキシ基は、飽和の直鎖又は分岐ヒドロカルビルオキシ基から選ばれる。１〜１２個の炭素原子、好ましくは、１〜６個の炭素原子を含み、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、又は類似した基である。

置換基は、ハロゲン、−Ｒ’’’’’、−ＯＲ’’’’’、＝Ｏ、＝ＮＲ’’’’’、＝Ｎ−ＯＲ’’’’’、−ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＳＲ’’’’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−ＣＯ_２Ｒ’’’’’、−ＣＯＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’−ＳＯ_２ＮＲ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’’ＣＯ_２Ｒ’’’’’、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ_２）＝ＮＨ、−ＮＲ’’’’’Ｃ（ＮＨ_２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ_２）＝ＮＲ’’’’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−ＳＯ_２Ｒ’’’’’、−ＳＯ_２ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’’ＳＯ_２Ｒ’’’’’、−ＣＮと−ＮＯ_２、−ＣＨ（Ｐｈ）_２、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシ基及びハロ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル基から選ばれ、置換基の個数は０〜３であり、好ましくは、０、１又は２個の置換基を有する。Ｒ’’’’’及びＲ’’’’’’は、それぞれ独立して水素、未置換の（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル基及びヘテロアルキル基、未置換のアリール基、１〜３個のハロゲン置換を含むアリール基、未置換のアルキル基、アルコキシ基又はチオアルコキシ基、又はアリール−（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル基から選ばれる。Ｒ’’’’’及びＲ’’’’’’が同一の窒素原子に連結される場合、これらは窒素原子と結合して５、６又は７員環を形成することができ、したがって、−ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’は１−ピロリジニル基と４−モルホリニル基を含む。「アルキル基」は、たとえば、トリハロアルキル基（たとえば−ＣＦ_３と−ＣＨ_２ＣＦ_３を含む）を含む。

好ましくは、置換基は、ハロゲン、−Ｒ’’’’’、−ＯＲ’’’’’、＝Ｏ、−ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＳＲ’’’’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−ＣＯ_２Ｒ’’’’’、−ＣＯＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−ＮＲ’’’’’’ＣＯ_２Ｒ’’’’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’’’’、−ＳＯ_２Ｒ’’’’’、−ＳＯ_２ＮＲ’’’’’Ｒ’’’’’’、−ＮＲ’’’’’’ＳＯ_２Ｒ’’’’’、−ＣＮと−ＮＯ_２、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシ基とハロ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル基から選ばれ、ここで、Ｒ’’’’’及びＲ’’’’’’は、前記の定義と同じである。

本明細書の用語「縮合複素環」とは、下記多環系、たとえば、二環又は三環系であり、２つの環は、２つの環原子と１つの結合だけを共用し、且つ、その環原子には、少なくとも１つのＣ以外の原子が含まれる。縮合複素環の例として、縮合されるビヘテロシクロアルキル基、たとえば７〜１２個の環原子を配列してなる上記［４,４］、［４,５］、［５,５］、［５,６］及び［６,６］環系から選ばれる二複素環；縮合される二環式ヘテロアリール環、たとえば、上記８〜１２員二環式ヘテロアリール環；縮合される三環式ヘテロアリール環、たとえば、上記１１〜１４員三環式ヘテロアリール環、たとえば、ピラゾロ［１,５−ａ］キナゾリン、ピラゾロ［１,５−ｃ］キナゾリン、ピロロ［１,２−ａ］キナゾリン、ピラゾロ［１,５−ａ］ピリド［３,２−ｅ］ピリミジン、ピラゾロ［１,５−ａ］ピリド［３,４−ｅ］ピリミジン、ピラゾロ［１,５−ａ］ピリド［２,３−ｅ］ピリミジン、ピラゾロ［１,５−ａ］ピリド［４,３−ｅ］ピリミジンなど；並びに上記縮合される二環又は三環式ヘテロシクリル環が含まれ得る。

前記化合物は、１つの不斉中心を含めるため、エナンチオマーとして存在し得る。前記化合物は、２つ又は複数の不斉中心を含む場合、ジアステレオマーとして存在してもよい。エナンチオマー及びジアステレオマーは、立体異性体というより広範なタイプに含まれる。これら可能な立体異性体は、すべてほぼ純粋な分割エナンチオマー（目標立体異性体は任意のほかの立体異性体を１０重量％以下含む）、そのラセミ混合物及びジアステレオマー混合物を含む。特に断らない限り、前記１つの異性体は、任意の可能な異性体であってもよい。具体的に異性体の成分が記載されていない場合、すべての可能な異性体を含む。

化合物がオレフィン二重結合を含む場合、特に断らない限り、これら二重結合は、Ｅ及びＺを含む幾何異性体をいう。

異なる水素連結点を有し得る化合物は、互変異性体と呼ばれる。たとえば、カルボニル−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）−基（ケト式）を含む化合物は、互変異性化によってヒドロキシ基−ＣＨ＝Ｃ（ＯＨ）−基（エノール式）になることができる。使用されるとき、単独したケト式及びエノール式、並びにこれらの混合物を含む。

用語「許容される塩」とは、その陽イオン又は陰イオンが既知のものであり、且つ本分野の形成の用途に利用可能な塩である。

塩基を有する適切な塩類は、たとえば、カルボキシ基を含有する式（I）、式（II）化合物で形成される塩であり、アルカリ金属（たとえばナトリウムとカリウム）、アルカリ土類金属（たとえばカルシウムとマグネシウム）、アンモニウムとアミンの塩類を含む。

酸根を有する適切な付加塩類は、アミノ基を含有する式（I）、式（II）化合物で形成される塩であり、無機酸と形成する塩、たとえば、塩酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩及び硝酸塩；及び酢酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、サリチル酸やシュウ酸などの有機酸と形成する塩を含む。

また、酸付加塩として化合物を得る場合、遊離塩基はアルカリ化酸性塩の溶液として得られる。逆には、産物が遊離塩基である場合、付加塩は、遊離塩基を適切な有機溶剤に溶解して、酸処理溶液を用いて調製することができ、アルカリ性化合物から酸付加塩を調製する一般的なプロセスと一致する。当業者であれば、多くの実験を必要とせずに農薬学的に許容される付加塩を調製できる各種の合成方法を把握できる。

本発明の化合物は、多くの農業・林業害虫、衛生害虫や動物の健康に害を与える害虫を制御及び消滅することができる。本明細書では、「殺虫剤」は、上記すべての害虫を防除する作用を有する物質の総称である。害虫の例には、たとえば、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａｓｐａｒｓａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、アカアシドウガネ（Ａｎｏｍａｌａｃｕｐｒｉｐｅｓ）、クアドリギュタータマメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａｑｕａｄｒｉｇｕｔｔａｔａ）、ヒエログリフィカハムシ（Ｍｏｎｏｌｅｐｔａｈｉｅｒｏｇｌｙｐｈｉｃａ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓｓｑｕａｍｅｕｓ）、バシプリオノタビシグナタ（Ｂａｓｉｐｒｉｏｎｏｔａｂｉｓｉｇｎａｔａ）、ゴマダラカミキリ（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、クワカミキリ（Ａｐｒｉｏｎａｇｅｒｍａｒｉ）、シェウィリューイキクイムシ（Ｓｃｏｌｙｔｕｓｓｃｈｅｖｙ）やトビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）などの鞘翅目の昆虫；マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａｄｉｓｐａｒ）、オビカレハ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉａｔｅｓｔａｃｅａ）、ツゲノメイガ（Ｄｉａｐｈａｎｉａｐｅｒｓｐｅｃｔａｌｉｓ）、オオミノガ（Ｃｌａｎｉａｖａｒｉｅｇａｔａ）、イラガ（Ｃｎｉｄｏｃａｍｐａｆｌａｖｅｓｃｅｎｓ）、マッソンマツカレハ（Ｄｅｎｄｒｏｌｉｍｕｓｐｕｎｃｔａｔｕｓ）、ヒメシロモンドクガ（Ｏｒｇｙｉａｇｏｎｏｓｔｉｇｍａ）、ビロードスカシバ（Ｐａｒａｎｔｈｒｅｎｅｔａｂａｎｉｆｏｒｍｉｓ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｕｒａ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）、ラスペイレシア・スプレンダナ（Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａｓｐｌｅｎｄａｎａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチノスツヅリガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓｃｉｔｒｅｌｌａ）やアワヨトウ（Ｍｙｔｈｉｍｎａｓｅｐａｒａｔａ）などの鱗翅目の昆虫；ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎａｓｈｉ）などの半翅目の昆虫；ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｄｉｉ）やタバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉ）などの同翅亜目の昆虫；ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａａｆｒｉｃａｎａ）やトノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）などの直翅目の昆虫；ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓｉｎｖｉｃｔａ）やヒラアシキバチ（Ｔｒｅｍｅｘｆｕｓｃｉｃｏｒｎｉｓ）などの等翅目の昆虫；チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａａｍｅｒｉｃａｎａ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｏｔｅｒｍｅｓｆｏｒｍｏｓａｍｕｓ）などのゴキブリ目の昆虫；イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｄｅｌｉａｐｌａｔｕｒａ）、イエカ（Ｃｕｌｅｘｓｐ．）やシナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）などの双翅目の昆虫；ネコブセンチュウ、根腐れセンチュウ、イネシンガレセンチユウ、マツ材線虫などの植物寄生性線虫が含まれるが、これらに制限されない。動物の健康に害を与える害虫には、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、アナトリクムダニ（Ｈｙａｌｏｍｍａａｎａｔｏｌｉｃｕｍ）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａｓｐｐ．）、カンテツ（Ｆａｓｃｉｏｌａｈｅｐａｔｉｃａ）、ベネデン条虫（Ｍｏｎｉｅｚｉａｂｌａｎｃｈａｒｄ）、オステルタジア線虫（Ｏｓｔｅｒｔａｇｉａｓｐｐ．）、原虫のトリパノソーマ・エバンシ（Ｔｒｙｐａｎｏｓｏｍａｅｖａｎｓｉ）、バベシア・ビゲミナ（Ｂａｂｅｓｉａｂｉｇｅｍｉｎａ）などが含まれる。

本発明に係る化合物は、好ましくは、鱗翅目、膜翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目、ゴキブリ目などの農業・林業害虫、動物寄生性のノミ類及び／又はダニ類、及び衛生害虫に対して高活性を有し、より好ましくは、刺入吸収型又は咀嚼型口器の害虫に対して高活性を有する。

本発明の活性物質を含む殺虫剤組成物
本発明の活性物質は、常法により殺虫剤組成物とすることができる。これらの活性化合物は、溶液剤、乳剤、懸濁液、粉剤、発泡剤、ペースト剤、顆粒剤、エアロゾル剤、活性物質を含浸させた天然及び合成材料、ポリマーにおけるマイクロカプセル、種子のコーティング用コンパウンド、及び燃焼装置（スモークカートリッジ、スモークタンク及びスモークプレートなど）とともに使用される製剤、及び超低容量（ＵＬＶ）コールドミスト（Ｃｌｏｕｄｍｉｓｔ）及びウォームミスト（Ｗａｒｍｍｉｓｔ）製剤などの従来の製剤を構成することができる。

これらの製剤は、既知の方法により、たとえば、活性化合物を液体又は液化ガス又は固体希釈剤又は担体である増量剤と、必要に応じて界面活性剤即ち乳化剤及び／又は分散液及び／又は発泡剤と混合することにより製造できる。たとえば、水が増量剤として使用される場合、有機溶媒も助剤として使用することができる。

液体溶媒は、基本的に、希釈剤又は担体として適しており、たとえば、キシレン、トルエン又はアルキルナフタレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、塩化ビニル又はジクロロメタンなどの塩素化芳香族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、パラフィン又は鉱油留分などの脂肪族炭化水素類；エタノールやエチレングリコール、及びこれらのエーテルやエステル類などのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノンなどのケトン類；又はジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドなどのあまり一般的に使用されない極性溶媒、及び水が挙げられる。液化ガスの希釈剤又は担体は、ハロゲン化炭化水素類、ブタン、プロパン、窒素ガス及び二酸化炭素などのエアゾール噴射剤など、常温及び常圧でガスになる液体を指す。

固形担体は、カオリン、粘土、タルク、石英、活性白土、モンモリロナイト、珪藻土などの地面の天然鉱物、及び高度に分散したケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩などの地上で合成された鉱物を使用し得る。顆粒の固体担体は、方解石、大理石、軽石、セピオライトやドロマイトなどの粉砕及び分級された天然ジルコン、及び無機及び有機粗粉合成顆粒、ならびにおがくず、ココナッツの殻、トウモロコシの穂軸やタバコの茎の粒子などの有機材料である。

非イオン性及びアニオン性乳化剤は、乳化剤及び／又は発泡剤として使用することができる。たとえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−脂肪酸アルコールエーテル類、たとえばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、スルホン酸アルキル類、硫酸アルキル類、スルホン酸アリール類及びアルブミン加水分解物である。分散剤には、たとえば、リグニン亜硫酸塩廃液及びメチルセルロースが含まれる。

カルボキシメチルセルロース、及びアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニルなどの粉末、顆粒又は乳濁液の形態の天然及び合成ポリマーなどのバインダを製剤に使用することができる。酸化鉄、酸化コバルトやプルシアンブルーなどの無機染料；アゾ染料や金属シアニン染料などの有機染料；鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、アルミニウム及び亜鉛の塩などの微量栄養剤などの着色剤を使用できる。

本発明のこれら活性化合物は、市販の製剤又はこれらの製剤から調製された剤形において、他の活性化合物との混合物で存在することができ、前記他の活性化合物には、殺虫剤、餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺真菌剤、成長制御剤などが含まれるが、これらに制限されない。殺虫剤としては、たとえば、リン酸エステル類、カルバメート類、ピレトリン類、塩素化炭化水素類、ベンズアミド類、ネレオトキシン類、及び、アベルメクチンなどの微生物から産生される物質が挙げられる。

さらに、本発明の活性化合物は、それらの市販の製剤又はこれらの製剤から調製された剤形において相乗剤との混合物として存在して使用されてもよい。相乗剤は、活性化合物の作用を増強する化合物であり、活性化合物自体が活性であるため、相乗剤を添加しなくてもよい。
これらの製剤は、一般に、前記殺虫剤組成物の０．００１〜９９．９９重量％、好ましくは０．０１〜９９．９重量％、より好ましくは０．０５〜９０重量％で本発明の活性化合物を含む。市販の製剤から作製された剤形における活性化合物の濃度は、広い範囲で変えることができる。剤形における活性化合物の濃度は、０．００００００１〜１００％（ｇ／ｖ）、好ましくは０．０００１〜１％の間であり得る。

以下、特定の実施例にて本発明をさらに詳述するが、前記実施例は、本発明を説明するためにのみ使用され、本発明の範囲を限定するものではない。特に明記しない限り、以下の実施例で使用する試験方法は従来の方法であり、使用する材料及び試薬などは、特に明記しない限り、市販品として入手し得る試薬及び材料である。

合成実施例：
実施例１：方法ＡによるＡ１〜Ａ４７化合物の合成

たとえば、化合物Ａ１の合成：
Ｓ１：５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ
エタノール２０．０ｍｌに２,３−ジシアノプロピオン酸エチル（１．０ｍｍｏｌ）を加えて、激しく撹拌し、反応液にヒドラジン水和物（２．０ｍｍｏｌ）を加えて、加熱して還流し、３時間後、加熱を停止して、室温に冷却した。混合物を真空濃縮させ、酢酸エチル及び水で混合物を抽出し、抽出した酢酸エチルを真空濃縮させ、白色固体である５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノを得て、前記中間体をさらに精製せずに、そのまま次のステップに用いた。
Ｓ２：５,５−ジメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−２−シアノ
窒素ガス保護で、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ（１．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−（１−ブロモ−１−メチルエチル）ベンゼン（１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１００℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、混合物をろ過して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して目標化合物である５,５−ジメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−２−シアノ（２つのステップの収率：４５％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させるか、又は合成された目標生成物から誘導して得る以外、Ａ１方法を参照して化合物Ａ２〜Ａ４７を調製した（環化ステップには、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ（２０１５）５６：１３６７；ＷＯ２０１６０４６４０４；ＷＯ２０１３１７４８２２等文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表１に示す。
表１

実施例２：方法ＢによるＢ１〜Ｂ１２化合物の合成

たとえば、化合物Ｂ１の合成：
Ｓ１：２−アミノ−４−（４−メトキシベンゼン）−１Ｈ−ピロール−３−シアノ
２−ブロモ−１−（４−メトキシフェニル）−アセチル（１．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１５ｍｌに加え、次に反応液にアジ化ナトリウム（１０．０ｍｍｏｌ）を加えて、反応混合物を４８時間撹拌した後、反応混合物をろ過して、得たろ液をエチルエーテルで複数回抽出した。真空濃縮させて、残留物をメタノールで溶解し、水素ガスの雰囲気で、それに１０％のパラジウム炭素（０．２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２４時間撹拌した後、混合物をろ過して、得たろ液を真空濃縮させ、残留物をテトラヒドロフランで溶解して、それに無水酢酸（２．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を５時間撹拌した後、混合物を真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−（２−（４−メトキシフェニル）−２−エトキシ）−アセトアミド（収率：７８％）を得た。
Ｎ−（２−（４−メトキシフェニル）−２−エトキシ）−アセトアミド（１．０ｍｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに加え、それにマロノニトリル（２．０ｍｍｏｌ）とナトリウムエトキシド（１．５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流を１２時間行い、混合物を真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物（収率：８９％）を得た。
Ｓ２：２−ブロモ−２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）マロノニトリル
窒素ガス保護で、２−クロロ−４−ニトロ−塩化ベンゾイル（１．０ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン１０ｍｌに溶解して、０℃に冷却し、次に反応液にトリメチルシリルニトリル（１．１ｍｍｏｌ）を緩やかに滴下し、反応液を自然昇温して室温にした。１０時間撹拌した後、反応混合物を再度０℃に冷却し、反応混合物にホスホリルトリブロミド２ｍｌを加えた。１２時間撹拌した後、溶液を真空除去した後、残留物を水と酢酸エチルで抽出して、抽出した酢酸エチルを真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−ブロモ−２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）マロノニトリル（収率：５６％）を得た。
Ｓ３：２−（４−メトキシベンゼン）−８−ニトロピロール［１,２−α］キナゾリン−３,５,５（４Ｈ）−トリシアノ
窒素ガス保護で、２−アミノ−４−（４−メトキシベンゼン）−１Ｈ−ピロール−３−シアノ（１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）マロノニトリル（１．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及びナトリウムエトキシド（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１２０℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、混合物をろ過して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−メトキシベンゼン）−８−ニトロピロール［１,２−α］キナゾリン−３,５,５（４Ｈ）−トリシアノ（収率：５３％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、一部の化合物、たとえば化合物Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１２などがＢ７を修飾することで得られる以外、Ｂ１方法を参照して化合物Ｂ２〜Ｂ１２を調製した（Synthetic Communications(2015)45: 2426;Tetrahedron Letters (2014) 55: 4997;WO2007149907などの文献に記載の類似した環化方法）、具体的な化合物を表２に示す。
表２

実施例３：方法ＣによるＣ１〜Ｃ６４化合物の合成

たとえば、化合物Ｃ１の合成：
Ｓ１：（２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸
窒素ガス保護で、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリン（１．０ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、０℃に冷却して、反応混合物にｎ−ブチルリチウム（２．５ｍｍｏｌ、１．６Ｍｎ−ヘキサン溶液）を緩やかに滴下し、２時間撹拌した後、反応混合物にトリメチルクロロシラン（２．５ｍｍｏｌ）を緩やかに滴下して、反応を自然昇温して１２時間撹拌し、真空濃縮により溶剤を除去し、減圧蒸留をして、目標化合物である（２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸（収率：８７％）を得た。
Ｓ２：２−クロロ−６−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル）−４−（トリフルオロメチル）アニリン
窒素ガス保護で、３−ブロモ−３,４−ジクロロ−１−ブテン（１．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．１５ｍｍｏｌ）及び（２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸（１．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３．０ｍｌ）と水（０．５ｍｌ）との混合物を１００℃で１０時間撹拌した。溶液を真空除去した後、残留物を水（１０ｍｌ）で希釈し、水層を酢酸エチルで抽出し、抽出した酢酸エチルを真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である２−クロロ−６−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル） −４−（トリフルオロメチル）アニリン（収率：８５％）を得た。
Ｓ３：２−ブロモ−１−クロロ−３−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル）−５−（トリフルオロメチル）フェニル
窒素ガス保護で、２−ブロモ−１−クロロ−３−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル）−５−（トリフルオロメチル）フェニル（１．０ｍｍｏｌ）と臭化銅（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、−５℃に冷却して、それに亜硝酸イソアミル（１．３ｍｍｏｌ）を緩やかに滴下し、次に反応混合物を５０℃に加熱した。３時間後、混合物をろ過して、ろ液を真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物であえる２−ブロモ−１−クロロ−３−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル）−５−（トリフルオロメチル）フェニル（収率：９１％）を得た。
Ｓ４：９−クロロ−７−トリフルオロメチルフェニル−５−クロロメチル−５−ビニル−４,５−ジヒドロピロール［１,５−α］キナゾリン−２−シアノ
窒素ガス保護で、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ（１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−クロロ−３−（１,２−ジクロロ−３−ブテン−２−イル）−５−（トリフルオロメチル）フェニル（１．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及びナトリウムエトキシド（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１２０℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、混合物をろ過して、ろ液を真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である９−クロロ−７−トリフルオロメチルフェニル−５−クロロメチル−５−ビニル−４,５−ジヒドロピロール［１,５−α］キナゾリン−２−シアノ（収率：５２％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させる以外、Ｃ１方法を参照して化合物Ｃ２〜Ｃ６４を調製した（ＷＯ２００７１４４６６９などの文献に記載の類似した環化方法）。具体的な化合物を表３に示す。
表３

表４：表１の式（I）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表５：表２の式（I）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表６：表３の式（I）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

実施例４：方法Ｄによるａ−１〜ａ−１３８化合物の合成
方法Ｄ：

化合物ａ−４４を例にすると、その具体的な調製過程は、以下のとおりである。
Ｓ１：５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ
エタノール２０．０ｍＬに２,３−ジシアノプロピオン酸エチル（１．０ｍｍｏｌ）を加え、激しく撹拌し、反応液にヒドラジン水和物（２．０ｍｍｏｌ）を加えて、加熱して還流し、３時間後、加熱を停止して、室温に冷却した。混合物を真空濃縮させ、酢酸エチル及び水で混合物を抽出し、抽出した酢酸エチルを真空濃縮させ、白色固体である５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノを得て、前記中間体をさらに精製せずに、そのまま次のステップに用いた。
Ｓ２：５,５−ジクロロ−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［３,２−ｅ］ピリジン−２−シアノ
窒素ガス保護で、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ（１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−３−（トリクロロメチル）−５−トリフルオロメチルピリジン（１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１２０℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、混合物をろ過して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である５,５−ジクロロ−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［３,２−ｅ］ピリジン−２−シアノ（２つのステップの収率：２５％）を得た。
Ｓ３：５,５−ジクロロ−７−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［３,２−ｅ］ピリジン−２−シアノ
窒素ガス保護で、５,５−ジクロロ−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［３,２−ｅ］ピリジン−２−シアノ（０．２ｍｍｏｌ）、トリフルオロメチルスルフィニルクロライド（０．５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルアミン塩の無水トルエン混合物を１００℃で撹拌して２４時間加熱した。室温に冷却して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である５,５−ジクロロ−７−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［３,２−ｅ］ピリジン−２−シアノ（収率：７７％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、又は合成された目標生成物から加水分解、簡単なエステル化又はアミド化又は還元酸化により誘導して得る以外、ａ−４４方法を参照して化合物ａ−１〜ａ−１３８を調製した（環化ステップには、Tetrahedron Letters (2015) 56: 1367;WO2016046404;WO2013174822などの文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表７に示す。
表７：式（ａ）に示される一般式を有する化合物の構造

実施例５方法Ｅによるｂ−１〜ｂ−１３８化合物の合成
方法Ｅ：

化合物ｂ−８７を例にすると、その具体的な合成過程は、以下のとおりである。
Ｓ１：５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−トリフルオロメチル（文献Journal of medicinal chemistry (2017) 60: 5099参照）
窒素ガス保護で、０℃の無水テトラヒドロフラン２０ｍｌに水素化ナトリウム（２．５ｍｍｏｌ）を加え、次に反応液に無水アセトニトリル（２．０ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸エチル（１．０ｍｍｏｌ）を加えて、加熱して還流し、２０時間後加熱を停止して、室温に冷却して、混合物を真空濃縮させ。エチルエーテル及び水で混合物を抽出して、希塩酸を加えてｐＨを２に調整し、エチルエーテルで抽出して、真空濃縮させ、褐色油状物として４,４,４−トリフルオロ−３−カルボニルブチロニトリルを得て、前記中間体をさらに精製せずに、そのまま次のステップに用いた。
４,４,４−トリフルオロ−３−カルボニルブチロニトリル（１．０ｍｍｏｌ）とヒドラジン水和物（１．０ｍｌ）の混合物にメタンスルホン酸（２．０ｍｌ）を加えて、８０℃に加熱し、１０時間反応させた後、水と酢酸エチルを加えて抽出し、真空濃縮させ、得た残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物として黄色液体の５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−トリフルオロメチル（２つのステップの収率：１５％）を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 12.15 (s, 1H), 5.53 (s, 1H), 5.35 (s, 2H)。
Ｓ２：６−クロロ−２−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［４,３−ｅ］ピリジン−５−ギ酸メチル
窒素ガス保護で、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−トリフルオロメチル（１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−２−（３−ブロモ−５−クロロピリジン−４−イル）−酢酸メチル（１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及びナトリウムエトキシド（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１００℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である６−クロロ−２−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［４,３−ｅ］ピリジン−５−ギ酸メチル（収率：３５％）を得た。
Ｓ３：６−クロロ−２−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［４,３−ｅ］ピリジン−５−ギ酸メチル
窒素ガス保護で、６−クロロ−２−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［４,３−ｅ］ピリジン−５−ギ酸メチル（０．２ｍｍｏｌ）、トリフルオロメチルスルフィニルクロライド（０．５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルアミン塩の無水トルエン混合物を１００℃で撹拌しながら２４時間加熱した。室温に冷却して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である６−クロロ−２−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン［４,３−ｅ］ピリジン−５−ギ酸メチル（収率：８５％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、又は合成された目標生成物から加水分解、簡単なエステル化又はアミド化又は還元酸化により誘導して得る以外、ｂ−８７方法を参照して化合物ｂ−１〜ｂ−１３８を調製した（環化ステップには、Synthetic Communications(2015)45: 2426;Tetrahedron Letters (2014) 55: 4997;WO2007149907などの文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表８に示す。
表８：式（ｂ）に示される一般式を有する化合物の構造

実施例６：方法Ｆによるｃ−１〜ｃ−３４９化合物の合成
方法Ｆ：

化合物ｃ−２７を例にすると、その具体的な合成過程は、以下のとおりである。
Ｓ１：６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル
窒素ガス保護で、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−シアノ（１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−２−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）リンゴ酸ジエチル（１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化第一銅（０．２ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（０．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ混合物を１００℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、混合物をろ過して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル（収率：３０％）を得る。
Ｓ２：６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル
窒素ガス保護で、６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル（０．２ｍｍｏｌ）、トリフルオロメチルスルフィニルクロライド（０．５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルアミン塩の無水トルエン混合物を１００℃で撹拌しながら２４時間加熱した。室温に冷却して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル（収率：８２％）を得る。
Ｓ３：２−（６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−イル）−酢酸メチル
６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸エチル（１．０ｍｍｏｌ）をジオキサン５ｍｌに溶解し、１ＮＨＣｌ１０ｍｌを加えて、加熱還流を５時間行い、酢酸エチルを加えて抽出し、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である２−（６−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジエトキシ）−８−トリフルオロメチル−３−トリフルオロメチルスルフィニル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−イル）−酢酸メチル（収率：７８％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、又は合成された目標生成物から加水分解、簡単なエステル化又はアミド化又は還元酸化により誘導して得る以外、ｃ−２７方法を参照して化合物ｃ−１〜ｃ−３４９を調製した（環化ステップにも、ＷＯ２００７１４４６６９などの文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表９に示す。
表９：式（ｃ）に示される一般式を有する化合物の構造

実施例７：方法Ｇによるｄ−１〜ｄ−１４２化合物の合成
方法Ｇ：

化合物ｄ−１２を例にすると、その具体的な合成過程は、以下のとおりである。
Ｓ１：９−クロロ−２−シアノ−３−シクロヘキサンメルカプト−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル（文献synthetic communications (2012) 42: 3472参照）
窒素ガス保護で、９−クロロ−２−シアノ−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル（２．０ｍｍｏｌ、合成方法はｃ−２７Ｓ１と類似、収率２６％）、ジシクロヘキシルジスルフィド（１．０ｍｍｏｌ）、臭化鉄（ＩＩＩ）（０．５ｍｍｏｌ）及び単体ヨウ素（０．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル混合物を８５℃で２４時間撹拌した。室温に冷却して、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である９−クロロ−２−シアノ−３−シクロヘキサンメルカプト−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル（収率：９０％）を得た。
Ｓ２：９−クロロ−２−シアノ−３−シクロヘキサンスルフィニル−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル
９−クロロ−２−シアノ−３−シクロヘキサンメルカプト−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル（１．０ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタンに溶解し、−１５℃に冷却し、それにｍ−クロロペルオキシ安息香酸（８５％, １．１ｍｍｏｌ）を加えて、低温で保温して撹拌しながら１時間反応させた。室温まで放置し、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて、ジクロロメタンで抽出し、真空濃縮させ、残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目標化合物である９−クロロ−２−シアノ−３−シクロヘキサンスルフィニル−５−（２’２−ジメトキシ）−７−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロピラゾール［１,５−α］キナゾリン−５−ギ酸メチル（収率：９７％）を得た。
目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、又は合成された目標生成物から加水分解、簡単なエステル化又はアミド化又は還元酸化により誘導して得る以外、ｄ−１２方法を参照して化合物ｄ−１〜ｄ−１４２を調製した（環化ステップには、Tetrahedron Letters (2015) 56: 1367;WO2016046404;WO2013174822;Synthetic Communications(2015)45: 2426;Tetrahedron Letters (2014) 55: 4997;WO2007149907などの文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表１０に示す。
表１０：式（ｄ）に示される一般式を有する化合物の構造

実施例８：方法Ｈによるｅ−１〜ｅ−２４化合物の合成
方法Ｈ：

目標化合物によって、異なる原料を用いて反応させ、又は合成された目標生成物から加水分解、簡単なエステル化又はアミド化又は還元酸化により誘導して得る以外、ｃシリーズ及びｄシリーズの合成方法を参照して、化合物ｅ−１〜ｅ−２４を調製した（環化ステップには、WO2016046404;WO2013174822;Synthetic Communications(2015)45: 2426;Tetrahedron Letters (2014) 55: 4997;WO2007149907などの文献に記載の類似した環化方法もある）。具体的な化合物を表１１に示す。
表１１：式（ｅ）に示される一般式を有する化合物の構造

表７には、一般式（ａ）に示される化合物のうち、一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータは表１２に示される。
表１２：一般式（ａ）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表８には、一般式（ｂ）に示される化合物のうち、一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータは表１３に示される。
表１３：一般式（ｂ）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表９には、一般式（ｃ）に示される化合物のうち、一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータは表１４に示される。
表１４：一般式（ｃ）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表１０には、一般式（ｄ）に示される化合物のうち、一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータは表１５に示される。
表１５：一般式（ｄ）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

表１１には、一般式（ｅ）に示される化合物のうち、一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータは表１６に示される。
表１６：一般式（ｅ）に示される一部の化合物の核磁気共鳴水素スペクトル及び質量スペクトルのデータ

実施例９：殺虫活性の実施例
（１）コナガ２齢幼虫に対する殺虫活性
コナガＰｌｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ（Ｌ．）は、鱗翅目害虫であり、咀嚼型口器があり、よく見られる野菜の害虫である。コナガ２齢幼虫を試験対象として、葉片浸漬飼育法を用いて試験を行った。
操作過程：それぞれのサンプルを正確に秤量して、それぞれジメチルスルホキシド２００μｌを加えて１０ｇ／Ｌ母液を調製し、実験には、千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液を用いて５００ｐｐｍの濃度に希釈した。直径１．０ｃｍの穴パンチャーで洗ったキャベツの葉をリーフディッシュにして、リーフディッシュを薬液に浸漬して、５秒間後取り出して、自然乾燥させ、きれいな容器に入れた。この容器に約３５頭のコナガ２齢幼虫を接種し、２８℃で恒温飼育した。濃度ごとに３回繰り返し、対照群を千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液とした。２４時間処置した後、コナガの死虫数を統計し、式：死亡率（％）＝（対照生虫数−処置生虫数）／対照生虫数×１００％により死亡率（％）を算出した。結果を表１７〜表２４に示す。
（２）ビートアワヨトウ２齢幼虫に対する殺虫活性
ビートアワヨトウＳｐｏｄｏｐｔｅｒａｅｘｉｇｕａは、鱗翅目害虫であり、咀嚼型口器があり、よく見られる野菜の害虫である。ビートアワヨトウ２齢幼虫を試験対象として、葉片浸漬飼育法を用いて試験を行った。
操作過程：それぞれのサンプルを正確に秤量して、それぞれジメチルスルホキシド２００μｌを加えて１０ｇ／Ｌ母液を調製し、実験には、千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液を用いて５００ｐｐｍの濃度に希釈した。直径１．０ｃｍの穴パンチャーで洗ったキャベツの葉をリーフディッシュにして、リーフディッシュを薬液に浸漬して、５秒間後取り出して、自然乾燥させ、きれいな容器に入れた。この容器に約３５頭のビートアワヨトウ２齢幼虫を接種し、２８℃で恒温飼育した。濃度ごとに３回繰り返し、対照群を千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液とした。２４時間処置した後、ビートアワヨトウの死虫数を統計し、式：死亡率（％）＝（対照生虫数−処置生虫数）／対照生虫数×１００％により死亡率（％）を算出した。結果を表１７〜表２４に示す。
（３）アブラムシ成虫に対する殺虫活性
アブラムシは同翅亜目の害虫であり、刺入吸収型口器があり、よく見られる野菜の害虫である。マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）を試験対象として、葉片浸漬飼育法を用いて試験を行った。
操作過程：それぞれのサンプルを正確に秤量して、それぞれジメチルスルホキシド２００μｌを加えて１０ｇ／Ｌ母液を調製し、実験には、千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液を用いて５００ｐｐｍの濃度に希釈した。翅無しアブラムシ成虫がもやしにおいて安定的に吸った後、もやしとともに濃度５００ｐｐｍの薬液に浸漬し、５秒間後取り出して、自然乾燥させ、きれいな容器に入れ、２３℃で恒温飼育した。濃度ごとに３回繰り返し、対照群を千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液とした。２４時間処置した後、アブラムシの死虫数を統計し、式：死亡率（％）＝（対照生虫数−処置生虫数）／対照生虫数×１００％により死亡率（％）を算出した。結果を表１７〜表２４に示す。
（４）ヒアリの働き蟻に対する殺虫活性
ヒアリは、膜翅目害虫であり、社会性昆虫であり、最も破壊的な侵入種の一つである。ヒアリ働き蟻（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓｉｎｖｉｃｔａ）を試験対象として、水試験管中毒法を用いて試験を行った。
操作過程：それぞれのサンプルを正確に秤量して、それぞれジメチルスルホキシド２００μｌを加えて１０ｇ／Ｌ母液を調製し、実験には、千分の０．５のツイーン−８０及び百分の五の蜂蜜を含む混合水溶液を用いて１００ｐｐｍの濃度に希釈した。ヒアリを蟻飼育試験管に入れて、薬液を注射器で蟻飼育試験管のシリコーンプラグに注入し、好ましくは薬液が滲出しないようにした。蟻飼育試験管を水平にして蟻飼育ケースに置き、試験管へ食べ物である少量のソーセージを加えて、２５℃で恒温飼育した。２４ｈ及び７２ｈ処置した後、生虫数と死虫数を調べて、式：死亡率（％）＝（対照生虫数−処置生虫数）／対照生虫数×１００％により死亡率（％）を算出した。結果を表１７〜表２４に示す。
表１７：式（I）に示される化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表１８：式（I）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表１９：表３の式（I）に示される化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表２０：一般式（ａ）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表２１：一般式（ｂ）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表２２：一般式（ｃ）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表２３：一般式（ｄ）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表２４：一般式（ｅ）に示される一部の化合物の試験害虫に対する殺虫活性

表から明らかなように、本発明に記載の化合物は、農業・林業害虫、動物寄生性害虫や衛生害虫などに対して高殺滅活性を有し、特に鱗翅目、同翅目、膜翅目などの害虫に対して優れた活性を有し、且つヒアリの場合は、効果遅延作用を果たし、ヒアリの巣全体及び女王蟻に良好な殺滅効果を奏した。

実施例１０：環境安全性の実施例
非標的環境生物に対する本発明の一部の化合物の毒性試験を行い、結果を下表に示す。
（１）カイコガ２齢幼虫に対する毒性試験
カイコガ（ＢｏｍｂｙｘｍｏｒｉＬ．）は、農業生態系において農薬に極めて敏感である重要な経済昆虫であり、中国の農薬登録に記載の環境生態にある非標的生物の１つでもある。カイコガ２齢幼虫を試験対象として、葉片浸漬飼育法を用いて試験を行った。
操作過程：それぞれのサンプルを正確に秤量して、それぞれジメチルスルホキシド２００μｌを加えて１０ｇ／Ｌ母液を調製し、実験には、千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液を用いて１０００ｐｐｍの濃度に希釈した。桑の木の若葉を取ってきれいに洗って乾燥させた後、薬液に浸漬し、５秒間後取り出して、自然乾燥させ、きれいな容器に入れた。この容器に約３５頭のカイコガ２齢幼虫を接種し、２５℃で恒温飼育した。濃度ごとに３回繰り返し、対照群を千分の０．５のツイーン−８０を含む水溶液とした。２４時間処置した後、カイコガの死虫数を統計し、式：死亡率（％）＝（対照生虫数−処置生虫数）／対照生虫数×１００％により死亡率（％）を算出した。結果を表１０に示す。
（２）ハチの働き蜂成虫に対する毒性試験
セイヨウミツバチ（Ａｐｉｓｃｅｒｎａｎ）に対して、サイズが一致している働き蜂成虫を試験に用い、試験当日の朝に養蜂箱から働き蜂を取り、小ビーカー法を用いて試験を行った。
操作過程：５ｍＬ小ビーカーに少量の脱脂綿を入れて、試験薬液（濃度５００ｐｐｍ）５ｍＬを脱脂綿に滴下して、軽く撹拌し、明らかな水の滲出がないほど脱脂綿を完全に濡らし、次に、小ビーカーを５００ｍＬ大ビーカーに入れ、１５頭の働き蜂を入れて、最後にガーゼで開口部をシールした。処置後、人工気候ボックスの暗室に入れた。処置４８ｈ後、生虫数と死虫数を調べた。結果を表２５に示す。
表２５：表１〜表３に記載の式（I）に示される一部の化合物の、非標的環境生物に対する毒性

実施例１１本発明の化合物を含有する農薬組成物の調製
（１）油状懸濁液
成分として、上記化合物のうちのいずれかの化合物２５％（重量百分率、下同）と、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート５％と、高級脂肪族炭化水素油７０％を準備した。各成分をサンドミルにおいて同時に粉砕し、固体粒子を５μｍ以下にした。得た高粘度懸濁液をそのまま使用してもよく、水に乳化して使用してもよい。
（２）水懸濁液
成分として、上記化合物のうちのいずれかの化合物２５％と、水和アタパルジャイト３％と、リグニンスルホン酸カルシウム１０％と、リン酸二水素ナトリウム０．５％と、水６１．５％を準備した。各成分をボールミルにおいて同時に粉砕し、固体粒子を約１０μｍ以下にした。この水懸濁液はそのまま使用することができる。
（３）餌剤
成分として、上記化合物のうちのいずれかの化合物０．１〜１０％と、小麦粉８０％と、糖蜜１９．９〜１０％を準備した。これら成分を完全に混合して、必要に応じて餌の形状にした。食用餌を衛生害虫が侵入する場所、たとえば、家具又は工業場所、たとえばキッチン、病院、商店又は屋外エリアに置き、それによって経口摂取させて害虫を防除した。

なお、以上の実施例は、本発明の技術案を説明するものに過ぎず、本発明の特許範囲を制限するものではなく、当業者であれば、上記説明及び構造に基づいてほかのさまざまな形態の変化又は変形を行うことができ、ここですべての実施形態を例示する必要がなく、また、その実現も困難である。本発明の主旨及び原則を逸脱することなく行われるすべての修正、同等置換や改良などは、本発明の特許請求の範囲に属すべきである。

Claims

式（I）に示される構造を有し、

式（I）
式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、且つ、Ｒ^１４及びＲ^１５は、同時に水素ではなく、
ＹはＮ又はＣＨであり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、それぞれ独立してＣ又はＮであり、Ｚ^１〜Ｚ^４のうちの多くとも２つがＮであり、且つ、Ｚ^１〜Ｚ^４を含有する環が芳香族のものであることを条件とし、
Ｒ^１６は、Ｚ^１〜Ｚ^４含有環上の置換基を示し、Ｒ^１６の数は１つ又は複数であってもよく、各Ｒ^１６は、独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８であり、
Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立して水素、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１０は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、置換又は未置換のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のヘテロアリール基、置換又は未置換のヘテロシクリル基、−ＣＮ、−ＮＨ_２、−ＯＲ’’’、−ＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＣＯＲ’’’、−ＣＯ_２Ｒ’’’、−ＣＯＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯＲ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯＮＲ’’’Ｒ’’’’、−ＮＲ’’’ＣＯ_２Ｒ’’’’、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ’’’又は−ＮＲ’’’Ｓ（Ｏ）_２Ｒ’’’’であり、その中でも、Ｒ’’’及びＲ’’’’は独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロシクリル基である、ことを特徴とする縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
ＹがＮ又はＣＨである場合、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１２は、水素、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１５は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換される、ことを特徴とする請求項１に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４がすべてＣである場合、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ、各Ｒ^１６は、独立して水素、ハロゲン、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８であり、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１２は、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８Ｒ^１９、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基、ヘテロシクリル基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基であり、その中でも、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換される、ことを特徴とする請求項１に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
ＹがＮ又はＣＨである場合、
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、アルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＣＮ、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、すべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ、各Ｒ^１６は、独立してハロゲン、アルキル基、ヘテロアルキル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８又は−ＮＲ^１７Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１８である、ことを特徴とする請求項１に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｒ^１１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^１７又は−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１７、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７又はアルキル基であり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、すべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ、各Ｒ^１６は、独立してハロゲン、ヘテロアルキル基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７、−ＮＲ^１７Ｒ^１８又は−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８である、ことを特徴とする請求項４に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｒ^１１は、−ＣＮ又は−ＣＯＲ^１７であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７又はアリール基であり、その中でも、アリール基は、１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、すべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ、各Ｒ^１６は、独立してハロゲン又はヘテロアルキル基である、ことを特徴とする請求項４に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｒ^１１は、−ＣＮ又は−ＣＯＲ^１７であり、且つＲ^１７は、アルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^１２は、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^１７であり、且つＲ^１７はアルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^１３は、水素、−ＣＯＲ^１７、メチル基又はエチル基であり、且つＲ^１７はアルキル基であり、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立してハロゲン、−ＯＲ^１７、−ＣＯＲ^１７、−ＣＯ_２Ｒ^１７、−ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯＲ^１８、−ＮＲ^１７ＣＯ_２Ｒ^１８、アルキル基、ヘテロアルキル基又はアルケニル基であり、その中でも、アルキル基又はアルケニル基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^１０により置換され、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、すべてＣであり、Ｒ^１６は、１つ又は複数であってもよく、且つ各Ｒ^１６は、独立してハロゲン又はヘテロアルキル基である、ことを特徴とする請求項４に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
式（II）に示される構造を有し、

式（II）
式中、Ｒ^１は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^２は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^７、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^７、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^３は、水素、−ＣＯＲ^７、アルキル基又はヘテロアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、且つＲ^４及びＲ^５は、同時に水素ではなく、
Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ独立してＣ又はＮであり、同時にＮではなく、且つＺ_１及びＺ_２を含有する環は芳香族環であり、
Ｒ^６は、Ｚ^１及びＺ^２含有環上の置換基を示し、Ｒ^６の数は１つ又は複数であってもよく、各Ｒ^６は、独立して水素、ハロゲン、−ＮＯ_２、−ＣＮ、アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＯＲ^７、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７又は−ＮＲ^７Ｒ^８であり、
Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して水素、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
Ｒ^９は、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヘテロアルキル基、−ＣＮ、−ＮＨ_２、−ＯＨ、−ＣＯＲ’、−ＣＯ_２Ｒ’又は−ＣＯＮＲ’Ｒ’’であり、その中でも、Ｒ’及びＲ’’は、独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はヘテロアルキル基である、ことを特徴とするピラゾール環を含有する縮合複素環式化合物及びその光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｚ^１がＮ、Ｚ^２がＣである場合、Ｒ^６は、ピリジン環の５位での−ＣＦ_３単置換であり、前記化合物の一般式は、式（ａ）に示され、

式中、Ｒ^３は、水素、メチル基又はクロロメチル基であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^２がＮ、Ｚ^１がＣである場合、Ｒ^６は、ピリジン環の５位でのクロロ単置換であり、前記化合物の一般式は、式（ｂ）に示され、

式中、Ｒ^３は、水素、メチル基又はクロロメチル基であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２が同時にＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の３位及び５位の２つの位置での置換基である場合、前記化合物の一般式は、式（ｃ）に示され、

式中、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^２は−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＳＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、Ｒ^３は水素、−ＣＨ_３、−Ａｃ又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌであり、Ｒ^６は、ベンゼン環の３位での置換基であり、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＦ_３、−ＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯ_２ＣＨ_３又は−ＮＯ_２であり、Ｒ^６は、ベンゼン環の５位での置換基であり、−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３又は−ＮＯ_２であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２が同時にＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の４位及び６位の２つの位置での置換基であり、Ｒ^３が水素である場合、前記化合物の一般式は、式（ｄ）に示され、

式中、Ｒ^１は、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＣＯＣＨ_３又は−ＣＨ_２ＮＨ_２であり、Ｒ^２は、−ＯＣＦ_３、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＳＯＣＦ_３、−ＳＯＣＨ_３、−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＳＯＰｈ、−ＳＯＣＨ_２Ｐｈ、−ＳＯＣ_６Ｈ_１３、

であり、Ｒ^６は、−Ｃｌ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、
又は、
Ｚ^１及びＺ^２が同時にＣであり、Ｒ^６がベンゼン環上の３、６位又は３、４位又は４、５位又は５、６位の２つの位置での置換基であり、Ｒ^３が水素である場合、前記化合物の一般式は、式（ｅ）に示され、

式中、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^６は−Ｃｌ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換され、且つＲ^４及びＲ^５は、同時に水素ではない、ことを特徴とする請求項８に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基又はヘテロアルキル基であり、その中でも、Ｒ^７は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ_１〜４アルキル基、Ｃ_１〜４ハロアルキル基、Ｃ_１〜４アルケニル基、Ｃ_１〜４ハロアルケニル基、アミノ基又は置換アミノ基である、ことを特徴とする請求項９に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
前記化合物が式（ａ）又は式（ｂ）に示され、Ｒ^４及びＲ^５のいずれかが水素である場合、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ_２は−ＳＯＣＦ_３又は−ＯＣＦ_３であり、又はＲ^１は−ＣＦ_３であり、Ｒ_２は−ＳＯＣＦ_３であり、
又は、Ｒ^４及びＲ^５のいずれも水素ではない場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３、−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＦ_３、−ＣＦ_３、−ＣＮ又はハロゲンである、ことを特徴とする請求項９に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
前記化合物が式（ｃ）に示され、Ｒ^３が−ＣＨ_３、−Ａｃ又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌである場合、Ｒ^２は−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^４及びＲ^５はすべて−ＣＯ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＣＮ、−ＣＦ_３又は−ＳＯＣＨ_２ＣＨ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＦ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換される、ことを特徴とする請求項９に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
前記化合物が式（ｄ）に示され、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＳＯＰｈ、−ＳＯＣＨ_２Ｐｈ、−ＳＯＣ_６Ｈ_１３、又は

である場合、Ｒ^１は−ＣＮであり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＯ_２ＣＨ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＳＯＣＦ_３であり、Ｒ^１が−ＣＯＣＨ_３又は−ＣＨ_２ＮＨ_２である場合、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ又は−ＣＯ_２ＣＨ_２Ｍｅであり、
又は、Ｒ^３が水素であり、Ｒ^２が−ＯＣＦ_３又は−ＳＯＣＦ_３である場合、Ｒ^１は−ＣＮ又は−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＯＲ^７、−ＣＯ_２Ｒ^７、−ＣＨ_２ＣＯＲ^７、−ＣＨ_２ＣＯＯＲ^７、アミノ基、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、その中でも、アミノ基、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基は、未置換又は１つ又は複数の置換基Ｒ^９により置換される、ことを特徴とする請求項９に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
前記化合物が式（ｅ）に示される場合、Ｒ^６は、ベンゼン環上の３−Ｃｌと６−ＣＦ_３、３−Ｃｌと４−ＣＦ_３、４−Ｃｌと５−ＣＦ_３又は５−Ｃｌと６−ＣＦ_３であり、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して−ＣＯ_２Ｍｅ、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍｅ、−ＣＯ_２Ｅｔ、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｅｔ、−ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＦ_３又は−ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＨＦ_２である、ことを特徴とする請求項９に記載の化合物、又は前記化合物の光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩。
農業用組成物であって、
（ａ）請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物、その光学異性体、シストランス異性体又は農薬学的に許容される塩、又はこれらの組み合わせ０．００１〜９９．９９重量％と、
（ｂ）農薬学的に許容される担体及び／又は賦形剤と、を含む農業用組成物。
農業・林業害虫、衛生害虫及び動物の健康に害を与える害虫を殺滅又は予防する殺虫剤の調製における、請求項１５に記載の農業用組成物の使用。
前記殺虫剤を害虫そのもの又は害虫が接触する場所に施用する、ことを特徴とする請求項１６に記載の使用。