JP6922287B2 - Method for producing polyvinyl alcohol-based film, polyvinyl alcohol-based film, and polarizing film - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関し、さらに詳しくは、連続キャスト法による欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、該製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルム、該ポリビニルアルコール系フィルムを原反として製造される偏光膜に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol-based film, and more specifically, a method for producing a polyvinyl alcohol-based film having few defects by a continuous casting method, a polyvinyl alcohol-based film obtained by the production method, and the polyvinyl alcohol-based film are used as raw materials. It relates to a polarizing film manufactured as a counter.

従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を水などの溶媒に溶解して原液を調製したのち、かかる原液を、キャストドラムやキャストベルトなどのキャスト型に流延して製膜し（キャスト法）、金属加熱ロールなどを使用して乾燥することにより製造される。このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、透明性や染色性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。 Conventionally, a polyvinyl alcohol-based film is prepared by dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as water to prepare a stock solution, and then the stock solution is cast on a cast mold such as a cast drum or a cast belt to form a film (cast). Method), manufactured by drying using a metal heating roll or the like. The polyvinyl alcohol-based film thus obtained is used for many purposes as a film having excellent transparency and dyeability, and one of the useful uses is a polarizing film. Such a polarizing film is used as a basic component of a liquid crystal display, and in recent years, its use has been expanded to devices requiring high quality and high reliability.

このような中、液晶画面の高精細化や高輝度化にともない、従来品より一段と表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが必要とされている。ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性が低い場合には、偏光膜の光線透過率が下がると共に偏光性能が一定で無くなるため、ディスプレイの高輝度化や高精細化の障害となる。また、ポリビニルアルコール系フィルムに欠点が多い場合には、当然のことながら、偏光膜の表示欠点も増加し、高品位なディスプレイの製造は困難となる。なお、本発明における欠点とは、主として、異物による点状欠点や、汚れによる面状欠点、スジなどの光学欠点である。 Under these circumstances, with the increase in definition and brightness of liquid crystal screens, a polyvinyl alcohol-based film having further excellent surface smoothness and less defects than conventional products is required. When the surface smoothness of the polyvinyl alcohol-based film is low, the light transmittance of the polarizing film is lowered and the polarization performance is not constant, which hinders the increase in brightness and definition of the display. Further, when the polyvinyl alcohol-based film has many defects, the display defects of the polarizing film also increase as a matter of course, and it becomes difficult to manufacture a high-quality display. The defects in the present invention are mainly spot-like defects due to foreign matter, surface-like defects due to dirt, and optical defects such as streaks.

表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ない光学用ポリビニルアルコール系フィルムを製造するためには、キャスト型の表面が清浄でなければならない。一般的に、キャスト型の表面は、表面平滑性を確保するために、クロムメッキなどの金属メッキ処理が施される。しかし、初期は平滑なキャスト型であっても、フィルムの製造が繰り返されると有機物が付着し、表面粗さが増大し、かつ欠点も増加する。かかる有機物としては、ポリビニルアルコール系樹脂の分解物、添加剤の分解物、環境からの付着物など様々である。 In order to produce an optical polyvinyl alcohol-based film having excellent surface smoothness and few defects, the cast-type surface must be clean. Generally, the cast surface is subjected to metal plating such as chrome plating in order to ensure surface smoothness. However, even if the cast type is initially smooth, organic substances adhere to the film as the production of the film is repeated, the surface roughness increases, and the defects also increase. Various such organic substances include decomposition products of polyvinyl alcohol-based resins, decomposition products of additives, and deposits from the environment.

ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性を向上する手法として、例えば、表面粗さが３Ｓ以下である金属表面（キャスト型表面）で製膜する手法が提案されている（たとえば、特許文献１参照。）また、キャスト型の表面にフッ素系樹脂膜を形成する手法が提案されている（たとえば、特許文献２参照。）。 As a method for improving the surface smoothness of a polyvinyl alcohol-based film, for example, a method of forming a film on a metal surface (cast type surface) having a surface roughness of 3S or less has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, a method of forming a fluororesin film on the surface of the cast type has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

特開２００１−３１５１３８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-315138 特開２００６−３０５９２４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-305924

しかしながら、特許文献１の開示技術では、キャスト型の使用開始時には平滑なフィルムが得られるものの、製造を繰り返すとキャスト型の表面に有機物が付着し、フィルムの平滑性が低下し、かつ欠点が生じる。特許文献２の開示技術では、キャスト型の使用開始時には有機物の付着を低減できるものの、経年的にキャスト型が繰り返し加熱／冷却されると、フッ素系樹脂膜が剥がれてフィルムの平滑性が低下し、かつフッ素系樹脂膜の分解物によりフィルムの欠点が増加する傾向にある。
また、キャスト型の表面が清浄でないと、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を均一に流涎できないばかりか、フィルムを安定して剥離することも困難となる。更には、フィルムの膜厚ムラや位相差ムラを誘発するものであった。 However, in the technique disclosed in Patent Document 1, although a smooth film can be obtained at the start of use of the cast mold, when the production is repeated, organic substances adhere to the surface of the cast mold, the smoothness of the film is lowered, and defects occur. .. Although the technique disclosed in Patent Document 2 can reduce the adhesion of organic substances at the start of use of the cast mold, when the cast mold is repeatedly heated / cooled over time, the fluororesin film is peeled off and the smoothness of the film is lowered. In addition, the defects of the film tend to increase due to the decomposition products of the fluororesin film.
Further, if the surface of the cast mold is not clean, not only the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin cannot be uniformly spilled, but also it becomes difficult to stably peel off the film. Further, it induces uneven film thickness and uneven retardation of the film.

かかる不具合を解消するために、ポリビニルアルコール系フィルムの製造現場においては、製造を止めて、キャスト型の表面を手作業により清掃したり、清掃でも不具合が解消しない場合は大規模な補修を行っているのが実状である。これらの清掃や補修は、キャスト型が大サイズになるほど多大な労力を要し、フィルムの生産性を大きく低下させる原因となっていた。 In order to eliminate such problems, at the manufacturing site of polyvinyl alcohol-based films, the production is stopped and the surface of the cast mold is manually cleaned, or if the problems are not solved by cleaning, large-scale repairs are performed. The reality is that there is. These cleanings and repairs require a great deal of labor as the cast type becomes larger in size, which causes a great decrease in film productivity.

そこで、本発明ではこのような背景下において、特段キャスト型の清掃や補修を行わなくとも、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムを得ることが可能な製造方法を提供することを目的とするものである。 Therefore, the present invention provides a manufacturing method capable of obtaining a polyvinyl alcohol-based film having a smooth surface and few defects without particularly performing cleaning or repair of a cast type under such a background. Is the purpose.

しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアルコール系フィルムの製造中に、キャスト型の表面を特定の液体を用いて連続的に洗浄しながらポリビニルアルコール系フィルムを製造することにより、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが効率よく得られることを見出し、本発明を完成した。 However, as a result of intensive research in view of such circumstances, the present inventors produced a polyvinyl alcohol-based film while continuously cleaning the surface of the cast mold with a specific liquid during the production of the polyvinyl alcohol-based film. By doing so, it was found that a polyvinyl alcohol-based film having a smooth surface and few defects could be efficiently obtained, and the present invention was completed.

即ち、本発明の要旨は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関するものである。 That is, the gist of the present invention is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is continuously flowed into a cast mold to form a film. Alternatively, the present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol-based film, which comprises continuously washing with an alcohol-based solvent.

また、本発明は、上記製造方法を用いて得られるポリビニルアルコール系フィルム、ならびに該ポリビニルアルコール系フィルムを用いてなる偏光膜も提供するものである。 The present invention also provides a polyvinyl alcohol-based film obtained by using the above-mentioned production method, and a polarizing film made by using the polyvinyl alcohol-based film.

本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムの製造時にキャスト型の表面を常に清浄に保つことができるため、表面平滑性に優れ、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが効率よく得られ、更に高品質な偏光膜が得られるものである。 In the method for producing a polyvinyl alcohol-based film of the present invention, the cast-type surface can always be kept clean during the production of the polyvinyl alcohol-based film, so that the polyvinyl alcohol-based film having excellent surface smoothness and few defects is efficiently used. It is possible to obtain a higher quality polarizing film.

図１は、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した不織布をキャスト型の表面に押圧して接触させた後、乾いた不織布で拭き取る洗浄方法を示した説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing a cleaning method in which a non-woven fabric impregnated with water and / or an alcohol solvent is pressed against the surface of a cast mold to bring it into contact with the surface, and then wiped off with a dry non-woven fabric. 図２は、１枚の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドしながら洗浄する洗浄方法を示した説明図である。FIG. 2 is an explanatory view showing a cleaning method in which one piece of non-woven fabric is washed while sliding in the width direction of the cast drum. 図３は、ロール式洗浄装置を用いた洗浄方法を示した説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a cleaning method using a roll-type cleaning device.

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、製造中に、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするものである。 The present invention is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is continuously flowed into a cast mold to form a film, and the surface of the cast mold is subjected to water and / or an alcohol solvent during production. It is characterized in that it is continuously washed with.

本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、即ち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（例えば、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等が挙げられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。 As the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention, an unmodified polyvinyl alcohol-based resin, that is, a resin produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate is usually used. If necessary, a resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and a small amount (for example, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) of vinyl acetate and a copolymerizable component may be used. can. Examples of the component copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids (including, for example, salts, esters, amides, nitriles, etc.) and olefins having 2 to 30 carbon atoms (for example, ethylene, propylene, n-butene). , Isobutene, etc.), vinyl ethers, unsaturated sulfonates, etc. Further, a modified polyvinyl alcohol-based resin obtained by chemically modifying the hydroxyl group after saponification can also be used.

また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ｉｉ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（ｉｉｉ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（ｉｖ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。 Further, as the polyvinyl alcohol-based resin, a polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain can also be used. The polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain is, for example, (i) a method for saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (ii) acetate. A method for saponifying and decarbonizing a copolymer of vinyl and vinyl ethylene carbonate, (iii) saponifying and decarbonating a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane. It can be obtained by a method of ketalization, (iv) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerin monoallyl ether, or the like.

ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向があり、大きすぎるとポリビニルアルコール系樹脂フィルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しくなる傾向にある。なお、かかるポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100,000 to 300,000, particularly preferably 110,000 to 280,000, and even more preferably 120,000 to 260,000. If the weight average molecular weight is too small, it tends to be difficult to obtain sufficient optical performance when the polyvinyl alcohol-based resin is used as an optical film, and if it is too large, stretching becomes difficult when the polyvinyl alcohol-based resin film is used as a polarizing film. , Industrial production tends to be difficult. The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is the weight average molecular weight measured by the GPC-MALS method.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、９７〜１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは９８〜１００モル％、更に好ましくは９９〜１００モル％である。かかるケン化度が低すぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定されるものである。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 97 to 100 mol%, particularly preferably 98 to 100 mol%, and further preferably 99 to 100 mol%. If the saponification degree is too low, it tends to be difficult to obtain sufficient optical performance when using a polyvinyl alcohol-based resin as an optical film.
Here, the average saponification degree in the present invention is measured according to JIS K 6726.

本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、重量平均分子量、平均ケン化度などの異なる２種以上のものを併用してもよい。 As the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention, two or more kinds having different modified species, weight average molecular weight, average saponification degree and the like may be used in combination.

本発明においては、上記ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を、水などの溶剤を用いて洗浄し、遠心分離機などを用いて脱水して、含水率５０重量％以下のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が大きすぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。
かかるポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを温水や熱水に溶解して、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調整する。 In the present invention, the polyvinyl alcohol-based resin powder is washed with a solvent such as water and dehydrated with a centrifuge or the like to obtain a polyvinyl alcohol-based resin wet cake having a water content of 50% by weight or less. Is preferable. If the water content is too high, it tends to be difficult to obtain the desired aqueous solution concentration.
The polyvinyl alcohol-based resin wet cake is dissolved in warm water or hot water to prepare a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の調製方法は、特に限定されず、例えば、加温された多軸押出機を用いて調製してもよく、また、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解缶に、前述したポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを投入し、缶中に水蒸気を吹き込んで、溶解および所望濃度の水溶液を調製することもできる。 The method for preparing the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is not particularly limited, and for example, it may be prepared using a heated multi-screw extruder, or in a melting can provided with a vertical circulation flow generation type stirring blade. It is also possible to add the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin wet cake and blow steam into the can to dissolve and prepare an aqueous solution having a desired concentration.

このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。水溶液濃度が低すぎると乾燥負荷が大きくなるため生産能力が低下する傾向があり、高すぎると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができない傾向がある。 The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution thus obtained is preferably 15 to 60% by weight, particularly preferably 17 to 55% by weight, and even more preferably 20 to 50% by weight. If the concentration of the aqueous solution is too low, the drying load becomes large and the production capacity tends to decrease. If the concentration of the aqueous solution is too high, the viscosity tends to be too high and uniform dissolution tends to be impossible.

ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液には、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、必要に応じて、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどの一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤を含有させることが、製膜性の点より好ましい。 In addition to the polyvinyl alcohol-based resin, the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is generally used, if necessary, such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and trimethylolpropane. It is preferable to contain a plasticizer and a nonionic, anionic or cationic surfactant from the viewpoint of film-forming property.

本発明で使用されるキャスト型としては、キャストドラム（ドラム型ロール）、キャストベルト、樹脂フィルムなどが挙げられる。いずれも回転しながら、表面に流涎されたポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を乾燥して、連続的にフィルムを製膜するものである。これらの中では、ポリビニルアルコール系フィルムの表面平滑性の点で、キャストドラムとキャストベルトが好ましく、より好ましくは、生産性の点でキャストドラムである。 Examples of the cast type used in the present invention include a cast drum (drum type roll), a cast belt, and a resin film. In each case, the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin that has been spilled on the surface is dried while rotating to continuously form a film. Among these, a cast drum and a cast belt are preferable in terms of surface smoothness of the polyvinyl alcohol-based film, and a cast drum is more preferable in terms of productivity.

キャストドラムとしては、鉄を主成分とするステンレス鋼（ＳＵＳ）などの表面に、傷つき防止のため金属メッキが施されているものが好ましい。金属メッキとしては、例えば、クロムメッキ、ニッケルメッキ、亜鉛メッキなどが挙げられ、これらが単層または２層以上積層化して使用される。これらの中では、キャスト型表面の平滑化の容易さや、耐久性の点から、最表面がクロムメッキであることが好ましい。 As the cast drum, it is preferable that the surface of stainless steel (SUS) containing iron as a main component is metal-plated to prevent scratches. Examples of the metal plating include chrome plating, nickel plating, zinc plating, and the like, and these are used as a single layer or two or more layers laminated. Among these, it is preferable that the outermost surface is chrome-plated from the viewpoint of easy smoothing of the cast type surface and durability.

かかるキャスト型に、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を流延して、乾燥することでポリビニルアルコール系フィルムは製造されるが、例えば、キャスト型としてキャストドラムを用いる場合、以下の工程により製造される。
（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、Ｔ型スリットダイから、回転するキャストドラムの表面に吐出および流涎する工程。
（Ｂ）キャストドラムの表面上で、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、乾燥して製膜（フィルム化）する工程。
（Ｃ）キャストドラムの表面からフィルムを剥離する工程。 A polyvinyl alcohol-based film is produced by casting an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin on such a cast mold and drying it. For example, when a cast drum is used as the cast mold, it is produced by the following steps.
(A) A step of discharging and salivating an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin from a T-shaped slit die onto the surface of a rotating cast drum.
(B) A step of drying an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin on the surface of a cast drum to form a film.
(C) A step of peeling the film from the surface of the cast drum.

本発明は、キャスト型の表面を水および／またはアルコール系溶剤で連続的に洗浄することを特徴とするが、当然のことながら、洗浄は、キャスト型の表面がむき出しになっている位置で行われる。すなわち、上記キャストドラムを用いる場合、工程（Ｃ）においてフィルムが剥離された後、工程（Ａ）においてポリビニルアルコール系樹脂の水溶液が流涎されるまでの間に行われる。かかる位置において、回転するキャストドラムの全幅にわたって連続的に洗浄を行うことが、作業効率の点で好ましい。キャスト型がキャストベルトや樹脂フィルムの場合も、かかる位置において連続的に洗浄すればよい。 The present invention is characterized in that the surface of the cast mold is continuously washed with water and / or an alcohol solvent, but as a matter of course, the washing is performed at a position where the surface of the cast mold is exposed. Will be washed. That is, when the cast drum is used, it is performed after the film is peeled off in the step (C) and before the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is spilled in the step (A). At such a position, it is preferable to continuously wash the entire width of the rotating cast drum from the viewpoint of work efficiency. Even when the cast mold is a cast belt or a resin film, it may be continuously washed at such a position.

以下、キャスト型としてキャストドラムを用いる場合を例にとって、本発明の洗浄を説明する。
洗浄方法としては、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した、スポンジおよび／または不織布を、回転するキャストドラムの表面に押圧して接触させ、表面の汚れや異物を除去する方法（必要に応じて、更に乾いたスポンジおよび／または不織布で表面を拭き取ってもよい）、水および／またはアルコール系溶剤をキャストドラムの表面にスプレーコートした後、乾いたスポンジおよび／または不織布で拭き取る方法などが挙げられる。
これらの中では、水および／またはアルコール系溶剤を含浸した不織布をキャストドラムの表面に押圧して接触させて洗浄した後、乾いた不織布で拭き取る方法が好ましい（図１参照）。なお、押圧の程度は、特に限定されないが、洗浄効率の点で、０．０１Ｎ以上が好ましく、特に好ましくは０．１〜１００Ｎ、更に好ましくは１〜１０Ｎである。かかる押圧の程度が弱すぎると、洗浄効率が低下する傾向があり、また過度に押圧した場合は、キャストドラム全体への負荷が大きくなり、スムーズな回転を阻害する傾向がある。かかる押圧の際に、スポンジや不織布に細かな振動を与えて、洗浄効率を高めてもよい。 Hereinafter, the cleaning of the present invention will be described by taking as an example a case where a cast drum is used as the cast type.
As a cleaning method, a sponge and / or a non-woven fabric impregnated with water and / or an alcohol solvent is pressed against the surface of a rotating cast drum to bring it into contact with the surface to remove dirt and foreign matter (if necessary). , Further, the surface may be wiped with a dry sponge and / or non-woven fabric), a method of spray-coating the surface of the cast drum with water and / or an alcohol solvent, and then wiping with a dry sponge and / or non-woven fabric. ..
Among these, a method in which a non-woven fabric impregnated with water and / or an alcohol solvent is pressed against the surface of the cast drum to bring it into contact with the surface of the cast drum for cleaning, and then wiped off with a dry non-woven fabric is preferable (see FIG. 1). The degree of pressing is not particularly limited, but is preferably 0.01 N or more, particularly preferably 0.1 to 100 N, and further preferably 1 to 10 N in terms of cleaning efficiency. If the degree of such pressing is too weak, the cleaning efficiency tends to decrease, and if the pressing is excessive, the load on the entire cast drum tends to increase, which tends to hinder smooth rotation. At the time of such pressing, fine vibration may be applied to the sponge or the non-woven fabric to improve the cleaning efficiency.

キャストドラムの全幅を洗浄するためには、例えば不織布を用いる場合、キャストドラムの幅に合わせた不織布で洗浄する手法、キャストドラムの幅を数分割して複数の不織布で洗浄する手法、１枚もしくは複数の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドして洗浄する手法などが挙げられるが、これらの中では、洗浄効率と装置の簡便さの点で、１枚の不織布がキャストドラムの幅方向にスライドしながら洗浄する手法が好ましい（図２参照）。
キャストドラムの表面を、不織布で幅方向（横方向）にもこすることにより、洗浄効率が向上する。また、過度に長幅の不織布は蛇行や布ゆるみが生じやすく、洗浄ムラが発生しやすい傾向にある。上述した手法はスポンジを用いる場合も同様である。 In order to clean the entire width of the cast drum, for example, when using a non-woven fabric, a method of cleaning with a non-woven fabric matching the width of the cast drum, a method of dividing the width of the cast drum into several parts and cleaning with a plurality of non-woven fabrics, one sheet or A method of cleaning by sliding a plurality of non-woven fabrics in the width direction of the cast drum can be mentioned. Among these, one non-woven fabric slides in the width direction of the cast drum in terms of cleaning efficiency and simplicity of the device. The method of cleaning while cleaning is preferable (see FIG. 2).
By rubbing the surface of the cast drum with a non-woven fabric in the width direction (horizontal direction), the cleaning efficiency is improved. In addition, an excessively long non-woven fabric tends to cause meandering and loosening of the cloth, and uneven cleaning tends to occur. The above method is the same when a sponge is used.

本発明では、洗浄の好ましい実施形態として、ロール式洗浄装置を用いる手法が挙げられる（図３参照）。具体的には、不織布が巻かれたロール（巻き出しロール）から乾いた清浄な不織布を巻き出し、不織布をキャストドラムに接触させながら、拭き取りと、水および／またはアルコール系溶剤による洗浄を行った後、汚れた不織布をロール（巻き取りロール）に巻き取る方法である。キャストドラム上での不織布の移送方向は、洗浄効率の点で、キャストドラムの回転方向に対して逆向きであることが好ましい。洗浄自体は、例えば、水および／またはアルコール系溶剤をスプレーノズルから、不織布が接触している中間地点に設置された塗布ロールにスプレーコートし、塗布ロールと不織布を接触させることにより、水および／またはアルコール系溶剤を不織布に含浸させ、かかる不織布がキャストドラムの表面と接触することによりなされる。かかる方法により、常に清浄な不織布を用いた洗浄と拭き取りが可能となり、より欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムを得ることができる。 In the present invention, a method using a roll-type cleaning device can be mentioned as a preferred embodiment of cleaning (see FIG. 3). Specifically, a dry and clean non-woven fabric was unwound from a roll (unwinding roll) on which the non-woven fabric was wound, and while the non-woven fabric was in contact with a cast drum, it was wiped off and washed with water and / or an alcohol solvent. After that, it is a method of winding the dirty non-woven fabric on a roll (winding roll). The transfer direction of the non-woven fabric on the cast drum is preferably opposite to the rotation direction of the cast drum in terms of cleaning efficiency. The cleaning itself is performed by, for example, spray-coating water and / or an alcohol-based solvent from a spray nozzle onto a coating roll installed at an intermediate point where the non-woven fabric is in contact, and bringing the coating roll and the non-woven fabric into contact with each other. Alternatively, the non-woven fabric is impregnated with an alcohol-based solvent, and the non-woven fabric comes into contact with the surface of the cast drum. By such a method, it is possible to always wash and wipe with a clean non-woven fabric, and a polyvinyl alcohol-based film having less defects can be obtained.

本発明で使用されるスポンジは、特に限定されず、スポンジとしてはポリビニルアルコールスポンジ、ウレタンスポンジ、ポリエチレンスポンジ、シリコンスポンジ、メラミンスポンジ、ゴムスポンジなどが挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコールスポンジがキャストドラムの表面を傷付けない点で好ましい。また、水および／またはアルコール系溶剤の含浸性の点で、密度が１〜１００ｋｇ／ｍ³のものが好ましい。 The sponge used in the present invention is not particularly limited, and examples of the sponge include polyvinyl alcohol sponge, urethane sponge, polyethylene sponge, silicon sponge, melamine sponge, and rubber sponge. Among these, polyvinyl alcohol sponge is preferable because it does not damage the surface of the cast drum. Further, in terms of impregnation property with water and / or alcohol solvent, those having ^{a density of 1 to 100 kg / m 3 are preferable.}

本発明で使用される不織布は、特に限定されず、ナイロン系不織布、ポリエステル系不織布、ポリオレフィン系不織布などが挙げられる。これらの中では、洗浄効率が優れる点で、ナイロン系不織布とポリエステル系不織布が好ましく、特に好ましくはポリエステル系不織布、更に好ましくはポリエチレンテレフタレート繊維よりなるポリエステル系不織布、殊に好ましくはポリエチレンテレフタレート繊維とナイロン繊維よりなるポリエステル系不織布である。 The non-woven fabric used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include nylon-based non-woven fabrics, polyester-based non-woven fabrics, and polyolefin-based non-woven fabrics. Among these, nylon-based non-woven fabric and polyester-based non-woven fabric are preferable from the viewpoint of excellent cleaning efficiency, particularly preferably polyester-based non-woven fabric, more preferably polyester-based non-woven fabric made of polyethylene terephthalate fiber, and particularly preferably polyethylene terephthalate fiber and nylon. It is a polyester-based non-woven fabric made of fibers.

かかるスポンジや不織布は、使用後に、水やアルコールなどの溶剤により洗浄、および乾燥して再利用することが可能である。 After use, such sponges and non-woven fabrics can be washed with a solvent such as water or alcohol, dried and reused.

スポンジや不織布に、水および／またはアルコール系溶剤を含浸する手法は、特に限定されず、スポンジや不織布が乾かない程度に、スリットダイやスプレーノズルから連続的もしくは断続的に供給されればよい。必要に応じて、水やアルコール系溶剤を、一旦塗布ロールに塗布した後、スポンジや不織布に転送してもよい。 The method of impregnating the sponge or the non-woven fabric with water and / or an alcohol solvent is not particularly limited, and the sponge or the non-woven fabric may be continuously or intermittently supplied from the slit die or the spray nozzle to the extent that the sponge or the non-woven fabric does not dry. If necessary, water or an alcohol-based solvent may be applied to the coating roll and then transferred to a sponge or non-woven fabric.

上述した洗浄方法は、複数組み合わせることも可能であり、水を含浸した不織布で２回洗浄したり、水を含浸した不織布で洗浄した後に、アルコール系溶剤を含浸した不織布で洗浄したり、一旦アルコール系溶剤を含浸した不織布で洗浄した後に、アルコール系溶剤の種類を変更して再度洗浄することも可能である。 The above-mentioned cleaning methods can be combined in combination, and can be washed twice with a water-impregnated non-woven fabric, washed with a water-impregnated non-woven fabric, and then washed with an alcohol-based solvent-impregnated non-woven fabric, or once alcohol. After cleaning with a non-woven fabric impregnated with a system solvent, it is also possible to change the type of the alcohol solvent and perform cleaning again.

また、洗浄の前後に、異物を掻き取るブレードを取り付けてもよいし、拭き取りに加えて、キャストドラムの表面に残った水やアルコール系溶剤を完全に除去するために、温風による乾燥を行ってもよい。 In addition, before and after cleaning, a blade that scrapes off foreign matter may be attached, and in addition to wiping, drying with warm air is performed to completely remove water and alcohol-based solvent remaining on the surface of the cast drum. You may.

洗浄温度は、製造時のキャストドラムの表面温度と同じであり、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
一般的に、工程（Ｂ）におけるキャストドラムの表面温度は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を乾燥するために、４０〜９９℃である。洗浄温度を一定に保つために、洗浄に使用する水および／またはアルコール系溶剤や、スポンジおよび／または不織布をかかる温度範囲に加温してもよい。 The cleaning temperature is the same as the surface temperature of the cast drum at the time of production, and is preferably 40 to 99 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C.
Generally, the surface temperature of the cast drum in the step (B) is 40 to 99 ° C. for drying the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin. In order to keep the cleaning temperature constant, the water and / or alcohol solvent used for cleaning, the sponge and / or the non-woven fabric may be heated to such a temperature range.

洗浄速度は、製造時のキャストドラムの回転速度と同じであり、３〜５０ｍ／分であることが好ましい。特に好ましくは５〜３５ｍ／分である。洗浄速度が遅すぎるとポリビニルアルコール系フィルムの生産性が低下することとなり、逆に、速すぎると洗浄効率が低下する傾向がある。
一般的に、工程（Ｂ）におけるキャストドラムの回転速度は、生産性と乾燥速度を勘案して３〜５０ｍ／分である。 The cleaning speed is the same as the rotation speed of the cast drum at the time of manufacture, and is preferably 3 to 50 m / min. Particularly preferably, it is 5 to 35 m / min. If the cleaning speed is too slow, the productivity of the polyvinyl alcohol-based film will decrease, and conversely, if the cleaning speed is too fast, the cleaning efficiency will tend to decrease.
Generally, the rotation speed of the cast drum in the step (B) is 3 to 50 m / min in consideration of productivity and drying speed.

本発明で洗浄に使用するアルコール系溶剤としては、炭素数１〜６のアルコールより選ばれる少なくとも１種のアルコールを用いることが好ましい。なお、かかる炭素１〜６のアルコールとしては、それらアルコール中の水酸基の一部がアルコキシ基で置換された化合物を用いることも好ましい。 As the alcohol solvent used for cleaning in the present invention, it is preferable to use at least one alcohol selected from alcohols having 1 to 6 carbon atoms. As the alcohols having carbons 1 to 6, it is also preferable to use a compound in which some of the hydroxyl groups in the alcohols are substituted with alkoxy groups.

かかる炭素数１〜６のアルコールとしては、メタノール、メトキシメタノール、ジメトキシメタノール、エトキシメタノール、メトキシエトキシメタノール、ｎ−プロポキシメタノール、ｉｓｏ−プロポキシメタノール、エトキシエトキシエタノール、メトキシプロポキシメタノール、ｎ−ブトキシメタノール、ｉｓｏ−ブトキシメタノール、ｔ−ブトキシメタノール、エトキシ−ｎ−プロポキシメタノール、エトキシ−ｉｓｏ−プロポキシメタノール、ペントキシメタノール；エタノール、２−メトキシエタノール、１，１−ジメトキシエタノール、２，２−ジメトキシエタノール、１，２−ジメトキシエタノール、１−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシー２−エトキシエタノール、１−エトキシー２−メトキシエタノール、１，１-ジエトキシエタノール、１，２−ジエトキシエタノール、２，２−ジエトキシエタノール、１−ｎ−プロポキシエタノール、１−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、１−メトキシ−２−ｎ−プロポキシエタノール、１−メトキシ−２−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、２−メトキシ−１−ｎ−プロポキシエタノール、２−メトキシ−１−ｉｓｏ−プロポキシエタノール、１−ｎ−ブトキシエタノール、１−ｉｓｏ−ブトキシエタノール、１−ｔ−ブトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−ｉｓｏ−ブトキシエタノール、２−ｔ−ブトキシエタノール；１−プロパノール、２−メトキシプロパノール、３−メトキシプロパノール、１，１−ジメトキシプロパノール、１，２−ジメトキシプロパノール、２，２−ジメトキシプロパノール、１，３−ジメトキシプロパノール、２，３−ジメトキシプロパノール、３，３−ジメトキシプロパノール、１-エトキシプロパノール、２−エトキシプロパノール、３−エトキシプロパノール、１−エトキシ−１−メトキシプロパノール、２−エトキシ−２−メトキシプロパノール、３−エトキシ−３−メトキシプロパノール、１−エトキシー２−メトキシプロパノール、２−エトキシ−１−メトキシプロパノール、１−エトキシ−３−メトキシプロパノール、３−エトキシ−１−メトキシプロパノール；２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，１−ジメトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシ−２−プロパノール、１−エトキシー２−プロパノール、２−エトキシー２−プロパノール、１−メトキシー１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシー２−エトキシ−２−プロパノール、１−ｎ−プロポキシー２−プロパノール、１−ｉｓｏ−プロポキシー２−プロパノール、２−ｎ−プロポキシー２−プロパノール、２−ｉｓｏ−プロポキシー２−プロパノール；１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、４−メチル−１−ブタノール、１−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−１−メトキシ−１−ブタノール、２−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−２−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、２−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、４−メチル−４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−１−ブタノール、２−エトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノール、４−エトキシ−１−ブタノール、１，１−ジメトキシ−１−ブタノール、１，２−ジメトキシ−１−ブタノール、１，３−ジメトキシ−１−ブタノール、１，４−ジメトキシ−１−ブタノール；２−ブタノール、１−メトキシ−２−ブタノール、２−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、４−メトキシ−２−ブタノール、１−エトキシ−２−ブタノール、２−エトキシ−２−ブタノール、３−エトキシ−２−ブタノール、４−エトキシ−２−ブタノール；ｉｓｏ−ブタノール、１−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３−メトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，１−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、３，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３，３'−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，２−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２，３−ジメトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、１−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、２−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール、３−エトキシ−ｉｓｏ−ブタノール；ｔ−ブタノール、２−メトキシ−ｔ−ブタノール、２，２−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、２，２'−ジメトキシ−ｔ−ブタノール、２−エトキシ−ｔ−ブタノール；１−ペンタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、１−メトキシ−１−ペンタノール、２−メトキシ−１−ペンタノール、３−メトキシ−１−ペンタノール、４−メトキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−ペンタノール；２−ペンタノール、１−メトキシ−２−ペンタノール、２−メトキシ−２−ペンタノール、３−メトキシ−２−ペンタノール、４−メトキシ−２−ペンタノール；３−ペンタノール、１−メトキシ−３−ペンタノール、２−メトキシ−３−ペンタノール、３−メトキシ−３−ペンタノール；１−ヘキサノール、２-ヘキサノール、３−ヘキサノール；シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロプロピルメタノール、シクロペンタノール、１−シクロプロピル−１−エタノール、２−シクロプロピル−１−エタノール、シクロブチルメタノール、シクロヘキサノール、１−シクロプロピルプロパノール、２−シクロプロピルプロパノール、３−シクロプロピルプロパノール、１−シクロブチルエタノール、２−シクロブチルエタノール、シクロペンチルメタノール、ジ（シクロプロピル）メタノールなどが挙げられる。これらの中でも、安全性の点で、沸点が１００〜２００℃のものが好ましく、特に好ましくは、洗浄効率の点で、沸点が１５０〜２００℃のものである。 Examples of the alcohol having 1 to 6 carbon atoms include methanol, methoxymethanol, dimethoxymethanol, ethoxymethanol, methoxyethoxymethanol, n-propoxymethanol, iso-propoxymethanol, ethoxyethoxyethanol, methoxypropoxymethanol, n-butoxymethanol, and iso. -Butoxymethanol, t-butoxymethanol, ethoxy-n-propoxymethanol, ethoxy-iso-propoxymethanol, pentoxymethanol; ethanol, 2-methoxyethanol, 1,1-dimethoxyethanol, 2,2-dimethoxyethanol, 1, 2-Dimethoxyethanol, 1-ethoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-ethoxyethanol, 1-ethoxy-2-methoxyethanol, 1,1-diethoxyethanol, 1,2-diethoxyethanol, 2,2 -Diethoxyethanol, 1-n-propoxyethanol, 1-iso-propoxyethanol, 2-n-propoxyethanol, 2-iso-propoxyethanol, 1-methoxy-2-n-propoxyethanol, 1-methoxy-2- iso-propoxyethanol, 2-methoxy-1-n-propoxyethanol, 2-methoxy-1-iso-propoxyethanol, 1-n-butoxyethanol, 1-iso-butoxyethanol, 1-t-butoxyethanol, 2- n-butoxyethanol, 2-iso-butoxyethanol, 2-t-butoxyethanol; 1-propanol, 2-methoxypropanol, 3-methoxypropanol, 1,1-dimethoxypropanol, 1,2-dimethoxypropanol, 2,2 -Dimethoxypropanol, 1,3-dimethoxypropanol, 2,3-dimethoxypropanol, 3,3-dimethoxypropanol, 1-ethoxypropanol, 2-ethoxypropanol, 3-ethoxypropanol, 1-ethoxy-1-methoxypropanol, 2 -Ethoxy-2-methoxypropanol, 3-ethoxy-3-methoxypropanol, 1-ethoxy-2-methoxypropanol, 2-ethoxy-1-methoxypropanol, 1-ethoxy-3-methoxypropanol, 3-ethoxy-1-methoxy Propanol; 2-propanol, 1-methoxy-2-propanol, 1,1-dimethoxy-2-propanol, 1,2-dimethoxy-2-propanol , 1-ethoxy-2-propanol, 2-ethoxy-2-propanol, 1-methoxy-1-ethoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-ethoxy-2-propanol, 1-n-propoxy2-propanol, 1-iso -Propoxy 2-propanol, 2-n-propoxy 2-propanol, 2-iso-propoxy 2-propanol; 1-butanol, 1-methyl-1-butanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1- Butanol, 4-methyl-1-butanol, 1-methoxy-1-butanol, 1-methyl-1-methoxy-1-butanol, 2-methyl-1-methoxy-1-butanol, 3-methyl-1-methoxy- 1-butanol, 3-methyl-1-methoxy-1-butanol, 4-methyl-1-methoxy-1-butanol, 2-methoxy-1-butanol, 1-methyl-2-methoxy-1-butanol, 2- Methyl-2-methoxy-1-butanol, 3-methyl-2-methoxy-1-butanol, 4-methyl-2-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 1-methyl-3-methoxy- 1-butanol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 4-methyl-3-methoxy-1-butanol, 4-methoxy-1-butanol, 1-methyl-4-methoxy-1-butanol, 2- Methyl-4-methoxy-1-butanol, 3-methyl-4-methoxy-1-butanol, 4-methyl-4-methoxy-1-butanol, 1-ethoxy-1-butanol, 2-ethoxy-1-butanol, 3-ethoxy-1-butanol, 4-ethoxy-1-butanol, 1,1-dimethoxy-1-butanol, 1,2-dimethoxy-1-butanol, 1,3-dimethoxy-1-butanol, 1,4- Dimethoxy-1-butanol; 2-butanol, 1-methoxy-2-butanol, 2-methoxy-2-butanol, 3-methoxy-2-butanol, 4-methoxy-2-butanol, 1-ethoxy-2-butanol, 2-ethoxy-2-butanol, 3-ethoxy-2-butanol, 4-ethoxy-2-butanol; iso-propanol, 1-methoxy-iso-butanol, 2-methoxy-iso-butanol, 3-methoxy-iso- Butanol, 1,1-dimethoxy-t-butanol, 3,3-dimethoxy-iso-butanol, 3,3'-dimethoxy-iso-butanol, 1,2-Dimethoxy-iso-butanol, 1,3-dimethoxy-iso-butanol, 2,3-dimethoxy-iso-butanol, 1-ethoxy-iso-butanol, 2-ethoxy-iso-butanol, 3-ethoxy- iso-butanol; t-butanol, 2-methoxy-t-butanol, 2,2-dimethoxy-t-butanol, 2,2'-dimethoxy-t-butanol, 2-ethoxy-t-butanol; 1-pentanol, 1-Methyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 1-methoxy-1-pentanol, 2-methoxy-1 -Pentanol, 3-methoxy-1-pentanol, 4-methoxy-1-pentanol, 5-methoxy-1-pentanol; 2-pentanol, 1-methoxy-2-pentanol, 2-methoxy-2 -Pentanol, 3-methoxy-2-pentanol, 4-methoxy-2-pentanol; 3-pentanol, 1-methoxy-3-pentanol, 2-methoxy-3-pentanol, 3-methoxy-3 -Pentanol; 1-hexanol; 2-hexanol, 3-hexanol; cyclopropanol, cyclobutanol, cyclopropylmethanol, cyclopentanol, 1-cyclopropyl-1-ethanol, 2-cyclopropyl-1-ethanol, cyclobutyl Examples thereof include methanol, cyclohexanol, 1-cyclopropylpropanol, 2-cyclopropylpropanol, 3-cyclopropyl propanol, 1-cyclobutyl ethanol, 2-cyclobutyl ethanol, cyclopentylmethanol, di (cyclopropyl) methanol and the like. Among these, those having a boiling point of 100 to 200 ° C. are preferable from the viewpoint of safety, and those having a boiling point of 150 to 200 ° C. are particularly preferable from the viewpoint of cleaning efficiency.

また、本発明の洗浄に使用される液体として、水、アルコール系溶剤に加えて、更にエーテル化合物（水酸基非含有のエーテル化合物）を用いることが好ましく、洗浄効率の点で、特に好ましくは、アルコール系溶剤としてエーテル化合物（水酸基非含有のエーテル化合物）を含むアルコール系溶剤を用いることである。
かかるエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリメチレングリコールジメチルエーテル、トリメチレングリコールジエチルエーテル、トリメチレングリコールジプロピルエーテル、トリメチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、安全性の点で、沸点が１００〜２００℃のものが好ましく、特に好ましくは、洗浄効率の点で、沸点が１５０〜２００℃のものである。 Further, as the liquid used for cleaning of the present invention, it is preferable to use an ether compound (ether compound containing no hydroxyl group) in addition to water and an alcohol solvent, and alcohol is particularly preferable in terms of cleaning efficiency. An alcohol solvent containing an ether compound (ether compound containing no hydroxyl group) is used as the solvent.
Examples of such ether compounds include ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dipropyl ether, propylene glycol dibutyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether. , Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dipropyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, trimethylene glycol dimethyl ether, trimethylene glycol diethyl ether, tri Examples thereof include methylene glycol dipropyl ether and trimethylene glycol dibutyl ether. Among these, those having a boiling point of 100 to 200 ° C. are preferable from the viewpoint of safety, and those having a boiling point of 150 to 200 ° C. are particularly preferable from the viewpoint of cleaning efficiency.

なお、本発明の一形態として、有機物がキャスト型表面に局所的に付着している場合は、かかる局所の洗浄を強化することも可能である。例えば、キャストドラムを回転させながら、かかる局所を含むドラム円周上にスポンジや不織布などの洗浄ジグを設置することができる。また、かかる局所を含むドラム円周上に、有機物を分解する紫外線ランプなどの他の洗浄ジグを設置してもよい。 As one embodiment of the present invention, when an organic substance is locally attached to the cast surface, it is possible to enhance such local cleaning. For example, while rotating the cast drum, a cleaning jig such as a sponge or a non-woven fabric can be installed on the circumference of the drum including the local area. Further, another cleaning jig such as an ultraviolet lamp that decomposes organic substances may be installed on the circumference of the drum including such a local area.

上記洗浄方法により洗浄されたキャスト型の表面粗さＲｚは、０．３μｍ以下であることが好ましい。特に好ましくは０．２μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。
キャスト型の表面粗さＲｚが大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さが増大する傾向にある。 The surface roughness Rz of the cast mold cleaned by the above cleaning method is preferably 0.3 μm or less. It is particularly preferably 0.2 μm or less, and further preferably 0.1 μm or less.
If the surface roughness Rz of the cast type is too large, the surface roughness of the polyvinyl alcohol-based film tends to increase.

上記洗浄方法を用いると、表面が平滑であり、かつ欠点の少ないポリビニルアルコール系フィルムが得られるものである。以下、キャスト型としてキャストドラムを用いた場合のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を説明する。 When the above cleaning method is used, a polyvinyl alcohol-based film having a smooth surface and few defects can be obtained. Hereinafter, a method for producing a polyvinyl alcohol-based film when a cast drum is used as the cast type will be described.

前述した通り、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、以下の工程により製造される。
（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、Ｔ型スリットダイから、回転するキャストドラムの表面に吐出および流涎する工程。
（Ｂ）キャストドラムの表面上で、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、乾燥して製膜（フィルム化）する工程。
（Ｃ）キャストドラムの表面からフィルムを剥離する工程。 As described above, the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is produced by the following steps.
(A) A step of discharging and salivating an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin from a T-shaped slit die onto the surface of a rotating cast drum.
(B) A step of drying an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin on the surface of a cast drum to form a film.
(C) A step of peeling the film from the surface of the cast drum.

以下、前記工程（Ａ）について説明する。 Hereinafter, the step (A) will be described.

まず、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡などの方法があげられる。多軸押出機としては、ベントを有した多軸押出機であれば、とくに限定されないが、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。 First, the obtained polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is defoamed. Examples of the defoaming method include static defoaming and defoaming with a multi-screw extruder. The multi-screw extruder is not particularly limited as long as it is a multi-screw extruder having a vent, but a twin-screw extruder having a vent is usually used.

脱泡処理ののち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、回転するキャストドラム上に吐出および流延されて、キャスト法により製膜される。 After the defoaming treatment, the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is introduced into the T-shaped slit die in a fixed amount, discharged and cast on a rotating cast drum, and formed into a film by a casting method.

Ｔ型スリットダイ出口のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８５〜９８℃である。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると発泡する傾向がある。 The temperature of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution at the outlet of the T-shaped slit die is preferably 80 to 100 ° C, particularly preferably 85 to 98 ° C.
If the temperature of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is too low, it tends to cause poor flow, and if it is too high, it tends to foam.

かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度は、吐出時に５０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０Ｐａ・ｓである。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度が、低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると流涎が困難となる傾向がある。 The viscosity of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably 50 to 200 Pa · s at the time of discharge, and particularly preferably 70 to 150 Pa · s.
If the viscosity of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is too low, it tends to cause poor flow, and if it is too high, it tends to be difficult to spill.

Ｔ型スリットダイからキャストドラムに吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度は、０．５〜５ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは０．６〜４ｍ／分、更に好ましくは０．７〜３ｍ／分である。
かかる吐出速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると流涎が困難となる傾向がある。
次いで、前記工程（Ｂ）について説明する。 The discharge rate of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution discharged from the T-type slit die to the cast drum is preferably 0.5 to 5 m / min, particularly preferably 0.6 to 4 m / min, and even more preferably 0. It is 7 to 3 m / min.
If the discharge rate is too slow, the productivity tends to decrease, and if it is too fast, the salivation tends to be difficult.
Next, the step (B) will be described.

かかるキャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは２．４〜５ｍ、更に好ましくは２．８〜４ｍである。
かかる直径が小さすぎると乾燥長が不足し速度が出にくい傾向があり、大きすぎると輸送性が低下する傾向がある。 The diameter of such a cast drum is preferably 2 to 5 m, particularly preferably 2.4 to 5 m, and even more preferably 2.8 to 4 m.
If the diameter is too small, the drying length tends to be insufficient and the speed tends to be difficult to obtain, and if it is too large, the transportability tends to decrease.

かかるキャストドラムの幅は、好ましくは４ｍ以上であり、特に好ましくは４．５ｍ以上、更に好ましくは４．５〜６ｍである。
キャストドラムの幅が小さすぎると生産性が低下する傾向がある。 The width of such a cast drum is preferably 4 m or more, particularly preferably 4.5 m or more, and further preferably 4.5 to 6 m.
If the width of the cast drum is too small, productivity tends to decrease.

かかるキャストドラムの回転速度は、３〜５０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは４〜４０ｍ／分、更に好ましくは５〜３５ｍ／分である。
かかる回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、早すぎると乾燥が不十分となる傾向がある。 The rotation speed of the cast drum is preferably 3 to 50 m / min, particularly preferably 4 to 40 m / min, and even more preferably 5 to 35 m / min.
If the rotation speed is too slow, the productivity tends to decrease, and if it is too fast, the drying tends to be insufficient.

かかるキャストドラムの表面温度は、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると発泡してしまう傾向がある。 The surface temperature of such a cast drum is preferably 40 to 99 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C.
If the surface temperature is too low, drying tends to be poor, and if it is too high, foaming tends to occur.

最後に、前記工程（Ｃ）において、フィルムはキャストドラムから剥離される。
剥離されたフィルムは加熱して、更に乾燥、必要に応じて熱処理されることが好ましい。 Finally, in the step (C), the film is peeled from the cast drum.
It is preferable that the peeled film is heated, further dried, and heat-treated if necessary.

キャストドラムで製膜されたフィルムの乾燥は、膜の表面と裏面とを複数の熱ロールに交互に接触させることにより行なわれる。熱ロールの表面温度は、通常４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃、特に好ましくは６０〜１１０℃である。かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向が有り、高すぎると乾燥しすぎることとなり、うねりなどの外観不良を招く傾向がある。
また、熱ロールは、例えば、表面をハードクロムメッキ処理又は鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロールであり、通常２〜３０本、好ましくは１０〜２５本を用いて乾燥を行うことが好ましい。 The film formed by the cast drum is dried by alternately contacting the front surface and the back surface of the film with a plurality of heat rolls. The surface temperature of the heat roll is usually 40 to 150 ° C., preferably 50 to 130 ° C., particularly preferably 60 to 110 ° C. If the surface temperature is too low, it tends to be poorly dried, and if it is too high, it tends to be too dry, resulting in poor appearance such as swelling.
The thermal roll is, for example, a roll having a diameter of 0.2 to 2 m whose surface is hard chrome-plated or mirror-treated, and is usually dried using 2 to 30 rolls, preferably 10 to 25 rolls. preferable.

本発明においては、熱ロールによる乾燥後、フィルムに熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度は、６０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは７０〜１４０℃である。熱処理温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの耐水性が不足したり、位相差ふれの原因となる傾向があり、高すぎると偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。かかる熱処理方法としては、例えば、高温の熱ロールに接触させる方法や、フローティングドライヤーにて行う方法等が挙げられる。 In the present invention, it is preferable to heat-treat the film after drying with a hot roll. The heat treatment temperature is preferably 60 to 150 ° C, particularly preferably 70 to 140 ° C. If the heat treatment temperature is too low, the water resistance of the polyvinyl alcohol-based film tends to be insufficient, or it tends to cause retardation, and if it is too high, the stretchability during the production of the polarizing film tends to decrease. Examples of such a heat treatment method include a method of contacting with a high-temperature heat roll, a method of using a floating dryer, and the like.

乾燥、必要に応じて熱処理が行われたポリビニルアルコール系フィルムの原反は、両端をスリットされて製品となる。 The raw fabric of the polyvinyl alcohol-based film that has been dried and heat-treated as necessary is slit at both ends to form a product.

かかるポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さＲｚは、０．３μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．２μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。表面粗さＲｚが、大きすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向にある。 The surface roughness Rz of such a polyvinyl alcohol-based film is preferably 0.3 μm or less. It is more preferably 0.2 μm or less, still more preferably 0.1 μm or less. If the surface roughness Rz is too large, the degree of polarization of the polarizing film tends to decrease.

本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、高さ１μｍ以上の欠点（点状も線状も含む）が、１ｍｍ²中に３個以下であることが好ましい。より好ましくは２個以下、更に好ましくは１個以下である。かかる欠点の個数が多すぎると偏光膜の表示欠点が増加する傾向にある。 The polyvinyl alcohol-based film of the present invention preferably has three or less defects (including punctate and linear) having a height of 1 μm or more in 1 mm ^2. It is more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less. If the number of such defects is too large, the display defects of the polarizing film tend to increase.

かかるポリビニルアルコール系フィルムの厚さは、６０μｍ以下であることが好ましく、薄型化の点から５０μｍ以下であることがより好ましい。特に好ましくは破断回避の点から５〜５０μｍである。 The thickness of the polyvinyl alcohol-based film is preferably 60 μm or less, and more preferably 50 μm or less from the viewpoint of thinning. Particularly preferably, it is 5 to 50 μm from the viewpoint of avoiding breakage.

かかるポリビニルアルコール系フィルムの幅は、偏光膜の幅広化の点で４ｍ以上であることが好ましい。より好ましくは４〜６ｍである。 The width of the polyvinyl alcohol-based film is preferably 4 m or more in terms of widening the polarizing film. More preferably, it is 4 to 6 m.

また、ポリビニルアルコール系フィルムの長さは、４ｋｍ以上であることが好ましく、大面積化の点からより好ましくは４．５ｋｍ以上、輸送重量の点から特に好ましくは５〜５０ｋｍ以上である。 The length of the polyvinyl alcohol-based film is preferably 4 km or more, more preferably 4.5 km or more from the viewpoint of increasing the area, and particularly preferably 5 to 50 km or more from the viewpoint of transport weight.

かかるポリビニルアルコール系フィルムは、表面平滑性に優れ、かつ欠点が少ないため、偏光膜用の原反として好ましく用いられる。 Such a polyvinyl alcohol-based film is preferably used as a raw material for a polarizing film because it has excellent surface smoothness and few defects.

本発明の偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから巻き出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥などの工程を経て製造される。 The polarizing film of the present invention is produced by unwinding the polyvinyl alcohol-based film from a roll, transferring it in the horizontal direction, and performing steps such as swelling, dyeing, boric acid cross-linking, stretching, washing, and drying.

膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラなどを防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。 The swelling step is performed before the dyeing step. In addition to being able to clean the dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film by the swelling step, there is also an effect of preventing uneven dyeing and the like by swelling the polyvinyl alcohol-based film. In the swelling step, water is usually used as the treatment liquid. If the main component of the treatment liquid is water, a small amount of an iodide compound, additives such as a surfactant, alcohol and the like may be contained. The temperature of the swelling bath is usually about 10 to 45 ° C., and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.

染色工程は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。 The dyeing step is performed by contacting the film with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Usually, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used, and an iodine concentration of 0.1 to 2 g / L and a potassium iodide concentration of 1 to 100 g / L are suitable. The dyeing time is practically about 30 to 500 seconds. The temperature of the treatment bath is preferably 5 to 50 ° C. The aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water in addition to the water solvent.

ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂などのホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The boric acid cross-linking step is carried out using a boron compound such as boric acid or borax. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixture at a concentration of about 10 to 100 g / L, and it is preferable that potassium iodide coexists in the solution from the viewpoint of stabilizing the polarization performance. The temperature at the time of treatment is preferably about 30 to 70 ° C., the treatment time is preferably about 0.1 to 20 minutes, and if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.

延伸工程は、一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、４０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。 In the stretching step, it is preferable to stretch 3 to 10 times, preferably 3.5 to 6 times in the uniaxial direction. At this time, a slight stretching (stretching to the extent of preventing shrinkage in the width direction or more) may be performed in the direction perpendicular to the stretching direction. The temperature at the time of stretching is preferably 40 to 170 ° C. Further, the stretching ratio may be finally set in the above range, and the stretching operation may be performed not only in one step but also in any range of the manufacturing process.

洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行われ、フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度でよい。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。 The washing step is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based film in, for example, an aqueous solution of iodide such as water or potassium iodide, and precipitates generated on the surface of the film can be removed. When an aqueous potassium iodide solution is used, the potassium iodide concentration may be about 1 to 80 g / L. The temperature during the cleaning treatment is usually 5 to 50 ° C, preferably 10 to 45 ° C. The treatment time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. In addition, washing with water and washing with an aqueous solution of potassium iodide may be performed in an appropriate combination.

乾燥工程は、大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間行えばよい。 The drying step may be carried out in the air at 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes.

また、偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．５％以上、より好ましくは９９．８％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁₁）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁）より、下式にしたがって算出される。
〔（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）〕^1/2 The degree of polarization of the polarizing film is preferably 99.5% or more, more preferably 99.8% or more. If the degree of polarization is too low, it tends to be impossible to secure the contrast in the liquid crystal display.
_{The degree of polarization is generally the light transmittance (H 11} ) measured at wavelength λ and the two polarizations in a state where two polarizing films are superposed so that their orientation directions are the same. It is calculated according to the following formula from _{the light transmittance (H 1} ) measured at the wavelength λ in a state where the films are superposed so that the orientation directions are orthogonal to each other.
[(H ₁₁ −H ₁ ) / (H ₁₁ + H ₁ )] ^1/2

さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。 Further, the simple substance transmittance of the polarizing film of the present invention is preferably 42% or more. If the single transmittance is too low, it tends to be impossible to achieve high brightness of the liquid crystal display.
The simple substance transmittance is a value obtained by measuring the light transmittance of a single polarizing film using a spectrophotometer.

かくして、本発明の偏光膜が得られるが、本発明の偏光膜は、表示欠点が少なく偏光性能に優れた偏光板を製造するのに好適である。
以下、本発明の偏光板の製造方法について説明する。 Thus, the polarizing film of the present invention can be obtained, and the polarizing film of the present invention is suitable for producing a polarizing plate having few display defects and excellent polarization performance.
Hereinafter, the method for producing the polarizing plate of the present invention will be described.

本発明の偏光膜は、その片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合されて偏光板となる。保護フィルムとしては、たとえば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイドなどのフィルムまたはシートがあげられる。 The polarizing film of the present invention is formed by laminating an optically isotropic resin film as a protective film on one side or both sides thereof via an adhesive to form a polarizing plate. Examples of the protective film include films such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethylmethacrylate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polystyrene, polyether sulfone, polyarylene ester, poly-4-methylpentene, and polyphenylene oxide. Or you can give a sheet.

貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。 The bonding method is a known method. For example, a liquid adhesive composition is uniformly applied to a polarizing film, a protective film, or both, and then the two are bonded and pressure-bonded to heat or activate. It is done by irradiating with energy rays.

また、偏光膜には、薄膜化を目的として、上記保護フィルムの代わりに、その片面または両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂などの硬化性樹脂を塗布し、硬化して偏光板とすることもできる。 Further, for the purpose of thinning the polarizing film, a curable resin such as a urethane resin, an acrylic resin, or a urea resin is applied to one or both sides of the protective film instead of the protective film, and the film is cured to form a polarizing plate. You can also do it.

本発明の偏光膜は、表示欠点がなく偏光性能にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polarizing film of the present invention has no display defects and is excellent in polarization performance, and is a portable information terminal, a personal computer, a television, a projector, a signage, an electronic desk computer, an electronic clock, a word processor, an electronic paper, a game machine, a video, a camera. , Photo albums, thermometers, audio, liquid crystal displays such as automobile and mechanical instruments, sunglasses, anti-glare glasses, three-dimensional glasses, wearable displays, reflections for display elements (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.) It is preferably used for reduction layers, optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
各物性について、次のようにして測定をおこなう。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
In the example, "part" and "%" mean a weight standard.
Each physical property is measured as follows.

＜測定条件＞
（１）表面粗さＲｚ（μｍ）
（株）キーエンス製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：２０倍）を用いて、キャストドラムとロールフィルムの１０か所を測定し、平均値を表面粗さとした。 <Measurement conditions>
(1) Surface roughness Rz (μm)
Using a laser focus microscope VK-9700 (measurement length: 1 mm, objective lens: 20 times) manufactured by KEYENCE CORPORATION, 10 points of the cast drum and roll film were measured, and the average value was taken as the surface roughness.

（２）欠点（個／ｍｍ²）
（株）キーエンス製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（対物レンズ：１０倍）を用いて、ロールフィルムの１０か所（各面積１ｍｍ²）に存在する高さまたは深さが１μｍ以上の欠点数（点状も線状も含む）を観察し、最大値を欠点数とした。 (2) Disadvantages (pieces / mm ² )
Using a laser focus microscope VK-9700 (objective lens: 10x) manufactured by KEYENCE CORPORATION, the number of defects (points) with a height or depth of 1 μm or more existing in ^{10 places (each area 1 mm 2) of the roll film.} (Including both linear and linear) was observed, and the maximum value was taken as the number of defects.

（３）偏光度（％）、単体透過率（％）
得られた偏光膜から、１００ｍ刻みで、延伸方向５０ｍｍ×幅方向４ｍに切断して短冊サンプルを作成し、大塚電子社製：ＲＥＴＳ−１１００Ａを用いて、幅方向に１０ｍｍピッチで全幅にわたり偏光度と単体透過率を測定し、それぞれの平均値を得られた偏光膜の偏光度と単体透過率とした (3) Polarization degree (%), single transmittance (%)
From the obtained polarizing film, a strip sample was prepared by cutting in 100 m increments in a stretching direction of 50 mm × a width direction of 4 m, and using Otsuka Electronics Co., Ltd .: RETS-1100A, the degree of polarization over the entire width at a pitch of 10 mm in the width direction. And the single transmittance were measured, and the polarization degree and the single transmittance of the polarizing film obtained by the average value of each were used.

（４）表示欠点（個／ｍ²）
長さ１ｍ×幅１ｍの偏光膜を１５，０００ｌｘの環境下で目視検査し、１００μｍ以上の欠点数を測定した。 (4) Display defects (pieces / m ² )
A polarizing film having a length of 1 m and a width of 1 m was visually inspected in an environment of 15,000 lpx, and the number of defects of 100 μm or more was measured.

＜実施例１＞
（ポリビニルアルコール系フィルムの製造）
重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，０００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１００ｋｇを入れ、撹拌しながら１５０℃まで昇温して、樹脂濃度２５％に濃度調整を行い、均一に溶解したポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を得た。
次に該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイから下記洗浄条件（Ａ）で洗浄されているキャストドラム（直径３ｍ、幅４．５ｍ、表面クロムメッキ、回転速度２０ｍ／分、表面温度９０℃）に連続して吐出および流延して製膜し、最後に、キャストドラム上で乾燥されたフィルムをキャストドラムから剥離し、熱ロールで更に乾燥してポリビニルアルコール系フィルム（幅４ｍ、厚さ４５μｍ、長さ５ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１に示される通りであった。
フィルムの製造中にキャストドラムのクロムメッキ面を目視観察したところ、製造前に見られた白濁は製造の進行とともに減少し、キャストドラム表面の汚れが除去されていくことを確認できた。フィルム製造前後でキャストドラムの表面粗さＲｚを測定すると、表１に示される通り、製造前は０．４μｍ、製造後は０．２μｍであり、洗浄および拭き取りにより、キャストドラム表面の付着物が除去されたと予想される。 <Example 1>
(Manufacturing of polyvinyl alcohol film)
Add 1,000 kg of polyvinyl alcohol-based resin having a weight average molecular weight of 142,000 and a saponification degree of 99.8 mol%, 2,000 kg of water, and 100 kg of glycerin as a plasticizer, and raise the temperature to 150 ° C. with stirring to concentrate the resin. The concentration was adjusted to 25% to obtain a uniformly dissolved polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution.
Next, the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is supplied to a twin-screw extruder to defoam, and then the aqueous solution temperature is set to 95 ° C., and the cast drum (diameter) is washed from the T-shaped slit die under the following cleaning conditions (A). 3 m, width 4.5 m, surface chrome plating, rotation speed 20 m / min, surface temperature 90 ° C), continuously ejected and cast to form a film, and finally, the film dried on the cast drum is cast drum. And further dried with a hot roll to obtain a polyvinyl alcohol-based film (width 4 m, thickness 45 μm, length 5 km). The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film were as shown in Table 1.
When the chrome-plated surface of the cast drum was visually observed during the production of the film, it was confirmed that the white turbidity observed before the production decreased with the progress of the production and the stain on the surface of the cast drum was removed. When the surface roughness Rz of the cast drum was measured before and after film production, as shown in Table 1, it was 0.4 μm before production and 0.2 μm after production. Expected to have been removed.

「洗浄条件Ａ」
フィルムの剥離位置から５０ｃｍ離れたキャストドラム上に、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのポリエステル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）を設置した（図１参照）。製膜の開始とともに、押圧パッドを用いて、該ポリエステル系不織布をキャストドラムの全幅にわたって接触させ、アルコール系溶剤として１−ヘキサノール（沸点１５７℃）を、複数設置されたスプレーノズルからポリエステル系不織布全体に０．１ｋｇ／分で吐出および含浸して、回転するキャストドラムの表面を洗浄し、連続して、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍｍの乾いたポリエステル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）により拭き取りを行った。拭き取り後のキャストドラム表面は、回転しながら上記Ｔ型スリットダイの下部に移動し、連続して製膜に供した。 "Cleaning condition A"
A polyester non-woven fabric (65% polyethylene terephthalate fiber / 35% nylon fiber) having a width of 4.5 m, a length (contact length) of 10 cm, and a thickness of 0.5 mm was placed on a cast drum 50 cm away from the film peeling position. (See FIG. 1). At the start of film formation, the polyester-based non-woven fabric was brought into contact with the entire width of the cast drum using a pressing pad, and 1-hexanol (boiling point of 157 ° C.) was applied as an alcohol-based solvent from a plurality of spray nozzles installed to the entire polyester-based non-woven fabric. The surface of the rotating cast drum is washed by discharging and impregnating it at 0.1 kg / min, and continuously, a dry polyester-based fabric having a width of 4.5 m, a length (contact length) of 10 cm, and a thickness of 0.5 mm. It was wiped off with a non-woven fabric (65% polyethylene terephthalate fiber / 35% nylon fiber). The surface of the cast drum after wiping moved to the lower part of the T-shaped slit die while rotating, and was continuously subjected to film formation.

（偏光膜の製造）
得られたポリビニルアルコール系フィルムを、水温２５℃の水槽に浸漬しながら１．７倍に延伸した。次にヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬しながら１．６倍に延伸し、ついでホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの組成の水溶液（５５℃）に浸漬するとともに、同時に２．１倍に一軸延伸しつつホウ酸処理を行なった。その後、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄行い、乾燥して総延伸倍率５．８倍の偏光膜Ａを得た。得られた偏光膜の偏光特性は表２に示される通りであった。 (Manufacturing of polarizing film)
The obtained polyvinyl alcohol-based film was stretched 1.7 times while being immersed in a water tank having a water temperature of 25 ° C. Next, it was stretched 1.6 times while being immersed in an aqueous solution of iodine (0.5 g / L and potassium iodide) at 28 ° C., and then boric acid (40 g / L) and potassium iodide (potassium iodide) (30 g / L). It was immersed in an aqueous solution (55 ° C.) and simultaneously subjected to boric acid treatment while being uniaxially stretched 2.1 times. Then, it was washed with an aqueous solution of potassium iodide and dried to obtain a polarizing film A having a total draw ratio of 5.8 times. The polarization characteristics of the obtained polarizing film were as shown in Table 2.

＜比較例Ａ＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、幅４．５ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ０．５ｍ
ｍのポリエステル系不織布に代えて、幅１．１ｍ、長さ（接触長）１０ｃｍ、厚さ１０ｃ
ｍのポリビニルアルコールスポンジ（アイオン製ＰＶＡスポンジ）を４本用いた以外は、
実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリ
ビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであっ
た。
< Comparative example A >
In the cleaning condition A of Example 1, the width is 4.5 m, the length (contact length) is 10 cm, and the thickness is 0.5 m.
Instead of m polyester-based non-woven fabric, width 1.1 m, length (contact length) 10 cm, thickness 10 c
Except for the use of four m polyvinyl alcohol sponges (PVA sponges made by Aion).
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.

＜実施例２＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、１−ヘキサノールに代えて、３−メチル−３−メトキ
シ−１−ブタノール５０部とジエチレングリコールジエチルエーテル５０部よりなるアル
コール系溶剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルム
と偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、諸特性
は表１および表２に示される通りであった。
<Example 2 >
In the cleaning condition A of Example 1, an alcohol solvent consisting of 50 parts of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and 50 parts of diethylene glycol diethyl ether was used instead of 1-hexanol. Similarly, a polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.

＜実施例３＞
実施例１の洗浄条件Ａにおいて、１−ヘキサノールに代えて、純水を用いた以外は、実
施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビ
ニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった
。
<Example 3 >
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 1 except that pure water was used instead of 1-hexanol in the cleaning condition A of Example 1. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.

＜実施例４＞
実施例１において、洗浄条件Ａを以下の洗浄条件Ｂに変更した以外は、実施例１と同様
にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコー
ル系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
「洗浄条件Ｂ」
キャストドラムの表面がむき出しになっている位置にロール式洗浄装置を設置した（図
３参照）。巻き出しロールから幅１ｍ、長さ１ｋｍ、厚さ０．５ｍｍの乾いたポリエステ
ル系不織布（ポリエチレンテレフタレート繊維６５％／ナイロン繊維３５％）を２ｍｍ／
秒で巻き出しながらキャストドラムに接触させ（接触長１０ｃｍ）、接触中間地点に配置
された塗布ロールを介して純水をポリエステル系不織布に含浸させて、湿った不織布をキ
ャストドラムの幅方向に２０ｃｍ／秒でスライドさせながら洗浄を行い、洗浄後のポリエ
ステル系不織布を巻き取りロールに巻き取った。なお、塗布ロールへの純水の供給は、ス
プレーノズルを用いて２０ｇ／分で行った。
<Example 4 >
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the cleaning condition A was changed to the following cleaning condition B in Example 1. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.
"Cleaning condition B"
A roll-type cleaning device was installed at a position where the surface of the cast drum was exposed (see FIG. 3). 2 mm / 2 mm of dry polyester non-woven fabric (65% polyethylene terephthalate fiber / 35% nylon fiber) with a width of 1 m, a length of 1 km, and a thickness of 0.5 mm from the unwinding roll.
The polyester-based non-woven fabric is impregnated with pure water through a coating roll placed at the contact intermediate point, and the wet non-woven fabric is 20 cm in the width direction of the cast drum. Washing was performed while sliding at / sec, and the washed polyester-based non-woven fabric was wound on a take-up roll. The pure water was supplied to the coating roll at 20 g / min using a spray nozzle.

＜実施例５＞
実施例４の洗浄条件Ｂにおいて、純水に代えて、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタ
ノール４０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル４０部、および純水２０部よりな
る混合溶剤を用いた以外は、実施例４と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと
偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１およ
び表２に示される通りであった。
<Example 5 >
In the cleaning condition B of Example 4, a mixed solvent consisting of 40 parts of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 40 parts of diethylene glycol diethyl ether, and 20 parts of pure water was used instead of pure water. A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 4. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.

＜比較例１＞
キャストドラムの洗浄を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の諸特性は、表１および表２に示される通りであった。
かかるフィルムの製造中にキャストドラムのクロムメッキ面を目視観察したところ、製造の進行とともに白濁が増加し、キャストドラム表面が汚れていくことが確認できた。製造後のキャストドラムの表面粗さＲｚを測定すると、表１に示される通り０．５μｍであった。 <Comparative example 1>
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the cast drum was not washed. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were as shown in Tables 1 and 2.
When the chrome-plated surface of the cast drum was visually observed during the production of such a film, it was confirmed that the white turbidity increased as the production progressed and the surface of the cast drum became dirty. The surface roughness Rz of the cast drum after production was measured and found to be 0.5 μm as shown in Table 1.

実施例１〜５のポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が少なく、表面粗さが小さい
のに対し、比較例１のポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が多く、表面粗さが大き
いものである。
そして、各々のポリビニルアルコール系フィルムから得られる偏光膜の偏光特性や品質
は、実施例１〜５の方が比較例１よりも優れるものであることがわかる。 The polyvinyl alcohol-based films of Examples 1 to 5 have few defects and have a small surface roughness, whereas the polyvinyl alcohol-based films of Comparative Example 1 have many defects and a large surface roughness.
It can be seen that the polarizing characteristics and qualities of the polarizing films obtained from the respective polyvinyl alcohol-based films are superior to those of Comparative Examples 1 in Examples 1 to 5.

本発明により得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点が少なく偏光性能の面内均一性にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polarizing film and polarizing plate obtained by the present invention have few display defects and excellent in-plane uniformity of polarization performance, and are portable information terminals, personal computers, televisions, projectors, signage, electronic desk computers, electronic clocks, word processors. , Electronic paper, game machines, videos, cameras, photo albums, thermometers, audio, liquid crystal displays such as automobile and mechanical instruments, sunglasses, anti-glare glasses, stereoscopic glasses, wearable displays, display elements (CRT, LCD) , Organic EL, electronic paper, etc.), preferably used for optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.

Claims (9)

ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、連続的にキャスト型に流涎して製膜するポリ
ビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、得られるポリビニルアルコール系フィル
ムの長さが４ｋｍ以上、厚さが６０μｍ以下であり、製造中に、キャスト型の表面を、水
および／またはアルコール系溶剤を含浸した不織布を、キャスト型の表面に押圧すること
によりで連続的に洗浄することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
。 This is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is continuously flowed into a cast mold to form a film, and the obtained polyvinyl alcohol-based film is obtained.
More than 4km length of arm, is not less 60μm or less in thickness, during manufacture, the surface of the casting mold, the water and / or alcohol solvent and the impregnated nonwoven fabric, be pressed against the surface of the casting mold
A method for producing a polyvinyl alcohol-based film, which comprises continuously washing with a film. 洗浄速度が、５〜５０ｍ／分であることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコ
ール系フィルムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to claim 1, wherein the washing speed is 5 to 50 m / min. キャスト型の表面温度が、４０〜９９℃であることを特徴とする請求項１または２に記
載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to claim 1 or 2 , wherein the surface temperature of the cast mold is 40 to 99 ° C. キャスト型が、表面がクロムメッキされているキャストドラムであることを特徴とする
請求項１〜３のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the cast mold is a cast drum having a chrome-plated surface. アルコール系溶剤が、炭素数１〜６のアルコールより選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系フィルムの
製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 4, wherein the alcohol-based solvent is at least one selected from alcohols having 1 to 6 carbon atoms. アルコール系溶剤が、エーテル化合物を含有するアルコール溶剤剤であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 5, wherein the alcohol-based solvent is an alcohol solvent agent containing an ether compound. 洗浄されたキャスト型の表面を、更に、乾いたスポンジおよび／または不織布で拭き取
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか1項に記載のポリビニルアルコール系フィル
ムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface of the washed cast mold is further wiped with a dry sponge and / or non-woven fabric. 幅が４ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか1項に記載のポリビニル
アルコール系フィルムの製造方法。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to any one of claims 1 to 7, wherein the width is 4 m or more. 請求項１〜８のいずれか1項に記載の製造方法で、ポリビニルアルコール系フィルムを
製造し、得られたポリビニルアルコール系フィルムを用いて偏光膜を製造することを特徴
とする偏光膜の製造方法。 A polyvinyl alcohol-based film is produced by the production method according to any one of claims 1 to 8.
A method for producing a polarizing film, which comprises producing a polarizing film using the obtained polyvinyl alcohol-based film.

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