JP2002114842A - Polycarbonate resin and optical part composed by including the same - Google Patents
Polycarbonate resin and optical part composed by including the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリカーボ
ネート樹脂、及びそれを含んで構成される光学部品に関
し、より詳細には、高屈折性、耐熱性、透明性及び耐薬
品性・耐溶剤性に優れたポリカーボネート樹脂、及びそ
れを含んで構成される光学部品（例えば、レンズ（例え
ば、眼鏡レンズ、光学機器用レンズ、オプトエレクトロ
ニクス用レンズ、レーザー用レンズ、ＣＤピックアップ
用レンズ、自動車用ランプレンズ、ＯＨＰ用レンズ
等）、光ファイバー、光導波路、光フィルター、光学用
接着剤、光ディスク基盤、ディスプレー基盤、コーティ
ング材、プリズム等）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polycarbonate resin and an optical component comprising the same, and more particularly, to high refractive index, heat resistance, transparency, chemical resistance and solvent resistance. Excellent polycarbonate resin and an optical component comprising the same (for example, a lens (for example, a spectacle lens, a lens for an optical device, a lens for optoelectronics, a lens for a laser, a lens for a CD pickup, a lens for an automobile, OHP lenses), optical fibers, optical waveguides, optical filters, optical adhesives, optical disc substrates, display substrates, coating materials, prisms, etc.).
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、高度情報化社会の実現に向けたオ
プトエレクトロニクスの研究が精力的に行われている。
それと共に、光通信、光記録、光加工、光計測、光演算
等、オプトエレクトロニクスの様々な展開を支える基礎
材料として、有機光学材料、特にポリマー材料に対する
期待が高まっている。光学用ポリマー材料は、軽量で可
とう性に優れる、電気的誘導を受けない、成形加工が容
易であるなどの多くの特徴を有し、光ファイバー、光導
波路、光ディスク基盤、光フィルター、レンズ、光学用
接着剤等の用途に向けた展開が図られている。光学用ポ
リマー材料には次のような特性が求められている。すな
わち、高屈折性、耐熱性、無色透明性、クリーン性、易
成形性、耐薬品性・耐溶剤性、軽量等である。2. Description of the Related Art In recent years, research on optoelectronics for realizing a highly information-oriented society has been vigorously conducted.
At the same time, expectations are growing for organic optical materials, especially polymer materials, as basic materials that support various developments in optoelectronics such as optical communication, optical recording, optical processing, optical measurement, and optical computation. Optical polymer materials have many features, such as being lightweight and flexible, not subject to electrical induction, and being easy to mold. Optical fibers, optical waveguides, optical disc substrates, optical filters, lenses, optical It is being developed for applications such as adhesives. The following properties are required for optical polymer materials. That is, it has high refraction, heat resistance, colorless transparency, cleanliness, easy moldability, chemical resistance, solvent resistance, light weight and the like.
【０００３】代表的な光学用ポリマー材料としてポリカ
ーボネート樹脂があり、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を原料と
したものは、透明性に優れているうえにガラスに比べて
軽く、耐衝撃性に優れ、大量生産が容易である等の特徴
から、多くの分野において、様々な光学部品として用い
られている。しかし、屈折率は１．５８程度と低く、ま
た耐薬品性・耐溶剤性に乏しい欠点を有しており、その
用途が限られているのが現状である。[0003] As a typical optical polymer material, there is a polycarbonate resin, and a material made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] is excellent in transparency and in addition to glass. It is used as various optical components in many fields because of its features such as lighter weight, superior impact resistance, and easy mass production. However, it has a low refractive index of about 1.58 and has poor chemical resistance and solvent resistance, and its use is currently limited.
【０００４】これらの問題点を解決しようとする多くの
試みがこれまでになされており、例えば芳香環を導入し
たビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂
（特開昭６３−１０８０２３号、特開平２−１８５０１
号）、フルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂
（特開平６−２５３９８号）、スルフィド構造を有する
ポリカーボネート樹脂（特開昭５３−８９７５２号）、
ハロゲン化カーボネートを含む樹脂組成物（特開平５−
９３７２号）等が提案されている。しかし、芳香環を導
入したビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート
樹脂、及びフルオレン構造を有するポリカーボネート樹
脂は高い屈折率を有する反面、アセトンや熱トルエン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど一般に用いられる有
機溶剤への耐薬品性・耐溶剤性が乏しく、例えば有機溶
剤による洗浄や研磨等が必要な用途に用いることができ
ないという問題点を有する。また、スルフィド構造を有
するポリカーボネート樹脂はガラス転移温度が１２０℃
以下と低いため、耐熱性を要求される用途に用いること
ができず、透明性が低い問題点も有する。さらには、ハ
ロゲン化カーボネートは高い屈折率を有するものの、重
原子であるハロゲンを含むために比重が大きく、例えば
軽量化が要求される光学レンズ用途には適さない問題が
ある。Many attempts have been made to solve these problems. For example, polycarbonate resins having a bisphenol A structure having an aromatic ring introduced therein (JP-A-63-108023, JP-A-2-18501)
No.), a polycarbonate resin having a fluorene structure (JP-A-6-25398), a polycarbonate resin having a sulfide structure (JP-A-53-89552),
Resin composition containing halogenated carbonate
No. 9372) has been proposed. However, a polycarbonate resin having a bisphenol A structure having an aromatic ring introduced therein and a polycarbonate resin having a fluorene structure have a high refractive index, but acetone, hot toluene,
It has poor chemical and solvent resistance to commonly used organic solvents such as N, N-dimethylacetamide, and cannot be used for applications requiring, for example, washing or polishing with an organic solvent. Further, the polycarbonate resin having a sulfide structure has a glass transition temperature of 120 ° C.
Therefore, it cannot be used for applications requiring heat resistance and has a problem of low transparency. Further, although the halogenated carbonate has a high refractive index, it has a large specific gravity because it contains a heavy atom, halogen, and thus has a problem that it is not suitable, for example, for optical lens applications requiring light weight.
【０００５】さらには、例えば光ファイバーや光導波
路、一部のレンズのように、異なる屈折率を有する複数
の材料を併用したり、屈折率に分布を有する材料の開発
も望まれている。これらの材料に対応するためには、屈
折率を任意に調節できることが不可欠となる。従って、
高屈折性、耐熱性、透明性及び耐薬品性・耐溶剤性を併
せ持ち、さらには屈折率を任意に調節できる光学用ポリ
マー、及びそれを含んで構成される光学部品の開発が望
まれてきた。Further, it is also desired to use a plurality of materials having different refractive indices, such as an optical fiber, an optical waveguide, and some lenses, or to develop a material having a distribution of refractive indices. In order to respond to these materials, it is essential that the refractive index can be arbitrarily adjusted. Therefore,
It has been desired to develop an optical polymer having both high refractive index, heat resistance, transparency, chemical resistance and solvent resistance, and further capable of arbitrarily adjusting the refractive index, and an optical component comprising the same. .
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点に鑑み、高屈折性（１．６０以上の
屈折率を発現する性能）、耐熱性（好ましくはガラス
転移温度（Ｔｇ）が１３０℃以上）、透明性（好まし
くは光線透過率９０％以上）、及び耐薬品性・耐溶剤
性（例えば、アセトン（５０℃）、トルエン（８０
℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０℃）、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（５０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
イミダゾリジノン（５０℃）、テトラヒドロフラン（５
０℃）に、３０秒〜１０時間浸漬した後に、溶解、白
化、クラック（ひび割れ）、膨潤等の表面や形状に変化
を呈さない性能）を併せ持ち、さらに屈折率制御
（１．６０〜１．６５の範囲で任意に調節）が可能であ
るポリカーボネート樹脂、及びそれを含んで構成される
光学部品を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a high refractive index (the ability to exhibit a refractive index of 1.60 or more) and heat resistance (preferably, a glass transition temperature (preferably, a glass transition temperature) Tg) is 130 ° C. or higher), transparency (preferably, light transmittance is 90% or higher), and chemical resistance and solvent resistance (for example, acetone (50 ° C.), toluene (80
° C), N, N-dimethylacetamide (50 ° C), N-
Methyl-2-pyrrolidone (50 ° C), N, N-dimethylimidazolidinone (50 ° C), tetrahydrofuran (5
0 ° C.) for 30 seconds to 10 hours, after which they have the property of not changing the surface or shape such as dissolution, whitening, cracks (cracks), and swelling), and further have a refractive index control (1.60 to 1.60). An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin that can be adjusted arbitrarily in the range of 65) and an optical component including the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定構造から
成るポリカーボネート樹脂、及びそれを含んで構成され
る光学部品が、高屈折性、耐熱性、透明性及び耐薬品性
・耐溶剤性を併せ持ち、さらに屈折率を任意の調節でき
ることを見い出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は、以下の［１］〜［１１］に記載した事項により特
定される。Means for Solving the Problems As a result of extensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polycarbonate resin having a specific structure and an optical component including the same have a high refractive index. The present invention has been found to have a combination of heat resistance, heat resistance, transparency, chemical resistance and solvent resistance, and that the refractive index can be arbitrarily adjusted. That is, the present invention is specified by the matters described in the following [1] to [11].
【０００８】［１］ 化学式（１）、化学式（２）及び
化学式（３）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有
し、化学式（１）で表される繰り返し単位、化学式
（２）で表される繰り返し単位、及び化学式（３）で表
される繰り返し単位の分子内におけるモル比が、数式
（Ａ）及び数式（Ｂ）で示されるポリカーボネート樹脂
（化学式（１）及び化学式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して同じでも異なってもよ
く、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、
ハロゲン原子である。ａ、ｂ、ｃ及びｄは置換基数を表
し、０〜４の整数である。化学式（３）において、Ｒ5
及びＲ6は、それぞれ独立して同じでも異なってもよ
く、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、
ハロゲン原子であり、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、炭素原
子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素原子
数１〜４のアルキル基、芳香族基、又は、ハロゲン原子
である。ｅ及びｆは置換基数を表し、０〜４の整数であ
る。数式（Ａ）及び数式（Ｂ）において、Ｍ１、Ｍ２及
びＭ３は、それぞれ、分子内における化学式（１）で表
される繰り返し単位のモル数、分子内における化学式
（２）で表される繰り返し単位のモル数、及び、分子内
における化学式（３）で表される繰り返し単位のモル数
である。）。 ［数２］ ０．１ ≦ Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ａ） ０ ＜ Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ｂ）[1] The repeating unit represented by the chemical formula (1), the chemical formula (2) and the chemical formula (3) is contained in the main chain skeleton, and the repeating unit represented by the chemical formula (1) is represented by the following formula (2). The molar ratio of the repeating unit represented by the formula (3) and the repeating unit represented by the chemical formula (3) in the molecule is represented by the polycarbonate resin represented by the formulas (A) and (B) (in the chemical formulas (1) and (2)). , R1, R2,
R3 and R4 may be independently the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or
It is a halogen atom. a, b, c and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (3), R5
And R 6 may be independently the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or
R 7 and R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f represent the number of substituents and are integers from 0 to 4. In the formulas (A) and (B), M1, M2 and M3 are the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (1) in the molecule and the repeating unit represented by the chemical formula (2) in the molecule, respectively. And the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (3) in the molecule. ). [Equation 2] 0.1 ≦ M1 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (A) 0 <M3 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (B)
【０００９】[0009]
【化４】 Embedded image
【００１０】［２］ 化学式（４）、化学式（５）及び
化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並
びに、炭酸ジエステル化合物を重合することにより得ら
れる［１］記載のポリカーボネート樹脂（化学式（４）
及び化学式（５）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、
それぞれ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子で
ある。ａ、ｂ、ｃ及びｄは置換基数を表し、０〜４の整
数である。化学式（６）において、Ｒ5及びＲ6は、それ
ぞれ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子であ
り、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、ハロゲン原子を含む炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、芳香族基、又は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆ
は置換基数を表し、０〜４の整数である。）。[2] The polycarbonate resin according to [1], which is obtained by polymerizing an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formulas (4), (5) and (6), and a carbonic acid diester compound (chemical formula (4)
And in the chemical formula (5), R1, R2, R3 and R4 are
Each independently may be the same or different, a hydrogen atom,
It is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom. a, b, c and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (6), R5 and R6, may be different from each independently the same with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, R 7 and R 8 are hydrogen An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f
Represents the number of substituents and is an integer of 0 to 4. ).
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】［３］ 炭酸ジエステル化合物が、ジフェ
ニルカーボネートであることを特徴とする［２］記載の
ポリカーボネート樹脂。[3] The polycarbonate resin according to [2], wherein the carbonic acid diester compound is diphenyl carbonate.
【００１３】［４］ 化学式（４）、化学式（５）及び
化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並
びに、ホスゲンを重合することにより得られる［１］記
載のポリカーボネート樹脂（化学式（４）及び化学式
（５）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独
立して同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数
１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子である。ａ、
ｂ、ｃ及びｄは置換基数を表し、０〜４の整数である。
化学式（６）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立し
て同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基、又は、ハロゲン原子であり、Ｒ7及び
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、ハ
ロゲン原子を含む炭素原子数１〜４のアルキル基、芳香
族基、又は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆは置換基数
を表し、０〜４の整数である。）。[4] The polycarbonate resin according to [1], which is obtained by polymerizing aromatic dihydroxy compounds represented by the chemical formulas (4), (5) and (6), and phosgene (chemical formula (4) ) And chemical formula (5), R 1, R 2, R 3 and R 4 may be independently the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom.
b, c and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4.
In the chemical formula (6), R5 and R6 may be independently the same or different, and each represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms.
R 7 and R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, Or, it is a halogen atom. e and f represent the number of substituents and are integers from 0 to 4. ).
【００１４】[0014]
【化６】 Embedded image
【００１５】［５］ ［１］乃至［４］の何れかに記載
したポリカーボネート樹脂を含んで構成される光学部
品。[5] An optical component comprising the polycarbonate resin described in any one of [1] to [4].
【００１６】［６］ 光学部品が、レンズであることを
特徴とする［５］記載の光学部品。[6] The optical component according to [5], wherein the optical component is a lens.
【００１７】［７］ レンズが、眼鏡レンズ、光学機器
用レンズ、オプトエレクトロニクス用レンズ、レーザー
用レンズ、ＣＤピックアップ用レンズ、自動車用ランプ
レンズまたはＯＨＰ用レンズであることを特徴とする
［６］記載のレンズ。[7] The lens described in [6], wherein the lens is a spectacle lens, a lens for an optical device, a lens for optoelectronics, a lens for a laser, a lens for a CD pickup, a lamp lens for an automobile, or a lens for an OHP. Lens.
【００１８】［８］ 光学部品が、光ファイバーである
ことを特徴とする［５］記載の光学部品。[8] The optical component according to [5], wherein the optical component is an optical fiber.
【００１９】［９］ 光学部品が、光導波路であること
を特徴とする［５］記載の光学部品。[9] The optical component according to [5], wherein the optical component is an optical waveguide.
【００２０】［１０］ 光学部品が、光フィルターであ
ることを特徴とする［５］記載の光学部品。[10] The optical component according to [5], wherein the optical component is an optical filter.
【００２１】［１１］ 光学部品が、光学用接着剤であ
ることを特徴とする［５］記載の光学部品。[11] The optical component according to [5], wherein the optical component is an optical adhesive.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】本発明のポリカーボネート樹脂
は、化学式（１）、化学式（２）及び化学式（３）で表
される繰り返し単位を主鎖骨格に有するポリカーボネー
ト樹脂である。但し、化学式（１）及び化学式（２）に
おいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して同
じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４の
アルキル基、又は、ハロゲン原子である。ａ、ｂ、ｃ及
びｄは置換基数を表し、０〜４の整数である。また、化
学式（３）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して
同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基、又は、ハロゲン原子であり、Ｒ7及びＲ8
は、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン原子を含む炭素原子数１〜４のアルキル基、芳香族
基、又は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆは置換基数を
表し、０〜４の整数である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formulas (1), (2) and (3) in the main chain skeleton. However, in the chemical formulas (1) and (2), R1, R2, R3 and R4 may be independently the same or different, and may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. It is. a, b, c and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (3), R5 and R6 may be independently the same or different, and each represents a hydrogen atom, a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms.
R 7 and R 8 are an alkyl group or a halogen atom of
Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f represent the number of substituents and are integers from 0 to 4.
【００２３】[0023]
【化７】 Embedded image
【００２４】また、本発明のポリカーボネート樹脂は、
化学式（１）で表される繰り返し単位、化学式（２）で
表される繰り返し単位、及び化学式（３）で表される繰
り返し単位の分子内におけるモル比が、数式（Ａ）及び
数式（Ｂ）で示されるポリカーボネート樹脂ある。但
し、数式（Ａ）及び数式（Ｂ）において、Ｍ１、Ｍ２及
びＭ３は、それぞれ、分子内における化学式（１）で表
される繰り返し単位のモル数、分子内における化学式
（２）で表される繰り返し単位のモル数、及び、分子内
における化学式（３）で表される繰り返し単位のモル数
である。 ［数３］ ０．１ ≦ Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ａ） ０ ＜ Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ｂ） 数式（Ａ）における『Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）』値
が、０．１未満では、ポリカーボネート樹脂の耐薬品性
・耐溶剤性が乏しくなったり、耐熱性が低減する問題が
生じる恐れがある。また、数式（Ａ）における『Ｍ１／
（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）』値が、０．７を超えると、ポリ
カーボネート樹脂が白く濁り、透明性が乏しくなる問題
が生じる恐れがある。数式（Ｂ）における『Ｍ３／（Ｍ
１＋Ｍ２＋Ｍ３）』値が、０．７を超えると、屈折率が
低減し、１．６０未満となる問題が生じる恐れがある。Further, the polycarbonate resin of the present invention comprises:
The molar ratio of the repeating unit represented by the chemical formula (1), the repeating unit represented by the chemical formula (2), and the repeating unit represented by the chemical formula (3) in the molecule is represented by the formulas (A) and (B). And a polycarbonate resin represented by the formula: In the formulas (A) and (B), M1, M2 and M3 are represented by the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (1) in the molecule and the chemical formula (2) in the molecule, respectively. The number of moles of the repeating unit and the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (3) in the molecule. [Equation 3] 0.1 ≦ M1 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (A) 0 <M3 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (B) The value of “M1 / (M1 + M2 + M3)” in equation (A) is 0. If it is less than 0.1, the polycarbonate resin may have poor chemical resistance and solvent resistance, or may have a problem of reduced heat resistance. Also, “M1 / M1” in Expression (A)
If the value of (M1 + M2 + M3) exceeds 0.7, the polycarbonate resin may become cloudy white and the transparency may be poor. "M3 / (M
1 + M2 + M3) ”exceeds 0.7, there is a possibility that the refractive index may be reduced and a problem of less than 1.60 may occur.
【００２５】上記ポリカーボネート樹脂として、これら
に限定されるものではないが、例えば下記で表される
（ａ）〜（ｄ）のポリカーボネート樹脂を好適に用いる
ことができる。なお、これら（ａ）〜（ｄ）のポリカー
ボネート樹脂は、数式（Ａ）及び数式（Ｂ）を満足する
ものが好ましい。The polycarbonate resin is not limited to these, but for example, the following polycarbonate resins (a) to (d) can be suitably used. The polycarbonate resins (a) to (d) preferably satisfy the formulas (A) and (B).
【００２６】（ａ）：化学式（７）、化学式（８）及び
化学式（９）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有す
るポリカーボネート樹脂。(A): A polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formulas (7), (8) and (9) in a main chain skeleton.
【００２７】[0027]
【化８】 Embedded image
【００２８】（ｂ）：化学式（１０）、化学式（８）及
び化学式（９）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有
するポリカーボネート樹脂。(B): A polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formulas (10), (8) and (9) in the main chain skeleton.
【００２９】[0029]
【化９】 Embedded image
【００３０】（ｃ）：化学式（７）、化学式（１１）及
び化学式（９）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有
するポリカーボネート樹脂。(C): a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formulas (7), (11) and (9) in the main chain skeleton.
【００３１】[0031]
【化１０】 Embedded image
【００３２】（ｄ）：化学式（７）、化学式（８）及び
化学式（１２）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有
するポリカーボネート樹脂。(D): A polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formulas (7), (8) and (12) in the main chain skeleton.
【００３３】[0033]
【化１１】 Embedded image
【００３４】本発明のポリカーボネート樹脂は、下記の
化学式（４）、化学式（５）及び化学式（６）で表され
る芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、炭酸ジエステル
化合物を重合することにより得られる。また、本発明の
ポリカーボネート樹脂は、下記の化学式（４）、化学式
（５）及び化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物、並びに、ホスゲンを重合することにより得られ
る。ただし、化学式（４）、及び化学式（５）におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して同じで
も異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は、ハロゲン原子である。ａ、ｂ、ｃ及びｄ
は置換基数を表し、０〜４の整数である。また化学式
（６）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して同じ
でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、又は、ハロゲン原子であり、Ｒ7及びＲ8は、
水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原
子を含む炭素原子数１〜４のアルキル基、芳香族基、又
は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆは置換基数を表し、
０〜４の整数である。The polycarbonate resin of the present invention can be obtained by polymerizing an aromatic dihydroxy compound represented by the following chemical formulas (4), (5) and (6), and a carbonic acid diester compound. Further, the polycarbonate resin of the present invention is obtained by polymerizing aromatic dihydroxy compounds represented by the following chemical formulas (4), (5) and (6), and phosgene. However, in the chemical formulas (4) and (5), R1, R2, R3 and R4 may be independently the same or different, and may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen. Is an atom. a, b, c and d
Represents the number of substituents and is an integer of 0 to 4. In the chemical formula (6), R5 and R6, it may be different from each independently the same with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, R 7 and R 8,
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f represent the number of substituents,
It is an integer of 0 to 4.
【００３５】化学式（４）で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物の具体例としては、例えば、４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’
−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テト
ラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’−ジエチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
３，３’−ジプロピル−４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル、３，３’−ジイソプロピル−４，４’−ジヒドロ
キシビフェニル、３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル、３，３’ ５，５’−テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
３，３’−ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラフ
ルオロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、２，２’，６，６’−テトラクロロ−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２’，３，
３’，５，５’ ６，６’−オクタフルオロ−４，４’
−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジメチル−
５，５’−ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル等が挙げられる。純度は特に規定されるものではない
が、９０重量％以上のものを用いるのが好ましい。Specific examples of the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4) include, for example, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,2 ′ -Dimethyl-4,4 '
-Dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,
3′-diethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl,
3,3'-dipropyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-diisopropyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-di-tert-butyl-
4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3′-di-t
tert-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'5,5'-tetra-t
tert-butyl-4,4′-dihydroxybiphenyl,
3,3′-dibromo-4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetrabromo-4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetrafluoro-4, 4'-dihydroxybiphenyl, 3,
3 ', 5,5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2', 6,6'-tetrachloro-
4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,2 ′, 3
3 ', 5,5'6,6'-octafluoro-4,4'
-Dihydroxybiphenyl, 3,3'-dimethyl-
5,5′-dibromo-4,4′-dihydroxybiphenyl and the like. Although the purity is not particularly limited, it is preferable to use one having a purity of 90% by weight or more.
【００３６】[0036]
【化１２】 Embedded image
【００３７】また、化学式（５）で表される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の具体例としては、例えば、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
３，３’，５，５’−テトラメチル− ４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジエチル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジプロピル− ４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４’− ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’
５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’− ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’− ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６，６’−ジメチル−４，４’− ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジブロモ−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラ
フルオロ− ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、３，３’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル− ５，５’−ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド等が挙げられる。純度は特に規定
されるものではないが、９０重量％以上のものを用いる
のが好ましい。Specific examples of the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5) include, for example, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide,
3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-diethyl-
4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,
3′-dipropyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-di-tert-butyl-4,
4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 '
5,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-di-te
rt-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-di-ter
t-butyl-6,6'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-dibromo-
4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,
3 ', 5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3', 5,5'-tetrafluoro-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 ', 5,5'-Tetrachloro-4,4'-
Examples include dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-dimethyl-5,5′-dibromo-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, and the like. Although the purity is not particularly limited, it is preferable to use one having a purity of 90% by weight or more.
【００３８】また、化学式（６）で表される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の具体例としては、例えば、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称ビスフェ
ノールＡ］、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジプロピル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２，
６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ビスフェニルメ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等が挙げ
られる。純度は特に規定されるものではないが、９０重
量％以上のものを用いるのが好ましい。Specific examples of the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6) include, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] and 2,2-bis (3 -Methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3,5-dipropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-t
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4)
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2,
6-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-bromo-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -bisphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 1,
1,1,3,3,3-hexafluoropropane and the like can be mentioned. Although the purity is not particularly limited, it is preferable to use one having a purity of 90% by weight or more.
【００３９】化学式（４）、化学式（５）及び化学式
（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、
炭酸ジエステル化合物を用いてポリカーボネート樹脂を
重合する場合、塩基性触媒存在下での溶融重縮合させる
エステル交換法が好適に用いられる。触媒の種類や反応
条件等は特に規定されることはなく、公知の触媒や反応
条件等を適用できる。触媒としては、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、酸化亜鉛などの塩基性金属化合物、各
種金属の炭酸塩、酢酸塩、水素化物、第四級アンモニウ
ム、ホスホニウム塩、有機塩基などが挙げられる。一般
的な重合法としては、まず不活性雰囲気下、２００〜２
５０℃、２７００〜４０００パスカル（約２０〜３０Ｔ
ｏｒｒ）の減圧下で行われ、この段階でエステル交換反
応により生成するフェノールやアルコール類の９０％程
度が留出してオリゴマーが形成される。次いで温度を３
００℃付近までゆっくり上げ、同時に１３０パスカル
（約１Ｔｏｒｒ）以下まで減圧することにより、高分子
量のポリマーが得られる。高温での熱履歴による色調の
悪化等を防止するために、ハイドロサルファイト等の酸
化防止剤を添加してもよい。Aromatic dihydroxy compounds represented by the chemical formulas (4), (5) and (6);
When a polycarbonate resin is polymerized using a carbonic acid diester compound, a transesterification method in which melt polycondensation is carried out in the presence of a basic catalyst is suitably used. The type of catalyst and reaction conditions are not particularly limited, and known catalysts and reaction conditions can be applied. Examples of the catalyst include basic metal compounds such as alkali metals, alkaline earth metals, and zinc oxide; carbonates, acetates, hydrides, quaternary ammoniums, phosphonium salts, and organic bases of various metals. As a general polymerization method, first, under an inert atmosphere, 200 to 2
50 ° C, 2700-4000 Pascal (about 20-30T
The reaction is performed under reduced pressure of (or), and at this stage, about 90% of phenols and alcohols generated by the transesterification reaction are distilled off to form oligomers. Then raise the temperature to 3
By slowly raising the temperature to around 00 ° C. and simultaneously reducing the pressure to 130 Pascal (about 1 Torr) or less, a high molecular weight polymer can be obtained. An antioxidant such as hydrosulfite may be added in order to prevent deterioration of color tone due to heat history at a high temperature.
【００４０】本発明で用いる炭酸ジエステル化合物の具
体例としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジト
リールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネ
ート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート
等が挙げられ、好適にはジフェニルカーボネートが用い
られる。Specific examples of the carbonic diester compound used in the present invention include, for example, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate,
Examples thereof include dibutyl carbonate and dicyclohexyl carbonate. Preferably, diphenyl carbonate is used.
【００４１】化学式（４）、化学式（５）及び化学式
（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、
ホスゲンを用いてポリカーボネート樹脂を重合する場
合、ピリジン溶媒中もしくはハロゲン化炭化水素溶媒中
にピリジンなどの有機塩基を加えて重合を行う溶液重合
法、有機溶媒とアルカリ水溶液の二相系を用いる界面重
合法が好適に用いられる。溶媒や有機塩基、アルカリの
種類や反応条件等は特に規定されることはなく、公知の
方法を適用できる。Aromatic dihydroxy compounds represented by the chemical formulas (4), (5) and (6);
When a phosgene is used to polymerize a polycarbonate resin, a solution polymerization method in which an organic base such as pyridine is added in a pyridine solvent or a halogenated hydrocarbon solvent to carry out the polymerization, or an Legitimate is preferably used. The type of solvent, organic base, and alkali, reaction conditions, and the like are not particularly limited, and a known method can be applied.
【００４２】溶液重合法で行う場合、溶媒としてはピリ
ジンもしくはハロゲン化炭化水素が用いられる。ハロゲ
ン化炭化水素としては、ジクロロメタン、トリクロロメ
タン（クロロホルム）、テトラクロロメタン、１，１−
ジクロロエタン、１，２―ジクロロエタン、１，１，１
−トリクロロエタン、１，１，２，−トリクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１―ジ
クロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレン、クロロベンゼンなどが挙げられる。ハロゲン化
炭化水素を溶媒として用いる場合には有機塩基が併せて
用いられ、ピリジン、トリエチルアミンなどが好適であ
る。一般的な重合法としては、有機塩基存在下に芳香族
ジヒドロキシ化合物を溶媒に溶解し、これにホスゲンを
１０〜３０℃に維持しながら導入する。重合は中間体に
クロロホルメートと有機塩基錯体を生成して進行するの
で、よく脱水した溶媒及び有機塩基を用いることが望ま
しい。また、理論量よりやや過剰のホスゲンや有機塩基
を用いた方が、高分子量体を得やすい。In the case of solution polymerization, pyridine or a halogenated hydrocarbon is used as a solvent. As the halogenated hydrocarbon, dichloromethane, trichloromethane (chloroform), tetrachloromethane, 1,1-
Dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1
-Trichloroethane, 1,1,2, -trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1-dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene and the like. When a halogenated hydrocarbon is used as a solvent, an organic base is used in combination, and pyridine, triethylamine and the like are preferable. As a general polymerization method, an aromatic dihydroxy compound is dissolved in a solvent in the presence of an organic base, and phosgene is introduced into the solvent while maintaining the temperature at 10 to 30 ° C. Since the polymerization proceeds by forming a chloroformate and an organic base complex as an intermediate, it is preferable to use a well-dehydrated solvent and an organic base. Further, when a slightly excessive amount of phosgene or an organic base is used as compared with the theoretical amount, a high molecular weight compound is easily obtained.
【００４３】界面重合法で行う場合、有機塩基の代わり
にアルカリ水溶液を用いる。有機溶媒としては、ジクロ
ロメタン、トリクロロメタン（クロロホルム）、テトラ
クロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２―ジク
ロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，
２，−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、１，１―ジクロロエチレン、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素が主に用いられる。一般的な重合法と
しては、芳香族ジヒドロキシ化合物を水酸化ナトリウム
や水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液に溶解し、これ
に有機溶媒を加えて激しくかき混ぜながらホスゲンを導
入する。まず、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンの
反応でクロロホルメート末端を有するオリゴマーが生成
しする。この際、ホスゲンやビスクロロホルメート基が
アルカリ水溶液により加水分解されて一部消費されるの
で、２０％程過剰にホスゲンを加えることが好ましい。
次いで起こるオリゴマーからの反応は遅いので、相間移
動触媒を用いる。相間移動触媒としては、トリエチルア
ミン、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、ヨウ化メ
チルトリフェニルアルソニウム、ヨウ化メチルトリフェ
ニルホスホニウム、塩化ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムなどが挙げられる。In the case of the interfacial polymerization method, an alkaline aqueous solution is used instead of the organic base. As the organic solvent, dichloromethane, trichloromethane (chloroform), tetrachloromethane, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,1
Halogenated hydrocarbons such as 2, -trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1-dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene and chlorobenzene are mainly used. As a general polymerization method, an aromatic dihydroxy compound is dissolved in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and an organic solvent is added thereto, and phosgene is introduced with vigorous stirring. First, an oligomer having a chloroformate terminal is produced by a reaction between an aromatic dihydroxy compound and phosgene. At this time, since phosgene and bischloroformate groups are partially consumed by hydrolysis with an aqueous alkali solution, it is preferable to add phosgene in an excess of about 20%.
Since the subsequent reaction from the oligomer is slow, a phase transfer catalyst is used. Examples of the phase transfer catalyst include triethylamine, benzyltriethylammonium chloride, methyltriphenylarsonium iodide, methyltriphenylphosphonium iodide, benzyltriphenylphosphonium chloride and the like.
【００４４】本発明においては、複数種類の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を用いるが、これらの仕込方法は、いず
れの方法で重合する際にも、特に規定されるものではな
いが、本発明の効果をよりよく得るためには、同時に仕
込む方法が望ましい。また、一括して仕込んでも、連続
的に仕込んでも問題はない。In the present invention, a plurality of types of aromatic dihydroxy compounds are used, and these charging methods are not particularly limited when polymerizing by any method. In order to obtain a good result, it is desirable to use the simultaneous charging method. In addition, there is no problem whether they are charged all at once or continuously.
【００４５】また、着色の抑制や溶融成形における流動
性の改善などを目的として、フェノールやｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールといった芳香族モノヒドロキシ化合物な
どの末端封止用化合物を併用してもよい。For the purpose of suppressing coloring and improving fluidity in melt molding, a terminal-blocking compound such as an aromatic monohydroxy compound such as phenol or tert-butylphenol may be used in combination.
【００４６】本発明のポリカーボネート樹脂の分子量に
特に制限はなく、用途や加工方法に応じ、任意の分子量
とすることができる。本発明のポリカーボネート樹脂
は、用いる芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
化合物もしくはホスゲンとの量比、反応時間、反応温度
などによって調節することができ、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂を０．５ｇ／１００ミリリットルの濃度でク
ロロホルムに溶解した後、３５℃で測定した対数粘度の
値を、０．１〜３．０デシリットル／ｇの任意の値とす
ることができる。The molecular weight of the polycarbonate resin of the present invention is not particularly limited, and may be any molecular weight depending on the use and processing method. The polycarbonate resin of the present invention can be adjusted by the amount ratio of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester compound or phosgene used, the reaction time, the reaction temperature, and the like. For example, the polycarbonate resin is prepared at a concentration of 0.5 g / 100 ml. After dissolving in chloroform, the value of the logarithmic viscosity measured at 35 ° C. can be any value of 0.1 to 3.0 deciliter / g.
【００４７】本発明のポリカーボネート樹脂は、構成単
位の繰り返しに特に制限はなく、交互構造、ランダム構
造、ブロック構造等のいずれの場合でも良い。また、通
常用いられる分子形状は線状であるが、分岐している形
状を用いても良い。また、グラフト状でも良い。The repeating unit of the polycarbonate resin of the present invention is not particularly limited, and may have any of an alternating structure, a random structure, a block structure and the like. Further, although the molecular shape generally used is linear, a branched shape may be used. Further, it may be in a graft form.
【００４８】本発明のポリカーボネート樹脂は熱可塑性
であり、通常の溶融成形により成形することができる。
すなわち、押し出し成形、射出成形、真空成形、ブロー
成形、圧縮成型、ブロー成形、カレンダー成形、積層成
形等により、ディスク、ファイバー等の様々な成形体を
得ることができる。The polycarbonate resin of the present invention is thermoplastic and can be formed by ordinary melt molding.
That is, various molded articles such as disks and fibers can be obtained by extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, compression molding, blow molding, calendar molding, lamination molding, and the like.
【００４９】本発明のポリカーボネート樹脂は、汎用溶
剤に対して耐薬品性・耐溶剤性を有する。光学部品は、
成形した後に部品として用いる段階で、離形剤や付着し
たゴミ、油脂分を除去する方法として、汎用溶剤による
洗浄が一般に用いられる。また、一部の光学レンズはハ
ードコートを施すため、ハードコート剤を溶かす有機溶
剤に対する耐薬品性・耐溶剤性が求められる。現在もっ
とも広範に用いられている２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を原料
とするポリカーボネート樹脂は、汎用溶剤であるアセト
ンや熱トルエンに接触させると、白化やクラックの発生
が見られ、またＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドやＮ−メ
チル−２−ピロリドンなどの溶剤に、容易に溶ける。前
述のこれまで開示されている高屈折性を有するポリカー
ボネート樹脂についても、これらの汎用溶剤に対する耐
薬品性・耐溶剤性は乏しい。本発明のポリカーボネート
樹脂は、これらの汎用溶剤に対して耐薬品性・耐溶剤性
を有する。The polycarbonate resin of the present invention has chemical resistance and solvent resistance to general-purpose solvents. Optical components are
As a method of removing a release agent, attached dust, and oils and fats at the stage of using the molded article as a part, washing with a general-purpose solvent is generally used. In addition, since some optical lenses are hard-coated, chemical resistance and solvent resistance to an organic solvent that dissolves the hard coating agent are required. Currently, the most widely used polycarbonate resin made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] is used as a starting material. Occurrence is observed, and it is easily soluble in solvents such as N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone. Even the polycarbonate resins having a high refractive index disclosed so far have poor chemical resistance and solvent resistance to these general-purpose solvents. The polycarbonate resin of the present invention has chemical resistance and solvent resistance to these general-purpose solvents.
【００５０】本発明のポリカーボネート樹脂は、屈折率
１．６０以上の高屈折性、ガラス転移温度１３０℃以上
の耐熱性、光線透過率９０％以上の透明性、及び汎用溶
剤に対する耐薬品性・耐溶剤性を併せ持ち、これらの優
れた性能を損なうことなく、さらに屈折率を１．６０〜
１．６５の範囲で任意に調節ができる。屈折率の調節
は、用いる芳香族ジヒドロキシ化合物の組成比を調節す
ることにより、精度よく調節することができる。The polycarbonate resin of the present invention has high refractive index of 1.60 or more, heat resistance of 130 ° C. or more of glass transition temperature, transparency of 90% or more of light transmittance, and chemical resistance and resistance to general-purpose solvents. It also has a solvent property and has a refractive index of 1.60 or more without impairing these excellent performances.
It can be adjusted arbitrarily in the range of 1.65. The refractive index can be adjusted with high accuracy by adjusting the composition ratio of the aromatic dihydroxy compound used.
【００５１】本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折
性、耐熱性、透明性及び耐薬品性・耐溶剤性を併せ持
ち、さらには屈折率を任意に調節できる、光学特性に優
れたポリカーボネート樹脂であり、光学部品に好適に使
用できる。The polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin having both high refraction, heat resistance, transparency, chemical resistance and solvent resistance, and further capable of arbitrarily adjusting the refractive index, and having excellent optical properties. It can be suitably used for optical components.
【００５２】本発明のポリカーボネート樹脂を含んで構
成される光学部品に特に制限はなく、例えば、部品の一
部あるいは全部に使用することができ、高い透明性を必
要とされる部品、あるいは透明性と高屈折性を必要とさ
れる部品、高屈折性と耐薬品性・耐溶剤性が必要とされ
る部品等が挙げられる。また、任意に屈折率を調節でき
るため、例えば光ファイバーや光導波路、一部のレンズ
のように、異なる屈折率を併用したり、屈折率に分布を
必要とする光学用部品にも好適に用いることができる。
より具体的には、例えば、レンズ（例えば、眼鏡レン
ズ、光学機器用レンズ、オプトエレクトロニクス用レン
ズ、レーザー用レンズ、ＣＤピックアップ用レンズ、自
動車用ランプレンズ、ＯＨＰ用レンズ等）、光ファイバ
ー、光導波路、光フィルター、光学用接着剤、光ディス
ク基盤、ディスプレー基盤、コーティング材、プリズム
等が挙げられる。There is no particular limitation on the optical component comprising the polycarbonate resin of the present invention. For example, the optical component can be used for a part or all of the component, and a component requiring high transparency, or transparency. And components requiring high refraction, chemical resistance and solvent resistance, and the like. In addition, since the refractive index can be adjusted arbitrarily, different refractive indices can be used in combination, such as optical fibers, optical waveguides, and some lenses, and optical lenses that require a distribution in refractive index can be suitably used. Can be.
More specifically, for example, lenses (for example, spectacle lenses, lenses for optical devices, lenses for optoelectronics, lenses for lasers, lenses for CD pickups, lenses for automobiles, lenses for OHPs, etc.), optical fibers, optical waveguides, Examples include an optical filter, an optical adhesive, an optical disk substrate, a display substrate, a coating material, and a prism.
【００５３】[0053]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。尚、実施例中のポリカーボネート樹脂の物性及び耐
薬品性・耐溶剤性は以下の方法により測定した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. The physical properties, chemical resistance and solvent resistance of the polycarbonate resins in the examples were measured by the following methods.
【００５４】 対数粘度(ηinh)：ポリカーボネート
樹脂をクロロホルム溶媒に、０．５ｇ／１００ミリリッ
トルの濃度で溶解した後、３５℃において測定した。Logarithmic viscosity (ηinh): Measured at 35 ° C. after dissolving a polycarbonate resin in a chloroform solvent at a concentration of 0.5 g / 100 ml.
【００５５】 ガラス転移温度(Ｔｇ)：ＤＳＣ（島津
ＤＴ−４０シリーズ，ＤＳＣ−４１Ｍ）により測定し
た。Glass transition temperature (Tg): Measured by DSC (Shimadzu DT-40 series, DSC-41M).
【００５６】 屈折率：ポリカーボネート樹脂を２０
重量％の濃度でクロロホルムに溶解させ、この溶液をシ
リコンウェハにスピンコーティングした後、窒素雰囲気
下、６０℃で２時間乾燥し、その後１１０℃まで昇温し
てさらに２時間乾燥した。この操作により、シリコンウ
ェハ上に膜厚５〜２０μｍのポリカーボネート樹脂膜が
得られた。プリズムカップリング法により、この膜の波
長６３３ｎｍでの屈折率を測定した。Refractive index: 20 of polycarbonate resin
The solution was dissolved in chloroform at a concentration of% by weight, and this solution was spin-coated on a silicon wafer, dried at 60 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere, and then heated to 110 ° C. and further dried for 2 hours. By this operation, a polycarbonate resin film having a thickness of 5 to 20 μm was obtained on the silicon wafer. The refractive index of this film at a wavelength of 633 nm was measured by a prism coupling method.
【００５７】 光線透過率：ポリカーボネート樹脂を
加熱成形して厚さ３．２ｍｍの基板を作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ１００３に従って測定した。Light transmittance: A polycarbonate resin is heat-molded to form a 3.2 mm-thick substrate, and ASTM
It was measured according to D1003.
【００５８】 耐薬品性・耐溶剤性：溶媒１００ｇに
対して厚さ約１ｍｍの板状のポリカーボネート樹脂５ｇ
を浸し、トルエンは８０℃で、その他の有機溶剤は５０
℃で１０時間、溶剤を撹拌した。静置後、サンプルを取
り出し、乾燥させて重量の測定及び形状観察を行った。
溶解による重量減少が見られた場合（×）、白化やクラ
ック、膨潤など表面や形状変化が見られた場合（△）、
重量及び形状に変化が見られない場合（○）に分け、耐
薬品性・耐溶剤性を判断した。薬品は、汎用溶剤である
アセトン（Ａ）、熱トルエン（Ｂ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド（Ｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（Ｄ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン（Ｅ）及び
テトラヒドロフラン（Ｆ）を使用した。Chemical resistance / solvent resistance: 5 g of a plate-like polycarbonate resin having a thickness of about 1 mm with respect to 100 g of a solvent
At 80 ° C for toluene and 50 for other organic solvents.
Stir the solvent at 10 ° C. for 10 hours. After standing, the sample was taken out, dried and subjected to weight measurement and shape observation.
When the weight loss due to dissolution is observed (×), when the surface or shape changes such as whitening, cracks, and swelling are observed (△),
The case where no change was observed in weight and shape (O) was classified, and the chemical resistance and solvent resistance were judged. The chemicals are acetone (A), hot toluene (B), N, N-dimethylacetamide (C), N-methyl-2-pyrrolidone (D), and N, N-dimethylimidazolidinone (E), which are general-purpose solvents. And tetrahydrofuran (F).
【００５９】 モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］及び［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］：Ｍ１、Ｍ
２、及びＭ３は、それぞれ、分子内における化学式
（１）で表される繰り返し単位のモル数、分子内におけ
る化学式（２）で表される繰り返し単位のモル数、及
び、分子内における化学式（３）で表される繰り返し単
位のモル数である。The molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M)
3)] and [M3 / (M1 + M2 + M3)]: M1, M
2, and M3 are the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (1) in the molecule, the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (2) in the molecule, and the formula (3) in the molecule, respectively. ) Is the number of moles of the repeating unit.
【００６０】［実施例１］ポリカーボネート樹脂をエス
テル交換法にて合成した。窒素導入ライン、減圧ライン
及び圧力計、攪拌機、温度計、加熱装置、留出装置を備
えた重合容器に、化学式（４）で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビフェニル
１１．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、化学式（５）で表され
る芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド２１．８ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合
物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）、及びジフェニルカー
ボネート４７．１ｇ（０．２２ｍｏｌ）及び４−ジメチ
ルアミノピリジン０．０２５ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を仕
込んだ。窒素雰囲気下で加熱溶融させ、１８０℃で３時
間加熱した後、徐々に温度を上げていき、同時に圧力を
減圧にしていった。最終的に２７０℃、１３パスカル
（約０．１Ｔｏｒｒ）で１時間重合を行い、生成したフ
ェノールを完全に留去し、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２
＋Ｍ３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２
＋Ｍ３）］＝０．２のポリカーボネート樹脂４３ｇを得
た。モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、
かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２で
あることは、通常の元素分析により確認した。得られた
ポリカーボネート樹脂について、上記の方法に従って対
数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及
び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。表１に示した結
果から明らかなように、得られたポリカーボネート樹脂
は、高屈折性、耐熱性、透明性及び耐薬品性・耐溶剤性
を併せ持った、光学特性に優れ、光学部品に好適なポリ
カーボネート樹脂である。Example 1 A polycarbonate resin was synthesized by a transesterification method. 10. 4,4′-dihydroxybiphenyl as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4) in a polymerization vessel equipped with a nitrogen introduction line, a pressure reduction line, a pressure gauge, a stirrer, a thermometer, a heating device, and a distilling device. 2 g (0.06 mol) and 21.8 g (0.10 mol) of 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5)
l), 9.1 g (0.04 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6), and 47.1 g (0.22 mol) of diphenyl carbonate and 4 0.025 g (0.2 mmol) of dimethylaminopyridine was charged. After heating and melting under a nitrogen atmosphere and heating at 180 ° C. for 3 hours, the temperature was gradually increased and the pressure was simultaneously reduced. Finally, polymerization was carried out at 270 ° C. and 13 Pascal (about 0.1 Torr) for 1 hour, and the produced phenol was completely distilled off, and the molar ratio [M1 / (M1 + M2)
+ M3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 / (M1 + M2)
+ M3)] = 0.24 g of polycarbonate resin was obtained. Molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.3,
It was confirmed by ordinary elemental analysis that the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance according to the above-mentioned methods. As is clear from the results shown in Table 1, the obtained polycarbonate resin has high refractive index, heat resistance, transparency, chemical resistance and solvent resistance, has excellent optical properties, and is suitable for optical parts. It is a polycarbonate resin.
【００６１】［実施例２］ポリカーボネート樹脂を溶液
重合法にて合成した。窒素導入ライン、攪拌機、温度計
を備えた重合容器に、化学式（４）で表される芳香族ジ
ヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル１１．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、化学式（５）で表
される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド２８．４ｇ（０．１３ｍ
ｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化
合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン２．３ｇ（０．０１ｍｏｌ）、及びピリジン４０
０ｇを仕込み、撹拌して完全に溶解させた。溶液を激し
く撹拌させながら、ホスゲンを約０．５ｇ／分の速度で
吹き込み、その間、溶液を水浴で２５〜３０℃に保っ
た。約２５分後にピリジン塩酸塩が析出し始め、さらに
約１５分後、溶液の粘性が徐々に増し始めた。さらに１
０分ホスゲンを吹き込んだ後に供給を止め、そのまま１
時間激しく撹拌を続けた。その後、その状態で上部より
メタノール８００ｇを５分かけて導入し、析出したポリ
カーボネート樹脂を濾別した。ピリジン塩酸塩などの残
留物を除くため、得られたポリカーボネート樹脂をメタ
ノール８００ｇに懸濁させ、ホモミキサーを用いて激し
く撹拌し、再度濾別した。この操作を３回繰り返した
後、１１０℃で２時間真空乾燥させて、モル比［Ｍ１／
（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／
（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．０５のポリカーボネート
樹脂４２ｇを得た。モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．０５であることは、通常の元素分析により
確認した。得られたポリカーボネート樹脂について、実
施例１と同様に上記の方法に従って対数粘度ηinh、ガ
ラス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐薬品性・耐溶
剤性の評価を行った。結果を表１に示した。Example 2 A polycarbonate resin was synthesized by a solution polymerization method. In a polymerization vessel equipped with a nitrogen introduction line, a stirrer, and a thermometer, 11.2 g (0.06 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4) was prepared. As an aromatic dihydroxy compound to be used, 28.4 g (0.13 m
ol), 2.3 g (0.01 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6), and pyridine 40
0 g was charged and stirred to completely dissolve. Phosgene was bubbled in at a rate of about 0.5 g / min while stirring the solution vigorously, while keeping the solution at 25-30 ° C with a water bath. After about 25 minutes, pyridine hydrochloride began to precipitate, and after about another 15 minutes, the viscosity of the solution began to gradually increase. One more
After injecting phosgene for 0 minutes, stop supplying
Vigorous stirring was continued for hours. Thereafter, in this state, 800 g of methanol was introduced from above over 5 minutes, and the precipitated polycarbonate resin was separated by filtration. To remove residues such as pyridine hydrochloride, the obtained polycarbonate resin was suspended in 800 g of methanol, vigorously stirred using a homomixer, and filtered again. After repeating this operation three times, the resultant was dried under vacuum at 110 ° C. for 2 hours, and the molar ratio [M1 /
(M1 + M2 + M3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 /
(M1 + M2 + M3)] = 0.05% of polycarbonate resin was obtained. The molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M
3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M)
3)] = 0.05 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【００６２】［実施例３］ポリカーボネート樹脂を界面
重合法にて合成した。窒素導入ライン、攪拌機、温度計
を備えた重合容器に、化学式（４）で表される芳香族ジ
ヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル１１．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、化学式（５）で表
される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド４．４ｇ（０．０２ｍｏ
ｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合
物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン２７．４ｇ（０．１２ｍｏｌ）、蒸留水４００ｇ及
び水酸化ナトリウム２４ｇ（０．６ｍｏｌ）を仕込み、
撹拌して完全に溶解した後に、ジクロロメタン４００ｇ
を仕込んだ。溶液を激しく撹拌させながら、ホスゲンを
約０．５ｇ／分の速度で吹き込み、その間、溶液を水浴
で２５〜３０℃に保った。６０分間ホスゲンを吹き込ん
だ後に供給を止め、そのまま３時間激しく撹拌を続け
た。次いでトリエチルアミン０．０６ｇ（０．６ｍｍｏ
ｌ）を加え、再び激しく撹拌した。３０分程度で徐々に
粘度が上がり始め、１時間後に撹拌を停止した。その後
静置し、上部水層を除去した。ピリジン塩酸塩などの残
留物を除くため、蒸留水４００ｇを装入して１０分間激
しく撹拌し、静置した後に上部水層を除去する操作を３
回繰り返した。その後下部のジクロロメタン層を、ホモ
ミキサーを用いて強撹拌しながらメタノール８００ｇに
徐々に投入し、濾別及び減圧乾燥を経て、モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．６のポリカーボネート
樹脂４４ｇを得た。モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．６であることは、通常の元素分析により確
認した。得られたポリカーボネート樹脂について、実施
例１と同様に上記の方法に従って対数粘度ηinh、ガラ
ス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐薬品性・耐溶剤
性の評価を行った。結果を表１に示した。Example 3 A polycarbonate resin was synthesized by an interfacial polymerization method. In a polymerization vessel equipped with a nitrogen introduction line, a stirrer, and a thermometer, 11.2 g (0.06 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4) was prepared. As an aromatic dihydroxy compound to be used, 4.4 g (0.02 mol) of 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide is used.
l), 27.4 g (0.12 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6), 400 g of distilled water, and 24 g (0.6 mol) of sodium hydroxide ,
After completely dissolving by stirring, 400 g of dichloromethane
Was charged. Phosgene was bubbled in at a rate of about 0.5 g / min while stirring the solution vigorously, while keeping the solution at 25-30 ° C with a water bath. After blowing phosgene for 60 minutes, the supply was stopped, and vigorous stirring was continued for 3 hours. Next, 0.06 g of triethylamine (0.6 mmo
l) was added and stirred vigorously again. The viscosity gradually increased in about 30 minutes, and the stirring was stopped after 1 hour. Then, it was left still and the upper aqueous layer was removed. To remove residues such as pyridine hydrochloride, 400 g of distilled water was charged and stirred vigorously for 10 minutes.
Repeated times. Thereafter, the lower dichloromethane layer was gradually poured into 800 g of methanol with vigorous stirring using a homomixer, filtered, dried under reduced pressure, and subjected to a molar ratio of [M1
/(M1+M2+M3)]=0.3 and the molar ratio [M3
/(M1+M2+M3)]=0.6 to obtain 44 g of a polycarbonate resin. The molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M
3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M)
3)] = 0.6 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【００６３】［実施例４］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル５．６ｇ（０．０３ｍｏｌ）、化学式（５）で
表される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド２８．４ｇ（０．１３
ｍｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実
施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行
い、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．１
５、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．
２のポリカーボネート樹脂４２ｇを得た。モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．１５、かつモル比［Ｍ
３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２であることは、通
常の元素分析により確認した。得られたポリカーボネー
ト樹脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って
対数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率
及び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に
示した。Example 4 As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), 5.6 g (0.03 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl was used. As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5), 2,4 g of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide (0.13 g)
mol), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6)
A polycarbonate resin was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 9.1 g (0.04 mol) of propane was used, and the molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.1
5, and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.
Thus, 42 g of the polycarbonate resin No. 2 was obtained. Molar ratio [M1
/(M1+M2+M3)]=0.15 and the molar ratio [M
3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【００６４】［実施例５］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル２２．３ｇ（０．１２ｍｏｌ）、化学式（５）
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド８．７ｇ（０．０４
ｍｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実
施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行
い、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．６、
かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２の
ポリカーボネート樹脂４０ｇを得た。モル比［Ｍ１／
（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．６、かつモル比［Ｍ３／
（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２であることは、通常の
元素分析により確認した。得られたポリカーボネート樹
脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って対数
粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及び
耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示し
た。Example 5 22.3 g (0.12 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl was used as the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), and the chemical formula (5)
4,4′- as an aromatic dihydroxy compound represented by
8.7 g of dihydroxydiphenyl sulfide (0.04
mol), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6)
A polycarbonate resin was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 9.1 g (0.04 mol) of propane was used, and the molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.6,
In addition, 40 g of a polycarbonate resin having a molar ratio of [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2 was obtained. Molar ratio [M1 /
(M1 + M2 + M3)] = 0.6 and the molar ratio [M3 /
(M1 + M2 + M3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【００６５】［実施例６］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として３，３’５，５’−テトラ
メチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル１４．６ｇ
（０．０６ｍｏｌ）、化学式（５）で表される芳香族ジ
ヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド２１．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、化学式
（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物として２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９．１ｇ
（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実施例１と同様にし
て、ポリカーボネート樹脂の合成を行い、モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２のポリカーボネート
樹脂４６ｇを得た。モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ
３）］＝０．２であることは、通常の元素分析により確
認した。得られたポリカーボネート樹脂について、実施
例１と同様に上記の方法に従って対数粘度ηinh、ガラ
ス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐薬品性・耐溶剤
性の評価を行った。結果を表１に示した。Example 6 14.6 g of 3,3′5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4)
(0.06 mol), 21.8 g (0.1 mol) of 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5), and 2 as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6) ,
9.1 g of 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
(0.04 mol), a polycarbonate resin was synthesized in the same manner as in Example 1, and the molar ratio [M1
/(M1+M2+M3)]=0.3 and the molar ratio [M3
/(M1+M2+M3)]=0.26 g of a polycarbonate resin was obtained. The molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M
3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M)
3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【００６６】［実施例７］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル１１．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）、化学式（５）
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物として３，３’
５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド４４．３ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合
物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実施例
１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行い、
モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、かつ
モル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２のポリ
カーボネート樹脂６５ｇを得た。モル比［Ｍ１／（Ｍ１
＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．３、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１
＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２であることは、通常の元素分
析により確認した。得られたポリカーボネート樹脂につ
いて、実施例１と同様に上記の方法に従って対数粘度η
inh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐薬品
性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示した。Example 7 As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), 11.2 g (0.06 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl was prepared, and the chemical formula (5)
3,3 ′ as an aromatic dihydroxy compound represented by
4,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide 44.3 g (0.1 mol
l), a polycarbonate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 9.1 g (0.04 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was used as the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6). Synthesize resin,
65 g of a polycarbonate resin having a molar ratio of [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.3 and a molar ratio of [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2 was obtained. The molar ratio [M1 / (M1
+ M2 + M3)] = 0.3 and the molar ratio [M3 / (M1
+ M2 + M3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The logarithmic viscosity η of the obtained polycarbonate resin was determined in the same manner as in Example 1 according to the method described above.
The inh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
【００６７】［比較例１］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル１．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）、化学式（５）で
表される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド３２．７ｇ（０．１５
ｍｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実
施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行
い、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．０
５、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．
２のポリカーボネート樹脂４５ｇを得た。モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．０５、かつモル比［Ｍ
３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２であることは、通
常の元素分析により確認した。得られたポリカーボネー
ト樹脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って
対数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率
及び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に
示した。１．６４２の高屈折率、９０％の光線透過率を
有していたが、ガラス転移温度が１２８℃と低く、また
耐薬品性・耐溶剤性にも乏しかった。[Comparative Example 1] As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), 1.9 g (0.01 mol) of 4,4'-dihydroxybiphenyl was obtained. As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5), 32.7 g of 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide (0.15
mol), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6)
A polycarbonate resin was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 9.1 g (0.04 mol) of propane was used, and the molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.0
5, and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.
45 g of the polycarbonate resin of No. 2 was obtained. Molar ratio [M1
/(M1+M2+M3)]=0.05 and the molar ratio [M
3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.642 and a light transmittance of 90%, it had a low glass transition temperature of 128 ° C. and poor chemical resistance and solvent resistance.
【００６８】［比較例２］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル２７．９ｇ（０．１５ｍｏｌ）、化学式（５）
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド２．２ｇ（０．０１
ｍｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９．１ｇ（０．０４ｍｏｌ）に代えた以外は実
施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行
い、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．７
５、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．
２のポリカーボネート樹脂４１ｇを得た。モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．７５、かつモル比［Ｍ
３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．２であることは、通
常の元素分析により確認した。得られたポリカーボネー
ト樹脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って
対数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率
及び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に
示した。１．６２１の高屈折率、２０３℃のガラス転移
温度、耐薬品性・耐溶剤性を有していたが、やや白く濁
った樹脂であり、光線透過率が８７％と低かった。Comparative Example 2 27.9 g (0.15 mol) of 4,4′-dihydroxybiphenyl was used as the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), and the chemical formula (5)
4,4′- as an aromatic dihydroxy compound represented by
2.2 g of dihydroxydiphenyl sulfide (0.01
mol), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) as an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6)
A polycarbonate resin was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 9.1 g (0.04 mol) of propane was used, and the molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.7.
5, and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.
Thus, 41 g of the polycarbonate resin of No. 2 was obtained. Molar ratio [M1
/(M1+M2+M3)]=0.75 and the molar ratio [M
3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.2 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.621, a glass transition temperature of 203 ° C., and chemical resistance and solvent resistance, it was a slightly cloudy resin and had a low light transmittance of 87%.
【００６９】［比較例３］化学式（４）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル５．６ｇ（０．０３ｍｏｌ）、化学式（５）で
表される芳香族ジヒドロキシ化合物として４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド２．２ｇ（０．０１ｍ
ｏｌ）、化学式（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化
合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン３６．５ｇ（０．１６ｍｏｌ）に代えた以外は実
施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂の合成を行
い、モル比［Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．１
５、かつモル比［Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．
８のポリカーボネート樹脂４６ｇを得た。モル比［Ｍ１
／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．１５、かつモル比［Ｍ
３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３）］＝０．８であることは、通
常の元素分析により確認した。得られたポリカーボネー
ト樹脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って
対数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率
及び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に
示した。ガラス転移温度１５９℃、光線透過率９０％、
耐薬品性を有していたが、屈折率が１．５９１と低かっ
た。[Comparative Example 3] As an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (4), 5.6 g (0.03 mol) of 4,4'-dihydroxybiphenyl was obtained, and an aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (5) was obtained. 2.2 g of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide (0.01 m
ol) and polycarbonate as in Example 1 except that 36.5 g (0.16 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was used as the aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formula (6). The resin was synthesized and the molar ratio [M1 / (M1 + M2 + M3)] = 0.1
5, and the molar ratio [M3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.
Thus, 46 g of a polycarbonate resin of Example 8 was obtained. Molar ratio [M1
/(M1+M2+M3)]=0.15 and the molar ratio [M
3 / (M1 + M2 + M3)] = 0.8 was confirmed by ordinary elemental analysis. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Glass transition temperature 159 ° C, light transmittance 90%,
Although it had chemical resistance, its refractive index was as low as 1.591.
【００７０】［比較例４］特開昭６３−１０８０２３号
に従い、化学式（１３）で表される単位から成るポリカ
ーボネート樹脂を合成した。得られたポリカーボネート
樹脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って対
数粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及
び耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示
した。１．６５９の高屈折率、１３７℃のガラス転移温
度を有していたが、やや白く濁った樹脂であり、光線透
過率が８７％と低く、また光線透過率耐薬品性・耐溶剤
性に乏しかった。Comparative Example 4 A polycarbonate resin comprising a unit represented by the chemical formula (13) was synthesized in accordance with JP-A-63-108023. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.659 and a glass transition temperature of 137 ° C., it was a slightly cloudy resin, had a low light transmittance of 87%, and had low light transmittance chemical resistance and solvent resistance. It was scarce.
【００７１】[0071]
【化１３】 Embedded image
【００７２】［比較例５］特開平２−１８５０１号に従
い、化学式（１４）で表される単位から成るポリカーボ
ネート樹脂を合成した。得られたポリカーボネート樹脂
について、実施例１と同様に上記の方法に従って対数粘
度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐
薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示し
た。１．６３８の高屈折率、１５５℃のガラス転移温
度、９０％の光線透過率を有していたが、耐薬品性・耐
溶剤性に乏しかった。Comparative Example 5 A polycarbonate resin comprising a unit represented by the chemical formula (14) was synthesized according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 18501/1990. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.638, a glass transition temperature of 155 ° C., and a light transmittance of 90%, it was poor in chemical resistance and solvent resistance.
【００７３】［比較例６］特開平６−２５３９８号に従
い、化学式（１５）で表される単位から成るポリカーボ
ネート樹脂を合成した。得られたポリカーボネート樹脂
について、実施例１と同様に上記の方法に従って対数粘
度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及び耐
薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示し
た。１．６３６の高屈折率、２１０℃のガラス転移温
度、９０％の光線透過率を有していたが、耐薬品性・耐
溶剤性に乏しかった。Comparative Example 6 A polycarbonate resin composed of the unit represented by the chemical formula (15) was synthesized in accordance with JP-A-6-25398. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.636, a glass transition temperature of 210 ° C., and a light transmittance of 90%, it was poor in chemical resistance and solvent resistance.
【００７４】［比較例７］特開昭５３−８９７５２号に
従い、化学式（１６）で表される単位から成るポリカー
ボネート樹脂を合成した。得られたポリカーボネート樹
脂について、実施例１と同様に上記の方法に従って対数
粘度ηinh、ガラス転移温度、屈折率、光線透過率及び
耐薬品性・耐溶剤性の評価を行った。結果を表１に示し
た。１．６５８の高屈折率を有していたが、やや白く濁
った樹脂で光線透過率が８５％、ガラス転移温度が１１
６℃と低く、また耐薬品性・耐溶剤性に乏しかった。Comparative Example 7 A polycarbonate resin comprising a unit represented by the chemical formula (16) was synthesized in accordance with JP-A-53-89752. The obtained polycarbonate resin was evaluated for logarithmic viscosity ηinh, glass transition temperature, refractive index, light transmittance, chemical resistance and solvent resistance in the same manner as in Example 1 according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. Although it had a high refractive index of 1.658, it was a slightly white turbid resin with a light transmittance of 85% and a glass transition temperature of 11
It was as low as 6 ° C., and poor in chemical resistance and solvent resistance.
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】[0076]
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂、及びそ
れを含んで構成される光学部品は、高屈折性（１．６
０以上、より好ましくは、１．６３以上の屈折率を発現
する性能）、耐熱性（好ましくはガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が１３０℃以上）、透明性（好ましくは光線透過
率９０％以上）、及び耐薬品性・耐溶剤性（例えば、
アセトン（５０℃）、トルエン（８０℃）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（５０℃）、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン（５０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン
（５０℃）、テトラヒドロフラン（５０℃）に、３０秒
〜１０時間浸漬した後に、溶解、白化、クラック（ひび
割れ）、膨潤等の表面や形状に変化を呈さない性能）を
併せ持ち、さらに屈折率制御（１．６０〜１．６５の
範囲で任意に調節）が可能であるポリカーボネート樹
脂、及びそれを含んで構成される光学部品であり、例え
ば、レンズ（例えば、眼鏡レンズ、光学機器用レンズ、
オプトエレクトロニクス用レンズ、レーザー用レンズ、
ＣＤピックアップ用レンズ、自動車用ランプレンズ、Ｏ
ＨＰ用レンズ等）、光ファイバー、光導波路、光フィル
ター、光学用接着剤、光ディスク基盤、ディスプレー基
盤、コーティング材、プリズム等の用途に好適である。The polycarbonate resin of the present invention and the optical component comprising the same have high refractive index (1.6).
0 or more, more preferably the ability to exhibit a refractive index of 1.63 or more), and heat resistance (preferably a glass transition temperature (T
g) is 130 ° C. or more), transparency (preferably 90% or more light transmittance), and chemical resistance and solvent resistance (for example,
Acetone (50 ° C), toluene (80 ° C), N, N-dimethylacetamide (50 ° C), N-methyl-2-pyrrolidone (50 ° C), N, N-dimethylimidazolidinone (50 ° C), tetrahydrofuran ( (50 ° C.) for 30 seconds to 10 hours, and then have a property that does not change the surface or shape such as dissolution, whitening, cracks (cracks), swelling, etc.) and further control the refractive index (1.60 to 1.60). 65 can be arbitrarily adjusted) and an optical component comprising the same, such as a lens (eg, a spectacle lens, a lens for an optical device,
Optoelectronics lenses, laser lenses,
Lens for CD pickup, lamp lens for car, O
HP lenses, etc.), optical fibers, optical waveguides, optical filters, optical adhesives, optical disk substrates, display substrates, coating materials, prisms and the like.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AB04 AB07 AC02 AD10 AE02 AE04 AE13 BB10A BB10B BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB13C BG07X BG08X BH02 DB07 HC01 HC03 HC05A KB02 Continued on the front page F term (reference) 4J029 AA09 AB01 AB04 AB07 AC02 AD10 AE02 AE04 AE13 BB10A BB10B BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB13C BG07X BG08X BH02 DB07 HC01 HC03 HC05A KB02
Claims (11)
（３）で表される繰り返し単位を主鎖骨格に有し、化学
式（１）で表される繰り返し単位、化学式（２）で表さ
れる繰り返し単位、及び化学式（３）で表される繰り返
し単位の分子内におけるモル比が、数式（Ａ）及び数式
（Ｂ）で示されるポリカーボネート樹脂（化学式（１）
及び化学式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、
それぞれ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子で
ある。ａ、ｂ、ｃ及びｄは置換基数を表し、０〜４の整
数である。化学式（３）において、Ｒ5及びＲ6は、それ
ぞれ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子であ
り、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、ハロゲン原子を含む炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、芳香族基、又は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆ
は置換基数を表し、０〜４の整数である。数式（Ａ）及
び数式（Ｂ）において、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は、それぞ
れ、分子内における化学式（１）で表される繰り返し単
位のモル数、分子内における化学式（２）で表される繰
り返し単位のモル数、及び、分子内における化学式
（３）で表される繰り返し単位のモル数である。）。 ［数１］ ０．１ ≦ Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ａ） ０ ＜ Ｍ３／（Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３） ≦ ０．７ （Ｂ） 【化１】 1. A repeating unit represented by chemical formula (1), a chemical unit represented by chemical formula (2) and a chemical unit represented by chemical formula (3) in a main chain skeleton. The molar ratio in the molecule of the repeating unit represented by the formula (3) and the repeating unit represented by the formula (3) are represented by the following formulas (A) and (B).
And in the chemical formula (2), R1, R2, R3 and R4 are
Each independently may be the same or different, a hydrogen atom,
It is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom. a, b, c and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (3), R5 and R6, may be different from each independently the same with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, R 7 and R 8 are hydrogen An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f
Represents the number of substituents and is an integer of 0 to 4. In the formulas (A) and (B), M1, M2 and M3 are the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (1) in the molecule and the repeating unit represented by the chemical formula (2) in the molecule, respectively. And the number of moles of the repeating unit represented by the chemical formula (3) in the molecule. ). [Equation 1] 0.1 ≦ M1 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (A) 0 <M3 / (M1 + M2 + M3) ≦ 0.7 (B)
（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、
炭酸ジエステル化合物を重合することにより得られる請
求項１記載のポリカーボネート樹脂（化学式（４）及び
化学式（５）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それ
ぞれ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子であ
る。ａ、ｂ、ｃ及びｄは置換基数を表し、０〜４の整数
である。化学式（６）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞ
れ独立して同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原
子数１〜４のアルキル基、又は、ハロゲン原子であり、
Ｒ7及びＲ8は、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、ハロゲン原子を含む炭素原子数１〜４のアルキル
基、芳香族基、又は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆは
置換基数を表し、０〜４の整数である。）。 【化２】 2. An aromatic dihydroxy compound represented by chemical formula (4), chemical formula (5) or chemical formula (6), and
The polycarbonate resin according to claim 1, which is obtained by polymerizing a carbonic acid diester compound (in the chemical formula (4) and the chemical formula (5), R1, R2, R3 and R4 may be the same or different independently, and A, b, c, and d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (6), R5 and R6 represent an atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Each independently may be the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom;
R 7 and R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f represent the number of substituents and are integers from 0 to 4. ). Embedded image
ーボネートであることを特徴とする請求項２記載のポリ
カーボネート樹脂。3. The polycarbonate resin according to claim 2, wherein the carbonic acid diester compound is diphenyl carbonate.
（６）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、
ホスゲンを重合することにより得られる請求項１記載の
ポリカーボネート樹脂（化学式（４）及び化学式（５）
において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して
同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基、又は、ハロゲン原子である。ａ、ｂ、ｃ
及びｄは置換基数を表し、０〜４の整数である。化学式
（６）において、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して同じ
でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、又は、ハロゲン原子であり、Ｒ7及びＲ8は、
水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原
子を含む炭素原子数１〜４のアルキル基、芳香族基、又
は、ハロゲン原子である。ｅ及びｆは置換基数を表し、
０〜４の整数である。）。 【化３】 4. An aromatic dihydroxy compound represented by the chemical formulas (4), (5) and (6), and
The polycarbonate resin according to claim 1, which is obtained by polymerizing phosgene (chemical formulas (4) and (5)).
In the formula, R 1, R 2, R 3 and R 4 may be independently the same or different, and each represents a hydrogen atom, a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms.
Or a halogen atom. a, b, c
And d represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. In the chemical formula (6), R5 and R6, which may be different from each independently the same with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, R 7 and R 8,
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms including a halogen atom, an aromatic group, or a halogen atom. e and f represent the number of substituents,
It is an integer of 0 to 4. ). Embedded image
カーボネート樹脂を含んで構成される光学部品。5. An optical component comprising the polycarbonate resin according to claim 1.
する請求項５記載の光学部品。6. The optical component according to claim 5, wherein the optical component is a lens.
ズ、オプトエレクトロニクス用レンズ、レーザー用レン
ズ、ＣＤピックアップ用レンズ、自動車用ランプレンズ
またはＯＨＰ用レンズであることを特徴とする請求項６
記載のレンズ。7. The lens according to claim 6, wherein the lens is a spectacle lens, a lens for an optical device, a lens for optoelectronics, a lens for a laser, a lens for a CD pickup, a lamp lens for an automobile, or a lens for an OHP.
The described lens.
特徴とする請求項５記載の光学部品。8. The optical component according to claim 5, wherein the optical component is an optical fiber.
とする請求項５記載の光学部品。9. The optical component according to claim 5, wherein the optical component is an optical waveguide.
を特徴とする請求項５記載の光学部品。10. The optical component according to claim 5, wherein the optical component is an optical filter.
を特徴とする請求項５記載の光学部品。11. The optical component according to claim 5, wherein the optical component is an optical adhesive.
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