JP6912577B2 - 少なくとも1つの特定の2−又は4−アゾピリジニウム染料及び少なくとも1つの蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法 - Google Patents
少なくとも1つの特定の2−又は4−アゾピリジニウム染料及び少なくとも1つの蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法 Download PDFInfo
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Description
(a)下記の式(I)又は(II)の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料、
・R1及びR’1(同一でも又は異なっていてもよい)は、場合により置換された直鎖又は分枝状C1−C6アルキル基を表し;
・R2及びR’2(同一でも又は異なっていてもよい)は:
− ハロゲン原子、優先的には塩素原子、又は
− 直鎖若しくは分枝状C1−C4アルキル基;を表し
・R3及びR’3(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− C1−C4アルキル基、好ましくはメチル又はエチル、
− (ジ)(C1−C4)(アルキル)アミノ基、
− (C1−C4)アルキルカルボニルアミノ基、好ましくはアシルアミノ(−NHCOCH3)、
− ヒドロキシル基、
− ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、
− C1−C4アルコキシ基、好ましくはメトキシ又はエトキシ、
− (C1−C4)アルキルチオ基を表し、
− 又は代替的に、隣接する2つの基R3又はR’3は、一緒になって、1つ以上のヒドロキシル又はアミノ基で場合により置換された6員の芳香族環を形成し;
・R4及びR’4(同一でも又は異なっていてもよい)は:
− (ジ)(C1−C4)(アルキル)アミノ基、
− ヒドロキシル基、
− C1−C4アルコキシ基、好ましくはメトキシ又はエトキシ、
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
・直鎖若しくは分枝状の、場合により置換されたC1−C20アルキル基、又は
・フェニル基;を表し、
− 又は代替的に、各々、基R4(式(I))又はR’4(式(II))に対してオルトに位置する2つの式(I)の基R3又は式(II)のR’3は、各々、基R4(式(I))又は基R’4(式(II))のR5及びR6と共に、場合により1つ以上のヘテロ原子を含む6〜10員の複素環を形成し、好ましくは、R3及びR4又はR’3及びR’4で置換されたフェニル基は、ジュロリジン基を表し;
・m、m’、n及びn’は、0〜4の範囲の整数であり;
・Yは、式(I)及び/又は(II)の化合物の電気的中性を確実にする陰イオン性対イオン、又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表し;並びに
(b)1つ以上の蛍光染料;
2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)及び蛍光染料(b)は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用されることが理解される。
(a)以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物;並びに
(b)1つ以上の蛍光染料。
・本発明による「染料」は、可視領域内、即ち特に400〜700nm(両端を含む)の波長λabsの光を吸収する;
・「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、炭素原子により支持される少なくとも1つの置換基で置換されてもよく、この置換基は、以下から選択される:
− C1−C6、好ましくはC1−C4アルキル基、これは以下の基から選択される1つ以上の基で場合により置換される:ヒドロキシル、C1−C2アルコキシ、C2−C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持する2つのC1−C4アルキル基(同一でも又は異なっていてもよい)で置換されたアミノ、又は前記2つの基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員、好ましくは5又は6員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む;
− ハロゲン原子、例えば塩素;
− ヒドロキシル又はチオール基;
− C1−C6アルコキシ又はC1−C6アキルキチオ基;
− (ポリ)ヒドロキシ(C2−C6)アルコキシ基;
− アミノ基;
− (C1−C4)アルキル基、優先的にはメチルで場合により置換された5又は6員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ又はピロリジノ;
− (C1−C4)アルキル基、優先的にはメチルで場合により置換された5又は6員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル;
− 1つ又は2つの同一の又は異なるC1−C6アルキル基で置換されたアミノ基、このC1−C6アルキル基は、場合により少なくとも以下を支持する:
i)ヒドロキシル基、
ii)1つ又は2つの場合により置換されたC1−C3アルキル基で場合により置換されたアミノ基、前記アルキル基は、このアルキル基が結合する窒素原子と共に、少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性がある、
iii)第4級アンモニウム基−N+R’R’’R’’’,M−、ここでR’、R’’及びR’’’(同一でも又は異なっていてもよい)は、C1−C4アルキル基を表し、M−は、陰イオン性対イオンを表す、
iv)又は、(C1−C4)アルキル基、優先的にはメチルで場合により置換された、場合により陽イオン性の5又は6員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム;
− アシルアミノ基(−N(R)−C(O)−R’)(式中、基Rは、水素原子又はC1−C4アルキル基であり、C1−C4アルキル基は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持し、基R’は、C1−C2アルキル基である);
− カルバモイル基((R)2N−C(O)−)(式中、基R(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、C1−C4アルキル基は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持する;
− アルキルスルホニルアミノ基(R’−S(O)2−N(R)−)(式中、基Rは、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、C1−C4アルキル基は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持し、基R’は、C1−C4アルキル基、又はフェニル基を表す);
− アミノスルホニル基((R)2N−S(O)2−)(式中、基R(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、C1−C4アルキル基は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持する;
− 酸又は塩化形態(好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化されている)のカルボキシル基;
− シアノ基;
− ニトロ又はニトロソ基;
− ポリハロアルキル基、優先的にはトリフルオロメチル;
非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の基から選択される少なくとも1つの置換基で置換されてもよい:
− ヒドロキシル;
− C1−C4アルコキシ、(ポリ)ヒドロキシ(C2−C4)アルコキシ;
− C1−C4アルキル;
− アルキルカルボニルアミノ(R−C(O)−N(R’)−)(式中、基R’は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により支持するC1−C4アルキル基であり、基Rは、C1−C2アルキル基、又は1つ若しくは2つのC1−C4アルキル基(同一でも又は異なっていてもよい)で場合により置換されたアミノ基であり、前記C1−C4アルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
− アルキルカルボニルオキシ(R−C(O)−O−)(式中、基Rは、C1−C4アルキル基、又は場合により1つ若しくは2つの同一若しくは異なるC1−C4アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記C1−C4アルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
− アルコキシカルボニル(R−X−C(O)−)(式中、基Rは、C1−C4アルコキシ基であり、Xは、酸素原子、又は場合によりC1−C4アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記C1−C4アルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
− 電荷が環内の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれ;例えば、これはピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基であり:
− 電荷が環外の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれず;例えば、これは、ヘテロアリールの外部にあるトリメチルアンモニウム等のアンモニウム又はホスホニウム置換基R+であり、例えば当該のピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジルである:
本発明によるケラチン繊維の染色方法、及び美容組成物は、(a)以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料を使用し又はこの染料を含む。
− アミノ基、又は
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
・1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状C1−C6、より優先的にはC1−C4アルキル基、又は
・フェニル基
を表す。
・R3及びR’3(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− C1−C2アルキル基、
− アミノ基、
− アシルアミノ基(−NHCOCH3)、
− 塩素原子、
− C1−C2アルコキシ基を表し、
− 又は代替的に、隣接する2つの基R3又はR’3は、一緒になって、場合によりヒドロキシル又はアミノ基で置換された6員の芳香族環を形成し、
− 又は代替的に、各々、基R4(式(I))又はR’4(式(II))に対してオルトに位置する2つの式(I)の基R3又は式(II)のR’3は、各々、基R4(式(I))又は基R’4(式(II))のR5及びR6と共に、窒素等の1つ又は2つのヘテロ原子を含む6〜10員の複素環を形成し、好ましくは、R3及びR4又はR’3及びR’4で置換されたフェニル基は、ジュロリジン基を表し;
・R4及びR’4(同一でも又は異なっていてもよい)は:
− アミノ基、又は
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は互いに独立して:
・1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状C1−C4アルキル基、又は
・フェニル基
を表す。
本発明によるケラチン繊維の染色方法、及び組成物はまた、(b)1つ以上の蛍光染料も使用し又は含む。
− 環外(ジ/トリ)(C1−C8)アルキルアンモニウム電荷を支持する、又は
− 以下の陽イオン性ヘテロアリール基等の環内電荷を支持する陽イオン性基である:アクリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス−テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム。
W+−[C(Rc)=C(Rd)]m’−Ar’−(*)Q− (III)
Ar−[C(Rd)=C(Rc)]m’−W’+−(*)Q− (IV)、
式(III)及び(IV)において:
・W+は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、1つ以上の(C1−C8)アルキル基で場合により置換された第4級アンモニウムを特に含み;
・W’+は、W+に関して定義したような二価ヘテロアリール基を表し;
・Arは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、前記アリール基は、場合により好ましくは、i)塩素又はフッ素等の1つ以上のハロゲン原子;ii)1つ以上の(C1−C8)アルキル、好ましくは、メチル等のC1−C4アルキル基;iii)1つ以上のヒドロキシル基;iv)メトキシ等の1つ以上の(C1−C8)アルコキシ基;v)ヒドロキシエチル等の1つ以上のヒドロキシ(C1−C8)アルキル基、vi)1つ以上のアミノ又は(ジ)(C1−C8)アルキルアミノ基、好ましくは、1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたC1−C4アルキル部分、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ、vii)1つ以上のアシルアミノ基;viii)ピペラジニル、ピペリジル等の1つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の5若しくは6員のヘテロアリールで置換され;
・Ar’は、Arに関して定義されたような二価アリール基であり;
・m’は、1〜4(両端を含む)の整数を表し、特に、m’は1又は2であり;より良好には1であり;
・Rc及びRd(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は場合により置換された(C1−C8)アルキル、好ましくはC1−C4アルキル基を表し、又は代替的にRcは、W若しくはW’に隣接し、及び/又はRdはAr若しくはAr’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、RcはW+又はW’+に隣接し及びそれらはシクロヘキシル等の(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・Q−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり;
・(*)は、染料の残りの部分に結合した蛍光発色団の部分を表す。
式(IIIa)及び(IVa)において、Re、Rf、Rg及びRh(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し、(C1−C6)アルキル基は、優先的には、ジ(C1−C6)アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ(C1−C6)アルキルアンモニウム基で場合により置換されている。
・R1及びR2(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC1−C6アルキル基;優先的には水素原子を表し;
・G1は、水素原子、又はNH2及びOHから選択される基を表し;
・Ra、R’a、R’’a、R’’’a、Rb、R’b、R’’b及びR’’’b(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)ハロゲン原子:c)アミノ、d)(C1−C4)アルキルアミノ、e)(C1−C4)ジアルキルアミノ、f)シアノ、g)カルボキシル−C(O)OH又はカルボキシレート−C(O)O−,Q+、h)ヒドロキシル−OH若しくはアルコキシド−O−Q+、i)トリフルオロメチル等の(ポリ)ハロ(C1−C6)アルキル、j)アシルアミノ、k)(C1−C6)アルコキシ、l)(C1−C6)アルキルチオ、m)(ポリ)ヒドロキシ(C2−C4)アルコキシ、n)(C1−C6)アルキルカルボニルオキシ、o)(C1−C6)アルコキシカルボニル、p)(C1−C6)アルキルカルボニルアミノ、q)アシルアミノ、r)カルバモイル、s)(C1−C6)アルキルスルホニルアミノ、t)アミノスルホニル、u)−SO3H若しくはスルホネート−SO3 −,Q+又はv)(C1−C6)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(ジ)(C1−C4)アルキルアミノから選択される基で場合により置換された(C1−C6)アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;特に、Ra、R’a、R’’a、R’’’a、Rb、R’b、R’’b及びR’’’bは、水素又はハロゲン原子又は(C1−C4)アルキル基、好ましくは水素原子を表し;
・又は代替的に、2つの隣接する炭素原子により支持される2つの基Ra及びR’a;Rb及びR’bは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し;ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、(C1−C4)ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、(C1−C4)アルコキシ(ポリ)ヒドロキシ(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)アルキルカルボニルオキシ、(C1−C4)アルコキシカルボニル又は(C1−C4)アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は(C1−C6)アルキル基で場合により置換され、この(C1−C6)アルキル基は:(C1−C6)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(C1−C4)アルキルアミノ及び(C1−C4)ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;優先的には、Ra及びR’aは、一緒になってベンゾ基を形成し;
・又は代替的に、2つの基Ri及びRa;並びに/又は基R’i及びR’aは、一緒になって縮合(ヘテロ)シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し;
・Rgは、水素原子、(ヘテロ)アリール(C1−C4)アルキル基又は場合により置換された(C1−C6)アルキル基を表し;優先的には、Rbは、水素原子又は(C1−C3)アルキル若しくはベンジル基を表し;
・Reは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された(C1−C8)アルキレン又は(C2−C8)アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくは、Reは、非置換(C1−C6)アルキレンを表し;
・Rfは、水素原子、(C1−C4)アルコキシ基、アミノ基R3R4N−、第4級アンモニウム基M’,R3R4R5N+ −を表し、ここでR3、R4及びR5(同一でも又は異なっていてもよい)は、(C1−C4)アルキル基を表し、又はR3R4N−は、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にM’,R3R4R5N+ −は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合により(C1−C3)アルキル基で置換されたイミダゾリウム基を表し;
・Gは、i)基−NRcRd、ii)−ORを表し、ここでRは、a)水素原子、b)場合により置換された、優先的には非置換の(C1−C6)アルキル基、c)場合により置換された(ヘテロ)アリール基、d)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C1−C6)アルキル基、例えばベンジル、e)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、f)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C1−C6)アルキルを表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRcRdを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C1−C6)アルコキシ基を表し;
又は代替的に、Gが−NRcRdを表す場合、2つの基Rc及びR’a並びに/又はRd及びRaは、一緒になって、場合により1つ以上の(C1−C6)アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される1つ又は2つのヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され;
・Rc及びRd(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は:a)場合により置換された(ヘテロ)アリール、例えばフェニル、b)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C1−C4)アルキル、c)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、d)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C1−C4)アルキル、f)(C2−C5)アルキル又はg)場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された(C1−C8)アルキルの中からの基を表し;
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される2つの隣接する基Rc及びRdは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し;
・Ri及びR’i(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基を表し;
・
・mは、1〜18(両端を含む)の整数、特に1〜14(両端を含む)の整数;優先的には2〜10(両端を含む)の整数;より優先的には3〜8の整数;より詳細には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
・Q+は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し;
染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される。
・R1及びR2(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子を表し;
・Ri及びR’i(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基、好ましくは水素を表し;
・Ra、R’a及びR’’a(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−OH、−O−Q+、(C1−C6)アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでQ+は、以前に定義した通りであり;
・Rb、R’b及びR’’b(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し;
・又は代替的に、2つの隣接する基Rb及びR’bは、それらを支持する炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合(condensed)又は縮合(fused)したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり;好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり;
・Gは、場合により置換された、優先的には非置換の基−NRcRd又は(C1−C6)アルコキシ基を表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRcRdを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C1−C6)アルコキシ基を表し;
・Ri及びR’i(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基を表し;
・
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・Rc及びRd(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子、(C2−C4)アルキル基又は置換(C1−C8)アルキル基を表し、好ましくは、(C2−C4)アルキルは、特にi)シアノ、ii)(C1−C3)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C1−C3)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基、好ましくは1つ以上のヒドロキシル基で置換され;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機又は無機酸、又は有機又は無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
・R1、R2、R3及びR4(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し;好ましくは、R2及びR3は、水素原子を表し、R1及びR4(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基を表し;
・R5、R6、R7、R8及びR9(同一でも又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)Cl、Br若しくはF等のハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は以前に記載したようなQ+、又は(C1−C3)アルキル基を表す)、iv)ベンゼン等のアリール、v)ベンジル等のアリール(C1−C3)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C1−C3)アルキルチオ、ix)アミノNR10R11の中からの基を表し、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)(C2−C4)アルキル基又はc)置換(C1−C8)アルキル基、好ましくは、以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C2−C4)アルキル基を表し:
− シアノ、
− (C1−C3)アルコキシ、
− ヒドロキシル、及び
− (C1−C3)アルキルカルボニル;
特に、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は1つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは(C1−C3)アルキルカルボニル基で置換された(C1−C6)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
・R5及びR8(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C1−C4)アルコキシ基を表し;
・R7は、(C1−C4)アルコキシ基又はNR10R11を表し、R10は、a)水素原子、又はb)i)シアノ、ii)(C1−C3)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C1−C3)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で場合により置換された(C1−C6)アルキル基を表し、R11は、a)i)シアノ、ii)(C1−C3)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C1−C3)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で置換された(C2−C5)アルキル基を表し;
特に、NR10R11は、(C2−C4)アルキル基、(ジ)ヒドロキシ(C2−C4)アルキルアミノ又はヒドロキシ(C2−C4)アルキル((C1−C4)アルキル)アミノ基を表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
・R1、R2、R3及びR4(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し;好ましくは、R2及びR3は、水素原子を表し、R1及びR4(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基を表し;
・R5、R6、R7、R8及びR9(同一でも又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)Cl、Br若しくはF等のハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は以前に記載したようなQ+、又は(C1−C3)アルキル基を表す)、iv)ベンゼン等のアリール、v)ベンジル等のアリール(C1−C3)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C1−C3)アルキルチオ、ix)アミノNR10R11の中からの基を表し、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子又はb)以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C1−C8)アルキル基を表す:
− シアノ、
− (C1−C3)アルコキシ、
− ヒドロキシル、及び
− (C1−C3)アルキルカルボニル;
特に、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は1つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは(C1−C3)アルキルカルボニル基で場合により置換された(C1−C6)アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル、又はヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、好ましくはYから生じる、有機又は無機酸の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
・R5及びR8(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C1−C4)アルコキシ基を表し;
・R7は、(C1−C4)アルコキシ基又はNR10R11を表し、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)i)シアノ、ii)(C1−C3)アルコキシ、iii)ヒドロキシル、及びiv)(C1−C3)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で場合により置換された(C1−C8)アルキル基を表し;特にR10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C1−C6)アルキル基を表し:ヒドロキシル、シアノ又は(C1−C3)アルキルカルボニル、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル又はヒドロキシエチル;好ましくは、R10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された(C1−C6)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
・R5及びR8(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C1−C4)アルコキシ基を表し、好ましくは、R5及びR8は、水素原子を表し;
・R7は、(C1−C4)アルコキシ基又はNR10R11を表し、ここでR10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C1−C8)アルキル基を表し、この(C1−C8)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)R−Z−C(X)−Y−(式中、X、Y及びZは、酸素若しくは硫黄原子若しくはN(R’)を表し、又は代替的に、X及び/若しくはZは、結合を表し、R及びR’(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し、好ましくは、Xは、酸素原子を表す)、iii)スルホンSO3H、iv)スルホネートSO3 −,Q+、v)カルボキシレートC(O)O−,Q+(Q+は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す)から選択される1つ以上の基で場合により置換され;特に、R7は、基NR10R11を表し、ここでR10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C1−C6)アルキル基を表し、この(C1−C6)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、iii)カルボキシレート、iv)スルホン、及びv)スルホネートから選択される1つ以上の基で場合により置換され、より詳細にはa)水素原子、又はb)(C1−C6)アルキル基を表す同一の又は異なる基から選択され、この(C1−C6)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、及びiii)カルボキシレートから選択される1つ以上の基で場合により置換されている;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に1〜6(両端を含む)の整数;優先的には1〜4の整数;より優先的には1〜2の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がスルホネート又はカルボキシレート基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により1つ以上の酸化剤を使用し又はこの酸化剤を含むことができる。
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により1つ以上の還元剤を使用し又はこの還元剤を含むことができる。
H(X)q(R10)t (XVI)
式(XVI)において:
− Xは、P、S又はSO2を表し、
− qは、0又は1に等しい整数を表し、
− tは、1又は2に等しい整数を表し、
− Rは、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和C1−C20アルキル基を表し、これは場合によりヘテロ原子で中断され、並びに/又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、((C1−C30)アルコキシ)カルボニル、アミド、((C1−C30)アルキル)アミノカルボニル、((C1−C30)アシル)アミノ、モノ若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される1つ以上の基で場合により置換される。
以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物から選択される2−又は4−アゾピリジニウム染料、及び(b)以前に定義したような蛍光染料、及びまた、存在する場合、酸化剤及び/又は還元剤は、ケラチン繊維に適用する前に、予め溶解されてもよい。
本発明の染色方法に使用される組成物、並びに成分(a)及び(b)を含む本発明の組成物のpHは、好ましくは2〜12、より優先的には3〜11である。このpHは、ケラチン繊維の染色に通用使用される酸性化剤若しくは塩基性化剤により、又は代替的に標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
R−CH2−CH(NH2)−C(O)−OH (XVIII)
式(XVIII)において、Rは、イミダゾリル、好ましくは、イミダゾリル−4−イル;アミノプロピル;アミノエチル;−(CH2)2N(H)−C(O)−NH2;及び−(CH2)2−N(H)−C(NH)−NH2から選択される基を表す。
以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物から選択される2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)、及び以前に定義したような蛍光染料(b)を含む組成物は、液体、ローション、クリーム若しくはゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に好適な任意の他の形態等の様々な提示形態にあることができる。
本発明による染色方法に使用される成分が1つ以上の組成物中に存在する場合、前記組成物は、場合により、本発明の成分とは異なる1つ以上の添加剤も含むことができ、その中でも、脂肪物質、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、ふけ防止剤、抗脂漏剤、毛髪損失を防止し及び/又は毛髪再生を促進する薬剤、ビタミン及びパンテノールを含むプロビタミン、日焼け防止剤、無機又は有機顔料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、無機又は有機増粘剤、特に高分子増粘剤、乳白剤又は真珠光沢剤(nacreous agent)、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、香料、保存剤、顔料並びにセラミドを挙げることができる。
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む:
(a)以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物、並びに
(b)以前に定義したような1つ以上の蛍光染料、
2−又は4−アゾピリジニウム染料(成分(a))及び蛍光染料(成分(b))は、前記ケラチン繊維に一緒に又は連続して適用されることが理解される。
−以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、続いて
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、
続いて
−以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
−以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、続いて
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)、及び以前に定義したような1つ以上の還元剤を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
本発明はまた、以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を収容する第1のコンパートメントと、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を収容する第2のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置に関する。
本発明の主題はまた、(a)又は(b)以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、以前に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)と組み合わせた、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)の使用である。
a)組成物の調製
本発明による式(I)の4−アゾピリジニウム染料を含む組成物(A1)及び(A2)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
上記で得られた組成物(A1)及び(A2)を、90%白髪を含む0.5gの毛髪の房に、2に等しい浴比で適用した。
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
a)組成物の調製
組成物(A1)、(A2)及び(B)を、実施例1に挙げた成分から調製した。
上記で得られた組成物(B)を、90%白髪を含む0.5gの毛髪の房に、2に等しい浴比で適用した。
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
a)組成物
その含有量が下記の表に挙げられている成分から組成物(C1)〜(C4)を調製した。
上記で得られた組成物(C1)〜(C4)の各々を、90%白髪を含む0.5gの毛髪の房に、2に等しい浴比で適用した。
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
Claims (24)
- ケラチン繊維を染色するための方法であって、以下の成分:
(a)下記の式(I)又は(II)の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料、
・ R1及びR’1(同一でも又は異なっていてもよい)は、置換された又は置換されていない直鎖又は分枝状C1−C6アルキル基を表し;
・ R2及びR’2(同一でも又は異なっていてもよい)は:
− ハロゲン原子、又は
− 直鎖若しくは分枝状C1−C4アルキル基を表し
・ R3及びR’3(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− C1−C4アルキル基、
− (ジ)(C1−C4)(アルキル)アミノ基、
− (C1−C4)アルキルカルボニルアミノ基、
− ヒドロキシル基、
− ハロゲン原子、
− C1−C4アルコキシ基、
− (C1−C4)アルキルチオ基を表し、
− 又は、隣接する2つの基R3又はR’3は、一緒になって、1つ以上のヒドロキシル又はアミノ基で置換された又は置換されていない6員の芳香族環を形成し;
・ R4及びR’4(同一でも又は異なっていてもよい)は:
− (ジ)(C1−C4)(アルキル)アミノ基、
− ヒドロキシル基、
− C1−C4アルコキシ基、
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
〇 直鎖若しくは分枝状の、置換された若しくは置換されていないC1−C20アルキル基、又は
〇 フェニル基を表し、
− 又は、それぞれ、基R4(式(I))又はR’4(式(II))に対してオルトに位置する2つの式(I)の基R3又は式(II)のR’3は、それぞれ、基R4(式(I))又は基R’4(式(II))のR5及びR6と共に、1つ以上のヘテロ原子を含む又は含まない6〜10員の複素環を形成し;
・ m、m’、n及びn’は、0〜4の範囲の整数であり;
・ Yは、前記式(I)及び/又は(II)の化合物の電気的中性を確実にする陰イオン性対イオン、又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表す);並びに
(b)1つ以上の蛍光染料
を前記ケラチン繊維に適用することを含み、
前記2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)及び前記蛍光染料(b)は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用される、方法。 - R1及びR’1(同一でも又は異なっていてもよい)が、1つ以上のヒドロキシル基で置換された又は置換されていない直鎖C1−C6アルキル基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- R4及びR’4(同一でも又は異なっていてもよい)が:
− アミノ基、又は
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
〇 1つ以上のヒドロキシル基で置換された若しくは置換されていない直鎖若しくは分枝状C1−C6、又は
〇 フェニル基
を表すことを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。 - 前記染料(a)が:
・ R3及びR’3(同一でも又は異なっていてもよい)が、互いに独立して:
− C1−C2アルキル基、
− アミノ基、
− アシルアミノ基(−NHCOCH3)、
− 塩素原子、
− C1−C2アルコキシ基を表し、
− 又は、隣接する2つの基R3又はR’3が、一緒になって、ヒドロキシル又はアミノ基で置換された又は置換されていない6員の芳香族環を形成し、
− 又は、各々、前記基R4(式(I))又はR’4(式(II))に対してオルトに位置する2つの式(I)の基R3又は式(II)のR’3が、各々、前記基R4(式(I))又は前記基R’4(式(II))のR5及びR6と共に、1つ又は2つのヘテロ原子を含む6〜10員の複素環を形成し;
・R4及びR’4(同一でも又は異なっていてもよい)が:
− アミノ基、又は
− 基−NR5R6を表し、式中、R5及びR6(同一でも又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
〇 1つ以上のヒドロキシル基で置換された若しくは置換されていない直鎖若しくは分枝状C1−C4アルキル基、又は
〇 フェニル基
を表す、
前記式(I)又は(II)の化合物から選択されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - 前記蛍光染料(b)が、以下の染料:アクリジン、アクリドン、アズラクトン、ベンズアントロン、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾロン、ベンゾインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ{2−[(2H−ピロール−2−イリデン−kN)メチル]−1H−ピロラト−kN}ホウ素、ジピリノン、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、(ポリ)メチン、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン、ナフトラクタム、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン(perilone)、ペリノン、ペリレン、ポリエン/カロテノイド、スクアレン、スチルベン、キサンテン、チオキサンテン、チアジン、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記蛍光染料(b)が、シアニン染料及びスチリル/ヘミシアニン染料、並びにナフタルイミド染料、並びにそれらの混合物から選択される直接染料であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記蛍光染料(b)が、黄色、橙色及び赤色領域内の光を吸収する染料であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記蛍光染料(b)が、下記の式(III)、(IV)、(IIIa)及び(IVa)から選択される少なくとも1つの陽イオン性発色団を含む染料であることを特徴とし:
W+−[C(Rc)=C(Rd)]m’−Ar’−(*)Q− (III)
Ar−[C(Rd)=C(Rc)]m’−W’+−(*)Q− (IV)、
式(III)及び(IV)において:
・ W+は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し;
・ W’+は、W+に関して定義されたような二価ヘテロアリール基を表し;
・ Arは、置換された又は置換されていないアリール基を表し;
・ Ar’は、Arに関して定義されたような二価アリール基であり;
・ m’は、1〜4(両端を含む)の整数を表し;
・ Rc及びRd(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は置換された若しくは置換されていない(C1−C8)アルキル、又はRcは、W若しくはW’に隣接し、及び/又はRdはAr若しくはAr’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・ Q−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり;
・ (*)は、前記染料の残りの部分に結合した蛍光発色団を表す、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 蛍光染料(b)が、式(V)、(VI)及び(VII)の染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物から選択されることを特徴とし、
・ R1及びR2(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC1−C6アルキル基を表し;
・ G1は、水素原子、又はNH2及びOHから選択される基を表し;
・ Ra、R’a、R’’a、R’’’a、Rb、R’b、R’’b及びR’’’b(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)ハロゲン原子:c)アミノ、d)(C1−C4)アルキルアミノ、e)(C1−C4)ジアルキルアミノ、f)シアノ、g)カルボキシル−C(O)OH又はカルボキシレート−C(O)O−,Q+、h)ヒドロキシル−OH若しくはアルコキシド−O−Q+、i)(ポリ)ハロ(C1−C6)アルキル、j)アシルアミノ、k)(C1−C6)アルコキシ、l)(C1−C6)アルキルチオ、m)(ポリ)ヒドロキシ(C2−C4)アルコキシ、n)(C1−C6)アルキルカルボニルオキシ、o)(C1−C6)アルコキシカルボニル、p)(C1−C6)アルキルカルボニルアミノ、q)アシルアミノ、r)カルバモイル、s)(C1−C6)アルキルスルホニルアミノ、t)アミノスルホニル、u)−SO3H若しくはスルホネート−SO3 −,Q+又はv)(C1−C6)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(ジ)(C1−C4)アルキルアミノから選択される基で置換された又は置換されていない(C1−C6)アルキルの中からの基を表し、又は、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記2つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む又は含まない5〜7員の複素環を形成し;
・ 又は、2つの隣接する炭素原子により支持される2つの基Ra及びR’a;Rb及びR’bは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し;前記ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、(C1−C4)ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、(C1−C4)アルコキシ、(ポリ)ヒドロキシ(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)アルキルアルキルカルボニルオキシ、(C1−C4)アルコキシカルボニル又は(C1−C4)アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は(C1−C6)アルキル基で置換され又は置換されておらず、前記(C1−C6)アルキル基は:(C1−C6)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(C1−C4)アルキルアミノ及び(C1−C4)ジアルキルアミノから選択される基で置換され又は置換されておらず、又は、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記2つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む又は含まない5〜7員の複素環を形成し;
・ 又は、2つの基Ri及びRa;並びに/又は基R’i及びR’aは、一緒になって縮合(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・ Rgは、水素原子、(ヘテロ)アリール(C1−C4)アルキル基又は置換された若しくは置換されていない(C1−C6)アルキル基を表し;
・ Reは、共有結合、直鎖又は分枝状の、置換された又は置換されていない(C1−C8)アルキレン又は(C2−C8)アルケニレン炭化水素系鎖を表し;
・ Rfは、水素原子、(C1−C4)アルコキシ基、アミノ基R3R4N−、第4級アンモニウム基M’,R3R4R5N+ −を表し、ここでR3、R4及びR5(同一でも又は異なっていてもよい)は、(C1−C4)アルキル基を表し、又はR3R4N−は、置換された若しくは置換されていないヘテロアリール基を表し、又はM’,R3R4R5N+ −は、置換された若しくは置換されていない陽イオン性ヘテロアリール基を表し;
・ Gは、i)基−NRcRd、ii)−ORを表し、ここでRは、a)水素原子、b)置換された若しくは置換されていない(C1−C6)アルキル基、c)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)アリール基、d)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)アリール(C1−C6)アルキル基、e)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)シクロアルキル、f)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)シクロアルキル(C1−C6)アルキルを表し;
又は、Gが−NRcRdを表す場合、2つの基Rc及びR’a並びに/又はRd及びRaは、一緒になって、1つ以上の(C1−C6)アルキル基で置換された若しくは置換されていない飽和ヘテロアリール又は複素環を形成し;
・ Rc及びRd(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は:a)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)アリール、b)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)アリール(C1−C4)アルキル、c)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)シクロアルキル、d)置換された若しくは置換されていない(ヘテロ)シクロアルキル(C1−C4)アルキル、f)(C2−C5)アルキル又はg)置換された若しくは置換されていない(C1−C8)アルキルの中からの基を表し;
又は、同じ窒素原子により支持される2つの隣接する基Rc及びRdは、一緒になって、置換された若しくは置換されていない複素環式基又は置換された若しくは置換されていないヘテロアリール基を形成し;
・ Ri及びR’i(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C4)アルキル基を表し;
・
・ mは、1〜18(両端を含む)の整数を表し;
・ M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
・ Q+は、前記染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオンを表し;
前記染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよい、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。 - 前記蛍光染料(b)が、下記の式(X)、(XI)、(XII)及び(XIII)の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物から選択されることを特徴とし:
・ R1、R2、R3及びR4(同一でも又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C1−C6)アルキル基を表し;
・ R5、R6、R7、R8及びR9(同一でも又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)ハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は請求項10に定義したようなQ+、又は(C1−C3)アルキル基を表す)、iv)アリール、v)アリール(C1−C3)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C1−C3)アルキルチオ、ix)アミノNR10R11の中からの基を表し、ここでR10及びR11(同一でも又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)(C2−C4)アルキル基又はc)置換(C1−C8)アルキル基を表し:
・ mは、1〜18(両端を含む)の整数を表し;
・ M’は、請求項11に定義したような陰イオン性対イオンを表し;
前記染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQ+は、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよい、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。 - 前記蛍光染料(b)が:
・ 下記を有する式(X)の蛍光染料:
・ 下記を有する式(XI)の蛍光染料:
・ 式(X’)及び(XI’)の蛍光染料:
・ 下記を有する式(XII)の蛍光染料:
・ 下記を有する式(XIII)の蛍光染料:
・ 下記の式(XII’)及び(XIII’)の蛍光染料:
式中、M’及びQ+は、請求項1〜14のいずれか一項に定義したとおりである、ことを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 1つ以上の還元剤を前記ケラチン繊維に適用することも含むことを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- いずれの還元剤も使用しないことを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜5のいずれか一項に定義されたような2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)と、請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義されたような蛍光染料(b)とが、前記ケラチン繊維に一緒に適用されるステップを含むことを特徴とする、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも以下の2つの連続ステップ:
− 請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、次に
− 請求項1〜5のいずれか一項に定義されたような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記繊維に適用する第2のステップ
を含むことを特徴とする、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも以下の2つの連続ステップ:
− 請求項1〜5のいずれか一項に定義されたような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、次に
− 請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記繊維に適用する第2のステップ
を含むことを特徴とする、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。 - 前記美容組成物のpHが、6〜11(両端を含む)である、少なくとも2つの連続ステップを含むことを特徴とする、請求項19又は20に記載の方法。
- 請求項1〜5のいずれか一項に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)と、請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)とを含む美容組成物であって、前記組成物が、pH6〜11(両端を含む)を有する又は有さない、組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に定義したような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)を収容する第1のコンパートメントと、請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を収容する第2のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置。
- (a)又は(b)以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、請求項1〜5のいずれか一項に定義されたような式(I)又は(II)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の2−又は4−アゾピリジニウム染料(a)と組み合わせた、請求項1及び6〜15のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)の使用。
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