JP6860806B2 - Polycarbonate resin for optics - Google Patents
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Description
本発明は、光学用ポリカーボネート樹脂に関するものである。 The present invention relates to an optical polycarbonate resin.
ポリカーボネート樹脂は透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性などに優れている汎用エンジニアリングプラスチックとして種々の分野で広く用いられている。その特徴のある用途の一つが、透明性に優れている特性を生かした光学分野での使用である。 Polycarbonate resin is widely used in various fields as a general-purpose engineering plastic having excellent transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and the like. One of its characteristic applications is the use in the optical field, which makes the best use of its excellent transparency.
一般的なポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略称）から誘導されたものであり、比較的高い屈折率（ｎＤ、１．５９）を有するため光学レンズ、特に耐衝撃性に優れることから北米を中心にメガネ用レンズとして使用されている。（非特許文献１） A general polycarbonate resin is derived from bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA), and has a relatively high refractive index (nD, 1.59), so that it is suitable for optical lenses, especially in North America because of its excellent impact resistance. It is mainly used as a lens for eyeglasses. (Non-Patent Document 1)
一方、我が国のメガネレンズ業界では屈折率（ｎｅ線）１.６０未満のものはレンズの厚みが厚い中屈折レンズとして取り扱われるため、ポリカーボネート製レンズの屈折率を１．６０以上にし、薄型高屈折率レンズとして付加価値を高めることが望まれていた。 On the other hand, in Japan's eyeglass lens industry, those with a refractive index (ne line) of less than 1.60 are treated as medium-refractive lenses with a thick lens, so the refractive index of polycarbonate lenses is set to 1.60 or more, and thin and high refraction. It has been desired to increase the added value as a refractive index lens.
その中で、例えば１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（以下ＢＰＡＰと略称）から誘導されたポリカーボネートは、１．６１を超える屈折率を有することが見出されている。しかしながら、ＢＰＡＰ型ホモポリカーボネートのみでは成形流動性が低いため、そのままではレンズ成形が難しいため、成形流動性を高めるビスフェノール類と共重合することで高屈折と成形流動性を両立する手法が知られている。（特許文献１、特許文献２） Among them, for example, polycarbonate derived from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane (hereinafter abbreviated as BPAP) has been found to have a refractive index exceeding 1.61. .. However, since the molding fluidity is low only with the BPAP type homopolycarbonate, it is difficult to mold the lens as it is. Therefore, a method of achieving both high refraction and molding fluidity by copolymerizing with bisphenols that enhance the molding fluidity is known. There is. (Patent Document 1, Patent Document 2)
しかしながら、これらの手法では共重合相手に高価なビスフェノール類を用いるため、製造原価が高くなり、低価格化が進んでいるレンズ市場には必ずしも受け入れられるものではなかった。そのため、高屈折、成形流動性、耐衝撃性に優れるとともに安価に製造できるポリカーボネート系レンズ材料の開発の余地があった。 However, since these methods use expensive bisphenols as the copolymerization partner, they are not always accepted in the lens market where the manufacturing cost is high and the price is being lowered. Therefore, there is room for development of a polycarbonate lens material which is excellent in high refraction, molding fluidity, and impact resistance and can be manufactured at low cost.
本発明の課題は、耐衝撃性のある、安価なレンズ材料となり得る光学用ポリカーボネート樹脂及び樹脂組成物を用いた各種レンズを提供することにある。 An object of the present invention is to provide various lenses using an optical polycarbonate resin and a resin composition which can be an inexpensive lens material having impact resistance.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、屈折率の高いビスフェノール類と安価なＢＰＡとを特定の範囲で共重合したポリカーボネート樹脂とすることで、屈折率１．６０以上で、かつ成形流動性も良好で、耐衝撃性や実用上必要なアッベ数を保持でき、安価なレンズ材料となりうる光学用ポリカーボネート樹脂を見出した。すなわち、本発明は、以下に示す光学用ポリカーボネート樹脂、光学用ポリカーボネート樹脂組成物、さらには同樹脂や樹脂組成物を用いたレンズに関するものである。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a polycarbonate resin in which bisphenols having a high refractive index and inexpensive BPA are copolymerized in a specific range to obtain a polycarbonate resin having a refractive index of 1. We have found an optical polycarbonate resin that is 60 or more, has good molding fluidity, can retain impact resistance and the number of Abbe numbers required for practical use, and can be an inexpensive lens material. That is, the present invention relates to the following optical polycarbonate resin, optical polycarbonate resin composition, and a lens using the same resin or resin composition.
＜１＞ 下記一般式（１）で表される構成単位及び下記一般式（２）で表される構成単位を含み、下記一般式（２）で表される構成単位が２５〜７５質量％含まれるポリカーボネート樹脂であって、かつ屈折率（ｎｅ線）が１．６００以上、アッベ数（νｅ）が２８．０以上、２８０℃条件での成形流動性示すＱ値が２．０×１０−２ｃｍ３／秒以上である光学用ポリカーボネート樹脂である。
＜２＞ 極限粘度が０．２８０〜０．５００ｄＬ／ｇである＜１＞に記載の光学用ポリカーボネート樹脂。
＜３＞ 上記一般式（２）が、下記式（４）〜（８）からなる群より選ばれるいずれか１種以上である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の光学用ポリカーボネート樹脂である。
＜６＞ ＜４＞に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を用いたメガネレンズである。
＜７＞ ＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の光学用ポリカーボネート樹脂を用いたカメラレンズである。
＜８＞ ＜４＞に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を用いたカメラレンズである。
<1> Includes the structural unit represented by the following general formula (1) and the structural unit represented by the following general formula (2), and contains 25 to 75% by mass of the structural unit represented by the following general formula (2). is a polycarbonate resin, and the refractive index (ne line) 1.600 or more and an Abbe's number (ve) of 28.0 or more, Q value that molding fluidity at 280 ° C. conditions 2.0 × 10 -2 It is an optical polycarbonate resin having a cm of 3 / sec or more.
<2> The optical polycarbonate resin according to <1>, which has an ultimate viscosity of 0.280 to 0.500 dL / g.
<3> The optical polycarbonate resin according to <1> or <2>, wherein the general formula (2) is at least one selected from the group consisting of the following formulas (4) to (8). is there.
<6> A spectacle lens using the optical polycarbonate resin composition according to <4>.
<7> A camera lens using the optical polycarbonate resin according to any one of <1> to <3>.
<8> A camera lens using the optical polycarbonate resin composition according to <4>.
本発明により、光学特性に優れ、高耐衝撃性の光学用ポリカーボネート樹脂及び樹脂組成物を提供することができる。即ち、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂および樹脂組成物は、射出成形により容易且つ安価にメガネレンズやカメラレンズに加工することが可能である。また、これらのレンズは、従来のポリカーボネート樹脂を用いたレンズに比して、耐衝撃性や成形流動性を保持したまま、高屈折率を有する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an optical polycarbonate resin and a resin composition having excellent optical properties and high impact resistance. That is, the optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention can be easily and inexpensively processed into spectacle lenses and camera lenses by injection molding. Further, these lenses have a high refractive index while maintaining impact resistance and molding fluidity as compared with conventional lenses using a polycarbonate resin.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂および樹脂組成物は、メガネレンズ、カメラレンズの他、ｆθレンズ、フレネルレンズ等種々のレンズ材料や位相差フィルムのような光学フィルム、シート材としても利用可能である。 The optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention can be used as various lens materials such as fθ lenses and Fresnel lenses, optical films such as retardation films, and sheet materials in addition to eyeglass lenses and camera lenses.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位及び上記一般式（２）で表される構成単位を含む。即ち、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位及び上記一般式（２）で表される構成単位を含む共重合ポリカーボネート樹脂である。 The optical polycarbonate resin of the present invention includes a structural unit represented by the general formula (1) and a structural unit represented by the general formula (2). That is, the optical polycarbonate resin of the present invention is a copolymerized polycarbonate resin containing a structural unit represented by the general formula (1) and a structural unit represented by the general formula (2).
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表される構成単位を誘導するＢＰＡ、上記一般式（２）で表される構成単位を誘導する高屈折のビスフェノール類及び炭酸エステル形成化合物を反応させることによって、製造することができるものである。具体的にはポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法で製造することができる。 The optical polycarbonate resin of the present invention forms a BPA that induces a structural unit represented by the general formula (1), highly refracted bisphenols and a carbonic acid ester that induce a structural unit represented by the general formula (2). It can be produced by reacting a compound. Specifically, a known method used in producing polycarbonate, for example, a direct reaction between bisphenols and phosgene (phosgene method), a transesterification reaction between bisphenols and bisaryl carbonate (transesterification method), and the like. It can be manufactured by the method of.
炭酸エステル形成化合物としては、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリールカーボネートが挙げられる。これらの化合物は２種類以上併用して使用することも可能である。 Examples of the carbonic acid ester-forming compound include phosgene and bisaryl carbonates such as diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, and dinaphthyl carbonate. It is also possible to use two or more of these compounds in combination.
ホスゲン法においては、通常酸結合剤および溶媒の存在下において、ＢＰＡ及び上記一般式（２）で表される構成単位を誘導する高屈折のビスフェノール類をホスゲンと反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を、また重合度調節には、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等一官能基化合物を加えることが好ましい。また、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲とするのが好ましい。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間である。また、反応中は、反応系のｐＨを１０以上に保持することが好ましい。 In the phosgene method, BPA and highly refracted bisphenols that induce the structural unit represented by the above general formula (2) are reacted with phosgene, usually in the presence of an acid binder and a solvent. As the acid binder, for example, pyridine, hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and the like are used, and as the solvent, for example, methylene chloride, chloroform and the like are used. Furthermore, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt such as triethylamine is used to promote the polycondensation reaction, and phenol, pt-butylphenol, and p-cumylphenol are used to adjust the degree of polymerization. , It is preferable to add a monofunctional group compound such as a long-chain alkyl-substituted phenol. Further, if desired, an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfite, or a branching agent such as fluoroglucin or isatin bisphenol may be added in a small amount. The reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C, preferably 5 to 40 ° C. The reaction time depends on the reaction temperature, but is usually 0.5 minutes to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours. Further, it is preferable to keep the pH of the reaction system at 10 or more during the reaction.
一方、エステル交換法においては、ＢＰＡ及び上記一般式（２）で表される構成単位を誘導する高屈折のビスフェノール類をビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。反応は通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃の範囲の温度において行われ、また減圧度は最終で好ましくは１３３Ｐａ以下にして、エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１〜２４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。また、所望に応じ、分子量調節剤、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもよい。 On the other hand, in the transesterification method, BPA and highly refracted bisphenols that induce the structural unit represented by the above general formula (2) are mixed with bisaryl carbonate and reacted at a high temperature under reduced pressure. The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 150 to 350 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and the degree of reduced pressure is finally preferably 133 Pa or less, and phenols derived from the bisaryl carbonate produced by the transesterification reaction. To be removed from the system. The reaction time depends on the reaction temperature, the degree of decompression, etc., but is usually about 1 to 24 hours. The reaction is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. Further, if desired, a molecular weight modifier, an antioxidant or a branching agent may be added to carry out the reaction.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（２）で表される構成単位が２５〜７５質量％含まれるポリカーボネート樹脂である。即ち、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、全構成単位の内、上記一般式（２）で表される構成単位の割合が２５〜７５質量％の範囲であり、好ましくは３０〜７５質量％の範囲である。かかる範囲において、光学用樹脂としての耐衝撃性が保持できる。 The optical polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin containing 25 to 75% by mass of the structural unit represented by the general formula (2). That is, in the optical polycarbonate resin of the present invention, the proportion of the structural unit represented by the general formula (2) in the total structural units is in the range of 25 to 75% by mass, preferably 30 to 75% by mass. The range. Within such a range, the impact resistance as an optical resin can be maintained.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、屈折率（ｎｅ線）が１．６００以上、好ましくは１．６００以上１．６５０以下であり、アッベ数が２８．０以上であり、好ましくは２８．０以上２９．１以下である。屈折率が１．６００未満では、レンズとしての付加価値が低くなり、アッベ数が２８．０未満であると強度の近視、遠視用レンズにおいて、色収差を感じやすくなる。ここで、屈折率は小数点４桁目を四捨五入、アッベ数は小数点２桁目を四捨五入した値を表す。 The optical polycarbonate resin of the present invention has a refractive index (ne line) of 1.600 or more, preferably 1.600 or more and 1.650 or less, and an Abbe number of 28.0 or more, preferably 28.0 or more. It is 29.1 or less. If the refractive index is less than 1.600, the added value as a lens is low, and if the Abbe number is less than 28.0, chromatic aberration is likely to be felt in a strong myopia or hyperopia lens. Here, the refractive index represents the value obtained by rounding the fourth decimal place, and the Abbe number represents the value obtained by rounding the second decimal place.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、２８０℃条件での成形流動性示すＱ値が、２．０×１０−２ｃｍ３／秒以上である。即ち、高化式フローテスターを使用した２８０℃、１５．６９ＭＰａ、オリフィス直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍの条件で測定される流動性指標Ｑ値が、２．０×１０−２ｃｍ３／秒以上であり、好ましくは２．０×１０−２ｃｍ３／秒以上２９．０×１０−２ｃｍ３／秒以下である。２．０×１０−２ｃｍ３／秒以上で、レンズ成形に必要な成形流動性が得られる。 The optical polycarbonate resin of the present invention has a Q value indicating molding fluidity under 280 ° C. conditions of 2.0 × 10-2 cm 3 / sec or more. That, 280 ° C. using a Koka type flow tester, 15.69MPa, fluidity index Q value measured under the conditions of orifice diameter 1 mm × length 10mm is, 2.0 × 10 -2 cm 3 / sec or more Yes, preferably 2.0 × 10 -2 cm 3 / sec or more and 29.0 × 10 -2 cm 3 / sec or less. At 2.0 × 10-2 cm 3 / sec or more, the molding fluidity required for lens molding can be obtained.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、極限粘度が０．２８０〜０．５００ｄＬ／ｇの範囲が好ましい。かかる範囲において、レンズ成形に必要な流動性と機械的強度の保持することができる。 The optical polycarbonate resin of the present invention preferably has an intrinsic viscosity in the range of 0.280 to 0.500 dL / g. Within such a range, the fluidity and mechanical strength required for lens molding can be maintained.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂における上記一般式（２）で表される構成単位は、原料となる高屈折ビスフェノール類および炭酸エステル形成化合物を用いて重合し得られるものであって、高屈折ビスフェノール類（ビフェノール類も含む）としては、具体的には、４，４‘−ビフェノール、２，４’−ビフェノール、２，２‘−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，４‘−ビフェノール、３，３’−ジフェニル−４，４‘−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン等が挙げられる。中でも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（以下ＢＰＡＰと略称）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（以下ＢＰＢＰと略称）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（以下ＢＰＳと略称）、２，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下２，４−ＢＰＳと略称）、４，４‘−ビフェノール（以下ＢＰと略称）が屈折率と価格のバランスが良く好ましい。これらの高屈折ビスフェノール類は、単独で用いてもよいし、２種類以上併用することも可能である。 The structural unit represented by the above general formula (2) in the optical polycarbonate resin of the present invention is one that can be polymerized by using high-refractive bisphenols and carbonic acid ester-forming compounds as raw materials, and is high-refractive bisphenols. Specifically, 4,4'-biphenol, 2,4'-biphenol, 2,2'-biphenol, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenol, 3 , 3'-diphenyl-4,4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -1-phenylethane , 1,1-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxy- 3-Phenylphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (2-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy- 3-Methylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide , Bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) sulfide, Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) diphenylmethane, Bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) diphenylmethane, 1, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthylethane and the like. Among them, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane (hereinafter abbreviated as BPAP), bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane (hereinafter abbreviated as BPBP), bis (4-hydroxyphenyl) sulfone (hereinafter abbreviated). BPS), 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone (hereinafter abbreviated as 2,4-BPS), and 4,4'-biphenol (hereinafter abbreviated as BP) are preferable because they have a good balance between refractive index and price. These high-refractive bisphenols may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、上記式（９）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂と、前述の光学用ポリカーボネート樹脂とを含む。即ち、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂は、光学特性などの必要な物性を保持する範囲で、上記式（９）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂、即ちビスフェノールＡから誘導される一般のポリカーボネート樹脂と、前述の光学用ポリカーボネート樹脂とをブレンドし、光学用ポリカーボネート樹脂組成物とすることが好ましい。
光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、一般のポリカーボネート樹脂を好ましくは６０質量％以下含み、極限粘度は０．２８０〜０．４８０ｄＬ／ｇの範囲であることが好ましい。特に光学用ポリカーボネート樹脂組成物として０．２８０〜０．５００ｄＬ／ｇの範囲になるように本願の光学用ポリカーボネート樹脂と一般のポリカーボネート樹脂とをブレンドすることが、Ｑ値と耐衝撃性のバランスのため好ましい。
The optical polycarbonate resin composition of the present invention further includes a polycarbonate resin composed of a structural unit represented by the above formula (9) and the above-mentioned optical polycarbonate resin. That is, the optical polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin composed of a structural unit represented by the above formula (9), that is, a general polycarbonate derived from bisphenol A, as long as it retains necessary physical properties such as optical properties. It is preferable to blend the resin and the above-mentioned optical polycarbonate resin to obtain an optical polycarbonate resin composition.
The polycarbonate resin composition for optics preferably contains 60% by mass or less of a general polycarbonate resin, and the ultimate viscosity is preferably in the range of 0.280 to 0.480 dL / g. In particular, blending the optical polycarbonate resin of the present application with a general polycarbonate resin so as to be in the range of 0.280 to 0.500 dL / g as the optical polycarbonate resin composition balances the Q value and the impact resistance. Therefore, it is preferable.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法、即ちブレンドする方法としては、固体を溶融して混合する方法と樹脂を溶解した液体を混合する方法がある。
前者は、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂と一般のポリカーボネート樹脂の粉体やペレットを機械式ブレンダー等で混合した後、単軸または２軸押出機を用いてペレット状の樹脂組成物を得る方法である。混合は容易であるものの、一度の押出では混合が不十分で白濁したペレットが得られる場合がある。その場合は透明になるまで、２回以上ブレンド、押出を繰り返すことが好ましい。また、混合を促進するためダルメージスクリューやニーディングディスクセグメントを有するスクリュー等の混合性能を高めたスクリューを用いてもよい。
一方、後者は、発明の光学用ポリカーボネート樹脂と一般のポリカーボネート樹脂を溶媒に溶解し、得られた樹脂溶液を溶液状態で混合し、その後脱溶媒することで、粉体またはペレット状の樹脂組成物を得るものである。前者と後者を比較した場合、均一混合が容易であることから、樹脂を溶解した液体を混合する方法が好ましい。
樹脂溶液は、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂と一般のポリカーボネート樹脂を同じ溶媒に溶解して混合してもよいし、別々に樹脂を溶解した液体を混合してもよい。混合比を容易に変動できることから、別々に樹脂を溶解した液体を混合することが好ましい。
As a method for producing the optical polycarbonate resin composition of the present invention, that is, a method for blending, there are a method of melting and mixing a solid and a method of mixing a liquid in which a resin is dissolved.
The former is a method of obtaining a pellet-shaped resin composition using a single-screw or twin-screw extruder after mixing the optical polycarbonate resin of the present invention with powders or pellets of a general polycarbonate resin with a mechanical blender or the like. is there. Although mixing is easy, one extrusion may result in inadequate mixing and cloudy pellets. In that case, it is preferable to repeat blending and extrusion twice or more until the substance becomes transparent. Further, in order to promote mixing, a screw having improved mixing performance such as a dalmage screw or a screw having a kneading disc segment may be used.
On the other hand, the latter is a powder or pellet-shaped resin composition obtained by dissolving the optical polycarbonate resin of the present invention and a general polycarbonate resin in a solvent, mixing the obtained resin solution in a solution state, and then removing the solvent. To get. When the former and the latter are compared, a method of mixing a liquid in which a resin is dissolved is preferable because uniform mixing is easy.
As the resin solution, the optical polycarbonate resin of the present invention and a general polycarbonate resin may be dissolved in the same solvent and mixed, or liquids in which the resin is dissolved may be separately mixed. Since the mixing ratio can be easily changed, it is preferable to separately mix the liquids in which the resin is dissolved.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を前述の液体を混合する方法でブレンドして製造する場合の溶媒としては、ハロゲン系有機溶媒としては例えばジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、非ハロゲン系有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、イソホロン等の環状ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。好ましくは、沸点が低く脱溶媒が容易であることから、ジクロロメタンが好ましい。また溶媒は単独で用いても、２種以上の混合溶媒で用いても良い。さらには各種酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を同時に混合することも可能である。 Examples of the solvent for blending the optical polycarbonate resin composition of the present invention by the method of mixing the above-mentioned liquids include dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethylene, tetrachloroethane, and chlorobenzene as halogen-based organic solvents. Examples of the non-halogen organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, cyclic ketones such as cyclohexanone, cyclopentanone and isophorone, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide and dimethyl. Examples thereof include sulfoxide. Dichloromethane is preferably preferred because it has a low boiling point and is easy to remove the solvent. Further, the solvent may be used alone or in a mixed solvent of two or more kinds. Furthermore, it is also possible to mix various additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers at the same time.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂および樹脂組成物には、所望に応じ、レンズ成形に必要な離形剤や成形時の着色を抑制する酸化防止剤、成形後の環境劣化を抑制する酸化防止剤や紫外線吸収剤、色調を変更するブルーイング剤や各種染顔料を添加することが好ましい。さらには、本光学用ポリカーボネート樹脂組成物の特性を保持する範囲で、流動改質剤や耐衝撃性向上剤など各種物性向上剤を添加してもよい。 The optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention include, if desired, a mold release agent required for lens molding, an antioxidant that suppresses coloring during molding, an antioxidant that suppresses environmental deterioration after molding, and the like. It is preferable to add an ultraviolet absorber, a brewing agent that changes the color tone, and various dyes and pigments. Further, various physical property improving agents such as a flow modifier and an impact resistance improving agent may be added as long as the characteristics of the polycarbonate resin composition for optics are maintained.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂および樹脂組成物は、湿色成形、圧縮成形、押出成形、射出成形等の公知の成形方法によりメガネレンズやカメラレンズ等としてレンズ加工することが可能である。特に、従来のポリカーボネートレンズと同様に射出成形に好適である。レンズは、公知の方法で研磨、カット可能で、意匠性の高いメガネレンズにも応用可能である。 The optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention can be lens-processed as a spectacle lens, a camera lens, or the like by a known molding method such as wet color molding, compression molding, extrusion molding, or injection molding. In particular, it is suitable for injection molding like a conventional polycarbonate lens. The lens can be polished and cut by a known method, and can be applied to a highly designed spectacle lens.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂および樹脂組成物から得られたレンズは、従来のポリカーボネートとほぼ同等クラスの耐衝撃性を有する。少なくともＡＳＴＭ Ｄ２５６準拠アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）で破壊されない耐衝撃性を保持する。 The lens obtained from the optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention has almost the same class of impact resistance as conventional polycarbonate. Maintains impact resistance that is not destroyed by at least ASTM D256 compliant Izod impact test (no notch).
以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
＜屈折率およびアッベ数の測定方法＞
株式会社アタゴ製のアッベ屈折計を用い、２０℃において、射出成形品のｅ線（５４６．１ｎｍ）を測定した。また、Ｆ‘線（４８８ｎｍ）、Ｃ’線（６４３．９ｎｍ）の屈折率を測定し、アッベ数（νｅ）を計算した。
<Measurement method of refractive index and Abbe number>
Using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., the e-line (546.1 nm) of the injection-molded product was measured at 20 ° C. Moreover, the refractive index of the F'line (488 nm) and the C'line (643.9 nm) was measured, and the Abbe number (νe) was calculated.
＜流動性（Ｑ値）測定方法＞
高化式フローテスター（株式会社島津製作所製）を使用して、温度２８０℃、圧力１５．６９ＭＰａで、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル穴（オリフィス）より流出する溶融樹脂量（単位：×１０-2ｃｍ３／秒）を測定した。
<Measurement method of liquidity (Q value)>
The amount of molten resin (unit: x 10) flowing out from a nozzle hole (orifice) with a diameter of 1 mm and a length of 10 mm at a temperature of 280 ° C and a pressure of 15.69 MPa using a high-grade flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation). -2 cm 3 / sec) was measured.
＜極限粘度の測定方法＞
ポリカーボネート樹脂のジクロロメタン０．５質量／体積％溶液を２０℃、ハギンズ定数０．４５にて、ウベローデ粘度管を用いて求めた。
<Measurement method of extreme viscosity>
A solution of a polycarbonate resin in dichloromethane of 0.5% by mass / volume was determined using a Ubbelohde viscous tube at 20 ° C. and a Huggins constant of 0.45.
＜射出成形試験＞
小型射出成形機（（株）新興セルビック製Ｃ．Ｍｏｂｉｌｅ）を用いて、射出圧２８３ＭＰａ、射出速度２０ｍｍ／秒、樹脂温度３２０℃、金型温度１００℃、にてＡＳＴＭ Ｄ２５６準拠アイゾット衝撃試験片（ノッチ無し）と直径２８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円形試験片の射出成形を行った。
<Injection molding test>
Using a small injection molding machine (C. Mobile manufactured by Shinko Selvik Co., Ltd.), an ASTM D256 compliant Izod impact test piece at an injection pressure of 283 MPa, an injection speed of 20 mm / sec, a resin temperature of 320 ° C., and a mold temperature of 100 ° C. A circular test piece having a diameter of 28 mm and a thickness of 3 mm was injection-molded (without notch).
＜全光線透過率＞
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠し、日本電色工業製のヘーズメーターを用い、３ｍｍ厚射出成形品の全光線透過率を測定した。
<Total light transmittance>
In accordance with JIS K7136, the total light transmittance of a 3 mm thick injection molded product was measured using a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo.
＜アイゾット衝撃試験＞
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、東洋精機株式会社製衝撃試験機を用い、２Ｊハンマー、２５℃下でアイゾット試験片（ノッチ無し）の衝撃試験を行った。
<Izod impact test>
In accordance with ASTM D256, an impact test of an Izod test piece (without notch) was performed with a 2J hammer at 25 ° C. using an impact tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
合成例１
１００リットル反応容器に、８．０質量／質量％の水酸化ナトリウム水溶液３４リットルを加え、ＢＰＡＰ２４１３ｇ（本州化学工業株式会社製、８．３２ｍｏｌ）とＢＰＡ２６６３ｇ（新日鉄住金化学株式会社製、１１．６８ｍｏｌ）とハイドロサルファイト１０ｇを加え溶解した。これにジクロロメタン２２リットルを加え、１５℃に保ちながら撹拌しつつ、ホスゲン２６００ｇを３０分かけて吹き込んだ。
吹き込み終了後、１分間激しく撹拌して反応液を乳化させ、ｐ−ターシャルブチルフェノール１１１ｇ（以下ＰＴＢＰと略称、０．７４ｍｏｌ）を加え、さらに１０分間撹拌後、２０ｍｌのトリエチルアミンを加え、さらに５０分撹拌を継続し重合させた。
重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返し、精製した重合樹脂液を得た。得られた樹脂液濃度をジクロロメタンで希釈し１０．０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．４２３ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 1
To a 100 liter reaction vessel, 34 liters of an 8.0 mass / mass% sodium hydroxide aqueous solution was added, and 2413 g of BPAP (8.32 mol manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.) and 2663 g of BPA (11.68 mol manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.). And 10 g of hydrosulfite was added and dissolved. To this, 22 liters of dichloromethane was added, and 2600 g of phosgene was blown into the mixture over 30 minutes while stirring at 15 ° C.
After the blowing is completed, the reaction solution is emulsified by vigorously stirring for 1 minute, 111 g of p-tershal butylphenol (hereinafter abbreviated as PTBP, 0.74 mol) is added, and after further stirring for 10 minutes, 20 ml of triethylamine is added, and another 50 minutes. Stirring was continued and polymerization was carried out.
The polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with water was repeated until the conductivity of the washing solution became 10 μS / cm or less to obtain a purified polymer resin solution. The concentration of the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10.0% by mass / mass%. The obtained resin liquid was added dropwise to warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was evaporated and removed to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.423 dL / g.
合成例２
ＢＰＡＰを４１０１ｇ（１４．１４ｍｏｌ）、ＢＰＡを１３３６ｇ（５．８６ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１５０ｇ（１．００ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液の内、１０ｋｇを４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３４２ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 2
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that BPAP was changed to 4101 g (14.14 mol), BPA was changed to 1336 g (5.86 mol), and PTBP was changed to 150 g (1.00 mol).
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%. Of the obtained resin liquid, 10 kg was added dropwise to warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was evaporated and removed to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.342 dL / g.
合成例３
ＢＰＡＰの代わりにＢＰＢＰ１２８８ｇ（本州化学工業株式会社製、３．６６ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを３７２６ｇ（１６．３４ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１８１．５ｇ（１．２１ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３４４ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 3
Same as Synthesis Example 1 except that 1288 g of BPBP (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd., 3.66 mol) was used instead of BPAP, BPA was changed to 3726 g (16.34 mol), and PTBP was changed to 181.5 g (1.21 mol). Was polymerized and purified.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.344 dL / g.
合成例４
ＢＰＡＰの代わりにＢＰＢＰ２８３０ｇ（８．０４ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを２７２７ｇｇ（１１．９６ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１５０ｇ（１．００ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３２３ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 4
Using 2830 g (8.04 mol) of BPBP instead of BPAP, the same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that BPA was changed to 2727 gg (11.96 mol) and PTBP was changed to 150 g (1.00 mol).
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.323 dL / g.
合成例５
ＢＰＡＰの代わりに、ＢＰＳ１５１１ｇ（日華化学株式会社製、６．０４ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを３１８３ｇ（１３．９６ｍｏｌ）、ＰＴＢＰ１５０ｇ（１．００ｍｏｌ）に変更し、さらにモノマーと同時にベンジルトリエチルアンモニウムクロリド５ｇを用いた以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３８０ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 5
Instead of BPAP, 1511 g of BPS (manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd., 6.04 mol) was used, BPA was changed to 3183 g (13.96 mol) and PTBP 150 g (1.00 mol), and 5 g of benzyltriethylammonium chloride was added at the same time as the monomer. Except for the use, the same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.380 dL / g.
合成例６
ＢＰＡＰの代わりに、２，４−ＢＰＳ１５１１ｇ（日華化学株式会社製、６．０４ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを３１８３ｇ（１３．９６ｍｏｌ）、ＰＴＢＰ１５０ｇ（１．００ｍｏｌ）に変更し、さらにモノマーと同時にベンジルトリエチルアンモニウムクロリド５ｇを用いた以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３７６ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 6
Instead of BPAP, 2,4-BPS 1511 g (manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd., 6.04 mol) was used, BPA was changed to 3183 g (13.96 mol) and PTBP 150 g (1.00 mol), and benzyltriethyl was added at the same time as the monomer. The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that 5 g of ammonium chloride was used.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.376 dL / g.
合成例７
ＢＰＡＰの代わりに、ＢＰＳ９０８ｇ（３．６３ｍｏｌ）、ＢＰ６５９ｇ（本州化学工業株式会社製、３．５４ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを２９２３ｇ（１２．８２ｍｏｌ）、ＰＴＢＰ１５８ｇ（１．０５ｍｏｌ）に変更し、さらにモノマーと同時にベンジルトリエチルアンモニウムクロリド５ｇを用いた以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３６１ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 7
Instead of BPAP, 908 g (3.63 mol) of BPS and 659 g of BP (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd., 3.54 mol) were used, and BPA was changed to 2923 g (12.82 mol) and PTBP 158 g (1.05 mol). The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that 5 g of benzyltriethylammonium chloride was used at the same time.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.361 dL / g.
合成例８
ＢＰＡを用いず、ＢＰＡＰを５８００ｇ（２０．００ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１００ｇ（０．６７ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．４２１ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 8
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that BPAP was changed to 5800 g (20.00 mol) and PTBP was changed to 100 g (0.67 mol) without using BPA.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.421 dL / g.
合成例９
ＢＰＡＰの代わりにＢＰＢＰ５１３２ｇ（１４．５８ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを１２３６ｇ（５．４２ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１４６ｇ（０．９７ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３４１ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 9
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 was carried out except that 5132 g (14.58 mol) of BPBP was used instead of BPAP, BPA was changed to 1236 g (5.42 mol) and PTBP was changed to 146 g (0.97 mol).
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.341 dL / g.
合成例１０
ＢＰＡＰの代わりにＢＰＢＰ１１２３ｇ（３．１９ｍｏｌ）を用い、ＢＰＡを３８３３ｇ（１６．８１ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１８０ｇ（１．２０ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３３７ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 10
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that 1123 g (3.19 mol) of BPBP was used instead of BPAP, BPA was changed to 3833 g (16.81 mol), and PTBP was changed to 180 g (1.20 mol).
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.337 dL / g.
合成例１１
ＢＰＡＰを用いず、ＢＰＡを４５６０ｇ（２０．００ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１２４ｇ（０．８３ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．４４４ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 11
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that BPA was changed to 4560 g (20.00 mol) and PTBP was changed to 124 g (0.83 mol) without using BPAP.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.444 dL / g.
合成例１２
ＢＰＡＰを用いず、ＢＰＡを４５６０ｇ（２０．００ｍｏｌ）、ＰＴＢＰを１８７ｇ（１．２５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。
得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した後、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、樹脂粉末を得た。得られた樹脂の極限粘度は０．３３９ｄＬ／ｇであった。
Synthesis example 12
The same polymerization and purification as in Synthesis Example 1 were carried out except that BPA was changed to 4560 g (20.00 mol) and PTBP was changed to 187 g (1.25 mol) without using BPAP.
The obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass / mass%, and then added dropwise to warm water maintained at 45 ° C. to evaporate and remove the solvent to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a resin powder. The ultimate viscosity of the obtained resin was 0.339 dL / g.
実施例１
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体に、離型剤ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン株式会社製；商標名Ｓ−１００Ａ）を０．０５質量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（株式会社ＡＥＤＥＫＡ製；商標名ＬＡ−３１）を０．１５質量％、ホスファイト系酸化防止剤（株式会社ＡＥＤＥＫＡ製；商標名アデカスタブＰＥＰ−３６）を０．０３質量％、アントラキノン系青色染料（ランクセス株式会社製；商標名マクロレックスブルーＲＲ）を０．０００１質量％加え、ブレンダーにて混合した。
得られた樹脂組成物をベント付き単軸２０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ３４．５フルフライトスクリュー）にて３００℃にて押出、ペレットを得た。得られたペレットを小型射出成形機にて３２０℃で、直径２８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円形射出成形品とＡＳＴＭ 準拠アイゾット衝撃片（６３．５×３．０×１２．７ｍｍ）を射出成形にて得た。得られたペレットおよび射出成形品を用いて、Ｑ値、全光線透過率、屈折率、アッベ数、アイゾット衝撃値の測定を行った。
Example 1
0.05% by mass of mold release agent stearic acid monoglyceride (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd .; brand name S-100A) and benzotriazole-based ultraviolet absorber (manufactured by AEDEKA Co., Ltd .; brand name) in the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1. LA-31) 0.15% by mass, phosphite-based antioxidant (manufactured by AEDEKA Co., Ltd .; brand name Adecastab PEP-36) 0.03% by mass, anthraquinone-based blue dye (manufactured by Rankses Co., Ltd .; brand name macro) Rexblue RR) was added in an amount of 0.0001% by mass and mixed with a blender.
The obtained resin composition was extruded at 300 ° C. with a single-screw 20 mm extruder (L / D34.5 full flight screw) with a vent to obtain pellets. The obtained pellets are injection-molded at 320 ° C. with a small injection molding machine into a circular injection-molded product with a diameter of 28 mm and a thickness of 3 mm and an ASTM-compliant Izod impact piece (63.5 x 3.0 x 12.7 mm). Obtained. Using the obtained pellets and injection-molded products, the Q value, total light transmittance, refractive index, Abbe number, and Izod impact value were measured.
実施例２
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例２のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 2
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 2 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例３
合成例２のポリカーボネート樹脂溶液7ｋｇと合成例１１のポリカーボネート樹脂溶液３ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂溶液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 3
7 kg of the polycarbonate resin solution of Synthesis Example 2 and 3 kg of the polycarbonate resin solution of Synthesis Example 11 were placed in a 20-liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin solution was added dropwise to warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was evaporated and removed to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例４
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例３のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 4
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 3 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例５
合成例４のポリカーボネート樹脂溶液５．５ｋｇと合成例１２のポリカーボネート樹脂溶液４．５ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂溶液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 5
5.5 kg of the polycarbonate resin solution of Synthesis Example 4 and 4.5 kg of the polycarbonate resin solution of Synthesis Example 12 were placed in a 20-liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin solution was added dropwise to warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was evaporated and removed to obtain a white powdery precipitate. The obtained precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例６
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例５のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 6
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 5 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例７
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例６のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 7
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 6 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
実施例８
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例７のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Example 8
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 7 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
比較例１
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例８のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形を行ったが、ゲート付近で樹脂が詰まってしまい、各種試験が行える試験片は得られなかった。
Comparative Example 1
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 8 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion and injection molding were performed, but in the vicinity of the gate. The resin was clogged with the resin, and a test piece that could be used for various tests could not be obtained.
比較例２
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例９のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形を行ったが、充填不足の射出成形品しか得られず、各種試験が行える試験片は得られなかった。
Comparative Example 2
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 9 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion and injection molding were performed, but the filling was insufficient. Only the injection-molded products of No. 1 were obtained, and no test piece capable of performing various tests was obtained.
比較例３
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成例１０のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Comparative Example 3
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 10 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
比較例４
合成例１のポリカーボネート樹脂粉体の代わりに、合成１１のポリカーボネート樹脂粉体を用いた以外は、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
Comparative Example 4
Except for using the polycarbonate resin powder of Synthesis 11 instead of the polycarbonate resin powder of Synthesis Example 1, various additives were blended in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
本発明の光学用ポリカーボネート樹脂及び樹脂組成物は、メガネレンズ、カメラレンズの他、ｆθレンズ、フレネルレンズ等種々のレンズ材料や位相差フィルムのような光学フィルム、シート材としても利用可能である。特に耐衝撃性を生かしたスポーツグラス、保護メガネ、車載用レンズへの応用が可能である。また、比較的アッベ数が低いためフリント系レンズとしての特性が優れており、コンパクトカメラや携帯端末用カメラ用構成レンズとしても好適である。 The optical polycarbonate resin and resin composition of the present invention can be used as various lens materials such as fθ lenses and Fresnel lenses, as well as optical films and sheet materials such as retardation films, in addition to eyeglass lenses and camera lenses. In particular, it can be applied to sports glasses, protective goggles, and in-vehicle lenses that take advantage of impact resistance. Further, since the Abbe number is relatively low, the characteristics as a flint lens are excellent, and it is also suitable as a constituent lens for a compact camera or a camera for a mobile terminal.
Claims (9)
前記一般式（２）で表される構成単位が、下記式（７）である、光学用ポリカーボネート樹脂。
An optical polycarbonate resin whose structural unit represented by the general formula (2) is the following formula (7).
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