JP6776566B2 - Polyvinyl alcohol-based film, polarizing film, and method for producing polyvinyl alcohol-based film - Google Patents
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Description
本発明は、ポリビニルアルコール系フィルム及び偏光膜、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、ヘイズが低く、表面平滑性にも優れたポリビニルアルコール系フィルムであり、更に、偏光度や光線透過率に優れた偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film, and a method for producing a polyvinyl alcohol-based film. More specifically, the present invention relates to a polyvinyl alcohol-based film having a low haze and excellent surface smoothness, and further relating to a polyvinyl alcohol-based film capable of obtaining a polarizing film having excellent polarization degree and light transmittance. Is.
従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を水などの溶媒に溶解して製膜用原液を調製したのち、溶液流延法（キャスト法）により製膜して、金属加熱ロールなどを使用して乾燥することにより製造される。このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、透明性や染色性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。 Conventionally, a polyvinyl alcohol-based film is prepared by dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as water to prepare a stock solution for film formation, and then forming a film by a solution casting method (cast method) and using a metal heating roll or the like. It is manufactured by drying. The polyvinyl alcohol-based film thus obtained is used for many purposes as a film having excellent transparency and dyeability, and one of the useful uses is a polarizing film. Such a polarizing film is used as a basic component of a liquid crystal display, and in recent years, its use has been expanded to devices requiring high quality and high reliability.
このような中、液晶テレビなどの画面の大型化にともない、従来品より一段と光学特性に優れ、かつ幅広長尺薄型の偏光膜、およびその原反となるポリビニルアルコール系フィルムが必要とされている。ポリビニルアルコール系フィルムの透明性が低い場合や表面平滑性が低い場合には、偏光膜の光線透過率が低下すると共に偏光性能が一定で無くなるため、ディスプレイの高輝度化や高精細化の障害となる。また、ポリビニルアルコール系フィルムに欠点が多い場合には、当然のことながら、偏光膜の表示欠点も増加し、高品位なディスプレイの製造は困難となる。
このような問題への対策として、たとえば、分子量の異なる２種類のポリビニルアルコール系樹脂を用いたポリビニルアルコール系フィルムが提案されている（たとえば、特許文献１参照。）。また、特定の添加剤を用いるポリビニルアルコール系フィルムの製造法が提案されている（たとえば、特許文献２参照。）。
Under these circumstances, with the increase in size of screens of liquid crystal televisions and the like, there is a need for a wide, long and thin polarizing film having better optical characteristics than conventional products, and a polyvinyl alcohol-based film as the raw material thereof. .. When the transparency of the polyvinyl alcohol-based film is low or the surface smoothness is low, the light transmittance of the polarizing film is lowered and the polarization performance is not constant, which is an obstacle to increasing the brightness and definition of the display. Become. Further, when the polyvinyl alcohol-based film has many defects, the display defects of the polarizing film also increase as a matter of course, and it becomes difficult to manufacture a high-quality display.
As a countermeasure against such a problem, for example, a polyvinyl alcohol-based film using two types of polyvinyl alcohol-based resins having different molecular weights has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, a method for producing a polyvinyl alcohol-based film using a specific additive has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１の開示技術では、２種類のポリビニルアルコール系樹脂を製造しなければならないため製造負荷が大きくなるばかりか、分子量が２００００以上異なるため、製膜中にいずれかのポリビニルアルコール系樹脂が析出しやすいという問題があり、かかる析出物は、ポリビニルアルコール系フィルムのヘイズ、表面粗さ、及び欠点数を増大させ、高品質な偏光膜を製造する時の障害になりやすい。 However, in the disclosure technique of Patent Document 1, not only the production load becomes large because two kinds of polyvinyl alcohol-based resins must be produced, but also the molecular weights differ by 20,000 or more, so that any of the polyvinyl alcohol-based resins is produced during film formation. There is a problem that the precipitate is likely to precipitate, and such a precipitate increases the haze, surface roughness, and the number of defects of the polyvinyl alcohol-based film, and tends to be an obstacle in producing a high-quality polarizing film.
また、特許文献２の開示技術は、製膜原料（ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液）に特定の界面活性剤を添加することによりヘイズを低減するものであるが、いくら製膜原料を最適化しても、キャスト型の表面が荒れていると、低ヘイズなフィルムは得られない。 Further, the technique disclosed in Patent Document 2 reduces haze by adding a specific surfactant to a film-forming raw material (an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin), but no matter how much the film-forming raw material is optimized. , If the cast type surface is rough, a low haze film cannot be obtained.
そこで、本発明ではこのような背景下において、ヘイズが低く、表面平滑性にも優れたポリビニルアルコール系フィルムであり、更に、偏光度や光線透過率に優れた偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルムならびにその製造方法を提供することを目的とするものである。 Therefore, in the present invention, under such a background, a polyvinyl alcohol-based film having a low haze and excellent surface smoothness can be obtained, and a polarizing film having excellent polarization degree and light transmittance can be obtained. It is an object of the present invention to provide a system film and a method for producing the same.
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、従来よりもヘイズが低く表面平滑性が優れたポリビニルアルコール系フィルムを用いることにより、偏光度や光学特性の優れた偏光膜が得られることを見出し、本発明を完成した。 However, as a result of intensive research in view of such circumstances, the present inventors have obtained a polarizing film having excellent degree of polarization and optical characteristics by using a polyvinyl alcohol-based film having a lower haze and excellent surface smoothness than before. We have found that it can be obtained and completed the present invention.
即ち、本発明の要旨は、厚さ５〜６０μｍ、幅２ｍ以上、長さ２ｋｍ以上であるポリビニルアルコール系フィルムであって、ヘイズが０．２％以下であり、かつ、ポリビニルアルコール系フィルム表面の任意の１ｍｍ 2 中に含まれる高さ１μｍ以上の線状突起数が、１本以下であるポリビニルアルコール系フィルムに関するものである。 That is, the gist of the present invention, the thickness 5 to 60 m, more width 2m, a polyvinyl alcohol film is long 2km above state, and are haze 0.2% or less, and polyvinyl alcohol-based film surface any 1mm linear projection density than the height 1μm contained in 2 of relates der Ru polyvinyl alcohol film following one.
また、本発明は、上記ポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光膜も提供するものである。 The present invention also provides a polarizing film made of the above-mentioned polyvinyl alcohol-based film.
そして、本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、キャスト型に吐出及び流涎して製膜し、連続的に乾燥して得られるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であり、キャスト型表面に存在する深さ１μｍ以上のマイクロクラックが、１ｍｍ２中に２本以下であるキャスト型を用いるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法も提供するものである。 The present invention is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film obtained by discharging and salivating an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin into a cast mold to form a film, and continuously drying the film, which exists on the surface of the cast mold. Also provided is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film using a cast type having two or less microcracks having a depth of 1 μm or more in 1 mm 2 .
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、ヘイズが低く、表面平滑性にも優れたポリビニルアルコール系フィルムであるため、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いると偏光度や光線透過率に優れた偏光膜を製造することができる。 Since the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is a polyvinyl alcohol-based film having a low haze and excellent surface smoothness, a polarizing film having excellent polarization degree and light transmittance can be produced by using the polyvinyl alcohol-based film. be able to.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、厚さ５〜６０μｍ、幅２ｍ以上、長さ２ｋｍ以上であるポリビニルアルコール系フィルムであって、ヘイズが０．２％以下であり、かつ、ポリビニルアルコール系フィルム表面の任意の１ｍｍ 2 中に含まれる高さ１μｍ以上の線状突起数が、１本以下であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムである。 Polyvinyl alcohol film of the present invention, the thickness 5 to 60 m, more width 2m, a polyvinyl alcohol film is long 2km above state, and are haze 0.2% or less, and polyvinyl alcohol-based film any 1mm linear projection density than the height 1μm contained in the second surface is a polyvinyl alcohol film characterized der Rukoto following one.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムのヘイズは、０．２％以下であることが必要であり、好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０５％以下である。ヘイズがかかる上限値を超えると偏光膜の光線透過率が低下し本発明の目的を達成することができない。
なお、かかるヘイズの下限値は、通常０．００１％である。
The haze of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention needs to be 0.2% or less, preferably 0.1% or less, and particularly preferably 0.05% or less. If the haze exceeds the upper limit, the light transmittance of the polarizing film decreases, and the object of the present invention cannot be achieved.
The lower limit of such haze is usually 0.001%.
かかるヘイズを低減する手法としては、ポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さを低減する手法、製膜原液に界面活性剤を添加してポリビニルアルコール系フィルム内部の光散乱を低減する手法などが挙げられるが、本発明においては、染色性などポリビニルアルコール系フィルムの諸特性を維持できる点で、ポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さを低減する手法が好ましい。 Examples of the method for reducing such haze include a method for reducing the surface roughness of the polyvinyl alcohol-based film and a method for adding a surfactant to the film-forming stock solution to reduce light scattering inside the polyvinyl alcohol-based film. In the present invention, a method of reducing the surface roughness of the polyvinyl alcohol-based film is preferable in that various characteristics of the polyvinyl alcohol-based film such as dyeability can be maintained.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さＲａは、２０ｎｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは１５ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以下である。
表面粗さＲａが大きすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向がある。
The surface roughness Ra of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is preferably 20 nm or less, particularly preferably 15 nm or less, and further preferably 10 nm or less.
If the surface roughness Ra is too large, the degree of polarization of the polarizing film tends to decrease.
かかる表面粗さを低減する手法としては、キャスト型の表面粗さを低減する手法、製膜原料に界面活性剤を配合して製膜中の析出物を低減する手法などが挙げられるが、本発明においては、染色性などポリビニルアルコール系フィルムの諸特性を維持できる点から、キャスト型の表面粗さを低減する手法が好ましい。 Examples of the method for reducing the surface roughness include a method for reducing the surface roughness of the cast type, a method for blending a surfactant with the film-forming raw material, and a method for reducing the precipitate in the film-forming. In the present invention, a method of reducing the surface roughness of the cast type is preferable from the viewpoint of maintaining various properties of the polyvinyl alcohol-based film such as dyeability.
また、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、フィルム表面の任意の位置に長さ１ｍｍの仮想線を設けた際に、該仮想線と交差する幅１μｍ以上の線状突起数が２本以下であること好ましく、特に好ましくは１本以下、更に好ましくは０本である。
かかる線状突起の本数が、多すぎると偏光膜の色ムラが増大する傾向がある。なお、本発明においては、アスペクト比１０以上をもって線状とする。
Further, in the polyvinyl alcohol-based film of the present invention, when a virtual line having a length of 1 mm is provided at an arbitrary position on the film surface, the number of linear protrusions having a width of 1 μm or more intersecting the virtual line is 2 or less. Particularly preferably, the number is 1 or less, and more preferably 0.
If the number of such linear protrusions is too large, the color unevenness of the polarizing film tends to increase. In the present invention, a linear aspect ratio of 10 or more is used.
かかる本数を低減する手法としては、キャスト型表面のマイクロクラックを低減する手法、搬送ロールの表面平滑性を向上する手法、製造工程のクリーン度を上げる手法などが挙げられるが、本発明においては、線状突起の低減効果から、キャスト型表面のマイクロクラックを低減する手法が好ましい。 Examples of the method for reducing the number thereof include a method for reducing microcracks on the cast surface, a method for improving the surface smoothness of the transport roll, a method for improving the cleanliness of the manufacturing process, and the like. From the viewpoint of reducing linear protrusions, a method of reducing microcracks on the cast surface is preferable.
更に、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、フィルム表面の任意の１ｍｍ2中に含まれる高さ１μｍ以上の線状突起数が１本以下でなければならない。特に好ましくは高さ０．５μｍ以上の線状突起数が１本以下、更に好ましくは高さ０．１μｍ以上の線状突起数が１本以下である。
かかる線状突起数が多すぎたり、線状突起高さが高すぎると偏光膜の色ムラが増大する傾向にある。
Further, the polyvinyl alcohol-based film of the present invention must have one or less linear protrusions having a height of 1 μm or more contained in any 1 mm 2 of the film surface . Particularly preferably, the number of linear protrusions having a height of 0.5 μm or more is one or less, and more preferably, the number of linear protrusions having a height of 0.1 μm or more is one or less.
If the number of such linear protrusions is too large or the height of the linear protrusions is too high, the color unevenness of the polarizing film tends to increase.
かかる線状突起数を低減する手法としては、キャスト型表面のマイクロクラックを低減する手法、搬送ロールの表面平滑性を向上する手法、製造工程のクリーン度を上げる手法などが挙げられるが、本発明においては、線状突起の低減効果から、後述するキャスト型表面のマイクロクラックを低減する手法が好ましい。 Examples of the method for reducing the number of linear protrusions include a method for reducing microcracks on the cast surface, a method for improving the surface smoothness of the transport roll, and a method for increasing the cleanliness of the manufacturing process. In the above, a method of reducing microcracks on the cast type surface, which will be described later, is preferable from the viewpoint of reducing linear protrusions.
以下、本発明のポリビニルアルコール系フィルム、及びそれを用いてなる偏光膜について説明する。 Hereinafter, the polyvinyl alcohol-based film of the present invention and the polarizing film using the same will be described.
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、即ち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（例えば、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等が挙げられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。 As the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention, an unmodified polyvinyl alcohol-based resin, that is, a resin produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate is usually used. If necessary, a resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and a small amount (for example, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) of vinyl acetate and a copolymerizable component may be used. it can. Examples of the component copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids (including, for example, salts, esters, amides, and nitriles) and olefins having 2 to 30 carbon atoms (for example, ethylene, propylene, and n-butene). , Isobutene, etc.), vinyl ethers, unsaturated sulfonates, etc. Further, a modified polyvinyl alcohol-based resin obtained by chemically modifying the hydroxyl group after saponification can also be used.
また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ｉｉ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、（ｉｉｉ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、（ｉｖ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。 Further, as the polyvinyl alcohol-based resin, a polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain can also be used. The polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain is, for example, (i) a method for saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (ii) acetate. A method for saponifying and decarbonizing a copolymer of vinyl and vinyl ethylene carbonate, (iii) saponifying and decarbonating a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane. It can be obtained by a method of ketalization, (iv) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerin monoallyl ether, or the like.
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向があり、大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムを偏光膜製造時の延伸が困難となる傾向がある。なお、上記ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100,000 to 300,000, particularly preferably 110,000 to 280,000, and even more preferably 120,000 to 260,000. If the weight average molecular weight is too small, it tends to be difficult to obtain sufficient optical performance when the polyvinyl alcohol-based resin is used as an optical film, and if it is too large, it tends to be difficult to stretch the polyvinyl alcohol-based film during the production of the polarizing film. There is. The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is the weight average molecular weight measured by the GPC-MALS method.
本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、通常９８モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９９モル％以上、更に好ましくは９９．５モル％以上、殊に好ましくは９９．８モル％以上である。かかる平均ケン化度が小さすぎるとポリビニルアルコール系フィルムを偏光膜とする場合に充分な光学性能が得られない傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定されるものである。
The average degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention is usually preferably 98 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more, still more preferably 99.5 mol% or more, and particularly preferably 99. It is 8 mol% or more. If the average degree of saponification is too small, sufficient optical performance tends not to be obtained when a polyvinyl alcohol-based film is used as a polarizing film.
Here, the average degree of saponification in the present invention is measured according to JIS K 6726.
本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、重量平均分子量、平均ケン化度などの異なる２種以上のものを併用してもよい。 As the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention, two or more kinds having different modified species, weight average molecular weight, average saponification degree and the like may be used in combination.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、上記ポリビニルアルコール系樹脂を用いてポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製し、この水溶液をキャスト型に吐出及び流延して、キャスト法により製膜、乾燥することで連続的に製造することができ、例えば以下の工程により製造することができる。
（Ａ）キャスト法によりフィルムを製膜する工程。
（Ｂ）製膜されたフィルムを加熱して乾燥する工程。
（Ｃ）乾燥されたフィルムをスリットした後、ロールに巻き取る工程。
The polyvinyl alcohol-based film of the present invention is continuously prepared by preparing a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution using the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin, discharging and casting the aqueous solution into a cast mold, forming a film by a casting method, and drying. It can be produced by the following steps, for example.
(A) A step of forming a film by a casting method.
(B) A step of heating and drying the formed film.
(C) A step of slitting the dried film and then winding it on a roll.
ここで、上記キャスト型としては、例えばキャストドラム（ドラム型ロール）やエンドレスベルト等があげられるが、幅広化や長尺化、膜厚の均一性に優れる点からキャストドラムで行うことが好ましい。
以下、キャスト型がキャストドラムの場合を例にとって説明する。
Here, examples of the cast type include a cast drum (drum type roll), an endless belt, and the like, but it is preferable to use a cast drum from the viewpoint of being excellent in width, length, and uniformity of film thickness.
Hereinafter, the case where the cast type is a cast drum will be described as an example.
まず前記工程（Ａ）について説明する。 First, the step (A) will be described.
工程（Ａ）においては、まず、前述したポリビニルアルコール系樹脂を、水などの溶剤を用いて洗浄し、遠心分離機などを用いて脱水して、含水率５０重量％以下のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が大きすぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。
かかるポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを温水や熱水に溶解して、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調整する。
In the step (A), first, the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin is washed with a solvent such as water, dehydrated with a centrifuge or the like, and wet with a polyvinyl alcohol-based resin having a water content of 50% by weight or less. It is preferably a cake. If the water content is too high, it tends to be difficult to obtain the desired aqueous solution concentration.
The polyvinyl alcohol-based resin wet cake is dissolved in warm water or hot water to prepare a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution.
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の調製方法は、特に限定されず、例えば、加熱した多軸押出機を用いて調製してもよく、また、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解缶に、前述したポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを投入し、缶中に水蒸気を吹き込んで、溶解及び所望濃度の水溶液を調製することもできる。 The method for preparing the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is not particularly limited, and for example, it may be prepared using a heated multi-screw extruder, and the melting can provided with the vertical circulation flow generation type stirring blade is described above. It is also possible to add a polyvinyl alcohol-based resin wet cake and blow steam into the can to dissolve and prepare an aqueous solution having a desired concentration.
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液には、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、必要に応じて、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどの一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性、および／またはカチオン性の界面活性剤を含有させることが、製膜性の点より好ましい。 In addition to the polyvinyl alcohol-based resin, the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution includes commonly used plastics such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and trimethylolpropane, if necessary. It is preferable to contain an agent or a nonionic, anionic, and / or cationic surfactant from the viewpoint of film-forming property.
このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂濃度は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。かかる樹脂濃度が低すぎると乾燥負荷が大きくなるため生産能力が低下する傾向があり、高すぎると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができにくくなる傾向がある。 The resin concentration of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution thus obtained is preferably 15 to 60% by weight, particularly preferably 17 to 55% by weight, and even more preferably 20 to 50% by weight. If the resin concentration is too low, the drying load becomes large and the production capacity tends to decrease. If the resin concentration is too high, the viscosity tends to be too high and uniform dissolution tends to be difficult.
次に、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡などの方法があげられる。多軸押出機としては、ベントを有した多軸押出機であれば、とくに限定されないが、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。 Next, the obtained polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is defoamed. Examples of the defoaming method include static defoaming and defoaming with a multi-screw extruder. The multi-screw extruder is not particularly limited as long as it is a multi-screw extruder having a vent, but usually a twin-screw extruder having a vent is used.
脱泡処理ののち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、回転するキャストドラム上に吐出及び流延されて、キャスト法により製膜される。 After the defoaming treatment, the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is introduced into the T-shaped slit die in a fixed amount, discharged and cast on a rotating cast drum, and formed by a casting method.
Ｔ型スリットダイ出口のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８５〜９８℃である。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると発泡する傾向がある。
The temperature of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution at the outlet of the T-shaped slit die is preferably 80 to 100 ° C, particularly preferably 85 to 98 ° C.
If the temperature of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is too low, the flow tends to be poor, and if it is too high, foaming tends to occur.
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度は、吐出時に５０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０Ｐａ・ｓである。
かかる水溶液の粘度が、低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると流涎が困難となる傾向がある。
The viscosity of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably 50 to 200 Pa · s at the time of discharge, and particularly preferably 70 to 150 Pa · s.
If the viscosity of such an aqueous solution is too low, it tends to cause poor flow, and if it is too high, it tends to be difficult to spill.
Ｔ型スリットダイからキャストドラムに吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度は、０．５〜５ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは０．６〜４ｍ／分、更に好ましくは０．７〜３ｍ／分である。
かかる吐出速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると流涎が困難となる傾向がある。
The discharge rate of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution discharged from the T-type slit die to the cast drum is preferably 0.5 to 5 m / min, particularly preferably 0.6 to 4 m / min, and even more preferably 0. It is 7 to 3 m / min.
If the discharge rate is too slow, the productivity tends to decrease, and if it is too fast, the salivation tends to be difficult.
かかるキャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは２．４〜４．５ｍ、更に好ましくは２．８〜４ｍである。
かかる直径が小さすぎると乾燥長が不足し速度が出にくい傾向があり、大きすぎると輸送性が低下する傾向がある。
The diameter of such a cast drum is preferably 2 to 5 m, particularly preferably 2.4 to 4.5 m, and even more preferably 2.8 to 4 m.
If the diameter is too small, the drying length tends to be insufficient and the speed tends to be low, and if it is too large, the transportability tends to decrease.
かかるキャストドラムの幅は、好ましくは２ｍ以上であり、特に好ましくは３ｍ以上、更に好ましくは４ｍ以上、殊に好ましくは５〜６ｍである。
キャストドラムの幅が小さすぎると生産性が低下する傾向がある。
The width of such a cast drum is preferably 2 m or more, particularly preferably 3 m or more, still more preferably 4 m or more, and particularly preferably 5 to 6 m.
If the width of the cast drum is too small, productivity tends to decrease.
かかるキャストドラムの回転速度は、３〜５０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは４〜４０ｍ／分、更に好ましくは５〜３５ｍ／分である。
かかる回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると乾燥が不充分となる傾向がある。
The rotation speed of the cast drum is preferably 3 to 50 m / min, particularly preferably 4 to 40 m / min, and even more preferably 5 to 35 m / min.
If the rotation speed is too slow, the productivity tends to decrease, and if it is too fast, the drying tends to be insufficient.
かかるキャストドラムの表面温度は、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると発泡してしまう傾向がある。
The surface temperature of such a cast drum is preferably 40 to 99 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C.
If the surface temperature is too low, drying tends to be poor, and if it is too high, foaming tends to occur.
かかるキャストドラムとしては、通常、鉄を主成分とするステンレス鋼（ＳＵＳ）の表面に、傷つき防止のため金属メッキが施されているものが使用される。金属メッキとしては、例えば、クロムメッキ、ニッケルメッキ、亜鉛メッキなどが挙げられ、これらが単独または２層以上積層化して使用される。これらの中でも、ドラム表面の平滑化の容易さや、耐久性に優れる点で、最表面がクロムメッキ層であることが好ましい。 As such a cast drum, a drum in which the surface of stainless steel (SUS) containing iron as a main component is metal-plated to prevent scratches is usually used. Examples of the metal plating include chrome plating, nickel plating, zinc plating and the like, and these are used alone or in layers of two or more layers. Among these, it is preferable that the outermost surface is a chrome-plated layer in terms of ease of smoothing of the drum surface and excellent durability.
本発明で使用されるキャストドラムの表面粗さＲａは、２０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１５ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以下である。表面粗さＲａが大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さが増大する傾向にある。 The surface roughness Ra of the cast drum used in the present invention is preferably 20 nm or less. It is more preferably 15 nm or less, still more preferably 10 nm or less. If the surface roughness Ra is too large, the surface roughness of the polyvinyl alcohol-based film tends to increase.
かかる表面粗さを低減する手法としては、キャストドラム表面のマイクロクラックを封孔する手法、キャストドラム表面を研磨する手法などが挙げられるが、本発明においては、キャストドラム表面のマイクロクラックを封孔する手法が好ましく、封孔前及び／または後に、封孔部周辺を研磨することが特に好ましい。 Examples of the method for reducing the surface roughness include a method for sealing microcracks on the surface of the cast drum and a method for polishing the surface of the cast drum. In the present invention, the microcracks on the surface of the cast drum are sealed. It is preferable to polish the periphery of the sealing portion before and / or after the sealing.
本発明で使用されるキャストドラムは、キャストドラム表面に存在する深さ１μｍ以上のマイクロクラックが、１ｍｍ２中に２本以下であることが好ましく、特に好ましくは１本以下、更に好ましくはかかるマイクロクラックを含まないキャストドラムである。
更に、キャストドラム表面に存在する深さ０．１μｍ以上のマイクロクラックが、１ｍｍ２中に１０本以下であることが好ましく、特に好ましくは７本以下、更に好ましくは５本以下である。
かかるマイクロクラックの本数が、多すぎるとポリビニルアルコール系フィルムの表面粗さが増大する傾向がある。
In the cast drum used in the present invention, the number of microcracks having a depth of 1 μm or more existing on the surface of the cast drum is preferably 2 or less in 1 mm 2 , particularly preferably 1 or less, and more preferably such micro cracks. It is a cast drum that does not contain cracks.
Further, the number of microcracks having a depth of 0.1 μm or more existing on the surface of the cast drum is preferably 10 or less, particularly preferably 7 or less, and further preferably 5 or less in 1 mm 2 .
If the number of such microcracks is too large, the surface roughness of the polyvinyl alcohol-based film tends to increase.
かかるマイクロクラックの本数を低減させる手法としては、キャストドラム表面のマイクロクラックを封孔する手法、キャストドラム表面を研磨処理する手法、エッチングでキャスドラム表面を溶かし滑らかにする手法などが挙げられるが、本発明においては、キャストドラム表面のマイクロクラックを封孔する手法が好ましく、封孔前及び／または後に、封孔部周辺を研磨することが特に好ましい。研磨のみやエッチングのみを行なう手法では、マイクロクラックが目視では見えにくくなるものの、キャストドラムを加温して連続運転した際に、マイクロクラックのサイズが増大し、かつ本数が増加する傾向がある。 Examples of the method for reducing the number of such microcracks include a method of sealing the microcracks on the surface of the cast drum, a method of polishing the surface of the cast drum, and a method of melting and smoothing the surface of the cas drum by etching. In the present invention, a method of sealing microcracks on the surface of the cast drum is preferable, and it is particularly preferable to polish the periphery of the sealed portion before and / or after the sealing. In the method of performing only polishing or etching, the microcracks are hard to see visually, but when the cast drum is heated and continuously operated, the size of the microcracks tends to increase and the number of microcracks tends to increase.
以下、マイクロクラックを封孔する手法に関して詳細に説明する。
一般的に、メッキ層にはマイクロクラックが存在し、本発明で好ましく用いられるキャスト型の表面にも、多かれ少なかれマイクロクラックが存在する。かかるマイクロクラックは、金属メッキ層のストレスにより生じるものであり、その形状や本数は、金属メッキ層の厚さ、メッキ条件、加熱処理、薬品処理、層構成などにより異なるが、金属メッキ層の厚さ、メッキ条件、加熱処理条件が不均一の場合に生じやすい。
Hereinafter, the method of sealing the microcracks will be described in detail.
In general, microcracks are present in the plating layer, and more or less microcracks are also present on the surface of the cast mold preferably used in the present invention. Such microcracks are caused by stress of the metal plating layer, and the shape and number thereof vary depending on the thickness of the metal plating layer, plating conditions, heat treatment, chemical treatment, layer composition, etc., but the thickness of the metal plating layer. It tends to occur when the plating conditions and heat treatment conditions are non-uniform.
かかるマイクロクラックの封孔方法としては、有機及び／または無機系封孔材で塞ぐ手法、レーザーアニールにより塞ぐ手法、アーク溶射やフレーム溶射などの溶射手法等が挙げられるが、本発明においては、耐久性の点から、無機系封孔材で塞ぐことが好ましい。 Examples of the method for sealing the microcracks include a method of closing with an organic and / or inorganic sealing material, a method of closing by laser annealing, a thermal spraying method such as arc spraying or frame thermal spraying, and the like. From the viewpoint of properties, it is preferable to close with an inorganic sealing material.
かかる無機系封孔材としては、アルコキシシラン化合物、アルコキシチタン化合物、アルコキシクロム化合物、及びこれらの複合化合物が、加水分解により縮合した無機ポリマーが挙げられるが、これらの中では、キャスト型の材質との密着性の点から、アルコキシシラン化合物が縮合した無機ポリマーが好ましく、特に好ましくは製造現場での封孔処理の容易さから、下記一般式（１）のアルコキシシラン化合物が縮合した無機ポリマーである。
Ｒ１ ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ ・・・（１）
（ここで、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を示す。）
Examples of such an inorganic sealing material include an alkoxysilane compound, an alkoxytitanium compound, an alkoxychrome compound, and an inorganic polymer obtained by condensing a composite compound thereof by hydrolysis. Among these, a cast type material is used. From the viewpoint of adhesion, an inorganic polymer in which an alkoxysilane compound is condensed is preferable, and particularly preferably, an inorganic polymer in which an alkoxysilane compound of the following general formula (1) is condensed from the viewpoint of ease of sealing treatment at a manufacturing site. ..
R 1 n Si (OR 2 ) 4-n ... (1)
(Here, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3 carbon atoms.)
かかるアルコキシシラン化合物として、具体的には、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等が挙げられる。これらの中では、メチルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、及びこれらの混合物が好ましい。 Specific examples of such alkoxysilane compounds include methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, ethyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and dimethyldiethoxysilane. , Diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane and the like. Of these, methyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and mixtures thereof are preferred.
かかるアルコキシシラン化合物の縮合方法は、特に限定されず、上記アルキルアルコキシシラン化合物の単一物又は混合物に水を加え、塩酸、酢酸、蟻酸等の触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせて縮合させればよい。 The method for condensing the alkoxysilane compound is not particularly limited, and the temperature is raised by adding water to the single substance or mixture of the alkylalkoxysilane compound and stirring in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, acetic acid, or formic acid. , Partially hydrolyze and condense.
かかる無機系封孔材を用いた封孔方法としては、キャスト型に生じたマイクロクラック部を、必要に応じて砥石で研磨し、公知の手法で無機系封孔材を塗工する。無機系封孔材は、常温で硬化可能であるが、必要に応じて加熱処理や焼成処理を行うと、より速く硬化を完結することができる。なお、必要に応じて、塗工を減圧下または加圧下で行なってもよく、加熱処理や焼成処理後に封孔部周辺を研磨してもよい。 As a sealing method using such an inorganic sealing material, the microcrack portion formed in the cast mold is polished with a grindstone as necessary, and the inorganic sealing material is applied by a known method. The inorganic sealing material can be cured at room temperature, but if necessary, heat treatment or firing treatment can be performed to complete the curing faster. If necessary, the coating may be performed under reduced pressure or pressure, and the periphery of the sealed portion may be polished after the heat treatment or the firing treatment.
以下、上記封孔処理に関して、キャストドラムを使用した場合を例にとって具体的に詳述するが、本発明はかかる処理方法に限定されるものでは無い。
具体的な封孔処理は、以下の工程［Ｉ］〜［ＩＶ］で行われることが好ましい。
［Ｉ］キャストドラム表面を溶剤洗浄する工程。
［ＩＩ］無機系封孔材を塗布する工程。
［ＩＩＩ］無機系封孔材を焼成する工程。
［ＩＶ］キャストドラム表面の残渣を溶剤で拭き取る工程。
Hereinafter, the above-mentioned sealing treatment will be specifically described in detail by taking the case of using a cast drum as an example, but the present invention is not limited to such a treatment method.
The specific sealing treatment is preferably performed in the following steps [I] to [IV].
[I] A step of cleaning the surface of the cast drum with a solvent.
[II] A step of applying an inorganic sealing material.
[III] A step of firing an inorganic sealing material.
[IV] A step of wiping off the residue on the surface of the cast drum with a solvent.
工程［Ｉ］において使用される溶剤としては、アセトン、エタノール、水などが挙げられる。洗浄は、洗浄効率の点から、複数回行われることが好ましく、複数の溶剤を使用することがより好ましい。かかる溶剤洗浄を実施しないと、マイクロクラック内の樹脂や油分のために、無機系封孔材がマイクロクラック内に充分浸透しない傾向にある。洗浄は、キャストドラムを回転させながら溶剤をかけ流して行っても良いし、回転を止めて汚れ部を集中的にシャワー洗浄しても良い。通常、洗浄温度は０〜５０℃、洗浄時間は１分〜１時間である。溶剤の乾燥は、自然乾燥が好ましいが、ドライヤーなどを用いる熱風乾燥を行ってもよい。
マイクロクラックが局所的に多い場合は、洗浄前にかかる局所を研磨してもよい。研磨は、市販の砥石や砥布を使用することができる。
Examples of the solvent used in the step [I] include acetone, ethanol, water and the like. The cleaning is preferably performed a plurality of times from the viewpoint of cleaning efficiency, and it is more preferable to use a plurality of solvents. Unless such solvent cleaning is carried out, the inorganic sealing material tends not to sufficiently penetrate into the microcracks due to the resin and oil content in the microcracks. The cleaning may be carried out by pouring a solvent while rotating the cast drum, or by stopping the rotation and intensively shower cleaning the dirty portion. Generally, the cleaning temperature is 0 to 50 ° C., and the cleaning time is 1 minute to 1 hour. The solvent is preferably naturally dried, but hot air drying using a dryer or the like may be performed.
If there are many microcracks locally, the local areas may be polished before cleaning. For polishing, a commercially available grindstone or abrasive cloth can be used.
工程［ＩＩ］の塗布方法は、刷毛塗り、ローラーブラシ塗り、ヘラ塗り、タンポ塗り、スプレー塗り、カーテンフロー塗り、流し塗り、浸漬塗りなどの公知の手法が可能であるが、これらの中では、作業性の点で刷毛塗りが好ましい。塗布量は、例えば、アルコキシシラン化合物の場合、１〜１００ｇ／ｍ２である。下限値未満では、封孔部を塞ぐには足らず、上限値を超えると、封孔後に肉盛り分が生じるので好ましくない。 As the coating method of step [II], known methods such as brush coating, roller brush coating, spatula coating, tampo coating, spray coating, curtain flow coating, sink coating, and dip coating are possible. Brush coating is preferable from the viewpoint of workability. The coating amount is, for example, 1 to 100 g / m 2 in the case of an alkoxysilane compound. If it is less than the lower limit value, it is not enough to close the sealing portion, and if it exceeds the upper limit value, a build-up portion is generated after sealing, which is not preferable.
工程［ＩＩＩ］は、５０〜２００℃で行われることが好ましく、１〜６０分間行われることがより好ましい。温度や時間が下限値未満では、無機系封孔材の縮合（硬化）が不充分な傾向にあり、逆に上限値を超えると、無機系封孔材の縮合（硬化）が暴走し、無機系封孔材とマイクロクラック内壁との密着性が低下する。 Step [III] is preferably carried out at 50 to 200 ° C., more preferably 1 to 60 minutes. If the temperature and time are less than the lower limit, the condensation (curing) of the inorganic sealing material tends to be insufficient, and conversely, if the temperature and time exceed the upper limit, the condensation (curing) of the inorganic sealing material goes out of control and is inorganic. Adhesion between the system sealing material and the inner wall of the microcrack is reduced.
工程［ＩＶ］は、キャストドラム表面の無機系封孔材残渣を溶剤で拭き取る工程であるが、溶剤としては、アセトン、エタノール、水などが挙げられる。拭き取りは、コットン等のキャストドラム表面を傷つけない材質が好ましい。
なお、製造開始後、目的とするフィルムの表面粗さが得られない場合は、無機系封孔材の肉盛部や封孔部周辺を研磨してもよい。研磨は、市販の砥石や砥布を使用することができる。
The step [IV] is a step of wiping off the inorganic sealing material residue on the surface of the cast drum with a solvent, and examples of the solvent include acetone, ethanol, and water. For wiping, a material such as cotton that does not damage the surface of the cast drum is preferable.
If the desired surface roughness of the film cannot be obtained after the start of production, the overlay portion and the periphery of the sealing portion of the inorganic sealing material may be polished. For polishing, a commercially available grindstone or abrasive cloth can be used.
かくしてキャストドラムは補修されるが、補修効果が完全でない場合は、上述した工程［Ｉ］〜［ＩＶ］を繰り返すことも可能であるし、工程［Ｉ］〜［ＩＶ］の一部を繰り返し実施しても良い。 Thus, the cast drum is repaired, but if the repair effect is not perfect, the steps [I] to [IV] described above can be repeated, or a part of the steps [I] to [IV] is repeated. You may.
また、本発明の好ましい実施形態として、数ヶ月〜数年の周期で、定期的にキャストドラムの表面を封孔し、必要に応じて研磨処理したキャストドラムを用いることが好ましい。上記周期としては、好ましくは３カ月〜２年程度である。 Further, as a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use a cast drum in which the surface of the cast drum is periodically sealed and polished as necessary in a cycle of several months to several years. The cycle is preferably about 3 months to 2 years.
次いで、前記工程（Ｂ）について説明する。工程（Ｂ）は、製膜されたフィルムを加熱して乾燥する工程である。 Next, the step (B) will be described. The step (B) is a step of heating and drying the formed film.
キャストドラムで製膜されたフィルムの乾燥は、膜の表面と裏面とを複数の熱ロールに交互に接触させることにより行なわれる。熱ロールの表面温度は、通常４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１４０℃である。かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向が有り、高すぎると乾燥しすぎることとなり、うねりなどの外観不良を招く傾向がある。
また、熱ロールは、例えば、表面をハードクロムメッキ処理又は鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロールであり、通常２〜３０本、好ましくは１０〜２５本を用いて乾燥を行うことが好ましい。
Drying of the film formed by the cast drum is performed by alternately contacting the front surface and the back surface of the film with a plurality of heat rolls. The surface temperature of the heat roll is usually 40 to 150 ° C, preferably 50 to 140 ° C. If the surface temperature is too low, it tends to be poorly dried, and if it is too high, it tends to be too dry, resulting in poor appearance such as swelling.
The thermal roll is, for example, a roll having a diameter of 0.2 to 2 m whose surface is hard chrome-plated or mirror-treated, and is usually dried using 2 to 30 rolls, preferably 10 to 25 rolls. preferable.
本発明においては、熱ロールによる乾燥後、フィルムに熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度は、６０〜１５０℃が好ましく、特には７０〜１４０℃が好ましい。熱処理温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの耐水性が低下したり、位相差ふれの原因となる傾向があり、高すぎると偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。かかる熱処理方法としては、例えば、高温の熱ロールに接触させる方法や、フローティングドライヤーにて行う方法等が挙げられる。 In the present invention, it is preferable to heat-treat the film after drying with a hot roll. The heat treatment temperature is preferably 60 to 150 ° C., particularly preferably 70 to 140 ° C. If the heat treatment temperature is too low, the water resistance of the polyvinyl alcohol-based film tends to decrease or causes retardation, and if it is too high, the stretchability during the production of the polarizing film tends to decrease. Examples of such a heat treatment method include a method of contacting with a high-temperature heat roll, a method of using a floating dryer, and the like.
乾燥、必要に応じて熱処理が行われたフィルムは、前記工程（Ｃ）を経て製品（本発明のポリビニルアルコール系フィルム）となる。工程（Ｃ）は、フィルムの両端をスリットして、ロールに巻き取る工程である。 The film that has been dried and heat-treated if necessary becomes a product (polyvinyl alcohol-based film of the present invention) through the step (C). The step (C) is a step of slitting both ends of the film and winding the film on a roll.
なお、ここまでポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製し、この水溶液を回転するキャストドラム（ドラム型ロール）に流延して、キャスト法により製膜、乾燥し、ポリビニルアルコール系フィルムを製造する方法を説明してきたが、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を樹脂フィルム上、または金属ベルト上に流延し、製膜、乾燥することも可能である。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film by preparing a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, casting the aqueous solution on a rotating cast drum (drum type roll), forming a film by a casting method, and drying the film will be described. However, it is also possible to cast a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution on a resin film or a metal belt to form a film and dry it.
かくして本発明のポリビニルアルコール系フィルムが得られる。 Thus, the polyvinyl alcohol-based film of the present invention can be obtained.
上記製造方法により得られる本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、厚さが５〜６０μｍであることが必要であり、薄型化の点から、厚さが５〜５０μｍであることが好ましく、特に好ましくはリタデーション低減の点から５〜４０μｍ、更に好ましくは破断回避の点から５〜３０μｍである。 The polyvinyl alcohol-based film of the present invention obtained by the above production method needs to have a thickness of 5 to 60 μm, and from the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably. It is 5 to 40 μm from the viewpoint of reducing retardation, and more preferably 5 to 30 μm from the viewpoint of avoiding breakage.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、幅が２ｍ以上であることが必要であり、大面積化の点から特に好ましくは３ｍ以上、破断回避の点から更に好ましくは４〜６ｍである。 The polyvinyl alcohol-based film of the present invention needs to have a width of 2 m or more, particularly preferably 3 m or more from the viewpoint of increasing the area, and further preferably 4 to 6 m from the viewpoint of avoiding breakage.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、長さが２ｋｍ以上であることが必要であり、大面積化の点から特に好ましくは３ｋｍ以上、輸送重量の点から更に好ましくは３〜５０ｋｍである。 The polyvinyl alcohol-based film of the present invention needs to have a length of 2 km or more, particularly preferably 3 km or more from the viewpoint of increasing the area, and further preferably 3 to 50 km from the viewpoint of transport weight.
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは透明性に優れるものであり、光学用のポリビニルアルコール系フィルムとして好適に用いられ、更には偏光膜用の原反として特に好ましく用いられる。 The polyvinyl alcohol-based film of the present invention has excellent transparency, and is preferably used as a polyvinyl alcohol-based film for optics, and more preferably as a raw material for a polarizing film.
以下、本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜の製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for producing a polarizing film obtained by using the polyvinyl alcohol-based film of the present invention will be described.
本発明の偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから巻き出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥などの工程を経て製造される。 The polarizing film of the present invention is produced by unwinding the polyvinyl alcohol-based film from a roll, transferring it in the horizontal direction, and performing steps such as swelling, dyeing, boric acid cross-linking, stretching, washing, and drying.
膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラなどを防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。 The swelling step is performed before the dyeing step. In addition to being able to clean the dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film by the swelling step, there is also an effect of preventing uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol-based film. In the swelling step, water is usually used as the treatment liquid. If the main component of the treatment liquid is water, it may contain a small amount of an iodide compound, an additive such as a surfactant, alcohol and the like. The temperature of the swelling bath is usually about 10 to 45 ° C., and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.
染色工程は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。 The dyeing step is performed by contacting the film with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Usually, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used, and an iodine concentration of 0.1 to 2 g / L and a potassium iodide concentration of 1 to 100 g / L are suitable. It is practical that the dyeing time is about 30 to 500 seconds. The temperature of the treatment bath is preferably 5 to 50 ° C. In addition to the water solvent, the aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water.
ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂などのホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The boric acid cross-linking step is carried out using a boron compound such as boric acid or borax. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution at a concentration of about 10 to 100 g / L, and it is preferable that potassium iodide coexists in the solution from the viewpoint of stabilizing the polarization performance. The temperature at the time of treatment is preferably about 30 to 70 ° C., the treatment time is preferably about 0.1 to 20 minutes, and if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.
延伸工程は、一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、４０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階で実施すればよい。 In the stretching step, it is preferable to stretch 3 to 10 times, preferably 3.5 to 6 times in the uniaxial direction. At this time, a slight stretching (stretching to the extent of preventing shrinkage in the width direction or more) may be performed in the direction perpendicular to the stretching direction. The temperature at the time of stretching is preferably 40 to 170 ° C. Further, the stretching ratio may be finally set in the above range, and the stretching operation may be performed not only in one step but also in any range of the manufacturing process.
洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行われ、フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度でよい。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。 The washing step is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based film in, for example, an aqueous solution of iodide such as water or potassium iodide, and precipitates generated on the surface of the film can be removed. When an aqueous potassium iodide solution is used, the potassium iodide concentration may be about 1 to 80 g / L. The temperature during the cleaning treatment is usually 5 to 50 ° C, preferably 10 to 45 ° C. The processing time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. In addition, washing with water and washing with an aqueous solution of potassium iodide may be performed in an appropriate combination.
乾燥工程は、大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間行えばよい。 The drying step may be carried out in the air at 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes.
また、偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．５％以上、より好ましくは９９．８％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ１１）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ１）より、下式にしたがって算出される。
〔（Ｈ１１−Ｈ１）／（Ｈ１１＋Ｈ１）〕１／２
The degree of polarization of the polarizing film is preferably 99.5% or more, more preferably 99.8% or more. If the degree of polarization is too low, it tends to be impossible to secure the contrast in the liquid crystal display.
The degree of polarization is generally the light transmittance (H 11 ) measured at wavelength λ and the two polarized light in a state where two polarizing films are superposed so that their orientation directions are the same. It is calculated according to the following formula from the light transmittance (H 1 ) measured at the wavelength λ in a state where the films are superposed so that the orientation directions are orthogonal to each other.
[(H 11 −H 1 ) / (H 11 + H 1 )] 1/2
さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。
Further, the simple substance transmittance of the polarizing film of the present invention is preferably 42% or more. If the single transmittance is too low, it tends to be impossible to achieve high brightness of the liquid crystal display.
The simple substance transmittance is a value obtained by measuring the light transmittance of a single polarizing film using a spectrophotometer.
かくして、本発明の偏光膜が得られるが、本発明の偏光膜は、色ムラの少ない偏光板を製造するのに好適である。
以下、本発明の偏光板の製造方法について説明する。
Thus, the polarizing film of the present invention can be obtained, and the polarizing film of the present invention is suitable for producing a polarizing plate having less color unevenness.
Hereinafter, the method for producing the polarizing plate of the present invention will be described.
本発明の偏光膜は、その片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合されて偏光板となる。保護フィルムとしては、たとえば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイドなどのフィルムまたはシートがあげられる。 The polarizing film of the present invention is formed into a polarizing plate by laminating an optically isotropic resin film as a protective film on one or both sides thereof via an adhesive. Examples of the protective film include films such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethylmethacrylate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polystyrene, polyether sulfone, polyarylene ester, poly-4-methylpentene, and polyphenylene oxide. Or you can give a sheet.
貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。 The bonding method is a known method. For example, a liquid adhesive composition is uniformly applied to a polarizing film, a protective film, or both, and then the two are bonded and pressure-bonded to heat or activate. It is done by irradiating with energy rays.
また、偏光膜には、薄膜化を目的として、上記保護フィルムの代わりに、その片面または両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂などの硬化性樹脂を塗布し、硬化して偏光板とすることもできる。 Further, for the purpose of thinning the polarizing film, a curable resin such as a urethane resin, an acrylic resin, or a urea resin is applied to one or both sides of the protective film instead of the protective film, and the polarizing film is cured to form a polarizing plate. You can also do it.
本発明により得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点や色ムラがなく偏光性能にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polarizing film and polarizing plate obtained by the present invention have excellent polarization performance without display defects and color unevenness, and are excellent in portable information terminals, personal computers, televisions, projectors, signage, electronic desk computers, electronic clocks, word processors, and electronic devices. Liquid crystal displays such as paper, game machines, videos, cameras, photo albums, thermometers, audio, automobile and mechanical instruments, sunglasses, anti-glare glasses, stereoscopic glasses, wearable displays, display elements (CRT, LCD, organic) It is preferably used for reflection reduction layers for (EL, electronic paper, etc.), optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
各物性について、次のようにして測定を行った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
In the example, "part" and "%" mean a weight standard.
Each physical property was measured as follows.
＜測定条件＞
（１）ヘイズ（％）
ロールフィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を１０枚採取し、日本電色工業社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用いて測定し、１０枚の平均値をヘイズとした。
<Measurement conditions>
(1) Haze (%)
Ten test pieces of 50 mm × 50 mm were collected from the roll film and measured using a haze meter “NDH-2000” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., and the average value of the 10 pieces was taken as the haze.
（２）キャストドラムの表面粗さＲａ（ｎｍ）
キーエンス社製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（測定長０．１ｍｍ、対物レンズ５０倍）を用いて、キャストドラムの３か所を測定し、平均値を表面粗さとした。
(2) Surface roughness Ra (nm) of the cast drum
A laser focus microscope VK-9700 (measurement length 0.1 mm, objective lens 50 times) manufactured by KEYENCE was used to measure three points on the cast drum, and the average value was taken as the surface roughness.
（３）フィルムの表面粗さＲａ（ｎｍ）
キーエンス社製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（測定長：０．１ｍｍ、対物レンズ：５０倍）を用いて、ロールフィルムの１０か所を測定し、平均値を表面粗さとした。
(3) Film surface roughness Ra (nm)
Using a laser focus microscope VK-9700 (measurement length: 0.1 mm, objective lens: 50 times) manufactured by KEYENCE Corporation, 10 points of the roll film were measured, and the average value was taken as the surface roughness.
（４）マイクロクラック本数（本／ｍｍ２）
キーエンス社製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−９７００（対物レンズ：５０倍）を用いて、キャストドラム３か所（各面積１ｍｍ２）に存在する深さ１μｍ以上のマイクロクラックを観察し、平均値をマイクロクラック本数とした。
(4) Number of microcracks (lines / mm 2 )
Using a Keyence laser focus microscope VK-9700 (objective lens: 50x), microcracks with a depth of 1 μm or more existing in three cast drums (each area 1 mm 2 ) were observed, and the average value was microcracks. The number was set.
（５）フィルムの線状突起数
キーエンス社製レーザーフォーカス顕微鏡ＶＫ−Ｘ１１０（対物レンズ：５０倍）を用いて、ロールフィルムの１０か所（測定長１ｍｍ）に存在する幅１μｍ以上の線状突起数を測定し、平均値を線状突起数Ａ（本／ｍｍ）とした。また、ロールフィルムの１０か所（測定範囲１ｍｍ×１ｍｍ）に存在する高さ１μｍ以上の線状突起数を測定し、平均値を線状突起数Ｂ（本／ｍｍ２）とした。
(5) Number of linear projections on the film Using a laser focus microscope VK-X110 (objective lens: 50x) manufactured by Keyence, linear projections with a width of 1 μm or more existing at 10 locations (measurement length 1 mm) on the roll film. The number was measured, and the average value was defined as the number of linear protrusions A (lines / mm). Further, the number of linear protrusions having a height of 1 μm or more existing in 10 places (measurement range 1 mm × 1 mm) of the roll film was measured, and the average value was taken as the number of linear protrusions B (lines / mm 2 ).
（６）偏光度（％）、単体透過率（％）
得られた偏光膜から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍのサンプルを切り出し、自動偏光フィルム測定装置（日本分光社製：ＶＡＰ７０７０）を用いて、偏光度と単体透過率を測定した。
(6) Polarization degree (%), simple substance transmittance (%)
A sample having a length of 4 cm and a width of 4 cm was cut out from the obtained polarizing film, and the degree of polarization and the single transmittance were measured using an automatic polarizing film measuring device (manufactured by JASCO Corporation: VAP7070).
（７）色ムラ
長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの偏光膜をクロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだのちに、表面照度１４，０００ｌｘのライトボックスを用いて、透過モードで光学的な色ムラを観察し、以下の基準で評価する。
（評価基準）
○：色ムラなし
×：色ムラあり
(7) Color unevenness A polarizing film having a length of 30 cm and a width of 30 cm was sandwiched between two polarizing plates in a cross Nicol state (single transmittance: 43.5%, polarization degree: 99.9%) at an angle of 45 °. Later, using a light box with a surface illuminance of 14,000 lux, optical color unevenness is observed in the transmission mode and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
○: No color unevenness ×: Color unevenness
（８）表示欠点数（個／ｍ２）
長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの偏光膜を１５，０００ｌｘの環境下で目視検査し、１００μｍ以上の欠点数を測定した。
(8) Number of display defects (pieces / m 2 )
A polarizing film having a length of 30 cm and a width of 30 cm was visually inspected in an environment of 15,000 lpx, and the number of defects of 100 μm or more was measured.
＜実施例１＞
（キャストドラムの補修）
表面がクロムメッキされたキャストドラム（直径３ｍ、幅６ｍ）の表面荒れが目立つ箇所をＰＶＡ砥石（表面粗さＲｚ０．１μｍ）で研磨した後、キャストドラムを１ｍ／分の低速で回転させながら、室温（２５℃）でアセトン、エタノール、蒸留水を、この順で１０分間ずつ流しかけて洗浄した。１０分間室温（２５℃）で乾燥した後、封孔材としてメチルトリメトキシシラン（８０重量％）とジフェニルジメトキシシラン（２０重量％）の加水分解縮合物を用い、これを、刷毛塗りで３０ｇ／ｍ２で塗布し、封孔材を１００℃で１時間焼成した。最後に冷却し、キャストドラム表面の封孔材残渣を、アセトンを浸み込ませたコットン布で拭き取って補修を終了した。得られたキャストドラムの特性は表１の通りである。
<Example 1>
(Repair of cast drum)
After polishing the part where the surface roughness of the cast drum (diameter 3 m, width 6 m) with chrome plating is conspicuous with a PVA grindstone (surface roughness Rz 0.1 μm), while rotating the cast drum at a low speed of 1 m / min, Acetone, ethanol, and distilled water were poured in this order for 10 minutes at room temperature (25 ° C.) for washing. After drying at room temperature (25 ° C.) for 10 minutes, a hydrolyzed condensate of methyltrimethoxysilane (80% by weight) and diphenyldimethoxysilane (20% by weight) was used as a sealing material, and this was brushed to 30 g / It applied in m 2, and then calcined 1 hour Fuanazai at 100 ° C.. Finally, after cooling, the sealing material residue on the surface of the cast drum was wiped off with a cotton cloth soaked with acetone to complete the repair. The characteristics of the obtained cast drum are shown in Table 1.
（ポリビニルアルコール系フィルムの製造）
５０００ｌの溶解缶に、重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，５００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１０５ｋｇ、および界面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウム０．２５ｋｇを入れ、撹拌しながら１５０℃まで昇温して加圧溶解を行い、樹脂濃度２５％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。
次に該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイ吐出口よりキャストドラムに、吐出速度１．２５ｍ／分で流延して製膜した。
(Manufacturing of polyvinyl alcohol film)
In a 5000 liter dissolution can, 1,000 kg of polyvinyl alcohol resin having a weight average molecular weight of 142,000 and a saponification degree of 99.8 mol%, 2,500 kg of water, 105 kg of glycerin as a plasticizer, and 0 sodium dodecyl sulfate as a surfactant. .25 kg was added, and the temperature was raised to 150 ° C. with stirring to dissolve under pressure to obtain a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution having a resin concentration of 25%.
Next, the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was supplied to a twin-screw extruder to defoam, and then the aqueous solution temperature was set to 95 ° C., and the aqueous solution was flown from a T-shaped slit die discharge port to a cast drum at a discharge rate of 1.25 m / min. It was stretched to form a film.
次いで、得られたフィルムを、熱ロールを用いて乾燥した後、フローティングドライヤーを用いて熱処理を行なった。最後に、フィルムの両端部をスリットで切り落とし、巻き取ることによりロール状のポリビニルアルコール系フィルム（厚さ３０μｍ、幅５ｍ、長さ４ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を表１に示す。 Next, the obtained film was dried using a heat roll and then heat-treated using a floating dryer. Finally, both ends of the film were cut off with slits and wound up to obtain a roll-shaped polyvinyl alcohol-based film (thickness 30 μm, width 5 m, length 4 km). The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Table 1.
（偏光膜の製造）
得られたポリビニルアルコール系フィルムを、水温２５℃の水槽に浸漬しながら１．７倍に一軸延伸した。次に、ヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬しながら１．６倍に一軸延伸した。次に、ホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる５５℃の水溶液に浸漬しながら２．１倍に一軸延伸した。最後に、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄を行い、乾燥して総延伸倍率５．８倍の偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性を表２に示す。
(Manufacturing of polarizing film)
The obtained polyvinyl alcohol-based film was uniaxially stretched 1.7 times while being immersed in a water tank having a water temperature of 25 ° C. Next, it was uniaxially stretched 1.6 times while being immersed in an aqueous solution of iodine (0.5 g / L) and potassium iodide (potassium iodide) at 28 ° C. Next, it was uniaxially stretched 2.1 times while being immersed in an aqueous solution of boric acid 40 g / L and potassium iodide 30 g / L at 55 ° C. Finally, it was washed with an aqueous potassium iodide solution and dried to obtain a polarizing film having a total draw ratio of 5.8 times. The characteristics of the obtained polarizing film are shown in Table 2.
＜実施例２＞
キャストドラムの補修において研磨せずに封孔した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルムおよび偏光膜を製造した。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を表１、偏光膜の特性を表２に示す。
<Example 2>
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were produced in the same manner as in Example 1 except that the holes were sealed without polishing in the repair of the cast drum. Table 1 shows the characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film, and Table 2 shows the characteristics of the polarizing film.
＜実施例３＞
実施例１においてポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度を２．５ｍ／分に変更し、ポリビニルアルコール系フィルムの厚さを６０μｍとした以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルムおよび偏光膜を製造した。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を表１、偏光膜の特性を表２に示す。
<Example 3>
The polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film were prepared in the same manner as in Example 1 except that the discharge rate of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was changed to 2.5 m / min and the thickness of the polyvinyl alcohol-based film was set to 60 μm in Example 1. Manufactured. Table 1 shows the characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film, and Table 2 shows the characteristics of the polarizing film.
＜比較例１＞
キャストドラムの補修を行なわなかった以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルムおよび偏光膜を製造した。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を表１、偏光膜の特性を表２に示す。
<Comparative example 1>
A polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were produced in the same manner as in Example 1 except that the cast drum was not repaired. Table 1 shows the characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film, and Table 2 shows the characteristics of the polarizing film.
実施例１〜３のポリビニルアルコール系フィルムはヘイズが０．２％以下と良好であるのに対し、比較例１のポリビニルアルコール系フィルムはヘイズが高いものである。
そして、各々のポリビニルアルコール系フィルムから得られる偏光膜の偏光特性は、実施例１〜３の方が比較例１よりも優れるものであることがわかる。
The polyvinyl alcohol-based films of Examples 1 to 3 have a good haze of 0.2% or less, whereas the polyvinyl alcohol-based films of Comparative Example 1 have a high haze.
Then, it can be seen that the polarizing characteristics of the polarizing film obtained from each polyvinyl alcohol-based film are better in Examples 1 to 3 than in Comparative Example 1.
本発明により得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点や色ムラがなく偏光性能にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射低減層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polarizing film and polarizing plate obtained by the present invention have excellent polarization performance without display defects and color unevenness, and are excellent in portable information terminals, personal computers, televisions, projectors, signage, electronic desk computers, electronic clocks, word processors, and electronic devices. Liquid crystal displays such as paper, game machines, videos, cameras, photo albums, thermometers, audio, automobile and mechanical instruments, sunglasses, anti-glare glasses, stereoscopic glasses, wearable displays, display elements (CRT, LCD, organic) It is preferably used for reflection reduction layers for (EL, electronic paper, etc.), optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.
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