JP6929251B2 - 発泡体を調製する組成物、発泡体、およびその発泡体を用いた靴 - Google Patents

発泡体を調製する組成物、発泡体、およびその発泡体を用いた靴 Download PDF

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Description

本出願は、２０１７年７月２１日に出願された米国特許仮出願番号第６２／５３５６８０号からの優先権を主張するものであり、これらの全ては引用によって本願に援用される。
本発明は、発泡体を調製する組成物、発泡体、およびその発泡体を用いた靴に関するものである。
ゴム／プラスチック発泡体は、発泡体の原料や形成される気泡の状態によって、様々な特性（熱遮蔽性、断熱性、遮音性、吸音性、耐振動性、または軽量化など）を示すため、様々な用途（電気／機械部品、自動車部品、建築材料、包装材料、または日用品など）に用いられている。
しかしながら、従来の発泡体の圧縮永久歪みおよび機械的強度（スプリット引裂き強度（ｓｐｌｉｔ ｔｅａｒ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）または引張り強度など）は、発泡体の密度の低下に伴って減少するため、発泡体の応用性を制限することになる。
従って、上述の問題点を解決するために低密度かつ高強度の発泡体を開発する必要がある。
本開示の一実施形態による、発泡体を調製する組成物が提供される。この組成物は、３〜３０重量部の第１のポリマー、少なくとも１つの第２のポリマー、および第３のポリマーを含む。第１のポリマーは、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、メタロセン系環状オレフィン共重合体（ｍＣＯＣ）、完全水添（ｆｕｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ）共役ジエン - ビニル芳香族共重合体（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｄｉｅｎｅ‐ｖｉｎｙｌ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、またはそれらの組み合わせである。第２のポリマーおよび第３のポリマーの総重量は、７０〜９７重量部である。第２のポリマーは、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、またはそれらの組み合わせである。第３のポリマーは、共役ジエン - ビニル芳香族共重合体、部分水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体、またはその組み合わせである。第１のポリマーと少なくとも１つの第２のポリマー、および第３のポリマーの総重量は、１００重量部である。
本開示の一実施形態によれば、低密度かつ高強度の発泡体が提供される。発泡体は、前述の発泡体を調製する組成物によって調製される。いくつかの実施形態では、発泡体の圧縮永久歪みと比重の比率は、４５０未満である。発泡体のスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）と比重の比率は、１３．８以上である。
本開示の一実施形態によれば、上述の発泡体を含む靴が提供される。靴は、アッパーヴァンプ、ミッドソール、およびアウトソールを含む。ミッドソールおよびアウトソールの少なくとも１つは、開示された発泡体を含む。
詳細な説明は、添付の図面と併せて以下の実施形態に説明される。
添付の図面とともに以下の本発明の様々な実施形態の詳細な説明を検討することで、本発明はより完全に理解できる。
図１は、本開示の一実施形態による靴の概略図である。
下記の説明は、本発明を実施する実施形態である。この説明は、本発明の一般原理を例示する目的のものであり、本発明を限定するものではない（本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲を参考にして決定される）。
本開示の一実施形態によれば、発泡体を調製する組成物、発泡体、およびその発泡体を用いた靴が提供される。本組成物は、特定のポリマー成分およびその含有を含む。組成物が発泡プロセス（例えば、物理発泡プロセスまたは化学発泡プロセス）によって発泡体内に調製されたとき、得られた発泡体は、低密度の条件（例えば、その比重が約０．１８より小さい）において、比較的低い圧縮永久歪みと、改善された機械的強度（スプリット引裂き強度または引張り強度など）を有する。従って、発泡体は、様々な用途（電気／機械部品、自動車部品、建築材料、包装材料、または日用品など）に広く用いられることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡体を調製する組成物は、第１のポリマーの約３〜３０重量部（例えば、５〜３０重量部、５〜２０重量部、１０〜３０重量部、または２０〜３０重量部）と、第２のポリマーおよび／または第３のポリマーの約７０〜９７重量部（例えば７０〜９５重量部、８０〜９５重量部、７０〜９０重量部、または７０〜８０重量部）とを含む。第１のポリマー、第２のポリマー、および第３のポリマーの総重量は１００重量部である。例えば、組成物は、第１のポリマーの３〜３０重量部と第２のポリマーの７０〜９７重量部を含むことができる。組成物は、第１のポリマーの３〜３０重量部と第３のポリマーの７０〜９７重量部を含むことができる。必要に応じて、組成物は、第１のポリマー、第２のポリマーおよび第３のポリマーを含んでもよい。第１のポリマーの重量は、３〜３０重量部である。第２のポリマーおよび第３のポリマーの総重量は、７０〜９７重量部である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、組成物は、第１のポリマーの３〜３０重量部および第２のポリマーの７０〜９７重量部からなることができる。組成物は、第１のポリマーの３〜３０重量部と第３のポリマーの７０〜９７重量部からなることができる。必要に応じて、組成物は、第１のポリマー、第２のポリマー、および第３のポリマーからなることができる。第１のポリマーの重量は、３〜３０重量部である。第２のポリマー、および第３のポリマーの総重量は、７０〜９７重量部である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、組成物は、第１のポリマー、第２のポリマー、および第３のポリマーを含んでもよい。第３のポリマーと第２のポリマーとの重量比は、約１：２０〜約１：５、約１：１８〜約１：５、約１：１７〜約１：５、約１：１８〜約１：７、約１：１７〜約１：７、または約１：２０〜約１：７である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、第１のポリマーは、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、メタロセン系環状オレフィン共重合体（ｍＣＯＣ）、完全水添（ｆｕｌｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ）共役ジエン - ビニル芳香族共重合体（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｄｉｅｎｅ‐ｖｉｎｙｌ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、またはそれらの組み合わせであることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、第１のポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００〜約２００，０００の範囲、例えば約４０，０００〜約１８０，０００の範囲、約４０，０００〜約１３０，０００の範囲、約５０，０００〜約９０，０００の範囲、または約９０，０００〜 約１２０，０００の範囲であることができる。第２のポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００〜約２００，０００、例えば約４０，０００〜約１８０，０００、または約８０，０００〜約１２０，０００の範囲であることができる。第３のポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００〜約２００，０００、例えば約５０，０００〜約１５０，０００、または約８０，０００〜約１２０，０００の範囲であることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）は、置換または非置換のノルボルネン系モノマーのポリマーでもよい。例えば、ノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メタノテトラヒドロフルオレン、テトラシクロドデセン、またはそれらの組み合わせであることができる。本開示のいくつかの実施形態によれば、置換のノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン系モノマーの少なくとも１つの水素（例えば、炭素上の水素（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｏｎ ｃａｒｂｏｎ））が、アルキル基または反応性官能基（例えば、アルケニル基）で置き換えられることができることを意味する。
本開示のいくつかの実施形態によれば、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）は、置換または非置換のノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの共重合体であることができる。ノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メタノテトラヒドロフルオレン、テトラシクロドデセン、またはそれらの組み合わせであることができる。オレフィン系モノマーは、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ペンテン、３-エチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ペンテン、４-エチル-１-ヘキセン、３-エチル-１-ヘキセン、１-オクテン、イソプレン、テトラフルオロエチレン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、１，３-ブタジエン、１，３-ペンタジエン、３，４-ジメチル-シクロペンテン、３-メチル-シクロヘキセン、２-（２-メチルブチル）-１-シクロヘキセン、１，４-ヘキサジエン、４-メチル-１，４-ヘキサジエン、５-メチル-１，４-ヘキサジエン、７-メチル-１，６-オクタジエン、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、５，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、１，７-オクタジエン、 ３，７，１１-トリメチル-１，６，１０-オクタトリエン、６-メチル-１，５-ヘプタジエン、１，６-ヘプタジエン、１，８-ノナジエン、１，９-デカジエン、１，１０-ウンデカジエン、またはそれらの組み合わせであることができる。本開示のいくつかの実施形態によれば、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの比率は、約３０：７０〜約９９：１の範囲、例えば、約５０：５０〜約９７：３または約７０：３０〜約９５：５である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、第１のポリマーは、例えば、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（登録商標、日本ゼオン社製）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（登録商標、日本ゼオン社製）、アートン（ＡＲＴＯＮ）（登録商標、ＪＳＲ社製）、ＡＰＥＬ（登録商標、三井化学社製）、またはＴＯＰＡＳ（登録商標、ポリプラスチックス社製、ノルボルネン系モノマーとエチレンとの付加重合体）などであることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、完全水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、完全水添スチレン - ブタジエン - スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - ブタジエン - スチレン- ブタジエン - スチレン（ＳＢＳＢＳ）ブロック共重合体、完全水添化スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - イソプレン - スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳＩＳ）ブロック共重合体、またはその組み合わせであることができる。本開示のいくつかの実施形態によれば、完全水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、共役ジエン - ビニル芳香族共重合体の水素化によって調製される。共役ジエン - ビニル芳香族共重合体の水素化の後、単結合に変換されるその二重結合（非芳香族性の二重結合および芳香族性の二重結合を含む）の変換率は、９０％以上、例えば９５％以上、９７％以上、または９９％以上である。言い換えれば、完全水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体の水素化転化率は９０％以上、例えば９５％以上、９７％以上、または９９％以上である。例えば、第１のポリマーはＶｉＶｉＯｎ（登録商標、ＵＳＩ社製）であることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、メタロセン系環状オレフィン共重合体（ｍＣＯＣ）は、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーをメタロセン化合物で重合させることにより調製することができる。また、メタロセン系環状オレフィン共重合体（ｍＣＯＣ）は、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーをメタロセン化合物と活性化触媒で重合させることにより調製することができる。メタロセン化合物としては、例えば、特開１９８４-１５２３９６Ａ号（特開昭５９-１５２３９６Ａ号）、特開１９８６-１５１１９７Ａ号（特開昭６１-１５１１９７Ａ号）、特開１９８８-４１４８４Ａ号（特開昭６３-４１４８４号）、特開１９９０-２４９Ａ号（特開平２-２４９Ａ号）、特開平１９９０-２９１Ａ号（特開平２-２９１号）と、特開１９９０-４７０５Ａ号（特開平２-４７０５号）に記載のチタノセン化合物、および特開１９８９-３０４４５３Ａ号（特開平１-３０４４５３Ａ号）と、特開１９８９-１５２１０９Ａ号（特開平１-１５２１０９Ａ号）に記載の鉄 - アレーン錯体を含む。チタノセン化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル） - チタニウムジクロライド（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ビス（シクロペンタジエニル） - チタニウムビスフェニル（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ-ｐｈｅｎｙｌ）、ビス（シクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，３，４，５，６-ペンタフルオロフェニル）ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，３，４，５，６-ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）、ビス（シクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，３，５，６-テトラフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，３，５，６-ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（シクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，４，６-トリフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，４，６-ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（シクロペンタジエニル） - チタニウム - ビス（２，６-ジフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅ
ｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（シクロペンタジエニル）- チタン - ビス（２，４-ジフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，４-ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（メチルシクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，３，４，５，６-ペンタフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，３，４，５，６-ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（メチルシクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，３，５，６-テトラフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，３，５，６-ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（メチルシクロペンタジエニル） - チタン - ビス（２，６-ジフルオロフェニル）（ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｔｉｔａｎｉｕｍ-ｂｉｓ（２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））、ビス（シクロペンタジエニル） - ビス（２，６-ジフルオロ-３-（ピロール-１-イル）フェニル）チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｂｉｓ（２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｐｙｒ-１-ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル） - ビス（２，４，６-トリフルオロ-３-（ピロール-１-イル）フェニル）チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｂｉｓ（２，４，６-ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｐｙｒ-１-ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｔｉｔａｎｉｕｍ）、およびビス（シクロペンタジエニル） - ビス（２,４,６-トリフルオロ-３-（２-５-ジメチルピロール-１-イル）フェニル）チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｂｉｓ（２，４，６-ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ-３-（２-５-ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒ-１-ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｔｉｔａｎｉｕｍ）を含み、ビス（シクロペンタジエニル） - ビス（２，６-ジフルオロ-３-（ピロール-１-イル）フェニル）チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）-ｂｉｓ（２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｐｙｒ-１-ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｔｉｔａｎｉｕｍ）が好ま
しい。メタロセン化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（メチルスルホンアミド）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-ブチルビアロイル - アミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-ｂｕｔｙｌｂｉａｒｏｙｌ-ａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-ブチル - （４-クロロベンゾイル）アミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-ｂｕｔｙｌ-（４-ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ）ａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-ベンジル-２，２-ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン、（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-ｂｅｎｚｙｌ-２，２-ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｎｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-（２-エチルヘキシル）-４-トリル-スルホニルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-（２-ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）-４-ｔｏｌｙｌ-ｓｕｌｆｏｎｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-（３-オキサヘプチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-（３-ｏｘａｈｅｐｔｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-（３，６-ジオキサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-
（Ｎ-（３，６-ｄｉｏｘａｄｅｃｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（トリフルオロメチルスルホニルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（トリフルオロアセチルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（２-クロロベンゾイル）アミノフェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（２-ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ）ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（４-クロロベンゾイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（４-ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-（３，６-ジオキサデシル）-２,２-ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-（３，６-ｄｉｏｘａｄｅｃｙｌ）-２,２-ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｎｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-（３，７-ジメチル-７-メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-（３，７-ｄｉｍｅｔｈｙｌ-７-ｍｅｔｈｏｘｙｏｃｔｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）、およびビス（シクロペンタジエニル）ビス［２，６-ジフルオロ-３-（Ｎ-シクロヘキシルベンゾイルアミノ）フェニル］チタン（ｂｉｓ（ｃｙｃ
ｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ）ｂｉｓ［２，６-ｄｉｆｌｕｏｒｏ-３-（Ｎ-ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｂｅｎｚｏｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｔｉｔａｎｉｕｍ）を含む。
本開示のいくつかの実施形態によれば、ポリオレフィンは、オレフィン系モノマー（例えば、α-オレフィン系モノマー）のポリマーであることができる。例えば、オレフィン系モノマーは、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ペンテン、３-エチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ペンテン、４-エチル-１-ヘキセン、３-エチル-１-ヘキセン、１-オクテン、イソプレン、テトラフルオロエチレン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、１，３-ブタジエン、１，３-ペンタジエン、３，４-ジメチルシクロペンテン、３-メチルシクロヘキセン、２-（２-メチルブチル）-１-シクロヘキセン、１，４-ヘキサジエン、 ４-メチル-１，４-ヘキサジエン、５-メチル-１，４-ヘキサジエン、７-メチル-１，６-オクタジエン、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、５，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、１，７-オクタジエン、３，７，１１-トリメチル-１，６，１０-オクタトリエン、６-メチル-１，５-ヘプタジエン、１，６-ヘプタジエン、１，８-ノナジエン、 １，９-デカジエン、または１，１０-ウンデカジエンを含むことができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、オレフィン共重合体は、オレフィン系モノマー（例えば、α-オレフィン系モノマー）を含む共重合体であることができる。例えば、オレフィン共重合体は、少なくとも２つの以下のモノマー： エチレン、プロピレン、イソブチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ペンテン、３-エチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、 ４-メチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ペンテン、４-エチル-１-ヘキセン、３-エチル-１-ヘキセン、１-オクテン、イソプレン、テトラフルオロエチレン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、１，３-ブタジエン、１，３-ペンタジエン、３，４-ジメチル - シクロペンテン、３-メチル - シクロヘキセン、 ２-（２-メチルブチル）-１-シクロヘキセン、１，４-ヘキサジエン、４-メチル-１，４-ヘキサジエン、５-メチル-１，４-ヘキサジエン、７-メチル-１,６-オクタジエン、３，７-ジメチル-１,６-オクタジエン、５，７-ジメチル-１,６-オクタジエン、１，７-オクタジエン、３，７，１１-トリメチル-１,６,１０-オクタトリエン、６-メチル-１,５-ヘプタジエン、１，６-ヘプタジエン、１，８-ノナジエン、１，９-デカジエン、１，１０-ウンデカジエン、アクリレート、ビニルアセテート、またはブチルアクリレートを共重合することによって調製されることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、第２のポリマーは、ポリ（エチレン）（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ（プロピレン-α-オレフィン）、エチレンプロピレン共重合体 （ＥＰＣ）、ポリ（エチレン-α-オレフィン）、ポリ（エチレン - オクテン）、ポリ（エチレン - ヘキセン）、ポリ（エチレン - ブチレン）、ポリ（エチレン - ヘプテン）、ポリブチレン、ポリペンテン、エチレン - 酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン - アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン - アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）、α-オレフィンポリマー、α-オレフィン共重合体、またはそれらの組み合わせであることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、典型的には、約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、典型的には、約０．９１〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する。また、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に対して、比較的少量の長鎖分岐（あれば）を有することを特徴とする。
本開示のいくつかの実施形態によれば、第２のポリマーは、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＮＧＡＧＥ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからエチレン-１-オクテンを入手可能）、ＩＮＦＵＳＥ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＡＴＴＡＮＥ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（登録商標、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＣＥＥＤ（登録商標、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（登録商標、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、またはＴＡＦＭＥＲ （登録商標、三井化学株式会社から入手可能）であることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合させることにより調製されることができる。共役ジエン単量体は、１，３-ブタジエン、２，３-ジメチル-１，３-ブタジエン、３-ブチル-１，３-オクタジエン、イソプレン、１-メチルブタジエン、２-フェニル-１，３-ブタジエン、２-メチル-１，３-ペンタジエン、１，３-ヘキサジエン、４，５-ジエチル-１，３-オクタジエン、またはそれらの組み合わせを含む。ビニル芳香族単量体は、スチレン、メチルスチレンおよびその異性体、エチルスチレンおよびその異性体、シクロヘキシルスチレン、ビニルビフェニル、１-ビニル-５-ヘキシルナフタレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４-ｔｅｒｔ-ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、 １，１-ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-ｐ-アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ-ジエチル-ｐ-アミノエチルスチレン、またはそれらの組み合わせを含むことができる。例えば、共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、スチレン - ブタジエン - スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ-（Ｉ／Ｂ）-Ｓ）ブロック共重合体、またはそれらの組み合わせであることができる。また、本開示のいくつかの実施形態によれば、部分水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、例えば、部分水添スチレン - ブタジエン - スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体（即ち、スチレン - エチレン - ブチレン - スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体）、部分水添スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体（即ち、スチレン - エチレン - プロピレン - スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体）、部分水添スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ-（Ｉ／Ｂ）-Ｓ）ブロック共重合体（即ち、スチレン - ［エチレン - （エチレン - プロピレン）］ - スチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロック共重合体）、またはそれらの組み合わせであることができる。本開示のいくつかの実施形態によれば、部分水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、共役ジエン - ビニル
芳香族共重合体の選択的水素化により調製される。共役ジエン - ビニル芳香族共重合体の選択的水素化の後、単結合に変換されたその非芳香族の二重結合の比率は７０％以上、例えば８０％以上、９０％以上、９５％以上、または９８％以上である。言い換えれば、部分水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体の非芳香族の二重結合の水素化転化率は、７０％以上、例えば８０％以上、または９０％以上、または９５％以上、または９８％以上である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、本組成物は、発泡プロセス（例えば、物理発泡プロセスまたは化学発泡プロセス）を用いて発泡体内に調製されることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡体の圧縮永久歪みと比重の比率は、４５０未満、例えば４４９〜１８０の間、４４５〜２００の間、４４５〜２５０の間、３５０〜１８０の間、３５０〜２００の間、または３５０〜２５０の間であることができる。また、本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡体のスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）と比重の比率は、１３．８以上、例えば１３．８〜２０の間、または１３．８〜１８の間である。
本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡体が化学発泡プロセスを行って形成されたとき、発泡体を調製する本組成物は、０．１〜１０重量部の架橋剤および０．１〜２５重量部の発泡剤を含む。
本開示のいくつかの実施形態によれば、架橋剤は、過酸化物タイプの架橋剤または硫黄タイプの架橋剤である。例えば、過酸化物系架橋剤は、ジクミルペルオキサイド（dicumyl peroxide,ＤＣＰ）、ペルブチルペルオキサイド（perbutyl peroxide,ＰＢＰ）、ジメチル-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ-ブチルエチルヘキシルカーボネートモノペルオキサイド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキサイド、２，５-ジメチル-２，５- ジ（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５-ジメチル-２，５-ジ（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ）-３-ヘキシン、ジ（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル - ペルオキシ-３，３，５-トリメチルシクロヘキサン、ブチル４，４-ビス（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ）ペンタノエート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、２，４-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ-ブチルクミルペルオキシド、またはこれらの組み合わせなどを含むが、これらに限定されるものではない。
本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡剤は、有機熱分解型発泡剤であることができ、例えば、Ｎ、Ｎ’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、Ｐ、Ｐ’-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、p-トルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、３，３’-ジスルホニルヒドラジドジフェニルスルホン、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、またはそれらの組み合わせであることができるが、これらに限定されるものではない。また、発泡剤は、無機熱分解型発泡剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、またはそれらの組み合わせであることができるが、これらに限定されるものではない。
本開示のいくつかの実施形態によれば、本組成物は、熱安定剤、光安定剤、軟化剤、可塑剤（クエン酸、クエン酸エステル等）、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、雲母または木材繊維）、帯電防止剤、耐衝撃性改良剤、またはそれらの組み合わせを更に含むことができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、発泡体が物理発泡プロセスによって形成されるとき、超臨界流体が発泡に用いられることができる。超臨界流体は、二酸化炭素、水、メタン、エタン、ブタン、プロパン、ペンタン、ヘキサン、エチレン、プロピレン、メタノール、エタノール、アセトン、窒素、またはその組み合わせであることができる。
本開示のいくつかの実施形態によれば、図１に示すように、靴１０も提供されている。靴１０は、アッパーヴァンプ（ｕｐｐｅｒ ｖａｍｐ）１２、ミッドソール１４、およびアウトソール１６を含む。具体的に、ミッドソール１４およびアウトソール１６の少なくとも１つは、開示された発泡体を含む。
本開示の上記および他の目的、特徴、および利点をより明白に理解しやすくするために、いくつかの特定の実施例および比較例を以下に詳細に記載する。
表１は、本開示の実施形態に含まれる材料のリストを示している。
Figure 0006929251
化学発泡プロセス
実施例１
ＥＶＡ７４７０を５０重量部、Ｉｎｆｕｓｅ９１００を２５重量部、ＤＦ１１０を１０重量部、ＤＰ６０１４を４．３重量部、ＳＢＳ３２０６を０．７重量部、ＴＯＰＡＳ８００７を１０重量部、 ＤＣＰ-４０を１．６重量部、およびＡＣ Ｄ６００を１４．５重量部、混合器に入れた。１２０℃に加熱した後、完全に溶融するまで混合プロセスを続けた。次に、二軸押出機でペレット化し、ペレットを収集した。次に、ペレットを発泡射出機（ｆｏａｍ ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に入れ、次いで約１７２℃の金型温度で試験片を成形した。成形時間は約３９０秒であった。次に、試験片をオーブンに入れ、７０〜７５度で４５〜６０分間焼成した。試験片をオーブンから取り出し、室温で１日放置した後、試験片は金型（サイズ４００ｍｍ×３０５ｍｍ×９０ｍｍ（長さ×幅×高さ））で冷熱圧縮成形プロセスを受け、発泡体（Ｉ）を得た。試験片の表面は、加熱されたとき１３８℃に達し、試験片の表面は冷却されたとき、２０℃に達した。
次に、発泡体（Ｉ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度が測定された。その結果は表２に示される。比重の測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に基づいている。圧縮永久歪みの測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ５７３に基づいている。スプリット引裂き強度の測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３５７４-９５に基づいている。
実施例２〜８および比較例１
実施例２〜８および比較例１は、表２のリストに示された第１のポリマー、第２のポリマー、第３のポリマー、架橋剤、および発泡剤の成分および含有量が実施例１に用いられたものと置き換えられて、発泡体（ＩＩ）〜（ＩＸ）を得た以外は、実施例1と同じ方式で行われた。次に、発泡体（ＩＩ）〜（ＩＸ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表２に示される。
Figure 0006929251
表２に示されるように、第１のポリマーを添加していない組成物（比較例１）に比べて、化学発泡プロセスを介して、添加された第１のポリマーを有する組成物（実施例１〜８）から調製された発泡体は、圧縮永久歪みと比重の比率が比較的低い。そのスプリット引裂き強度と比重の比率も同時に改善することができる。
実施例９
ＥＶＡ７４７０を９０重量部、ＶｉＶｉＯｎ１３２５を１０重量部、ＢＩＰＢを０．８重量部、およびＡＣ Ｄ６００を７．０重量部、混合器に入れた。１２０℃に加熱した後、完全に溶融するまで混合プロセスを続けた。次に、二軸押出機でペレット化し、ペレットを収集した。次に、ペレットを発泡射出機（ｆｏａｍ ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に入れ、次いで約１７２℃の金型温度で試験片を成形した。成形時間は約３９０秒であった。次に、試験片をオーブンに入れ、７０〜７５度で４５〜６０分間焼成した。試験片をオーブンから取り出し、室温で１日放置した後、試験片は金型（サイズ４００ｍｍ×３０５ｍｍ×９０ｍｍ（長さ×幅×高さ））で冷熱圧縮成形プロセスを受け、発泡体（Ｘ）を得た。試験片の表面は、加熱されたとき１３８℃に達し、試験片の表面は冷却されたとき、２０℃に達した。
次に、発泡体（Ｘ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表３に示される。
実施例１０
実施例１０は、ＴＯＰＡＳ６０１３がＶｉＶｉＯｎ１３２５と置き換えられて、発泡体（ＸＩ）を得た以外は、実施例９と同じ方式で行われた。次に、発泡体（ＸＩ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表３に示される。
比較例２
ＥＶＡ７４７０を１００重量部、ＢＩＰＢを０．８重量部、およびＡＣ Ｄ６００を７．０重量部、混合器に入れた。１２０℃に加熱した後、完全に溶融するまで混合プロセスを続けた。次に、二軸押出機でペレット化し、ペレットを収集した。次に、ペレットを発泡射出機（ｆｏａｍ ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に入れ、次いで約１７２℃の金型温度で試験片を成形した。成形時間は約３９０秒であった。次に、試験片をオーブンに入れ、７０〜７５度で４５〜６０分間焼成した。試験片をオーブンから取り出し、室温で１日放置した後、試験片は金型（サイズ４００ｍｍ×３０５ｍｍ×９０ｍｍ（長さ×幅×高さ））で冷熱圧縮成形プロセスを受け、発泡体（ＸＩＩ）を得た。試験片の表面は、加熱されたとき１３８℃に達し、試験片の表面は冷却されたとき、２０℃に達した。
次に、発泡体（ＸＩＩ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表３に示される。
Figure 0006929251
表３に示されるように、第２のポリマーを主成分とする組成物（比較例１）と比べ、化学発泡プロセスを介して、添加された第１のポリマーと第２のポリマーを有する組成物（実施例９〜１０）から調製された発泡体は、圧縮永久歪みと比重の比率が比較的低い。そのスプリット引裂き強度と比重の比率も同時に改善することができる。
実施例１１
ＥＶＡ７４７０を５５重量部、Ｉｎｆｕｓｅ９１００を２５重量部、ＤＦ８４０を１５重量部、ＴＯＰＡＳ８００７を５．０重量部、ＤＣＰ−４０を１．７重量部、およびＤ６００ＭＴを８．２重量部、混合器に入れた。１２０℃に加熱した後、完全に溶融するまで混合プロセスを続けた。次に、二軸押出機でペレット化し、ペレットを収集した。次に、ペレットを発泡射出機（ｆｏａｍ ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に入れ、次いで約１７２℃の金型温度で試験片を成形した。成形時間は約３９０秒であった。次に、試験片をオーブンに入れ、７０〜７５度で４５〜６０分間焼成した。試験片をオーブンから取り出し、室温で１日放置した後、試験片は金型（サイズ４００ｍｍ×３０５ｍｍ×９０ｍｍ（長さ×幅×高さ））で冷熱圧縮成形プロセスを受け、発泡体（ＸＩＩＩ）を得た。試験片の表面は、加熱されたとき１３８℃に達し、試験片の表面は冷却されたとき、２０℃に達した。
次に、発泡体（ＸＩＩＩ）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表４に示される。
実施例１２
実施例１２は、表４のリストに示された第１のポリマー、第２のポリマー、第３のポリマー、架橋剤、および発泡剤の成分および含有量が実施例１１に用いられたものと置き換えられて、発泡体（ＸIV）を得た以外は、実施例１1と同じ方式で行われた。次に、発泡体（ＸIV）の比重、圧縮永久歪み、およびスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）が測定された。その結果は表４に示される。
Figure 0006929251
表４に示されるように、組成物（実施例１１および実施例１２に記載）の第１のポリマーの含有量が減少したとき、得られた発泡体は、依然として４５０未満の圧縮永久歪み対比重比を有し、そのスプリット引裂き強度対比重比は１５以上である。
物理発泡プロセス
実施例１３
ＥＶＡ７４７０を９０重量部、およびＶｉＶｉＯｎ１３２５を１０重量部、混合器に入れた。１２０℃に加熱した後、完全に溶融するまで混合プロセスを続けた。次に、二軸押出機でペレット化し、ペレットを収集した。次に、ペレットを超臨界流体発泡システムのタンクに入れ、システム温度を６０℃以上（溶融状態に達しない）に調整した。次いで、二酸化炭素を超臨界流体発泡システムに注入し、ペレットと混合した。次いで、システム圧力を１，０００ｐｓｉ以上に調整し、二酸化炭素の超臨界流体でペレットの単相溶液を形成し、それを１０分間以上維持する。次に、システム圧力を１５ｐｓｉに調整し、比重０．１２６の発泡体（ＸＶ）を得た。
実施例１４
実施例１４は、ＴＯＰＡＳ ６０１３をＶｉＶｉＯｎ １３２５に置き換えて用いて、比重０．１３３の発泡体（ＸＶＩ）を得た以外は、実施例１３と同じ方法で行った。
比較例３
１００重量部のＥＶＡ ７４７０を超臨界流体発泡システムに入れ、システムの温度を６０℃超に調整したところ、ペレットは溶融状態に達しなかった。次いで、二酸化炭素を超臨界流体発泡システムに注入し、ペレットと混合した。次いで、システム圧力を１，０００ｐｓｉ以上に調整し、二酸化炭素の超臨界流体でペレットの単相溶液を形成し、それを１０分間以上維持する。次に、システム圧力を１５ｐｓｉに調整し、発泡体（ＸＶＩＩ）を得た。ここでは、発泡体（ＸＶＩＩ）は、収縮現象が激しく、発泡体（ＸＶＩＩ）の膨潤性が著しく劣ることが観察された。靴のミッドソールまたはアウトソールとなる発泡体（ＸＶＩＩ）は、発泡体に力を加えたとき、弾性によってもたらされるフィードバックを生成しない。
本発明は、例として及び望ましい実施の形態によって記述されているが、本発明は開示された実施形態に限定されるものではない。逆に、当業者には自明の種々の変更及び同様の配置をカバーするものである。よって、添付の特許請求の範囲は、最も広義な解釈が与えられ、全てのこのような変更及び同様の配置を含むべきである。

Claims (13)

  1. 発泡体を調製する組成物であって、
    前記組成物は、
    環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、メタロセン系環状オレフィン共重合体（ｍＣＯＣ）、完全水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体、またはそれらの組み合わせである３〜３０重量部の第１のポリマーと、
    第２のポリマー及び第3のポリマーと、
    を含み、
    前記第２のポリマーおよび前記第３のポリマーの総重量は７０〜９７重量部であり、
    前記第２のポリマーは、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、またはそれらの組み合わせであり、
    前記第３のポリマーは、共役ジエン - ビニル芳香族共重合体、部分水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体、またはその組み合わせであり、
    前記第１のポリマーと少なくとも１つの前記第２のポリマー、および前記第３のポリマーの総重量は、１００重量部であり、
    前記第３のポリマーと前記第２のポリマーの重量比は、１：２０〜１：５の範囲にある発泡体を調製するための組成物。
  2. 前記環状オレフィン共重合体は、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーの共重合体である請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  3. 前記ノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メタノテトラヒドロフルオレン、テトラシクロドデセン、またはそれらの組み合わせである請求項２に記載の発泡体を調製する組成物。
  4. 前記オレフィン系モノマーは、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ペンテン、３-エチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ヘキセン、４，４-ジメチル-１-ペンテン、４-エチル-１-ヘキセン、３-エチル-１-ヘキセン 、１-オクテン、イソプレン、テトラフルオロエチレン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、１，３-ブタジエン、１，３-ペンタジエン、３，４-ジメチル-シクロペンテン、３-メチル-シクロヘキセン、２-（２-メチルブチル）-１-シクロヘキセン、１，４-ヘキサジエン、４-メチル-１，４-ヘキサジエン、５-メチル-１，４-ヘキサジエン、７-メチル-１，６-オクタジエン、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、５，７-ジメチル-１，６-オクタジエン、１，７-オクタジエン、 ３，７，１１-トリメチル-１，６，１０-オクタトリエン、６-メチル-１，５-ヘプタジエン、１，６-ヘプタジエン、１，８-ノナジエン、１，９-デカジエン、１，１０-ウンデカジエン、またはそれらの組み合わせである請求項２に記載の発泡体を調製する組成物。
  5. 前記完全水添共役ジエン - ビニル芳香族共重合体は、完全水添スチレン - ブタジエン - スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - ブタジエン - スチレン- ブタジエン - スチレン（ＳＢＳＢＳ）ブロック共重合体、完全水添化スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ -（Ｉ／Ｂ）- Ｓ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、完全水添スチレン - イソプレン - スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳＩＳ）ブロック共重合体、またはその組み合わせである請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  6. 前記第２のポリマーは、エチレンプロピレン共重合体 （ＥＰＣ）、ポリ（エチレン-α-オレフィン）、ポリ（エチレン - オクテン）、ポリ（エチレン - ヘキセン）、ポリ（エチレン - ブチレン）、ポリ（エチレン - ヘプテン）、ポリ（エチレン）（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ（プロピレン-α-オレフィン）、ポリブチレン、ポリペンテン、エチレン - 酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン - アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン - アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）、α-オレフィンポリマー、α-オレフィン共重合体、またはそれらの組み合わせである請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  7. 前記第３のポリマーは、スチレン - ブタジエン - スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン - エチレン - ブチレン - スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、スチレン - イソプレン - スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン - エチレン - プロピレン - スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、スチレン - （イソプレン／ブタジエン） - スチレン（Ｓ-（Ｉ／Ｂ）-Ｓ）ブロック共重合体、スチレン - ［エチレン - （エチレン - プロピレン）］ - スチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロック共重合体、またはそれらの組み合わせである請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  8. 前記発泡体を調製する組成物は、前記第１のポリマー、前記第２のポリマーと、第３のポリマーからなる請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  9. ０．１〜１０重量部の架橋剤と０．１〜２５重量部の発泡剤を更に含む請求項１に記載の発泡体を調製する組成物。
  10. 請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の発泡体を調製する組成物によって調製された発泡体。
  11. 前記発泡体の圧縮永久歪みと比重の比率は、４５０未満である請求項１０に記載の発泡体。
  12. 前記発泡体のスプリット引裂き強度（Ｎ／ｍｍ）と比重の比率は、１３．８以上である請求項１０に記載の発泡体。
  13. アッパーヴァンプ、
    ミッドソール、および
    アウトソールを含み、前記ミッドソールおよび前記アウトソールの少なくとも１つは、請求項１０に記載の発泡体を含む靴。
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