JP6905986B2

JP6905986B2 - フッ素化化合物を変換するための方法

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Publication number: JP6905986B2
Application number: JP2018533060A
Authority: JP
Inventors: エー．ヒルシュベルクマルクス; ヒンツァークラウス; チウツァイ−ミン; レーシェンターラーゲルト−フォルカー; パイケルトロマナ; トゥベルドメドセルゲイ
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2015-12-24
Filing date: 2016-12-12
Publication date: 2021-07-21
Anticipated expiration: 2036-12-12
Also published as: EP3394023B1; US10737998B2; WO2017112445A3; WO2017112445A2; US20190144370A1; JP2018538345A; EP3394023A2

Description

本開示は、合成方法及びこのような開示された合成方法を用いて形成された化合物に関する。

フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル又はその誘導体に変換する方法が本明細に開示され、本方法は、フッ素化化合物を、触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させて、フッ素化フッ化アシル又はその誘導体を形成する工程を含む。

それらの誘導体、又はこれらの組み合わせから選択される１つ以上の化合物も本明細書に開示される。

本開示の上記の概要は、開示される各々の実施形態、又は本開示の全ての実装形態を説明することを目的としたものではない。以下の説明は、例示的な実施形態をより具体的に表わすものである。本出願を通していくつかの箇所において、例を列挙することによって指針が示されるが、それらの例は様々な組み合わせで使用することができる。いずれの場合にも、記載された列挙は、代表的な群としての役割のみを果たすものであり、排他的な列挙として解釈されるべきではない。

本明細書で用いる全ての科学用語及び技術用語は、特に明記しない限り、当該技術で通常用いられる意味を有する。本明細書で与えられる定義は、本明細書で頻繁に用いる特定の用語の理解を助けるためのものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、内容からそうではないと明確に示されない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、用語「又は」は、内容からそうではないと明確に示されない限り「及び／又は」を含む意味で概して用いられる。「及び／又は」という用語は、列挙されている要素のうちの１つ若しくは全て、又は列挙されている要素のうちの任意の２つ以上の組み合わせを意味する。

本明細書において使用される場合、「を有する」、「を有している」、「を含む」、「を含んでいる」、「を備える」、「を備えている」などは、非限定的な意味で使用されており、概して、「を含むが、それらに限定されない」ことを意味する。「から本質的になる」、「からなる」などは、「を含む」などに包含されることが理解されるであろう。例えば、銀「を含む」導電性トレースは、銀「からなる」導電性トレースであってもよく、又は銀「から本質的になる」導電性トレースであってもよい。

本明細書において使用される場合、「から本質的になる」は、ある組成物、装置、システム、及び方法などに関する場合、その組成物、装置、システム、及び方法などの構成成分が、列挙された構成成分と、その組成物、装置、システム、及び方法などの基本的特性及び新規の特性に対して実質的に影響を及ぼさない任意の他の構成成分とに限定されることを意味する。

「好ましい」及び「好ましくは」という単語は、ある特定の状況においてある特定の利益を供し得る実施形態を指す。しかしながら、同じ又は他の状況下において、他の実施形態が好ましい場合もある。更に、１つ以上の好ましい実施形態の列挙は、他の実施形態が有用ではないことを示唆するものではなく、請求項を含む本開示の範囲から他の実施形態を除外することを意図するものではない。

また、本明細書において、端点による数値範囲の列挙は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含み、あるいは１０以下は、１０、９．４、７．６、５、４．３、２．９、１．６２、０．３などを含む）。値の範囲が特定の値「まで」である場合、その値は、その範囲内に含まれる。全ての上限と下限は、任意の組み合わせで組み合わされて、例えば、特定の構成成分又は特性の範囲を形成することができる。

また、本明細書においては、全ての数は「約」という用語で修飾されるものと想定され、好ましくは「厳密に」という用語で修飾されると想定される。本明細書において、測定された量に関連して使用するとき、用語「約」は、測定を行い、測定の目的及び使用された測定器具の精度に相応の水準の注意を払った当業者により予想される、測定量における変動を指す。

上の記載及び以下の特許請求の範囲における「第１の」、「第２の」などの使用は、必ずしも、列挙された数の工程が存在するのを示すことを意図するものではない。例えば、「第２の」ステップは、単に、別のステップ（例えば「第１の」ステップなど）から区別することを意図する。また、上の記載及び以下の特許請求の範囲における「第１の」、「第２の」などの使用は、必ずしも、一方が他方よりも時間的に早く現れるのを示すことを意図するものではない。

ある基が本明細書に記載のある式中に２回以上存在するとき、各基は、具体的記載の有無にかかわらず、「独立に」選択される。例えば、式中に２つ以上のＲ^１基が存在するとき、各Ｒ^１基は独立して選択される。更に、これらの基に含まれる下位基も独立に選択される。

本願で使用するとき、「室温」という用語は、約２０℃〜約２５℃又は約２２℃〜約２５℃の温度を指す。

フッ素化化合物を酸化する従来の方法は、ルイス酸、例えば五フッ化アンチモン及び塩化チタンを利用した。このような方法は、使用可能な量の生産が実行不可能である低い収率をもたらした。その後の方法では圧力を増加させたが、依然として所望の収率を得られなかった。他の方法はより高い収率を得たが、非常に多量の試薬（例えば、ＫＭｎＯ_４）を利用し、多量の望ましくない副産物を生成した。したがって、フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル含有化合物又はそれらの誘導体に変換する更なる方法が依然として必要とされている。

フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル化合物又はそれらの誘導体に変換する方法が本明細書に開示される。

本明細書で使用される場合、「フッ素化」は、炭素に結合した１つ又は複数のフッ素（Ｆ）原子を含む任意の化合物を指すことができる。フッ素化化合物は、部分フッ素化化合物及び全フッ素化化合物を含むことができる。「全フッ素化」とは、全ての水素原子がフッ素原子によって置換されていることを意味する。例えば、「全フッ素化メチル」なる用語は、−ＣＦ_３基を意味する。「部分フッ素化」とは、全てではないが、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子によって置換されていることを意味する。例えば、−ＣＦＨ_２基、又は−ＣＦ_２Ｈ基は、部分フッ素化メチル残基の例である。

本明細書で変換することができる化合物は、任意の官能基を含むことができ、事実上任意の部類の化合物を表わすことができる。フッ素化フッ化アシル又はその誘導体に変換されるフッ素化化合物が、フッ化アシル基を含まず、及び／又はフッ化アシル化合物として分類されないことに留意すべきである。いくつかの実施形態では、フッ素化化合物は、例えば、それらが含み得る官能基によって記述することができ、フッ素化化合物は、例えば、オレフィン化合物若しくはオレフィン含有化合物、エーテル含有化合物、及びエポキシド含有化合物を含むことができる。化合物が、２つ以上の部類によって記述することができ、例えば、化合物は、オレフィン含有化合物及びエーテル含有化合物の両方であり得ることに留意すべきである。本明細書で変換されるフッ素化化合物が、任意の追加の原子、構造、又は基を含むことができることにも留意すべきである。典型的には、本明細書で変換されるフッ素化化合物は、本明細書に記載されるこれらの官能基などの１つ又は複数の官能基を含有するフッ素化アルキル化合物である。

本明細書で使用される場合、「オレフィン含有化合物」又は「オレフィン化合物」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む任意の化合物を指すことができる。オレフィン含有化合物は、不飽和化合物とも称することができる。オレフィン含有化合物は、１つ又は複数の炭素−炭素二重結合を含むことができる。

本明細書で使用される場合、「エポキシド含有化合物」とは、２つの炭素原子と１つの酸素原子とを含む３員環であるオキシラン環を含有する任意の化合物を指すことができる。エポキシド含有化合物は、１つ又は複数のオキシラン環を含むことができる。

本明細書で使用される場合、「エーテル含有化合物」は、２つの炭素原子の間に介在する少なくとも１個の酸素原子を含む任意の化合物（Ｒ−Ｏ−Ｒ）を指すことができる。エーテル含有化合物は、１つ又は複数のＲ−Ｏ−Ｒ基を含むことができる。いくつかの実施形態では、エーテル含有化合物は、ビニルエーテル含有化合物であり得る。本明細書で使用される場合、「ビニルエーテル」は、炭素−炭素二重結合によって互いに結合した２つの炭素原子と、該二重結合炭素原子のうちの１つに結合した少なくとも１つのエーテル酸素とを有する化合物中の部分を意味する。

いくつかの実施形態では、本明細書で変換されるフッ素化化合物は、例えば、フッ素化オレフィン化合物を含むことができる。このようなフッ素化オレフィン化合物は、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。直鎖オレフィンは、炭素（又は他の原子）の単鎖のみを含むものであるのに対し、分枝鎖オレフィンは、少なくとも１つのペンダント炭素基を含むものである。いくつかの実施形態では、直鎖又は分枝鎖のフッ素化オレフィンは、本明細書で変換することができる。いくつかの例示的な実施形態では、直鎖又は分枝鎖フッ素化オレフィンはまた、１つ以上のエーテル基を含むことができる。いくつかの例示的な実施形態では、直鎖又は分枝鎖フッ素化オレフィンは、全フッ素化直鎖又は分岐鎖オレフィンとすることができる。

いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化直鎖オレフィン含有化合物は、３〜１２個の炭素原子、４〜８個の炭素原子、又は４〜６個の炭素原子を含むことができる。いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化直鎖オレフィン含有化合物には、例えば、部分フッ素化ブテン、全フッ素化ブテン、部分フッ素化ペンテン、全フッ素化ペンテン、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化直鎖オレフィン含有化合物には、例えば、全フッ素化ブテン、全フッ素化ペンテン、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。全フッ素化ビニル含有化合物の特定の例示的な例には、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ］_ｘ−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝０又は１）、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_３−Ｏ−（ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｘ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝２〜６）又は同様の化合物を挙げることができる。部分フッ素化オレフィン含有化合物の特定の例示的な例には、ＨＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ］_ｘ−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝０又は１）及びＣＦ_３−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２を挙げることができる。

いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化分岐鎖オレフィン含有化合物は、４〜１２個の炭素原子、４〜１０個の炭素原子、又は４〜８個の炭素原子を含むことができる。フッ素化分枝鎖オレフィン含有化合物の特定の例示的な例には、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２（ＰＰＶＥ−２：１，１，１，２，２，３，３，−ヘプタフルオロ−３−（｛１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−［（トリフルオロエテニル）オキシ］プロパン−２−イル｝オキシ）プロパン）又は同様の化合物を挙げることができる。

いくつかの実施形態では、環状フッ素化オレフィンは、本明細書で変換することができる。いくつかの例示的な実施形態では、環状フッ素化オレフィンは、単環構造又は多環構造を含むことができる。いくつかの例示的な実施形態では、環状フッ素化オレフィンは、４〜８員の炭素環、又は例えば、４〜７員の炭素環とすることができる。いくつかの例示的な実施形態では、環状フッ素化オレフィンは、全フッ素化環状オレフィンとすることができる。いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化化合物には、部分フッ素化シクロペンテン又はペルフルオロシクロペンテンを挙げることができる。いくつかの特定の例示的な実施形態では、フッ素化化合物には、ペルフルオロシクロペンテンを挙げることができる。

いくつかの実施形態では、本明細書で変換されるフッ素化化合物は、エポキシド含有化合物を含むことができる。更には、フッ素化化合物は、これがフッ化アシル含有化合物に変換される前に、エポキシド含有フッ素化化合物に変換することができる。したがって、フッ素化エポキシド含有化合物は、開示された方法における出発物質、又はフッ素化化合物のフッ化アシル含有化合物への変換における中間体とすることができる。いくつかの例示的な実施形態では、エポキシド含有フッ素化化合物は、より具体的には、オレフィンエポキシド含有フッ素化化合物と記述することができ、又は更により具体的には、環状オレフィンエポキシド含有フッ素化化合物と記述することができる。

いくつかの実施形態では、本明細書で変換されるフッ素化化合物は、フッ素化エーテル含有化合物を含むことができる。フッ素化エーテル含有化合物は、１つ又は複数のエーテル基を含むことができる。いくつかの実施形態では、フッ素化エーテル含有化合物は、１つのエーテル基、２つのエーテル基、又は３つ以上のエーテル基を含むことができる。フッ素化エーテル含有化合物はまた、例えば、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含むことができる（例えば、オレフィン含有化合物とすることもできる）。いくつかの特定の例において、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含むフッ素化エーテル含有化合物は、ビニルエーテル含有化合物又はアリルエーテル含有化合物であり得る。いくつかの実施形態では、フッ素化エーテル含有化合物は、例えば、全フッ素化エーテル含有化合物であってもよい。より具体的には、それらは、例えば、全フッ素化エーテルオレフィン含有化合物とすることができる。更により具体的には、それらは、例えば、全フッ素化ビニル又はアリルエーテル含有化合物とすることができる。全フッ素化ビニル又はアリルエーテル含有化合物の特定の例には、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ］_ｘ−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝０又は１）、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_３−Ｏ−（ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_３、ＣＦ_３−Ｏ−（ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｘ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝２〜６）、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｘ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２（式中、ｘ＝２〜６）、又は同様な化合物を挙げることができる。更により具体的には、これらは、例えば、少なくとも第２のエーテル基を含む全フッ素化ビニルエーテル含有化合物とすることができる。部分フッ素化ビニル及びアリルエーテル含有化合物の特定の例示的な例には、ＣＦ_３−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＨＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、及びＨＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２を挙げることができる。

開示された方法は、フッ素化化合物を触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させることを含む。遷移金属化合物及び酸素含有化合物は、フッ素化化合物と同じ時間に、又は異なる時間に接触させることができることに留意されたい。

「遷移金属化合物」とは、１つ以上の遷移金属を含む任意の化合物を指すことができる。遷移金属には、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオビウム（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、及び金（Ａｕ）を挙げることができる。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、比較的高い酸化状態を有するか、又は比較的高い酸化状態にある１つ以上の遷移金属を含むことができる。遷移金属化合物中で利用され得るこのような遷移金属の例示的な例には、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔを挙げることができる。遷移金属化合物中で利用され得るこのような遷移金属の例示的な例には、例えば、Ｖ、Ｍｏ、Ｗ、及びＴｉを挙げることができる。

方法で利用され得る遷移金属化合物は、様々な異なる形態にあり得る。例えば、遷移金属化合物は、酸化物、スピネル化合物、オキソペルオキソ金属化合物、有機錯化剤とのオキソペルオキソ金属錯体、又はこれらの任意の組み合わせとすることができる。

いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、１つ以上の遷移金属を含む酸化物とすることができる。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、比較的高い酸化状態を有する遷移金属の酸化物とすることができる。遷移金属酸化物は、遷移金属以外の金属をその中に含むことができる。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、遷移金属酸化物、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔのうちの１つ以上の酸化物、又はＶの酸化物とすることができる。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、例えば、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）を含むことができる。いくつかの実施形態では、例示的な遷移金属酸化物は、例えば、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ_４）を含むことができる。遷移金属酸化物は、粉末形態、顆粒形態、又は任意の他の便利な形態で使用することができる。

いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、スピネル化合物とすることができる。スピネル化合物は、一般式Ａ^２＋Ｂ^３＋ _２Ｏ^２− _４を有し、式中、Ａ及びＢは、２つの金属原子である。２つの金属原子（Ａ及びＢ）は、異なる金属であってもよいが、その必要があるわけではない。例えば、２つの金属は、同じ金属であってもよいが、異なる酸化状態を有する（例えば、Ａ及びＢの両方が鉄（Ｆｅ）であってもよく、ここでＡはＦｅ^２＋であり、ＢはＦｅ^３＋である）。いくつかの実施形態では、Ａ及びＢの両方が遷移金属（上で列記した）であり、他の実施形態では、Ａ又はＢのうちの１つだけが遷移金属である。いくつかの実施形態では、Ａ及びＢは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、アルミニウム（Ａｌ）、及びマグネシウム（Ｍｇ）から選択することができる。いくつかの特定の例示的なスピネル化合物は、Ｍｎ_３Ｏ_４、ＦｅＣｒ_２Ｏ_４、ＣｏＡｌ_２Ｏ_４、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＺｎＡｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＣｏＦｅ_２Ｏ_４、ＮｉＦｅ_２Ｏ_４、及びＭｇＦｅ_２Ｏ_４を含むことができる。

いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、オキソペルオキソ金属化合物とすることができる。オキソペルオキソ金属化合物の例には、ＭｏＯ（Ｏ_２）_２ ^＊ｎＨ_２Ｏが挙げられる。オキソペルオキソ化合物に関する更なる具体例は、その開示が、それを参照することにより本明細書に組み込まれる、Ａｐｐｌ．Ｃａｔａｌ．，Ａ，２００７，３２７、２０５〜２１で見出すことができる。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物は、有機錯化剤とのオキソペルオキソ金属錯体とすることができる。いくつかの実施形態では、例示的な有機錯化剤とのオキソペルオキソ金属錯体は、窒素原子（Ｎ）、酸素原子（Ｏ）、又はこれらの組み合わせを配位部位として含むことができる。有機錯化剤とのオキソペルオキソ金属錯体の例示的な例には、ＭｏＯ（Ｏ_２）_２ ^＊４，４’−ビピリジン、ＭｏＯ（Ｏ_２）_２ ^＊４−メチルピリジニウムＮ−オキシド^＊Ｈ_２Ｏ、及びＶＯ（Ｏ_２）（ピラジン−２−カルボキシレート）^＊２Ｈ_２Ｏが挙げられる。モリブデンビピリジン化合物に関する更なる詳細は、Ａｐｐｌ．Ｃａｔａｌ．，Ａ，２００７，３２７，２０５〜２１で見出すことができ、モリブデンメチルピリジニウム化合物は、Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ２００９，２８，３９２９〜３９３４で見出すことができ、バナジウム化合物は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８３，１０５，３１０１〜３１１０で見出すことができ、これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる。オキソペルオキソ金属化合物で利用することができる例示的な特定の金属には、例えば、Ｖ、Ｍｏ、及びＷが挙げられる。

遷移金属化合物は、触媒量で使用される。いくつかの実施形態では、触媒量の遷移金属化合物は、変換されるフッ素化化合物の全モル量に基づいて、２０モル％以下、１０モル％以下、８モル％以下、又は５モル％以下の遷移金属化合物である。いくつかの実施形態では、遷移金属化合物の触媒量は、変換されるフッ素化化合物の全モル量に基づいて、１モル％以上である。

開示された方法は、フッ素化化合物を触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させることを含む。酸素含有化合物は、反応温度（又は室温、若しくは両方）において気体、反応温度（又は室温、若しくは両方）において液体、反応温度（又は室温、若しくは両方）において固体、又はこれらの組み合わせ（例えば、２つ以上の酸素含有化合物）とすることができる。いくつかの実施形態では、酸素含有化合物は、例えば酸素含有ガスとすることができる。酸素含有化合物は、反応の雰囲気に、又は反応混合物に与えることができる。酸素含有ガスが利用される実施形態では、酸素原子を含む任意のガスを利用することができる。いくつかの実施形態では、酸素含有ガスには、酸素（Ｏ_２）、水（Ｈ_２Ｏ）、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、オゾン（Ｏ_３）、亜酸化窒素（Ｎ_２Ｏ）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。いくつかの実施形態では、酸素ガス（Ｏ_２）を利用することができる。いくつかの実施形態では、フッ素化化合物のモル量に対する酸素含有化合物のモル量は、１モルのフッ素化化合物に対して１モル以上の酸素含有化合物（例えば、≧１：１）、かつ１モルのフッ素化化合物に対して１モル以下の酸素含有化合物（例えば、≦１０：１）とすることができる。

様々な開示された方法を実行するとき、様々な反応条件を調節及び／又は変更することができる。このような反応条件の例には、例えば、温度及び圧力を挙げることができる。いくつかの実施形態では、方法は、例えば上昇した温度で（例えば、室温、約２５℃以上で）行うことができる。いくつかの実施形態では、フッ素化化合物の遷移金属化合物及び酸素含有化合物の反応は、例えば、５０℃以上、６５℃以上又は７０℃以上の温度で行うことができる。いくつかの実施形態では、フッ素化化合物の遷移金属化合物及び酸素含有化合物の反応は、６５０℃以下、５００℃以下、２５０℃以下、１００℃以下、又は９５℃以上の温度で行うことができる。環状オレフィンを変換する方法は、有利には、高温、例えば１００℃以上、更には４００℃以上、又は更には４４０℃以上の温度を利用してもよい。いくつかの実施形態では、方法は、例えば、上昇した圧力下（例えば、大気圧、約１ｂａｒ超で）行うことができる。いくつかの実施形態では、開示された方法は、２０ｂａｒ以下（例えば、≦２０ｂａｒ）の圧力で、又はいくつかの実施形態では、５ｂａｒ以下の（例えば、≦５ｂａｒ）圧力で行うことができる。いくつかの実施形態では、開示された方法は、１ｂａｒ以上（例えば、≧１ｂａｒ）の圧力で行うことができる。

開示された方法は、既知の合成法、プロセス、反応容器、及び他の標準装備を用いて行うことができる。開示された方法は、バッチモードで、連続モードで（例えば、流通反応器）で、又はこれらの組み合わせで行うことができる。開示された方法は、バルク中で、又は溶媒中で行うことができる。例示的な溶媒には、不活性フッ素化（部分フッ素化又は全フッ素化されたいずれかの）溶媒などの非反応性溶媒を挙げることができる。いくつかの実施形態では、超臨界液体又は気体、例えば超臨界二酸化炭素（ｓｃＣＯ_２）を利用することができる。

開示された方法は、フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル化合物又はそれらの誘導体に変換する。「フッ化アシル」は、カルボン酸の−ＯＨがフッ素原子で置き換えられた（ＲＣ（Ｏ）Ｆ）状態の有機酸基を指すことができる。フッ化アシル含有化合物又は単純にフッ化アシルは、この場合、フッ化アシル基を含む化合物を指す。本明細書に開示された方法は、フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシルに変換する。フッ素化フッ素化アシルは、一般的に、フッ化アシル基中のものよりも多くのフッ素原子を含む。フッ化アシル含有化合物は、これらが通常、他の化合物と比較的容易に反応することができるために、有用であり得る。「フッ化アシル誘導体」又はフッ化アシルの誘導体は、例えば、加水分解、エステル化、又はアンモノリシスを受けたフッ化アシルを指すことができる。したがって、フッ化アシル誘導体は、カルボン酸（一旦加水分解を受けた）、エステル（一旦エステル化された）、又はアミド若しくはニトリル（一旦アンモノリシスを受けた）である。特定のフッ化アシルを誘導体化、又は更に反応させる任意の方法（例えば、反応スキームに関して以下に説明されるもの）が、反応スキームで記述されている具体的なフッ化アシルのみならず、任意のフッ化アシルを誘導体化又は反応させるために利用することができることに留意されたい。開示された方法を用いて形成されるフッ素化フッ化アシルはまた、例えば、出発フッ素化化合物に少なくとも部分的に応じて、様々な他の官能基を含むことができる。

開示された方法を用いて形成されるフッ素化フッ化アシルの特定の例示的な例には、以下の化合物Ａ及びＢが挙げられる。

化合物Ａ、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピルフルオロカーボネート及び化合物Ｂ、２，２−ジフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ペルフルオロプロポキシ）プロポキシ）アセチルフルオリドは、全フッ素化ビニルエーテル化合物、具体的には、しばしばＰＰＶＥ−２と称される、１，１，１，２，２，３，３，−ヘプタフルオロ−３−（｛１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−［（トリフルオロエテニル）オキシ］プロパン−２−イル｝オキシ）プロパンで出発することによって形成することができる。構造的に、この反応は、下記スキーム１で示される。

例えば、上記化合物Ａ及びＢを含むフッ化アシルは、得られた後、更に修飾又は反応させて、フッ素化フッ化アシル化合物の誘導体を得ることができる。例えば、これらは、例えば加水分解又はエステル化を受けることができる。以下のスキーム２は、化合物Ａ及びＢの加水分解を示す。

化合物Ａ及びＢが一例であるフッ化アシルはまた、例えばエステル化を受けることができる。以下のスキーム３は、化合物Ａ及びＢのメタノールによるエステル化を一例として示す。

フッ素化環状オレフィンから作製され得るフッ素化フッ化アシルは、ペルフルオロシクロペンテン（７）を変換することによって例示されている。この反応は、下記反応スキーム４に示される。スキーム４は、ペルフルオロシクロペンテン（７）の、酸化を介する（遷移金属化合物及び酸素含有ガスを用いる）フッ化アシル、二フッ化２，２，３，３，４，４，−ヘキサフルオロペンタンジオイル（８）への変換を示す。

例えばペルフルオロシクロペンテン（７）などのフッ素化環状オレフィンから形成されたフッ化アシルもまた、更に反応又は誘導体化させることができる。例えば、フッ化アシルを連鎖移動剤に変換すること、又はフッ化アシルを様々な他のフッ化物試薬と反応させて、例えば、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を含む化合物を形成することを含む、様々な反応を行うことができる。本明細書で形成されるフッ化アシルを用いて行うことができる反応の別の特定の例示的な例には、フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、又はフルオロ硫酸ペルフルオロアリルと反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテルを形成することが含まれる。

スキーム５ａ、５ｂ、５ｃ及び５ｄは、可能な反応スキーム、具体的には、フッ化アシルの連鎖移動剤、化合物１０への変換（スキーム５ａ）、フッ化アシルのＨＦＰＯとの反応（スキーム５ｂ）、ニトリルへの反応（スキーム５ｃ）、及び例示的な化合物９、二フッ化２，２，３，３，４，４，−ヘキサフルオロペンタンジオイルへのフルオロ硫酸との反応（スキーム５ｄ）を示す。

フッ素化直鎖オレフィンから作製され得るフッ素化フッ化アシルは、ペルフルオロペンタ−２−エン、化合物１０を、酸化を介して（遷移金属化合物及び酸素含有ガスを用いて）フッ化アシル、化合物１１及び１２に変換することによって例示されている。この反応は、下記反応スキーム６に示される。

例えばペルフルオロペンタ−２−エン（１０）などのフッ素化直鎖オレフィンから形成されたフッ化アシルもまた、更に反応又は誘導体化させることができる。例えば、フッ化アシルを様々な他のフッ化物試薬と反応させて、例えば、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を含む化合物を形成することを含む、様々な反応を行うことができる。本明細書で形成されるフッ化アシルを用いて行うことができる反応の別の特定の例示的な例には、フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、又はフルオロ硫酸ペルフルオロアリルと反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテルを形成することが含まれる。スキーム７ａは、化合物１１と１２の混合物のＨＦＰＯとの反応を示し、スキーム７ｂは、フルオロ硫酸ペルフルオロアリルとの反応を示す。

スキーム６、７ａ、及び７ｂで見られるものと同様な反応スキームは、別のフッ素化直鎖オレフィンペルフルオロペンタ−１−エン、化合物１３の、酸化を介する（遷移金属化合物及び酸素含有ガスを用いた）フッ化アシル、化合物１４及び１５への変換によっても例示することができる。この反応は、下記反応スキーム８に示される。

例えばペルフルオロペンタ−１−エン（１３）などのフッ素化直鎖オレフィンから形成されたフッ化アシルもまた、更に反応又は誘導体化させることができる。例えば、フッ化アシルを様々な他のフッ化物試薬と反応させて、例えば、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を含む化合物を形成することを含む、様々な反応を行うことができる。本明細書で形成されるフッ化アシルを用いて行うことができる反応の別の特定の例示的な例には、フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、又はフルオロ硫酸ペルフルオロアリルと反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテルを形成することが含まれる。スキーム９ａは、化合物１４と１５の混合物のＨＦＰＯとの反応を示し、スキーム９ｂは、フルオロ硫酸ペルフルオロアリルとの反応を示す。

例えば、開示された方法を用いてペルフルオロ直鎖オレフィンをフッ化アシルに変換し、次いでフッ化アシルを更に反応させて、それらを誘導体化させ、又は両方を行うことによって形成することができる追加の特定の化合物には、例えばＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_４−ＣＮ、Ｘ−（ＣＦ_２）_３−Ｘ（式中、Ｘは、独立してＩ及びＢｒから選択される）を挙げることができる。

以下は、本開示の具体的な、特定の実施形態の概要である。

いくつかの例示的な実施形態は、フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル又はその誘導体に変換する方法であって、フッ素化化合物を、触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させて、フッ素化フッ化アシル又はその誘導体を形成する工程を含む、方法を含む。

以下の項において、「このような方法」とは、直ぐ上の例示的な方法並びにこの項で開示される任意の他の方法を指す。このような方法において、フッ素化化合物は、少なくとも１つのエポキシド基を含む。このような方法において、フッ素化化合物は、少なくとも１つのエーテル基を含む。このような方法において、フッ素化化合物は、フッ素化オレフィン含有化合物である。このような方法において、フッ素化化合物は、３〜１２個の炭素を有する。このような方法において、フッ素化化合物は、４〜８個の炭素原子を含む。このような方法において、フッ素化化合物は、部分フッ素化４炭素鎖化合物、部分フッ素化５炭素鎖化合物、部分フッ素化６炭素鎖化合物、全フッ素化４炭素鎖化合物、全フッ素化５炭素鎖化合物、全フッ素化６炭素鎖化合物、又はこれらの組み合わせである。このような方法において、フッ素化化合物は、全フッ素化ビニルエーテル化合物である。このような方法において、フッ素化化合物は、環状フッ素化オレフィンである。このような方法において、フッ素化オレフィンは、５〜１０個の炭素を有する。このような方法において、フッ素化オレフィンは、部分フッ素化シクロペンテン、全フッ素化シクロペンテン、又はこれらの組み合わせである。このような方法において、遷移金属化合物は、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、又はこれらの組み合わせを含む。このような方法において、遷移金属化合物は、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、又はこれらの組み合わせを含む。このような方法において、遷移金属化合物は、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）を含む。このような方法において、触媒量の遷移金属化合物は、オレフィンの全モル量に基づいて、２０モル％以下の遷移金属酸化物である。このような方法において、触媒量の遷移金属化合物は、オレフィンの全モル量に基づいて、１０モル％以下の遷移金属酸化物である。このような方法において、触媒量の遷移金属化合物は、オレフィンの全モル量に基づいて、８モル％以下の遷移金属酸化物である。このような方法において、触媒量の遷移金属化合物は、オレフィンの全モル量に基づいて、５モル％以下の遷移金属酸化物である。このような方法において、触媒量の遷移金属化合物は、オレフィンの全モル量に基づいて、約１モル％〜約５モル％の遷移金属酸化物である。このような方法において、酸素含有化合物は、酸素含有ガスを含む。このような方法において、酸素含有ガスが、酸素（Ｏ_２）、水（Ｈ_２Ｏ）、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、オゾン（Ｏ_３）、亜酸化窒素（Ｎ_２Ｏ）、又はこれらの組み合わせを含む。このような方法において、酸素含有ガスは、Ｏ_２を含む。このような方法において、反応は、約５０℃以上の温度で行われる。このような方法において、反応は、約５０℃〜約６５０℃の温度で行われる。このような方法において、反応は、約７０℃〜約５００℃の温度で行われる。このような方法において、フッ素化フッ化アシルは、その誘導体、又はこれらの組み合わせである。

このような方法は、フッ素化フッ化アシルを加水分解して、フッ素化フッ化アシルの誘導体を形成する工程を更に含む。このような方法において、加水分解は、室温を超える温度で起こる。このような方法は、フッ素化フッ化アシルをエステル化する工程を更に含む。このような方法において、エステル化は、フッ素化フッ化アシルをアルコールと反応させることによって起こる。このような方法において、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、又はこれらの組み合わせから選択される。このような方法は、フッ素化フッ化アシルをヨウ素含有化合物と反応させて、連鎖移動剤を形成する工程を更に含む。このような方法は、フッ素化フッ化アシルを他のフッ化物含有試薬と反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を形成する工程を更に含む。このような方法は、フッ素化フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、フルオロ硫酸ペルフルオロアリル、又はこれらの組み合わせと反応させて、ビニル−エーテル、アリル−エーテル、又はこれらの組み合わせを形成する工程を更に含む。このような方法において、フッ化アシル化合物の誘導体は、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_４−ＣＮ、Ｘ−（ＣＦ_２）_３−Ｘ（式中、Ｘは、独立してＩ及びＢｒから選択される）、又はこれらの組み合わせを含む。このような方法において、フッ化アシル化合物に変換される前記フッ素化化合物は、１，１，１，２，２，３，３，−ヘプタフルオロ−３−（｛１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−［（トリフルオロエテニル）オキシ］プロパン−２−イル｝オキシ）プロパン（ＰＰＶＥ−２）を含む。

追加の例示的な実施形態は、それらの誘導体、又はこれらの組み合わせから選択される１つ以上の化合物を含むことができる。

本開示の目的及び利点は、以下の非限定的な実施例によって更に例示されるが、これらの実施例で引用される特定の材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を多少なりとも限定するものとして解釈されるべきではない。

特に指示がない限り、実施例において使用される全ての化学物質はＳｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏｒｐ．（ＳａｉｎｔＬｏｕｉｓ、ＭＯ）から得ることができる。

以下の略語が本セクションで使用される：ｍｏｌ＝モル、ｍｍｏｌ＝ミリモル、ｍｏｌ％＝モルパーセント、ｈ＝時間、ＮＭＲ＝核磁気共鳴、ｍｍＨｇ＝水銀柱ミリメートル、Ｈｚ＝ヘルツ

特性決定
ＮＭＲスペクトルを、^１Ｈ（ＴＭＳ）については４００ＭＨｚで、^１９Ｆ（ＣＦＣｌ_３）については３７６ＭＨｚで、及び^１３Ｃ（ＴＭＳ）については１００ＭＨｚで動作するＪＥＯＬＥＣＸ４００分光計で、２２℃において得た。収率は、試料の秤量した量及び決定したモル／重量比から得た。

１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピルフルオロカーボネート（生成物Ａ）のＮＭＲによる同定：^１９ＦＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，無溶媒，δ）：−１４．４（ｓ，１Ｆ，ＣＯＦ）、−８２．０（ｄ，^３Ｊ_ＦＦ＝９Ｈｚ，３Ｆ，ＣＦ_３）、−８３．２（ｍ，２Ｆ，ＣＦ_２Ｏ）、−８３．６（ｂｓ，３Ｆ，ＣＦ_３）、−８９．８（ｄｍ，^３Ｊ_ＦＦ＝７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ_２Ｏ）、−１３１．６（ｓ，２Ｆ，ＣＦ_２）、−１４６．５（ｔ，^３Ｊ_ＦＦ＝２２Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦ）。

２，２−ジフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ペルフルオロプロポキシ）プロポキシ）アセチルフルオリド（生成物Ｂ）のＮＭＲによる同定：^１９ＦＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，無溶媒，δ）：＋１０．９（ｓ，１Ｆ，ＣＯＦ）、−７８．４（ｔ，^４Ｊ_ＦＦ＝１２，２Ｆ，ＣＦ_２）、−８２．０（ｄ，^３Ｊ_ＦＦ＝７Ｈｚ，３Ｆ，ＣＦ_３）、−８３．１（ｄｍ，^２Ｊ_ＦＦ＝５４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ_２Ｏ）、−８３．６（ｂｓ，３Ｆ，ＣＦ_３）、−８４．３（ｄｍ，^２Ｊ_ＦＦ＝４１Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ_２Ｏ）、−１３１．５（ｓ，２Ｆ，ＣＦ_２）、−１４６．７（ｔ，^３Ｊ_ＦＦ＝２２Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦ）。

実施例１〜５
実施例１（ＥＸ−１）については、無水条件下で、ＰＰＶＥ−２（１０１ｇ、０．２３ｍｏｌ、６０ｍＬ）及びＶ_２Ｏ_５（２．２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ、５ｍｏｌ％）を、バブラー、温度計、及び還流冷却器を装備した１００ｍＬの三口フラスコに添加した。反応混合物を８０℃に加熱し、酸素を通過させた。これによって、発熱効果が生じて、温度が９５℃に上昇した。この温度において、酸素を更に３．５ｈ添加した。７７℃まで下降させたのちに、酸素を更に３０分間バブリングした。その後、全ての液体を、−９０℃に冷却したトラップ中に凝縮させた（無水条件、１６ｍｍＨｇ）。得られた生成物８３．９ｇのＮＭＲ分析は、生成物Ａ（２０．７ｇ、０．０５２ｍｏｌ、収率２３％）と生成物Ｂ（６３．２ｇ、０．１４ｍｏｌ、収率６１％）の混合物を示した。

実施例２（ＥＸ−２）〜５（ＥＸ−５）については、実施例１についてのものと同じ手順に従ったが、表２に示されるように、Ｖ_２Ｏ_５のｍｏｌ％を変化させて行った。実施例２〜５についての生成物Ａの生成物Ｂに対する比を表２に示している。

比較実施例１及び２
比較実施例１（Ｃ−１）及び２（Ｃ−２）については、反応混合物の温度を表２に示したように変化させた以外は、ＥＸ−１について記載されたものと同じ手順に従った。表２に示すように、Ｃ−１又はＣ−２については、^１９ＦＮＭＲによって観測されたＰＰＶＥ−２の変換はなかった。

実施例６及び７
実施例６（ＥＸ−６）及び７（ＥＸ−７）については、１０ｍｏｌ％のＶ_２Ｏ_５の代わりに、ＥＸ−６では１０ｍｏｌ％のＭｏＯ（Ｏ_２）_２ ^＊４，４−ビピリジンを、ＥＸ−７では、１０ｍｏｌ％のＭｏＯ（Ｏ_２）_２ ^＊４−メチルピリジニウムＮ−オキシド^＊Ｈ_２Ｏを使用した以外は、ＥＸ−２について記載されたものと同じ手順に従った。ＥＸ−６〜ＥＸ−７についてのＰＰＶＥ−２の変換を表２に示す。

実施例８（ＥＸ−８）
実施例１から得られた生成物を、水と４５℃で反応させて、２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロパン酸と、ジフルオロ［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロポキシ］酢酸との混合物を得た（ＮＭＲで確認）。

実施例９（ＥＸ−９）
実施例１から得られた生成物を、ＭｅＯＨと５０℃で反応させて、メチル２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロパノエートと、メチルジフルオロ［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロポキシ］アセテートとの混合物を得た（ＮＭＲで確認）。

このように、フッ素化化合物を変換するための方法の実施形態が開示される。上記の実行形態及び他の実行形態が、以下の請求項の範囲内にある。当業者であれば、本開示は開示されている実施形態以外の実施形態で実践できることを理解するであろう。開示される実施形態は、限定ではなく例示を目的として提示されている。

例示的な実施形態は、以下を含む：
実施形態１．フッ素化化合物をフッ素化フッ化アシル又はその誘導体に変換する方法であって、フッ素化化合物を、触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させて、フッ素化フッ化アシル又はその誘導体を形成する工程を含む、方法。

実施形態２．フッ素化化合物が、少なくとも１つのエポキシド基を含む、実施形態１に記載の方法。

実施形態３．フッ素化化合物が、少なくとも１つのエーテル基を含む、実施形態１又は２に記載の方法。

実施形態４．フッ素化化合物が、フッ素化オレフィン含有化合物である、実施形態１〜３のいずれか１つに記載の方法。

実施形態５．フッ素化化合物が、３〜１２個の炭素を有する、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の方法。

実施形態６．フッ素化化合物が、４〜８個の炭素原子を含む、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の方法。

実施形態７．フッ素化化合物が、部分フッ素化４炭素鎖化合物、部分フッ素化５炭素鎖化合物、部分フッ素化６炭素鎖化合物、全フッ素化４炭素鎖化合物、全フッ素化５炭素鎖化合物、全フッ素化６炭素鎖化合物、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態８．フッ素化化合物が、全フッ素化ビニルエーテル化合物である、実施形態１〜７のいずれか１つに記載の方法。

実施形態９．フッ素化化合物が、環状フッ素化オレフィンである、実施形態１〜８のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１０．フッ素化オレフィンが、５〜１０個の炭素を有する、実施形態９に記載の方法。

実施形態１１．フッ素化オレフィンが、部分フッ素化シクロペンテン、全フッ素化シクロペンテン、又はこれらの組み合わせである、実施形態９又は１０のいずれかに記載の方法。

実施形態１２．遷移金属化合物が、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１３．遷移金属化合物が、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１４．遷移金属化合物が、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）を含む、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１５．触媒量の遷移金属化合物が、オレフィンの全モル量に基づいて２０モル％以下の遷移金属酸化物である、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１６．触媒量の遷移金属化合物が、オレフィンの全モル量に基づいて、１０モル％以下の遷移金属酸化物である、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１７．触媒量の遷移金属化合物が、オレフィンの全モル量に基づいて、８モル％以下の遷移金属酸化物である、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１８．触媒量の遷移金属化合物が、オレフィンの全モル量に基づいて、５モル％以下の遷移金属化合物である、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１９．触媒量の遷移金属化合物が、オレフィンの全モル量に基づいて、約１モル％〜約５モル％の遷移金属化合物である、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２０．酸素含有化合物が、酸素含有ガスを含む、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２１．酸素含有ガスが、酸素（Ｏ_２）、水（Ｈ_２Ｏ）、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、オゾン（Ｏ_３）、亜酸化窒素（Ｎ_２Ｏ）、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２０に記載の方法。

実施形態２２．酸素含有ガスが、Ｏ_２を含む、実施形態２０又は２１に記載の方法。

実施形態２３．反応が、約５０℃以上の温度で行われる、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２４．反応が、約５０℃〜約６５０℃の温度で行われる、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２５．反応が、約７０℃〜約５００℃の温度で行われる、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２６．フッ素化フッ化アシルが、

それらの誘導体、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜２５のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２７．フッ素化フッ化アシルを加水分解して、フッ素化フッ化アシルの誘導体を形成する工程を更に含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態２８．加水分解が、室温を超える温度で起こる、実施形態２７に記載の方法。

実施形態２９．フッ素化フッ化アシルをエステル化する工程を更に含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３０．エステル化が、フッ素化フッ化アシルをアルコールと反応させることによって起こる、実施形態２９に記載の方法。

実施形態３１．アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、又はこれらの組み合わせから選択される、実施形態３０に記載の方法。

実施形態３２．フッ素化フッ化アシルをヨウ素含有化合物と反応させて、連鎖移動剤を形成する工程を更に含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３３．フッ素化フッ化アシルを他のフッ化物含有試薬と反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を形成する工程を更に含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３４．フッ素化フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、フルオロ硫酸ペルフルオロアリル、又はこれらの組み合わせと反応させて、ビニル−エーテル、アリル−エーテル、又はこれらの組み合わせを形成する工程を更に含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３５．フッ化アシル化合物の誘導体が、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_４−ＣＮ、Ｘ−（ＣＦ_２）_３−Ｘ（式中、Ｘは、独立してＩ及びＢｒから選択される）、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２４〜３４のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３６．フッ化アシル化合物に変換されるフッ素化化合物が、１，１，１，２，２，３，３，−ヘプタフルオロ−３−（｛１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−［（トリフルオロエテニル）オキシ］プロパン−２−イル｝オキシ）プロパン（ＰＰＶＥ−２）を含む、実施形態１〜３５のいずれか１つに記載の方法。

実施形態３７．

それらの誘導体、又はこれらの組み合わせから選択される、化合物。

Claims

直鎖又は分岐鎖のフッ素化化合物をフッ素化フッ化アシルに変換する方法であって、
前記直鎖又は分岐鎖のフッ素化化合物を、酸化物、スピネル化合物、オキソペルオキソ金属化合物、有機錯化剤とのオキソペルオキソ金属錯体、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される触媒量の少なくとも１つの遷移金属化合物、及び酸素含有化合物と反応させて、前記フッ素化フッ化アシルを形成する工程を含み、
前記遷移金属化合物が、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、又はこれらの組み合わせを含み、
前記酸素含有化合物が、酸素（Ｏ_２）、オゾン（Ｏ_３）、亜酸化窒素（Ｎ_２Ｏ）、又はこれらの組み合わせを含む酸素含有ガスを含み、
前記反応は、７０℃〜５００℃の温度で行われる、方法。
前記フッ素化化合物が、少なくとも１つのエーテル基を含む、請求項１に記載の方法。
前記フッ素化化合物が、４〜１２個の炭素原子を有する、分岐鎖のフッ素化オレフィン含有化合物である、請求項１又は２に記載の方法。
前記フッ素化化合物が、全フッ素化ビニルエーテル化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
前記フッ素化化合物がフッ素化オレフィン含有化合物であり、前記遷移金属化合物の触媒量が、前記オレフィンの全モル量に基づいて、０．５モル％〜１０モル％の遷移金属化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
前記遷移金属化合物が、酸化バナジウム（Ｖ_２Ｏ_５）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
前記反応が、７０℃〜１００℃の温度で行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
前記フッ素化フッ化アシルが、

又はそれらの組み合わせである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
前記フッ素化フッ化アシルを加水分解する工程であって、任意に、前記加水分解が室温を超える温度で起きる工程、
前記フッ素化フッ化アシルをエステル化する工程であって、任意に、前記エステル化がフッ素化フッ化アシルをアルコールと反応させることにより起きる、工程、
前記フッ素化フッ化アシルをヨウ素含有化合物と反応させて、連鎖移動剤を形成する工程、
前記フッ素化フッ化アシルを他のフッ化物含有試薬と反応させて、ビニル−若しくはアリル−エーテル、ビスオレフィン、又はニトリル含有化合物を形成する工程、
前記フッ素化フッ化アシルをヘキサフルオロプロペンオキシド（ＨＦＰＯ）、フルオロ硫酸ペルフルオロアリル、又はこれらの組み合わせと反応させて、ビニル−エーテル、アリル−エーテル、又はこれらの組み合わせを形成する工程
のうち少なくとも１つを更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
フッ化アシル化合物の誘導体を形成する工程をさらに含み、前記誘導体が、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_４−ＣＮ、Ｘ−（ＣＦ_２）_３−Ｘ（式中、Ｘは、独立してＩ及びＢｒから選択される）、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８に記載の方法。
フッ化アシル化合物に変換される前記フッ素化化合物が、１，１，１，２，２，３，３，−ヘプタフルオロ−３−（｛１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−［（トリフルオロエテニル）オキシ］プロパン−２−イル｝オキシ）プロパン（ＰＰＶＥ−２）を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
前記酸素含有ガスが、Ｏ_２を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。