JP6886276B2

JP6886276B2 - ***化粧料

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Publication number: JP6886276B2
Application number: JP2016232687A
Authority: JP
Inventors: 正洋藤岡; 田村　英子; 英子田村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2016-11-30
Filing date: 2016-11-30
Publication date: 2021-06-16
Anticipated expiration: 2036-11-30
Also published as: JP2018090495A

Description

本発明は、油性化粧料に関する。

口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献２には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、透明感と光沢に優れ、滑らかな感触が持続することが記載され、特許文献３には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れ、滑らかな感触が持続することが記載されている。

特開２０１０−１００６１２号公報特開２０１１−７９７４６号公報特開２０１１−１７３８１８号公報

アシル化セルロース誘導体を含有する油性化粧料は、滑らかな感触に優れるものの、唇に塗布した場合、唇が水で濡れると、食器やカップに色移りしやすいという課題があった。

本発明者らは、特定のアシル化セルロース誘導体と、揮発性炭化水素油、エステル油及びカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を、特定の割合で組み合わせて用いれば、滑らかな感触に優れるとともに、水に濡れたときの色移りが抑制された油性化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体１〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油５〜８５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油５〜５０質量％、
（Ｄ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体０．０１〜２５質量％
を含有する油性化粧料に関する。

本発明の油性化粧料は、塗布時に塗りむらがなく、仕上げやすいものであり、塗布後にはごわつきがなく、滑らかであり、水に濡れたときでも、カップへの色移りが抑制され、唇全体によれにくく、長時間経過後においても、唇輪郭付近へ口紅がよりにくいものである。また、唇や皮膚などから化粧料を落とすときには、きれいに落とすことができる。

本発明で用いる成分（Ａ）のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分（Ａ）のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。

（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）

当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。

（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。

（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、２−ブチルオクテニル基、２−ヘキシルデセニル基、２−オクチルドデセニル基、２−デシルテトラデセニル基、２−ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさを付与し、唇や皮膚などに均一な被膜を形成する観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。

水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点や、カップ等への２次付着を抑制する点から、４５mol％以上であり、４８mol％以上が好ましく、５１mol％以上がより好ましく、ヨレにくさや耐水性を高める点から、９５mol％以下であり、９４mol％以下が好ましく、９２mol％以下がより好ましく、６６mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、４５〜９５mol％であり、４８〜９４mol％が好ましく、５１〜９２mol％がより好ましく、５１〜６６mol％がさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、３４mol％以上がよりさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、５〜５５mol％が好ましく、６〜５２mol％がより好ましく、８〜４９mol％がさらに好ましく、３４〜４９mol％がよりさらに好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量（Mw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の４５〜９５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ₂であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇や皮膚などに均一な被膜を形成し、カップ等への２次付着を抑制する点から、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％であり、２〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１２質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）は、揮発性の炭化水素油である。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
成分（Ｂ）の揮発性炭化水素油としては、成分（Ａ）との相溶性に優れ、本揮発性炭化水素油が、揮散した後でも、べたついたり、ごわついたりする感触がない点から、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０〜１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましい。
市販品としては、マルカゾールＲ（丸善石油化学社製：引火点４８℃）、パールリーム３（日油社製：引火点６１℃）等が挙げられる。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）や（Ｃ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップなどへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上であり、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、６８質量％以上がさらに好ましく、８５質量％以下であり、８２質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中５〜８５質量％であり、４０〜８２質量％が好ましく、４５〜８０質量％がより好ましく、６８〜７８質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）のエステル油は、２５℃で液状のものである。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、モノイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりしない点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。

成分（Ｃ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上であり、７質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１３質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３２質量％以下がより好ましく、２２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に５〜５０質量％であり、７〜４０質量％が好ましく、１０〜３２質量％がより好ましく、１３〜２２質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、カップなどへの２次付着が抑制され、水濡れにも強い点、さらに、唇や皮膚などから化粧料を落とすときにも、きれいに落とすことができる点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、０．２以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、０．８以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０３〜４が好ましく、０．０５〜３がより好ましく、０．１〜２がさらに好ましく、０．２〜０．８がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、カップなどへの２次付着が抑制され、さらに、唇や皮膚などから化粧料を落とすときにも、きれいに落とすことができる点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、３．５以上がよりさらに好ましく、１１以下が好ましく、９以下がより好ましく、７以下がさらに好ましく、６以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、１〜１１が好ましく、２〜９がより好ましく、３〜７がさらに好ましく、３．５〜６がよりさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｄ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、一般式（１）で表される基が好ましい。

式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。

式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び一般式（２）で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。

式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、一般式（４）、（５）及び（６）で示される有機基が好ましい。

式中、Ｒ⁹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ¹⁰は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ¹¹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。

また、式（１）中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ¹はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。

式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び一般式（２）で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａⁱは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。

成分（Ｄ）のビニル系重合体としては、（D1）（D2）以外のビニル系単量体０〜９９.９質量部と、（D2）一般式（３）：

（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｘ¹はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０．１質量部とを、（共）重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。

上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

このビニル系重合体において、（D1）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような３級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。

また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。

成分（D2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（２）で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（２）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式（７）、（８）及び（９）で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。

（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁵及びＲ⁸は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁷は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）

このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。

一般式（２）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（D2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（１０）：

（式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は前記と同じであり、Ｒ¹²は水素原子または前記Ｒ¹と同じである。ａ¹は前記ａⁱと同じであるが、１分子中のａ¹の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(D2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。

このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。

本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（D1）成分と（D2）成分の質量割合は、（D1）：（D2）＝０：１００〜９９．９：０．１が好ましく、５：９５〜９０：１０がより好ましく、更に１０：９０〜８０：２０となる範囲であるのが好ましい。

本発明で用いられる成分（Ｄ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。

カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｄ）のビニル系重合体は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、化粧料を唇や皮膚などに対して均一に付着させ、密着性を向上させる点、また、耐水性に優れる点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、２５質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２５質量％であり、０．２〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布時に塗りむらがなく、仕上げやすいものであり、水に濡れたときでも、カップへの色移りが抑制され、唇全体によれにくく、長時間経過後においても、唇輪郭付近へ口紅がよりにくい点から、０．１以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１．５以上がよりさらに好ましく、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１２以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．１〜４０が好ましく、０．４〜３０がより好ましく、１〜２０がさらに好ましく、１．５〜１２がよりさらに好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、２５℃で固形のワックスを含有することができる。２５℃で固形とは、２５℃において固体の性状を示し、融点が６１℃以上のものを指す。
２５℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックスなどが挙げられる。

２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、融点６５℃以上、１４０℃以下が好ましく、７０℃以上、９０℃以下がより好ましい。また、滑らかな使用感を付与する点から、融点が９０℃を超えるワックスを含まないことが好ましい。

また、２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、２５℃での針入度が１以上、１５０以下であるのが好ましく、１５以上、１１０以下がより好ましい。
ここで、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（mm）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳＫ−２２３５−５．４（１９９１年）に準じて測定した値である。

２５℃での針入度が１以上、１５０以下の固形のワックスとしては、鉱物系ワックス、石油系ワックス及び合成炭化水素が挙げられる。なかでも、外観色のくすみを抑制し、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、針入度が１５以上、１１０以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスが好ましく、針入度が１５以上、１１０以下のマイクロクリスタリンワックスがより好ましい。また、２５℃での針入度が、２５以上、８０以下のマイクロクリスタリンワックスであることが好ましい。
これらのワックスは、市販品を使用することができ、例えば、マイクロクリスタリンワックスとして、ＭｕｌｔｉｗａｘＷ−４４５、Ｗ−８３５（以上、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ＰａｒａｃｅｒａＭ（Ｐａｒａｍｅｌｔ社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、１０７０、２０４５（以上、日本精鑞社製）、精製マイクロクリスタリンワックス（日興リカ社製）、１５５°マイクロワックス（日本石油社製）等が挙げられる。
針入度が１５以上のマイクロクリスタリンワックスは、滑らかな使用感、塗布時の艶を付与する点から、２５℃で固形のワックス中に５０質量％以上含まれるのが好ましく、７０質量％以上含まれるのがより好ましい。

２５℃で固形のワックスは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、唇上などでの化粧料のよれを抑制する点から、全組成中に５質量％未満であるのが好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。

着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。

光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。

粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）及び（Ｄ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。

本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、***、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、***に使用される。口紅、リップグロス、リップライナー等の***化粧料；マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料；クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる***化粧料として好適である。

本発明の油性化粧料を***化粧料とする場合、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態であることが好ましく、取り出す容器が、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器がより好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がさらに好ましい。

***化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布するための塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられる。なかでも、化粧料を塗布するための塗布面を有し、かつ扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇への塗りやすさの点から好ましい。

***化粧料は、取り出し用の化粧料塗布用具を備える化粧料容器に収納された形態であることで、初期の使用時から塗布用具への取れ性に優れる。特に、使用後に容器内に残る化粧料の残留が少ない点から、化粧料塗布用具が化粧料にどぶづけしているディッピング容器がより好ましい。

製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９４ｇ（１.０１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８５．１ｇ（０．３１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１５０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）

（質量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。

（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。

製造例２（セルロース誘導体２の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、２３２．８ｇ（２．５mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。３００.０ｇ（１．０９mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量８７万、平均アシル置換度は全水酸基の９０mol％）

実施例１〜９、比較例１〜２
表１に示す組成の液状口紅を製造した。得られた液状口紅を唇に塗布し、仕上げやすさ（塗りむらのなさ）、塗布直後のごわつきのなさ、塗布１０分後、唇をすり合わせたときの滑らかさ、塗布１０分後の耐水性（カップへの色移りしにくさ、唇全体のよれにくさ）、塗布４時間後、唇輪郭付近への口紅のよりにくさ及び口紅の落としやすさを評価した。なお、これらの評価は、湿度の高い環境（相対湿度５０〜１００％）下において、液状口紅を唇に塗布して行った。
結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
基材原料（色材以外）を９０℃で３０分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に１５分間均一混合し、脱泡した後、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。

（評価方法）
（１）仕上げやすさ（塗りむらのなさ）：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、塗布直後の塗りむらのなさを官能評価した。結果を、良好である（塗りむらがない）と評価したパネラーの人数で示した。

（２）塗布直後のごわつきのなさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、５分後のごわつきのなさを官能評価した。結果を、良好である（ごわつきがない）と評価したパネラーの人数で示した。

（３）塗布１０分後、唇をすり合わせたときの滑らかさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、１０分後に唇をすり合わせたときの滑らかさを官能評価した。結果を、良好である（滑らかである）と評価したパネラーの人数で示した。

（４）塗布１０分後の耐水性（カップへの色移りしにくさ）：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、１０分後に２０℃の水を入れたカップで水を飲み、カップへの色移りしにくさを官能評価した。結果を、良好である（色移りしにくい）と評価したパネラーの人数で示した。

（５）塗布１０分後の耐水性（唇全体のよれにくさ）：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、１０分後に２０℃の水を入れたカップで水を飲んだとき、唇全体での口紅のよれにくさを官能評価した。結果を、良好である（よれにくい）と評価したパネラーの人数で示した。

（６）塗布４時間後、唇輪郭付近への口紅のよりにくさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、唇輪郭付近に口紅がよらないかを官能評価した。結果を、良好である（よらない）と評価したパネラーの人数で示した。

（７）口紅の落としやすさ：
専門パネラー１０名により、各液状口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、その口紅をメイク落とし（ビオレメイク落としふくだけコットンうるおいリッチ）で落としたときの落としやすさを官能評価した。結果を、良好である（綺麗に落とすことができる）と評価したパネラーの人数で示した。

実施例１０
実施例１〜９と同様にして、表２に示す組成の液状口紅を製造した。
得られた液状口紅は、湿度の高い環境（相対湿度５０〜１００％）下において、唇に塗布したとき、塗りむらがなく、仕上げやすく、塗布直後のごわつきがなく、塗布１０分後、唇をすり合わせたときに滑らかで、塗布１０分後の耐水性（カップへの色移りしにくさ、唇全体のよれにくさ）に優れ、塗布４時間後、唇輪郭付近へ口紅がよりにくく、しかも、口紅が落としやすいものであった。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体１〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油５〜８５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油５〜５０質量％、
（Ｄ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体０．０１〜２５質量％
を含有し、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１〜４０である***化粧料。
成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の***化粧料。
成分（Ｄ）において、カルボシロキサンデンドリマー構造が、一般式（１）

｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。

（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び一般式（２）で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝
で表される基である請求項１又は２記載の***化粧料。
成分（Ｄ）のビニル系重合体が、（D1）ビニル系単量体０〜９９.９質量部と、（D2）一般式（３）：

｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｘ¹はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。

（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び一般式（２）で示されるシリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０．１質量部とを重合させてなるものである請求項１〜３のいずれか１項記載の***化粧料。
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、１〜１１である請求項１〜４のいずれか１項記載の***化粧料。